CN101642664B - 一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺 - Google Patents
一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101642664B CN101642664B CN200910101850XA CN200910101850A CN101642664B CN 101642664 B CN101642664 B CN 101642664B CN 200910101850X A CN200910101850X A CN 200910101850XA CN 200910101850 A CN200910101850 A CN 200910101850A CN 101642664 B CN101642664 B CN 101642664B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium
- nitrate
- alcohol
- nitrite
- bismuth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
本发明公开了一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺，采用“氢氧化钙-醇”浆液吸收烟气中氮氧化物，反应产物为“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液，“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液在吸收设备中循环，亚硝酸钙和硝酸钙浓度不断累积提高，离心分离得亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-醇”溶液，亚硝酸钙沉淀物真空干燥得亚硝酸钙晶体，“硝酸钙-醇”溶液中加入氯化铋进行复合反应，得到“硝酸铋-氯化钙-醇”浆液，离心分离得硝酸铋沉淀物和“氯化钙-醇”溶液，硝酸铋沉淀物真空干燥得硝酸铋晶体，“氯化钙-醇”溶液再经加工处理得到氯化钙晶体。本发明工艺可提高吸收剂的利用率，同时获得高经济价值的亚硝酸钙、硝酸铋以及氯化钙。
Description
技术领域
本发明涉及大气污染控制领域，具体是一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺。
背景技术
近年来，随着对环境的重视，氮氧化物的脱除技术(脱硝技术)成为研究的热点，“氧化-吸收”两步脱硝技术因其高效性和经济性受到研究人员更多的关注，吸收液的终产物为含硝酸盐和亚硝酸盐废水。硝酸盐和亚硝酸盐作为化工原料都具有较高的经济价值，废水若不加以利用便直接排放，不仅浪费了资源，而且造成了环境污染。
公开号为CN1263055的中国专利利用生物法除氮去除硝酸盐及亚硝酸盐，结合过滤和消毒处理，较好地解决了饮用水中硝酸盐及亚硝酸盐的污染问题；公开号为CN1302776的中国专利申请将制备亚硝酸钙过程中废水中压榨出的含硝酸钙、亚硝酸钙及氢氧化钙废渣掺入粘土经炉窑高温煅烧制备建筑用砖，废渣被热分解为无害的氧化钙、氮气和水，具有一定的经济效益；另有公开号为CN101352644的中国专利申请，研究了“氧化-吸收”副产资源化，通过氧化步骤控制氧化剂臭氧或双氧水与一氧化氮的比例获得等摩尔比的一氧化氮和二氧化氮，回收湿法脱硝后单一终产物亚硝酸盐。
为实现脱硝后资源化利用，需要进一步开发相关技术工艺。
发明内容
本发明提供了一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺，可提高吸收剂的利用率，获得高经济价值的亚硝酸钙、硝酸铋以及氯化钙，实现了脱硝副产物的资源化。
一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺，采用以C1～C5的醇为介质，氢氧化钙为吸收剂的“氢氧化钙-醇”浆液吸收烟气中氮氧化物，反应产物为“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液，“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液在吸收设备中循环，亚硝酸钙和硝酸钙浓度不断累积提高，离心分离得亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-醇”溶液，亚硝酸钙沉淀物真空干燥得亚硝酸钙晶体，“硝酸钙-醇”溶液中加入氯化铋进行复合反应，得到“硝酸铋-氯化钙-醇”浆液，离心分离得硝酸铋沉淀物和“氯化钙-醇”溶液，硝酸铋沉淀物真空干燥得硝酸铋晶体，“氯化钙-醇”溶液再经加热蒸发、浓缩、冷却结晶、离心分离得到氯化钙晶体。
所述的工艺具体是，将待处理烟气进行必要的预处理，所述的预处理包括烟气吸收脱硝工艺前，通常包含除尘、脱硫及氮氧化物氧化处理等过程，再按如下工艺步骤进行处理：
1、吸收反应及亚硝酸钙-硝酸钙分离
以C1～C5的醇为介质，氢氧化钙为吸收剂(即“氢氧化钙-醇”浆液)，吸收经过氧化后的烟气中的一氧化氮和二氧化氮，生成“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液，而生成水的量很少，几乎可以忽略不计。该过程的化学反应方程式如下：
“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液循环使用后沉淀分离，得到亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-醇”溶液。
“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液在吸收设备中循环，由于硝酸钙在醇中的溶解度较大，在吸收剂中可以累积到相当高的浓度；同时由于亚硝酸钙在醇中的溶解较小，当浆液中硝酸钙累积到一定浓度时，吸收后的浆液引入沉淀池中，经离心分离得到亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-醇”溶液。
现有湿法脱硝技术都是以水为介质，利用反应(1)、(2)(此时反应介质为水)所得产物为硝酸钙和亚硝酸钙，但由于二者溶解度都较大且较为接近，这样不利于产物的分离；本发明以醇为介质，利用亚硝酸钙和硝酸钙在醇中的溶解度差异较大的特点，便于产物的分离。
所述的醇最优选用甲醇或乙醇，甲醇或乙醇原料易得，且成本低廉，最适宜工业上使用。
2、复合反应及硝酸铋-氯化钙分离
沉淀池中分离出的“硝酸钙-醇”溶液，达到反应池后，加入氯化铋，发生复合反应形成“硝酸铋-氯化钙-醇”浆液。该过程的化学反应方程式如下：
由于氯化钙在醇中的溶解度较大，而硝酸铋在醇中的溶解度较小，复合反应后的浆液引入沉淀池中，经离心分离得到硝酸铋沉淀物和“氯化钙-醇”溶液。
氯化铋是一种较为常见的低廉铋盐，且可溶于醇，利用反应(3)所得产物为较高经济价值的硝酸铋和氯化钙，同时利用所得产物硝酸铋和氯化钙在醇中的溶解度恰好存在较大的差异性，便于产物的分离。
复合反应步骤中，所述的氯化铋的投加量由“硝酸钙-醇”溶液中硝酸根的量决定，按NO3 -/Bi3+摩尔比为3∶1投料。
3、干燥、结晶及滤液循环
经工艺步骤1、2分离的亚硝酸钙沉淀物和硝酸铋沉淀物经过真空干燥处理，可生产出高纯度的亚硝酸钙和硝酸铋固体产品；“氯化钙-醇”溶液经过加热蒸发将母液进行浓缩，然后冷却结晶，离心分离，干燥处理，同样可生产出高纯度的氯化钙固体产品。同时，分离后的滤液在控制硝酸根离子含量的前提下可返回溶解槽，进行循环使用。
本发明工艺可提高吸收剂的利用率，获得高经济价值的亚硝酸钙、硝酸铋以及氯化钙，实现了脱硝副产物的资源化。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
其中，1-烟气 2-吸收塔 3-循环池 4-循环泵 5-沉淀池 6-反应池 7-沉淀池 8-结晶器 9-氯化钙 10-亚硝酸钙 11-氯化铋 12-硝酸铋 13-氢氧化钙14-烟囱。
具体实施方式
如图1所示，经过除尘、脱硫、氧化后的含有NOx的烟气1进入吸收塔2吸收后通过烟囱14排放。吸收剂氢氧化钙13从盛有醇的循环池3加入，由循环泵4输送入吸收塔吸收完成一轮循环；如此往复，随着循环浆液中不断地生成可溶于醇的硝酸钙和难溶于醇的亚硝酸钙，经吸收NOx后的浆液送入沉淀池5中，亚硝酸钙10从沉淀池底部沉淀物分离出来，浓度较大的硝酸钙溶液沉淀池上清液送入盛有可溶于醇的氯化铋11的反应系统6中发生复合反应生成难溶于醇的硝酸铋和可溶于醇的氯化钙，引入沉淀池7中分离出硝酸铋12，醇溶性氯化钙溶液送入结晶设备8，氯化钙9晶体由设备底排出，分离出的醇液体由循环泵4进入循环池3重复利用。
实施例1：利用“甲醇-氢氧化钙”浆液脱硝，回收脱硝废水中多种盐
氧化后的烟气进入吸收塔，以“甲醇-氢氧化钙”浆液为吸收剂，其中氢氧化钙的质量百分浓度为20％，吸收烟气中的一氧化氮和二氧化氮，脱硝效果为87％，浆液循环利用，吸收反应后的浆液从吸收塔排入到沉淀池中，离心分离得亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-甲醇”溶液，亚硝酸钙沉淀物真空干燥得亚硝酸钙晶体。上述“硝酸钙-甲醇”溶液引入反应池中，根据硝酸根的实际浓度，按NO3 -/Bi3+摩尔比为3∶1加入氯化铋，氯化铋同硝酸钙发生复合反应，复合反应后的浆液排入到沉淀池中，离心分离得硝酸铋沉淀物和“氯化钙-甲醇”溶液，硝酸铋沉淀物真空干燥得硝酸铋晶体。上述“氯化钙-甲醇”溶液经过加热蒸发进行浓缩，然后冷却结晶，离心分离，得到氯化钙晶体产品。分离后的甲醇，在控制硝酸钙含量的前提下返回溶解槽重复利用。
实施例2：利用“乙醇-氢氧化钙”浆液脱硝，回收脱硝废水中多种盐
氧化后的烟气进入吸收塔，以“乙醇-氢氧化钙”浆液为吸收剂，氢氧化钙的质量百分浓度为25％，吸收烟气中的一氧化氮和二氧化氮，脱硝效果为91％，浆液循环利用，吸收反应后的浆液从吸收塔排入到沉淀池中，离心分离得亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-乙醇”溶液，亚硝酸钙沉淀物真空干燥得亚硝酸钙晶体。上述“硝酸钙-乙醇”溶液引入反应池中，根据硝酸根的实际浓度，按NO3 -/Bi3+摩尔比为3∶1加入氯化铋，氯化铋同硝酸钙发生复合反应，复合反应后的浆液排入到沉淀池中，离心分离得硝酸铋沉淀物和“氯化钙-乙醇”溶液，硝酸铋沉淀物真空干燥得硝酸铋晶体。上述“氯化钙-乙醇”溶液经过加热蒸发进行浓缩，然后冷却结晶，离心分离，得到氯化钙晶体产品。分离后的乙醇，在控制硝酸钙含量的前提下返回溶解槽重复利用。
实施例3：利用“异丙醇-氢氧化钙”浆液脱硝，回收脱硝废水中多种盐
氧化后的烟气进入吸收塔，以“异丙醇-氢氧化钙”浆液为吸收剂，氢氧化钙的质量百分浓度为30％，吸收烟气中的一氧化氮和二氧化氮，脱硝效果为92％，浆液循环利用，吸收反应后的浆液从吸收塔排入到沉淀池中，离心分离得亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-异丙醇”溶液，亚硝酸钙沉淀物真空干燥得亚硝酸钙晶体。上述“硝酸钙-异丙醇”溶液引入反应池中，根据硝酸根的实际浓度，按NO3 -/Bi3+摩尔比为3∶1加入氯化铋，氯化铋同硝酸钙发生复合反应，复合反应后的浆液排入到沉淀池中，离心分离得硝酸铋沉淀物和“氯化钙-异丙醇”溶液，硝酸铋沉淀物真空干燥得硝酸铋晶体。上述“氯化钙-异丙醇”溶液经过加热蒸发进行浓缩，然后冷却结晶，离心分离，得到氯化钙晶体产品。分离后的异丙醇，在控制硝酸钙含量的前提下返回溶解槽重复利用。
实施例4：利用“正丁醇-氢氧化钙”浆液脱硝，回收脱硝废水中多种盐
氧化后的烟气进入吸收塔，以“正丁醇-氢氧化钙”浆液为吸收剂，氢氧化钙的质量百分浓度为25％，吸收烟气中的一氧化氮和二氧化氮，脱硝效果为89％，浆液循环利用，吸收反应后的浆液从吸收塔排入到沉淀池中，离心分离得亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-正丁醇”溶液，亚硝酸钙沉淀物真空干燥得亚硝酸钙晶体。上述“硝酸钙-正丁醇”溶液引入反应池中，根据硝酸根的实际浓度，按NO3 -/Bi3+摩尔比为3∶1加入氯化铋，氯化铋同硝酸钙发生复合反应，复合反应后的浆液排入到沉淀池中，离心分离得硝酸铋沉淀物和“氯化钙-正丁醇”溶液，硝酸铋沉淀物真空干燥得硝酸铋晶体。上述“氯化钙-正丁醇”溶液经过加热蒸发进行浓缩，然后冷却结晶，离心分离，得到氯化钙晶体产品。分离后的正丁醇，在控制硝酸钙含量的前提下返回溶解槽重复利用。
Claims (3)
1.一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺，其特征在于：在烟气吸收脱硝工艺前先对待处理烟气进行除尘、脱硫及氮氧化物氧化预处理，再按如下工艺步骤进行处理：采用以C1～C5的醇为介质，氢氧化钙为吸收剂的“氢氧化钙-醇”浆液吸收烟气中氮氧化物，反应产物为“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液；
所述的“亚硝酸钙-硝酸钙-醇”浆液在吸收设备中循环，亚硝酸钙和硝酸钙浓度累积提高后，离心分离得亚硝酸钙沉淀物和“硝酸钙-醇”溶液，亚硝酸钙沉淀物真空干燥得亚硝酸钙晶体；
所述的“硝酸钙-醇”溶液中加入氯化铋进行复合反应，得到“硝酸铋氯化钙-醇”浆液，离心分离得硝酸铋沉淀物和“氯化钙-醇”溶液，硝酸铋沉淀物真空干燥得硝酸铋晶体，“氯化钙-醇”溶液再经加热蒸发、浓缩、冷却结晶、离心分离得到氯化钙晶体。
2.如权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述的醇为甲醇或乙醇。
3.如权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述的氯化铋按照
/Bi3+摩尔比为3∶1投料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910101850XA CN101642664B (zh) | 2009-09-03 | 2009-09-03 | 一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN200910101850XA CN101642664B (zh) | 2009-09-03 | 2009-09-03 | 一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101642664A CN101642664A (zh) | 2010-02-10 |
| CN101642664B true CN101642664B (zh) | 2012-05-30 |
Family
ID=41654818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200910101850XA Active CN101642664B (zh) | 2009-09-03 | 2009-09-03 | 一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101642664B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103435019A (zh) * | 2013-08-28 | 2013-12-11 | 阎君 | 利用烟气中的氮氧化物制取亚硝酸钙 |
| CN104800181A (zh) * | 2014-01-28 | 2015-07-29 | 南京生矶坊生物工程有限公司 | 一种增强前列腺功能的番茄红素片及其制备方法 |
| CN110794081B (zh) * | 2018-08-02 | 2022-05-10 | 上海梅山钢铁股份有限公司 | 一种烧结脱硫脱硝灰中亚硫酸钙含量的测定方法 |
| CN112079366B (zh) * | 2020-08-10 | 2023-01-24 | 暨南大学 | 从低温烟气氧化法脱硝吸收液分离回收硝酸钠和硫酸钠的方法 |
-
2009
- 2009-09-03 CN CN200910101850XA patent/CN101642664B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101642664A (zh) | 2010-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2018040852A1 (zh) | 一种用烟气余热处理脱硫废水的系统及方法 | |
| CN104843927B (zh) | 脱硫废水零排放工艺及系统 | |
| KR20220085822A (ko) | 추출-역추출 분리 및 정제하여 리튬을 추출하는 방법 | |
| EP2734283B1 (en) | Method for removing impurities from flue gas condensate | |
| CN101455974B (zh) | 综合利用氯化汞触媒生产中尾气的方法 | |
| CN100506353C (zh) | 一种催化氧化法烟气脱硫并催化法副产聚合硫酸铁的工艺 | |
| CN113145608A (zh) | 一种热脱附协同碳中和处理焚烧飞灰的系统及工艺 | |
| CN104649335B (zh) | 从盐酸酸洗废液中回收氯化亚铁晶体和盐酸的方法及装置 | |
| CN103553138A (zh) | 高盐废水中硫酸锰、硫酸镁、硫酸钙分离、浓缩、提纯的综合利用方法 | |
| CN101642665A (zh) | 一种“氧化-吸收”脱硝副产物回收硝酸盐的工艺 | |
| CN101642664B (zh) | 一种氧化-吸收烟气脱硝同时回收多种盐的工艺 | |
| CN102078762A (zh) | 一种湿法脱硝后的亚硝酸盐废水脱氮工艺 | |
| WO2021212214A1 (en) | Lithium extraction process | |
| CN105883859A (zh) | 一种废盐处理方法 | |
| CN103771679A (zh) | 一种污水污泥节能脱水和重金属高效脱除协同处理方法 | |
| CN104402156A (zh) | 煤化工高盐水纯化和蒸发结晶回收工艺及其专用设备 | |
| CN204874164U (zh) | 脱硫废水的零排放处理系统 | |
| CN102806004A (zh) | 镁法脱硫副产物回收工艺 | |
| CN108569812B (zh) | 一种含低浓度硫酸废水的处理系统及处理方法 | |
| EP2825660B1 (en) | Enzyme enhanced production of bicarbonate compounds using carbon dioxide | |
| CN103861426A (zh) | 一种烟气脱硫除尘并回收亚硫酸钠的方法 | |
| CN110228888B (zh) | 一种飞灰水洗液钾钠盐分质提纯系统和方法 | |
| CN108128788A (zh) | 一种从脱硫脱硝废水中回收硫酸钠的方法 | |
| CN204111505U (zh) | 煤化工高盐水纯化和蒸发结晶回收工艺专用设备 | |
| WO2018223414A1 (zh) | 一种深度递级分盐工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Free format text: FORMER OWNER: WU ZHONGBIAO |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20110311 Address after: Hangzhou City, Zhejiang province Xiaoshan District 311202 North Street Xingyi Village Applicant after: Zhejiang Tianlan Environmental Protection Technology Co., Ltd. Address before: Hangzhou City, Zhejiang province Xiaoshan District 311202 North Street Xingyi Village Applicant before: Zhejiang Tianlan Environmental Protection Technology Co., Ltd. Co-applicant before: Wu Zhongbiao |
|
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Hangzhou City, Zhejiang province Xiaoshan District 311202 North Street Xingyi Village Applicant after: Zhejiang Tianlan Environmental Protection Technology Co., Ltd. Address before: Hangzhou City, Zhejiang province Xiaoshan District 311202 North Street Xingyi Village Applicant before: Zhejiang Tianlan Environmental Protection Technology Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |