CN101647453B

CN101647453B - 一种含有醚菌酯的增效组合物

Info

Publication number: CN101647453B
Application number: CN 200910160786
Authority: CN
Inventors: 程凯; 曹明章; 刘胜召; 刘忠义; 桂艳男; 王新军; 孔建
Original assignee: Shenzhen Noposion Agrochemicals Co Ltd
Current assignee: Shenzhen Novozon Crop Science Co ltd
Priority date: 2009-07-15
Filing date: 2009-07-15
Publication date: 2013-02-13
Anticipated expiration: 2029-07-15
Also published as: CN101647453A

Abstract

一种农药组合物，其有效成分由醚菌酯和中生菌素组成，两种有效成分能够协同增效，减少施药量，适用于防治作物上的多种病害，尤其适合用于作物根腐病。

Description

一种含有醚菌酯的增效组合物

技术领域

本发明涉及一种农药组合物，尤其是含有醚菌酯的杀菌组合物。

背景技术

根腐病是农作物和经济作物生产上的一种常见病害。致病病原菌以腐霉(Pythium)、疫霉(Phytophthora)、丝核菌(Rhizoctonia)、镰刀菌(Fusarium)、核盘菌(Sclerotinia)以及细菌等病原菌为主。常见的根腐病有甜菜根腐病、豆角根腐病、青瓜根腐病等。根腐病病因复杂，常由2～3种病菌或2种不同类别的病原物共同引起。环境条件适宜时，病株还易被一些腐生性强的病原物再侵入，加速根部腐烂，造成复合症状。病菌主要在土壤内或遗留在土壤内的病残组织上越冬，热带、亚热带地区的根腐病菌在土壤中可终年以菌索不断蔓延为害。根腐病是土传病害，主要通过土壤内水分、地下昆虫和线虫传播。目前，防治根腐病常选药剂为百菌清、代森锰锌、甲霜灵、五氯硝基苯、多菌灵、福美双、恶霉灵等。但是，这些药剂作用机理都比较单一，杀菌谱窄，对复合型根腐病防治效果甚差。

醚菌酯：是一种高效、广谱、新型杀菌剂，是甲氧丙烯酸酯类杀菌剂中的优秀品种。醚菌酯有良好的渗透和内吸作用，高度选择性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染。对几乎所有真菌(子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲、半知菌类)病害都显示出很好的活性。醚菌酯作用机理独特，是病原菌线粒体呼吸抑制剂。虽然作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多，但醚菌酯作用部位(细胞色素b)与以往所有杀菌剂均不同，因而对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类、苯并咪唑类产生的抗性的菌株有效。然而，长期连续单一使用醚菌酯，不可避免的将会产生抗性，通过其他有效杀菌剂进行复配是延缓抗性产生，延长醚菌酯使用寿命的有效途径。

中生菌素：新型生物源杀菌剂，N-糖苷类抗生素，该化合物可以从中国专利200310103250.X中查到。中生菌素具有触杀、渗透作用，能杀死土壤中的细菌和真菌，抑制细菌菌体蛋白质的合成，导致菌体死亡；阻碍真菌孢子萌发并能直接杀死孢子，引起菌丝细胞内原生质凝聚，改变丝状菌丝的形态。

目前，含有醚菌酯为有效成分防治作物根腐病，起到增加、延缓抗性作用的配方已有专利公开(见中国专利申请200710136727.2)，然而现在所公开的含有醚菌酯有效成分防治根腐病的混配药剂都不能兼防细菌引起的根腐病。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的适用于防治作物根腐病复合症状且抗性低、药效好的农药组合物。

为了解决上述问题，发明人通过大量试验意外发现，含有醚菌酯和中生菌素的组合物，对防治鞭毛菌和半知菌、细菌等病原菌引起的根腐病有明显的增效作用。

在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析和其它大量试验，形成了本发明的技术方案，即：一种农药组合物，其有效成分为醚菌酯和中生菌素，醚菌酯与中生菌素的质量比为2∶1～50∶1。

作为本发明组合物的一种改进，所述组合物中有效成分醚菌酯与中生菌素的质量比优选为5∶1～25∶1。

本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂，制剂中有效成分的含量为1％～80％。

本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明的杀菌组合物可用于防治黄瓜、西瓜、南瓜、甜瓜、甜菜、豆角、辣椒、茄子、三七、棉花、玉米等作物以及花卉上的多种病害，尤其适用于防治猝倒病、立枯病、细菌性根腐病。

本发明的组合物也可以和其它组分的药剂混合使用，如除草剂、杀虫剂、杀线虫剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：1.具有增效作用；2.扩大了杀菌谱：醚菌酯只能防治真菌引起的病害，中生菌素是优良的细菌杀菌剂、对真菌病害效果一般，二者混用既可防治由鞭毛菌和半知菌等引起的根腐病，还能防治细菌引起的病害；3.醚菌酯与中生菌素是两种不同作用机理的药剂间的混配，产生抗性几率低；4.本发明对所有类型的根腐病都具有优良的防治效果，减少因误诊错施药剂造成的经济损失，另外，本发明在防治复合型根腐病时，无需分两次单独地施用不同功能的药剂，降低了人工成本；5.醚菌酯同生物源杀菌剂中生菌素混配，减少了环境污染。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。

将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，还有助于延缓病菌抗药性的产生，是综合防治的重要手段。

本发明组合物以醚菌酯和中生菌素为有效成分，两者杀菌机理不相同，它们之间组合对豆角立枯病、番茄猝倒病具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下生物测定实例的结果中很清楚地看出。

生物测定实例

发明人在发现醚菌酯和中生菌素组合对豆角立枯病、番茄猝倒病具有增效作用的基础上，进行了相互复配的生物测定增效研究。试验以豆角立枯病菌、番茄猝倒病菌为测试对象，具体方法为：

1)试验对象为豆角立枯病菌(Rhizoctonia solani)。称取一定量醚菌酯原药、中生菌素原药，用二甲苯溶解醚菌酯，无菌水溶解中生菌素后，再加入吐温-80及一定量的灭菌水配成母液。在母液的基础上，按预备试验结果，配制11个系列供试浓度的稀释液，每个浓度设4个重复。分别按照醚菌酯∶中生菌素为2∶1、5∶1、10∶1、15∶1、20∶1、25∶1、30∶1、35∶1、40∶1、45∶1、50∶1配比，用灭菌水将母液稀释至适当系列浓度。

试验采用菌丝生长速率法。以含有适量的二甲苯和吐温-80的灭菌水作为对照(CK)。取4ml药液加入到装有36ml热培养基(PDA培养基，45-50℃)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入直径90mm玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基10ml，每个处理4个重复，水平静置，冷却后即成平板。用直径5mm打孔器从培养3d的供试菌边缘切取菌饼，用挑针将带有菌丝的一面接到带毒培养基上，所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后放在24±1℃的恒温无菌培养箱中暗箱培养，3d后采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算菌落直径的平均值、菌丝生长抑制率。

用Finney机率值法计算毒力回归方程和EC₅₀(mg/L)。

依据孙沛云提出的方法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，即

实测毒力指数(ATI)＝标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数(CTC)＝混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)。

评价标准：共毒系数(CTC)≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。

实验结果如下表1：

表1醚菌酯·中生菌素对豆角立枯病的配方毒力测定结果

处理	有效成分质量比	EC₅₀(mg/L)	共毒系数
				醚菌酯∶中生菌素	50∶1	0.40	158.99
醚菌酯∶中生菌素	45∶1	0.38	131.21
				醚菌酯∶中生菌素	30∶1	0.35	172.64
醚菌酯∶中生菌素	35∶1	0.31	179.34
				醚菌酯∶中生菌素	30∶1	0.26	166.73
醚菌酯∶中生菌素	25∶1	0.30	188.83

[0033]

醚菌酯∶中生菌素	20∶1	0.29	285.63
				醚菌酯∶中生菌素	15∶1	0.20	322.45
醚菌酯∶中生菌素	10∶1	0.22	296.78
				醚菌酯∶中生菌素	5∶1	0.23	283.76
醚菌酯∶中生菌素	2∶1	0.31	154.38
				醚菌酯	--	1.69	--
中生菌素	--	0.73	--

表1的结果表明，醚菌酯与中生菌素的配比在5∶1～50∶1之间时，对豆角立枯病的共毒系数在120以上，具有增效作用，尤其是配比在5∶1～25∶1之间时，增效更加明显，共毒系数在180以上。通过混配，可以达到降低成本、提高药剂活性和延缓病原菌抗药性发生的效果。

2)试验材料为番茄猝倒病菌瓜果腐霉(Phythium aphnidermatm)。试验药剂为厂家提供原药，称取一定量醚菌酯原药、中生菌素原药，用一定量的二甲苯溶解醚菌酯，无菌水溶解中生菌素后，再加入吐温-80及一定量的灭菌水配成母液。在母液的基础上，按预备试验结果，配制11个供试浓度的稀释液，每个浓度设4个重复。分别按照醚菌酯∶中生菌素为2∶1、5∶1、10∶1、15∶1、20∶1、25∶1、30∶1、35∶1、40∶1、45∶1、50∶1配比，用灭菌水将母液稀释至适当系列浓度。

试验采用菌丝生长速率法。试验、统计方法同生物测定实例1，毒力测定结果见表2。

表2醚菌酯·中生菌素对番茄猝倒病的配方毒力测定结果

处理	有效成分含量配比(Wt)	EC₅₀(mg/L)	共毒系数
				醚菌酯∶中生菌素	50∶1	0.43	258.99

[0039]

醚菌酯∶中生菌素	45∶1	0.48	331.21
				醚菌酯∶中生菌素	30∶1	0.35	272.64
醚菌酯∶中生菌素	35∶1	0.37	379.34
				醚菌酯∶中生菌素	30∶1	0.26	266.73
醚菌酯∶中生菌素	25∶1	0.33	288.83
				醚菌酯∶中生菌素	20∶1	0.24	585.63
醚菌酯∶中生菌素	15∶1	0.25	422.45
				醚菌酯∶中生菌素	10∶1	0.22	596.78
醚菌酯∶中生菌素	5∶1	0.25	683.76
				醚菌酯∶中生菌素	2∶1	0.29	401.77
醚菌酯	--	1.71	--
				中生菌素	--	0.75	--

表2的结果表明，醚菌酯与中生菌素的配比在2∶1～50∶1之间时，对番茄猝倒病的共毒系数均在在200以上，具有显著增效作用。通过混配，可以达到降低成本、提高药剂活性和延缓病原菌抗药性发生的效果。

本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明。

实施例1：20％醚菌酯·中生菌素悬浮剂

醚菌酯 18％

中生菌素 2％

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂) 10％

黄原胶(增稠剂) 2％

膨润土(增稠剂) 1％

十二烷基硫酸钠(润湿剂) 3％

丙三醇(抗冻剂) 5％

水补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨或高速剪切后得到20％醚菌酯·中生菌素悬浮剂。

该实施例应用于防治番茄猝倒病。20％醚菌酯·中生菌素悬浮剂按180g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为93.8％和92.7％。18％醚菌酯悬浮剂按250g有效成分/公顷和2％中生菌素微乳剂按250g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为65.5％、71.2％和82.5％、74.4％。醚菌酯与中生菌素复配后增效作用明显，对番茄猝倒病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例2：50％醚菌酯·中生菌素可湿性粉剂

醚菌酯 49％

中生菌素 1％

十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％

木质素磺酸钠(分散剂) 5％

白碳黑(填料) 10％

高岭土(填料) 补足至100％

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得50％醚菌酯·中生菌素可湿性粉剂。

该实施例应用于防治辣椒疫病。50％醚菌酯·中生菌素可湿性粉剂按160g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为93.6％和94.7％。15％醚菌酯悬浮剂按250g有效成分/每公顷和3％中生菌素悬浮剂按250g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果分别为72.8％、66.3％和 88.3％、81.2％。醚菌酯与中生菌素配后增效作用明显，对辣椒疫病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例3：20％醚菌酯·中生菌素乳油

醚菌酯 17％

中生菌素 3％

N-甲基吡咯烷酮(助溶剂) 10％

农乳1601^#(乳化剂) 5％

农乳500^#(乳化剂) 5％

二甲苯(溶剂) 补足至100％。

将活性成分、乳化剂和溶剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得20％醚菌酯·中生菌素乳油。

该实施例应用于防治豆角立枯病。20％醚菌酯·中生菌素乳油按160g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为94.8％和93.2％。5％醚菌酯悬浮剂按300g有效成分/公顷和3％中生菌素乳油按300g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为73.5％、75.4％和77.5％、80.7％。醚菌酯与中生菌素复配后增效作用明显，对豆角立枯病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例4：10％醚菌酯·中生菌素水乳剂

醚菌酯 9.5％

中生菌素 0.5％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂) 10％

十二烷基苯磺酸钙(分散剂) 5％

农乳600^#(乳化剂) 5％

水补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得10％醚菌酯·中生菌素水乳剂。

该实施例应用于防治三七细菌性根腐病。10％醚菌酯·中生菌素水乳剂按160g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为90.9％和88.4％。20％醚菌酯悬浮剂按300g有效成分/公顷和3％中生菌素微乳剂按300g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为48.5％、37.2％和79.5％、65.4％。醚菌酯与中生菌素复配后增效作用明显，对三七细菌性根腐病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

实施例5：15％醚菌酯·中生菌素微乳剂

醚菌酯 10％

中生菌素 5％

N-甲基吡咯烷酮(溶剂) 10％

异丙醇(溶剂) 15％

农乳500^#(乳化剂) 5％

农乳1601^#(乳化剂) 5％

水补足至100％

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；在搅拌下，将油相与水相混合，制得15％醚菌酯·中生菌素微乳剂。

该实施例应用于防治番茄猝倒病。15％醚菌酯·中生菌素微乳剂按180g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为91.9％和90.7％。20％醚菌酯悬浮剂按300g有效成分/公顷和2％中生菌素可湿性粉剂按300g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天、14天的防治效果分别为74.5％、79.2％和76.5％、79.6％。醚菌酯·中生菌素复配后增效作用明显，对番茄猝倒病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。

实施例6：50％醚菌酯·中生菌素水分散粒剂

醚菌酯 48％

中生菌素 2％

烷基萘磺酸钠(分散剂) 5％

木质素磺酸钠(分散剂) 7％

十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％

硫酸铵(崩解剂) 5％

轻质碳酸钙(填料) 补足至100％。

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到50％醚菌酯·中生菌素水分散性粒剂。

该实施例应用于防治三七细菌性根腐病。50％醚菌酯·中生菌素水分散性粒剂按160g有效成分/公顷加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果为93.6％和90.1％。20％醚菌酯悬浮剂按300g有效成分/公顷和3％中生菌素悬浮剂按300g有效成分/公顷，加水稀释喷雾，药后7天和14天的防治效果分别为56.8％、48.7％和76.3％、75.2％。醚菌酯与中生菌素复配后增效作用明显，对三七细菌性根腐病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。

Claims

1.一种农药组合物，其特征是有效成分为醚菌酯和中生菌素，二者的质量比为2∶1～50∶1。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征是醚菌酯与中生菌素的质量比优选为5∶1～25∶1。

3.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。

4.根据权利要求3所述的农药组合物，其特征在于其中有效成分总的重量百分含量为1％～80％。

5.根据权利要求1或2所述的农药组合物应用于防治腐霉属、疫霉属、丝核属致病真菌和细菌引起的根腐病。