CN101657532A - 盥洗室清洁块 - Google Patents

Abstract

本发明涉及盥洗室清洁块和它们的用途，特别是为硬质表面提供卫生的盥洗室清洁块，其中这样的块为至少部分透明的或者半透明的外观，处于固体、半固体或者凝胶的形式。因此本发明提供了一种盥洗室清洁块，其是至少部分透明的或者半透明的，并且其包含生物杀灭剂和载体组合物，该载体组合物包含皂、润湿剂和溶剂。

Description

盥洗室清洁块

发明领域

本发明涉及硬质表面清洁块和它们的用途。

背景技术

硬质表面清洁块，例如马桶用块是本领域已知的，并且典型的被构造来向通过该块的液体提供自动的和持续的活性成分释放和/或向空气中释放香味。例如，它们可以悬浮在马桶盆或者小便池轮缘下的容器中，这样在冲洗循环中，来自蓄水池的水流过该块，由此溶解一部分的块，并且将该块的活性成分释放到马桶盆中。它们还可以用于洗碗机中或者甚至用于人工洗碗目的。

本领域中已经公开了不同类型的硬质表面清洁块。

例如在EP0791047中，所公开的硬质表面清洁块由至少两种不同组合物的聚集体组成，一种聚集体至少部分的被其他聚集体所包封，该被包封的聚集体所含有的活性成分的浓度至少比包封聚集体高1.3倍。

在EP 1418225中，所公开的硬质表面清洁块由洗涤剂相和凝胶相组成。

在这些和其他硬质表面清洁块中，主要目标是将香味传递到房间内。

US6667287公开了一种包含生物杀灭剂(苯扎氯铵)的轻型(light duty)液体清洁组合物，其用于提供盥洗室卫生。

本领域已经公开了任选的包含生物杀灭剂的硬质表面清洁块。但是，为了能够在很多次冲洗过程中由小的硬质表面清洁块来计量有效量的生物杀灭剂以提供卫生，需要高含量的生物杀灭剂。仍然令人期望的是这样的硬质表面清洁块，其包含该有效量的这样的生物杀灭剂化合物来提供硬质表面卫生，特别是提供马桶盆卫生。

本发明的一个目标是提供一种硬质表面清洁块，来提供硬质表面卫生。

本发明另外一个目标是提供这样的具有至少部分透明的或者半透明外观的块，其处于固体、半固体或者凝胶的形式。

本发明另外一个目标是提供一种洗涤剂块，其在多次冲洗中被冲掉，并且以均匀的速率来提供卫生试剂。

本发明另外一个目标是不牺牲将洗涤剂块以任何吸引人的方式来成形的可能性。

我们已经令人惊讶的发现包含生物杀灭剂的硬质表面清洁块满足这些目标中的至少一种。

发明内容

因此，本发明提供了盥洗室清洁块，其是至少部分透明的或者半透明的，特征在于其包含：

-载体组合物，其包含：皂、润湿剂和溶剂；和

-生物杀灭剂材料。

通过阅读下面的详细说明和所附的权利要求，这些和其他的方面、特征和优势对于本领域技术人员来说将变得显而易见。为了避免疑义，本发明一个方面的任何特征可以用于本发明任何的其他方面中。应当注意在下面的说明书中给出的实施例目的是阐明本发明，而不是将本发明限制到这些实施例本身。类似的，除非另有指示，否则全部百分率是重量/重量百分率。以“从x到y”的形式表述的数字范围被理解为包括x和y。当用于特定特征的多个优选的范围被描述为“从x到y”的形式时，它被理解为还可以想到不同端点相组合的全部的范围。

具体实施方式

本发明的硬质表面清洁块包含载体组合物和生物杀灭剂材料，该载体组合物包含熔铸(melt cast)皂、润湿剂和溶剂。该组合物是至少部分透明的或者半透明的，来满足消费者对于吸引人的产品的需求。

本发明的硬质表面清洁块目标是逐渐的将活性成分，特别是生物杀灭剂释放到该表面上。这可以通过提供这样的块来实现，该块在与水接触或者用水冲洗时候会逐渐的消蚀或者溶解。

本发明的硬质表面清洁块一种可能的用途是它在盥洗室中的应用。盥洗室块优选持续至少50次冲洗，更优选至少200次冲洗，但是不大于300次冲洗。

本发明的硬质表面清洁块可以是具有

Lexicon Chemie，第10版，斯图加特/纽约，1997中的含义的固体、半固体或者凝胶样组合物。载体组合物

要求三种关键成分皂、润湿剂和溶剂处于不同的比例来获得透明的硬质表面清洁块。该载体组合物占本发明的硬质表面清洁块的50-98重量％。载体组合物在块中优选的浓度是至少75％，但是优选不大于90％，更优选不大于80％。

透明的或者半透明的载体组合物最好是通过皂的物理共混来形成。短链皂(例如C14及更低)是更柔软和更好变形的，长链(C18及更高)是硬的，并且给所述的块带来更大的强度。已经发现当至少部分的皂是C18皂时，获得了最佳的性能。

在所述块中链长为C8-C18的皂的含量可以在10-40％的范围内。低级链饱和的皂C8-C14和高级链不饱和皂形成了皂的可溶性部分。高级链饱和的皂(C16-C20)是不溶性皂，并且将该结构带给了产品。可溶性皂与不溶性皂的比例范围可以是1∶10-10∶1。这个比例可以基于所需的发泡性能、产品硬度和产品的溶解行为来进行选择。

存在于载体组合物中的皂浓度至少是5％，优选至少10％，更优选至少15％。存在于载体组合物中的皂浓度不大于50％，优选不大于40％，更优选不大于30％。

润湿剂保留了结构和透明性二者，使得皂链/条带(ribbon)溶剂化(salvation)来保持微晶体区域。如果这些区域保持得很小，并且防止了进一步的结晶成核，那么所形成的结构是透明的。优选的润湿剂是多羟基化有机化合物，例如山梨糖醇和蔗糖。

润湿剂通过提高液相的折射率，来帮助使皂的液相和固相之间的折射率差异最小。这两相之间的折射率差的减小降低了光的散射，其因此对产品的透明性有帮助。

载体组合物中所存在的润湿剂的浓度至少是30％，优选至少是40％，更优选至少是50％。载体组合物中所存在的润湿剂的浓度不大于90％，优选不大于75％。

溶剂也在载体组合物中起到一个重要的作用。优选的溶剂包括二元醇类，(例如一丙二醇/丙-1，2-二醇)，聚亚烷基二醇类(例如PEG，PPG)，水和短链有机溶剂(例如乙醇或者异丙醇)和香味剂。

载体组合物中所存在的溶剂的浓度至少是5％，优选至少是8％。载体组合物中所存在的溶剂的浓度不大于30％，优选不大于25％。

生物杀灭剂材料

虽然已知皂本身具有一些生物杀灭效果，但是该效果在盥洗室清洁中是不出现的。皂的生物杀灭效果主要归因于皂的高pH。在盥洗室清洁块的稀释率时(处于大约6升的每次冲洗为0.2g左右)，盥洗室池中的水的pH将接近于中性。

令人惊讶的，已经发现甚至在使用高含量的生物杀灭剂例如苯扎氯铵时也不会对产品的透明度产生不利的影响。

季铵化合物是最优选的。这样的化合物的例子是胺氧化物，CTAC(十六烷基三甲基氯化铵)和BAC(苯扎氯铵)。BAC是最优选的。

生物杀灭剂优选以至少2％，优选至少5％，更优选至少10％，最优选至少20％的浓度而存在。生物杀灭剂的存在浓度至多50％。由于安全性的限制，一些生物杀灭剂可能仅仅以不大于25％的浓度存在。

任选的成分

本发明的硬质表面清洁块可以进一步包含洗涤剂活性物，助洗剂，染料，香味剂，卫生试剂，抗氧化剂，自由基清除剂，螯合剂，助水溶物，抗蚀剂，遮光剂，增白剂，防腐剂和/或研磨剂。但是，危及所述块的透明或者半透明特性的其他成分是不优选的。

合适的洗涤剂活性物是例如以下文献中描述的：Schwartz&Perry的“Surface Active Agents”第1卷，Schwartz，Perry&Berch的Interscience1949，第2卷，Interscience 1958，在Manufacturing Confectioners公司出版的“McCutcheon′s Emulsifiers and Detergents”的目前版本中或者在“Tenside-Taschenbuch”，H.Stache，第2版，Carl Hauser Verlag，1981。

粘接剂层

本发明的块可以任选的包含如共同未决的欧洲专利申请6124234.3中所公开的粘接剂层。该粘接剂相优选适于将本发明的块结合到硬质表面上。

该粘接剂相包含疏水性粘接剂材料和任选的亲水性粘接剂材料。本发明需要疏水性粘接剂材料来获得合适的耐水性。为了获得甚至更强的粘接力，所述的组合物可以进一步包含亲水性粘接剂材料。

疏水性粘接剂材料包含至少一种聚集体熔点为30-60℃，优选45-55℃的疏水性化合物，和聚合物。该疏水性化合物在疏水性粘接剂材料中以25-60重量％，优选35-55重量％，更优选40-50重量％的浓度存在，基于该疏水性粘接剂材料。粘接剂相进一步包含浓度为5-75重量％，优选20-70重量％，更优选40-65重量％，最优选50-60重量％的聚合物，基于该疏水性粘接剂材料。

疏水性化合物优选选自天然或者矿物油，矿脂，增稠油，部分氢化的油或者脂肪，硅油及衍生物，增稠的非极性溶剂或者低HLB非离子表面活性剂及其组合。此处所述的低HLB表述优选小于12，更优选小于10。

所述聚合物优选是选自天然和合成的纤维素聚合物，例如羧甲基纤维素，聚丙烯酸酯，聚乙烯吡咯烷酮，马来酸/乙烯基共聚物，硅基聚合物及其混合物。

疏水性粘接剂材料中的聚合物优选是水不溶性的，并且优选在与水接触时溶胀。

粘接剂相任选的包含亲水性粘接剂材料。为了防止该亲水性粘接剂相与水接触时发生速溶，该亲水性粘接剂材料，如果存在，优选以这样的方式进行布置，即，它连接到硬质表面和洗涤剂相二者上或者连接到硬质表面和位于洗涤剂相和粘接剂相之间的中间相二者上，同时将它的全部其他侧用疏水性粘接剂材料包围。即使会认为亲水性粘接剂材料快速的被水溶解，但是不期望受限于理论，推测为通过疏水性粘接剂材料包围着亲水性粘接剂材料的组合能够获得所述的粘接力的进一步提高，这是因为疏水性粘接剂材料终止了水的渗入，同时亲水性粘剂材料进一步提高了块的粘接强度。

亲水粘接剂相优选是选自淀粉基的粘接剂材料，亲水性聚合物，脂肪酸盐和/或其混合物。这样的亲水性粘接剂的一个例子是含有PVP聚合物和硬脂酸钠的混合物。

亲水性粘接剂材料以总粘接剂相的0-60重量％的量而存在。优选疏水性∶亲水性粘接剂材料的比例是10∶1到1∶10，更优选是5∶1到1∶5，仍然更优选是4∶1到1∶2，最优选是2∶1到1∶1。

所述粘接剂材料的之一或者二者可以进一步包含合适的流变改性剂。优选该流变改性剂以0-10％的浓度而存在。聚合物增稠剂是用于火成二氧化硅或者二氧化硅油的合适的流变改性剂的一个例子；氢化甘油三酸酯或者脂肪酸是用于脂肪酸或者甘油三酸酯的合适的流变改性剂的一个例子；和用于无水的、疏水油的合适的流变改性剂的一个例子是12-羟基硬脂酸。

应用

本发明的块可以用于任何常规方式的清洁。本发明所述块的主要应用领域全部处于硬质表面清洁领域中。所述的块可以例如用于盥洗室清洁(例如作为轮缘块或者水池内的块)或者机器洗碗(例如在洗碗机内的笼罩中)。

在一种优选的实施方案中，提供了一种提供盥洗室卫生的方法。在该方法中，将本发明的硬质表面清洁块安装在盥洗室中(例如通过将它粘接到所述的表面，或者放在轮缘下的笼罩内)。冲洗该盥洗室，由此润湿所述的块以及将少部分(0.1-1.0％的块，优选0.3-0.5％)溶解在冲洗水中。

组合物的硬度

本发明的硬质表面清洁块可以是具有

Lexicon Chemie，第10版，斯图加特/纽约，1997中的含义的固体、半固体或者凝胶样组合物。

优选的块硬度取决于它的目的。在本发明的上下文中，块硬度是通过下面给出的方法进行测量的。

块硬度可以使用针入度仪PNR10(来自SUR Berlin)来分析。该方法包括用探针以一个已知的力来机械穿入目标样品。将该针入度仪针手工布置在靠近测试样品的表面，并进行冲击测量。在室温(25℃)，所述的结果显示了穿入样品的深度“mm”，在块的不同部分上进行重复读数。低的值对应于硬样品，而越高的值对应于越软的材料。

合适的块可以处于使用上面的方法所测量的1-19mm针入范围的从硬到非常软的凝胶的范围内。

对于待从管中喷出的凝胶而言，12-19mm的针入硬度是优选的。

对用于笼罩中的块而言，例如支持盥洗室轮缘块的笼罩而言，1-11mm的针入硬度是优选的。

对于直接粘接到盥洗室表面上的块，例如通过块一侧上连接的粘接剂层粘接到盥洗室表面上的块而言，具有大约1-6mm，更优选4-9mm的针入硬度的稍微柔性的块是优选的。

实施例

本发明现在通过下面的非限定性的实施例进行说明。

实施例1使用85牛脂/15椰油的皂基料的配方。

成分	1	2	3	4
					皂基料(85/15)	35.0％	37.0％	30.0％	30.0％
丙二醇	5.0％	-	-	5.0％
					甘油	10.0％	5.0％	-	5.0％
山梨糖醇	-	10.0％	10.0％	5.0％
					糖	1.5％	-	5.0％	-
三乙醇胺	-	1.5％	1.5％	-
					苯扎氯铵	23.5％	23.5％	28.5％	30.0％
水	15.0％	15.0％	13.0％	15.0％
					香味剂	10.0％	8.0％	10.0％	8.0％
冲洗次数	＞120	＞120	＞120	＞120

实施例2：使用85牛脂/15椰油的皂基料的配方。

成分	5	6	7
				透明的皂基料	71.5％	67.5％	56.0％
硬脂酸钠	-	5.0％	-
				苯扎氯铵	23.5％	23.5％	40.0％
香味剂	5.0％	4.0％	4.0％
				冲洗次数	＞120	＞120	＞120

实施例3-性能持久性

对这个实施例的组合物进行测试，测试在盥洗室保持适当的产品剂量的同时，它们持续的冲洗次数。

表2：使用非离子性表面活性剂的非皂配方。

	5	6	7	8	9	10
							苯扎氯铵	23.5	23.5	23.5	20.0	23.5	30.0
C16-C18脂肪醇25EO	56.5	59.5	52.5	42.0	45.5	47.0
							C9-C11脂肪醇8EO	6	6	6	3.0	6	6
C20-C22脂肪醇30EO	10	0	8	25.0	10	10
							香味剂	4	4	8	10	8	5
C20-22脂肪醇	0	5	0	0	5	0
							PEG6000	0	2	0	0	2	0
烷基聚葡糖苷	0	0	2	0	0	2
							合计	100	100	100	100	100	100
冲洗次数	300	160	160	＞150	＞150	＞150

如同在这些实施例中可看到的，各种组成的块持续了至少150次冲洗，并且高达300次冲洗。

实施例3-卫生效力

在这个实施例中证实本发明组合物的抗菌效果。

设计了一种合适的方法来测试试验的盥洗室块在真实条件下的效力。这种方法使用低含量的细菌，并且没有另外的污物，因为大部分细菌和污物在冲洗过程中从盥洗室除去，盥洗室块的目的是释放维持剂量来控制残留的细菌。

方法说明

下面的方法描述了如何从等价于一次冲洗中损失量的一片清洁块来测试固有性能。这个量是由块重量/冲洗寿命来计算的，并且在这种情况中是30g/300次冲洗，其等于每次冲洗为0.1g。所述块的一种待测试的储备溶液是在标准硬度(按照EN1276中的规定)的消过毒的水中制备的，然后制备一系列的该储备溶液的稀释液，来得到一组范围从1∶1000到1∶50000的最终稀释液。在零时间点，将每个这些稀释液与标准化的测试细菌接种体进行1∶1混合，来得到2.0×10³个细菌/ml-5.0×10³个细菌/ml的计数，并使其接触1和4小时的时间，这得到了一种范围为1∶2000-1∶100000的最终的“测试中”稀释液。用于这种测试的一种合适的细菌是E.coli(ATCC 10536)。在所期望的接触时间之后，取出每个测试溶液的样品，并在适当中和剂溶液例如EN1276中所述的通用中和剂溶液中，其已经补充了胰蛋白胨大豆肉汤来使得存活细菌的向外生长，稀释成1∶10。

有效的块性能是测试在37℃培养24小时之后，在75％的测试样品中没有表现出细菌生长的最高的稀释液。

所测试的实施例盥洗室块配方以及在与E.coli接触1和4小时时间之后获得通过的稀释液在下表中给出。

成分(重量％)	11	12
			Prisavon 2013皂(uniqema)	0	58.5
85/15短/长链皂	40	0
			苯扎氯铵	25	36.9
C16-C18FA乙氧基化物	0	0
			α链烯烃磺酸酯	0	4.6
Lutensol AT25	0	0
			丙二醇	10	0
乙醇	5	0
			香味剂	5	0
甘油	5	0
			有效稀释(1小时)	9000	27000
有效稀释(4小时)	58000	未测试

配方余量是水。

从结果可以看到，组合物12在1∶27000稀释在1h后已经表现出抑制作用。组合物11在大于1∶50000的稀释和4小时接触时间之后表现出抑制作用。

Claims (7)

1.一种盥洗室清洁块，其是至少部分透明的或者半透明的，特征在于其包含：

a.占该块的50-98重量％的载体组合物，该载体组合物包含：

i.占该载体组合物的5-50重量％的皂

ii占该载体组合物的30-90重量％的润湿剂；和

iii.占该载体组合物的5-30重量％的溶剂；

b.占该块的2-50重量％的生物杀灭剂材料。

2.根据权利要求1的盥洗室清洁块，其中所述的组合物进一步包含粘接剂层，其中该粘接剂层包含疏水性粘接剂材料，该疏水性粘接剂材料包含：

a.25-60％的至少一种疏水性化合物，该化合物具有30-60℃的聚集体熔点；和

b.5-75％的聚合物。

3.根据权利要求1或者2中任一项的块，其中生物杀灭剂材料选自季铵基生物杀灭剂。

4.根据权利要求1-3中任一项的块，其中该块进一步包含粘接剂层。

5.根据权利要求1-4中任一项的块，其中该块硬度是1-19mm。

6.用于提供盥洗室内卫生的方法，其包含步骤：

a.将根据权利要求1-5的块施用到盥洗室表面；

b.用水冲洗该盥洗室。

7.权利要求1-5中任一项的块的用途，其用于提供盥洗室内卫生。