CN101629006B - 一种无卤阻燃聚乙烯透气膜及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无卤阻燃聚乙烯透气膜及其制备方法与应用。本发明使用表面改性剂对碳酸钙进行处理,促进了碳酸钙在聚乙烯树脂体系的分散。然后,将无卤阻燃剂和聚乙烯通过接枝处理含有极性基团和非极性大分子链,有利于无卤阻燃剂在聚乙烯中的分散,而且形成的化学键有效地解决透气膜力学性能的下降问题。通过接枝处理的无卤阻燃剂和聚乙烯同时也起到大分子偶联剂的作用,进一步改善了碳酸钙在聚乙烯树脂体系中的分散,减少碳酸钙对薄膜性能的影响。本发明制备得到的无卤阻燃聚乙烯透气膜既能保证聚乙烯透气膜的透气性能和力学性能,也改善了薄膜的阻燃性,同时又不影响产品的加工性能。本发明所述产品由于兼有透气和阻燃性能,应用范围广。

Description

一种无卤阻燃聚乙烯透气膜及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于塑料改性技术领域,特别涉及一种无卤阻燃聚乙烯透气膜及其制备方法与应用。
背景技术
聚乙烯塑料是目前最常用的包装材料,具有无毒、加工成型方便、价格低廉、耐化学腐蚀和轻便等优点,同时,其柔韧性和流延性优良,是以制成薄膜。
其中,人们常用聚乙烯制备得到透气膜。透气膜的制备方法通常为将聚乙烯树脂和一定数量(例如30~70wt%)的无机填料混合,并由该共混物挤出成形薄膜;然后,加热并拉伸该薄膜,致使在填料颗粒周围区域形成空隙,从而得到透气膜,其允许气体通过,而不允许水分通过。但是,由于聚乙烯的氧指数仅为17.4,极易燃烧,且燃烧时具有熔滴现象,容易引燃其他物件,从而限制了聚乙烯透气膜的应用范围。
目前,市面上的透气膜不能阻燃。这是由于在聚乙烯树脂和无机填料中直接添加阻燃剂时,阻燃剂与聚乙烯树脂、无机填料的相容性吻合度较底,降低了薄膜的拉伸强度,影响孔隙的形成,同时,薄膜形成后,阻燃剂可能渗透到薄膜表面,从而最终影响薄膜的性能和外观。
发明内容
本发明的首要目的在于克服现有技术的透气膜不阻燃的缺点,提供一种无卤阻燃聚乙烯透气膜。所述无卤阻燃聚乙烯透气膜既能保证聚乙烯透气膜的透气性能和力学性能,而且又改善了薄膜的阻燃性,同时又不影响产品的加工性能。本发明结合聚合反应技术、分散处理技术、相容技术以及双螺杆挤出工艺,使得该树脂组合物的加工性能、碳酸钙的分散均匀性、透气性能、阻燃性以及力学性能均能满足产品的使用要求。
本发明的另一目的在于提供上述无卤阻燃聚乙烯透气膜的制备方法。
本发明的再一目的在于提供所述无卤阻燃聚乙烯透气膜的应用。
本发明的目的通过下述技术方案实现:一种无卤阻燃聚乙烯透气膜,包括如下组分:
(1)50~90重量份的线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.0~8.0g/10min,密度为0.890~0.940g/cm3
(2)10~50重量份的高压聚乙烯,其熔融指数为2.0~20.0g/10min,密度为0.900~0.920g/cm3
(3)20~60重量份的无卤阻燃剂,密度为1.360~1.920g/cm3
(4)40~80重量份的碳酸钙,其粒径为0.5~5.0μm;
(5)0.4~1.0重量份的抗氧剂。
所述的线性低密度聚乙烯是乙烯和至少一种C4~C8的α-烯烃单体的共聚物,其熔融指数为1.0~8.0g/10min,密度为0.890~0.940g/cm3,分子分布量为3~15。
所述高压聚乙烯的作用是为了进一步改进制膜时挤出加工的稳定性和薄膜的透气性,当高压聚乙烯低于10重量份时,起不到改善加工性能的作用,当添加量大于50重量份时,薄膜的力学性能下降。
所述的无卤阻燃剂(IFR)是通过如下方法制得:将蜜胺焦磷酸盐(MPP)、季戊四醇(PER)、聚磷酸铵(APP)中的一种或至少两种进行混合的复配物。其中MPP中磷的质量百分数为14.5~15.5%,氮的质量百分数为39~40%,起始分解温度为320℃;PER纯度大于98%;APP聚合度为2000~50000,磷的质量百分数为31~33%;三元无卤膨胀型阻燃剂由MPP、PER和APP按质量比为3~10∶3~12∶10~40混合而得。
所述无卤阻燃剂添加量低于20重量份时,薄膜难以达到阻燃要求,当添加量高于60重量份时,造成力学性能较大下降。另一方面,由于阻燃剂以化学键的形式接枝到聚乙烯大分子链上,因而在保证了组合物的阻燃性能的同时避免了有机小分子物质的弊病。
所述碳酸钙添加量低于40重量份时,薄膜的透气性能差;而碳酸钙用量高于80重量份时,则会降低薄膜的力学性能和加工性能。
所述的抗氧剂是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或酚类抗氧剂+亚磷酸酯类抗氧剂中的任何一种;所述酚类抗氧剂+亚磷酸酯类抗氧剂中酚类抗氧剂∶亚磷酸酯类抗氧剂的质量比为1∶1~2∶1;所述的酚类抗氧剂包括1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯或者四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯;所述的亚磷酸酯类抗氧剂包括三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯或者双(2.4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。抗氧剂的作用是减少加工过程由于热、氧、剪切等对树脂性能的影响。
所述无卤阻燃聚乙烯透气膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)在碳酸钙中添加相当于碳酸钙重量的0.2~2.5%的表面改性剂,于90~130℃,1000~3000rpm处理10~30min,得到表面涂覆处理的碳酸钙;
(2)将50~90重量份的线性低密度聚乙烯、10~50重量份的高压聚乙烯、20~60重量份的无卤阻燃剂和0.2~2重量份含羧基的不饱和单体在0.1~0.5重量份引发剂作用下,通过熔融接枝反应将无卤阻燃剂均匀分散于线性低密度聚乙烯和高压聚乙烯中;接着加入40~80重量份步骤(1)制备的表面涂覆处理的碳酸钙和0.4~1.0重量份的抗氧剂,混合均匀,造粒,得到塑胶粒子;
(3)将步骤(2)所制得的塑胶粒子制成薄膜,得到无卤阻燃聚乙烯透气膜;
步骤(1)中所述碳酸钙的粒径为0.5~5.0μm;
步骤(1)中所述的表面改性剂为脂肪酸、钛酸酯、铝酸酯或稀土金属偶联剂中的至少一种;
所述的脂肪酸为硬脂酸、月桂酸、棕榈酸或者肉蔻豆酸中的至少一种;
步骤(2)中所述线性低密度聚乙烯的熔融指数为1.0~8.0g/10min,密度为0.890~0.940g/cm3
步骤(2)中所述线性低密度聚乙烯优选熔融指数为1.0~8.0g/10min,密度为0.890~0.940g/cm3,分子量分布范围为3~15的线性低密度聚乙烯;
步骤(2)中所述高压聚乙烯的熔融指数为2.0~20.0g/10min,密度为0.900~0.920g/cm3
步骤(2)中所述无卤阻燃剂的密度为1.360~1.920g/cm3
步骤(2)中所述含羧基的不饱和单体优选甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
步骤(2)中熔融接枝反应通过双螺杆挤出机进行;
步骤(2)中所述的引发剂包括二叔丁基过氧化物(DTBP)、双(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化二月桂酰(LPO)、过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化新癸酸异丙苯酯(CPND)、过氧化新癸酸叔丁酯(TBPD)、过氧化特戊酸特戊酯(TAPV)、过氧化特戊酸叔丁酯(TBPV)、过氧化-2-乙基己酸特戊酯(TAPEH)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(TBPEH)、叔丁基过氧化异丁酸酯(TBPI)、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯(TBPMH)、过氧化乙酸叔丁酯(TBPA)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷(CH335)、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷(DBPB)、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(BCHPC)、双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯(EHPC)、过氧化二碳酸二十六酯(CEPC)过氧化二碳酸二十四酯(MYPC)、二异丙苯过氧化物(DCP)、双(叔丁基过氧化异丙基)苯(BPIB)、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己炔(DYBP)、二异丙苯过氧化氢(DBHP)、异丙苯过氧化氢(CHP)、特戊基过氧化氢(TAHP)、叔丁基过氧化氢(TBHP)、叔丁基过氧化异丙苯、二异丙苯过氧化氢、萜烷过氧化氢(PMHP)、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯(TBEC)、双(2,4-二氯苯甲酰)过氧化物(DCBP)、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、过氧化甲乙酮(MEKP)或过氧化环己烷;
步骤(2)所述造粒优选通过平行双螺杆挤出机进行;所述平行双螺杆螺杆长径比为40~50,转速为200~500rpm,加工温度为160~220℃;考虑到分散效果更优选转速为300~400rpm,加工温度为170~190℃;
步骤(3)塑胶粒子制成薄膜优选将塑胶粒子送入单螺杆型的流延机或吹膜机制膜,制膜温度为190~230℃,接着,将膜经单轴拉伸1.5~3.5倍,拉伸温度为80~90℃,得到无卤阻燃聚乙烯透气膜;
步骤(3)所制得的无卤阻燃聚乙烯透气膜的水蒸汽透过率不低于2000g/m2·24h,透气膜的氧指数达到30,阻燃性达到V0。
所述无卤阻燃聚乙烯透气膜用于但不限于如下特殊场合的防护和包装用途:(1)建筑材料,例如建筑墙体防霉、公路路基等;(2)电器、电子元件,这些元件在使用过程中,需要加以保护,以防漏电起火燃烧;(3)需要满足阻燃要求的场所。
在本发明中,无卤阻燃剂和聚乙烯通过接枝处理含有极性基团和非极性大分子链,不仅有利于无卤阻燃剂在聚乙烯中的分散,而且形成的化学键能有效解决透气膜力学性能的下降问题,同时,通过接枝处理的无卤阻燃剂和聚乙烯也起到大分子偶联剂的作用,进一步改善了碳酸钙在聚乙烯树脂体系中的分散,减少碳酸钙对薄膜性能的影响。使用表面改性剂对碳酸钙进行处理,促进了碳酸钙在聚乙烯树脂体系的分散。
本发明具有如下优点和有益效果:
(1)本发明克服了无卤阻燃的弊病,通过添加无卤阻燃剂既保证了透气薄膜的阻燃性能,又不影响薄膜的加工性能、透气性能、薄膜外观、解决了阻燃无卤化问题。
(2)本发明的特点在于采用经涂覆处理的碳酸钙填料、线性低密度聚乙烯、高压聚乙烯和具有阻燃性的无卤阻燃剂为主要原料,结合聚合反应技术、分散处理技术、相容技术以及双螺杆挤出工艺,使得本发明的无卤阻燃聚乙烯透气膜的阻燃性能、加工性能、碳酸钙的分散均匀性、力学性能以及透气性能达到理想结合,不仅满足挤出制膜生产要求,也满足了产品的适用要求。
(3)本发明制备的无卤阻燃聚乙烯透气膜的透气性能(水蒸汽透过率)不低于2000g/m2·24h,透气膜的氧指数大于30,阻燃性达到V0。
(4)本发明制备的无卤阻燃聚乙烯透气膜应用范围广。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)用表面改性剂硬脂酸在高速混合机中对碳酸钙(粒径为5.0μm)进行表面涂覆处理得到涂覆碳酸钙,表面改性剂的用量为碳酸钙总量的2.0%(重量百分比)。处理工艺条件为:转速为3000rpm,处理温度分别为100℃,处理时间为20min。
(2)将乙烯与辛烯(C8)共聚的70重量份线性低密度聚乙烯(其熔融指数为1.0g/10min,密度为0.915g/cm3,分子量分布为3)、30重量份高压聚乙烯(熔融指数为2.0g/10min,密度为0.920g/cm3)、36重量份无卤阻燃剂(密度为1.38,由MPP/PER/APP按质量比6∶6∶24混合而得)和0.5重量份马来酸酐在0.2重量份二异丙苯过氧化物引发剂作用下,通过双螺杆挤出机进行熔融接枝,将无卤阻燃剂分散到线性低密度聚乙烯和高压聚乙烯形成的乙烯共聚物中的大分子链上;64重量份的经涂覆处理的碳酸钙与0.4重量份的抗氧剂(其中含0.2重量份四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(IGANOX 1010)与0.2重量份的三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IGANOX 168)于高速混合机中混合均匀即可,通过长径比为40的平行双螺杆挤出机,加热温度为170~190℃,转速为400rpm,挤出造粒得到塑胶粒子。
(3)将造好的塑胶粒子送入单螺杆的吹膜机,于190~230℃的挤出温度下吹制成膜,膜经单轴拉伸2.0倍制成无卤阻燃聚乙烯透气膜,其中拉伸温度为80℃,用所制的透气膜进行有关性能测试,结果见表1。
实施例2
(1)用表面改性剂异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯在高速混合机中对碳酸钙(粒径为0.5μm)进行表面涂覆处理得到涂覆碳酸钙,表面改性剂的用量为碳酸钙总量的1.5%(重量百分比)。处理工艺条件为:转速为3000rpm,处理温度分别为90℃,处理时间为30min。
(2)将乙烯与己烯(C6)共聚的80重量份线性低密度聚乙烯(熔融指数为4.0g/10min,密度为0.918g/cm3,分子量分布为5)、20重量份高压聚乙烯(熔融指数为5.0g/10min,密度为0.916g/cm3)、40重量份无卤阻燃剂(密度为1.42,由MPP/PER/APP按质量比6.7∶6.7∶26.6混合而得)和0.2重量份马来酸酐在0.1重量份二异丙苯过氧化物引发剂作用下,通过双螺杆挤出机进行熔融接枝,将无卤阻燃剂分散到线性低密度聚乙烯和高压聚乙烯形成的乙烯共聚物中的大分子链上;60重量份的经涂覆处理的碳酸钙与0.4重量份的抗氧剂(其中含0.2重量份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(IGANOX 1010)与0.2重量份的三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IGANOX 168)于高速混合机中混合均匀即可,通过螺杆长径比为40的平行双螺杆,加热温度为160~180℃,转速为380rpm,挤出造粒得到塑胶粒子。
(3)将造好的塑胶粒子送入单螺杆的流延机,于190~230℃的挤出温度下流延成膜,膜经单轴拉伸2.0倍制成无卤阻燃聚乙烯透气膜,其中拉伸温度为80℃,用所制的透气膜进行有关性能测试,结果见表1。
实施例3
(1)用表面改性剂异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯在高速混合机中对碳酸钙(粒径为5.0μm)进行表面涂覆处理得到涂覆碳酸钙,表面改性剂的用量为碳酸钙总量的0.5%(重量百分比)。处理工艺条件为:转速为1500r/min,处理温度分别为130℃,处理时间为10min。
(2)将乙烯与丁烯(C4)共聚的90重量份线性低密度聚乙烯(其熔融指数为8.0g/10min,密度为0.925g/cm3,分子量分布为8)、20重量份高压聚乙烯(熔融指数为7.0g/10min,密度为0.913g/cm3)、44重量份无卤阻燃剂(密度为1.52,由MPP/PER/APP按质量比7.3∶7.3∶29.4混合而得)和2重量份马来酸酐在0.5重量份二异丙苯过氧化物引发剂作用下,通过双螺杆挤出机进行熔融接枝,将无卤阻燃剂分散到线性低密度聚乙烯和高压聚乙烯形成的乙烯共聚物中的大分子链上;56重量份的经涂覆处理的碳酸钙与1.0重量份的抗氧剂(其中含0.6重量份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(IGANOX 1010)与0.4重量份的三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IGANOX 168)于高速混合机中混合均匀即可,通过螺杆长径比为40的平行双螺杆,加热温度为170~190℃,转速为350rpm挤出造粒得到塑胶粒子。
(3)将造好的塑胶粒子送入单螺杆的流延机,于190~220℃的挤出温度下吹制成膜,膜经单轴拉伸3.0倍制成无卤阻燃聚乙烯透气膜,其中拉伸温度为90℃,用所制的透气膜进行有关性能测试,结果见表1。
实施例4
(1)用表面改性剂硬脂酸在高速混合机中对碳酸钙(粒径为3.0μm)进行表面涂覆处理得到涂覆碳酸钙,表面改性剂的用量为碳酸钙总量的0.2%(重量百分比)。处理工艺条件为:转速为1000rpm,处理温度分别为100℃,处理时间为15min。
(2)将乙烯与己烯(C6)共聚的50重量份线性低密度聚乙烯(其熔融指数为15.0g/10min,密度为0.905g/cm3,分子量分布为13)、50重量份高压聚乙烯(熔融指数为20.0g/10min,密度为0.926g/cm3)、20重量份无卤阻燃剂(密度为1.9,由MPP/PER/APP按质量比3∶3∶10混合而得)和1.0重量份甲基丙烯酸在0.4重量份过氧化二苯甲酰(BPO)引发剂作用下,通过双螺杆挤出机进行熔融接枝,将无卤阻燃剂分散到线性低密度聚乙烯和高压聚乙烯形成的乙烯共聚物中的大分子链上;40重量份的经涂覆处理的碳酸钙与0.8重量份的抗氧剂(其中含0.4重量份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(IGANOX 1010)与0.4重量份的三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IGANOX 168)于高速混合机中混合均匀即可,通过螺杆长径比为45的平行双螺杆,加热温度为170~190℃,转速为400rpm挤出造粒得到塑胶粒子。
(3)将造好的塑胶粒子送入单螺杆的流延机,于190~220℃的挤出温度下吹制成膜,膜经单轴拉伸2倍制成无卤阻燃聚乙烯透气膜,其中拉伸温度为90℃。
实施例5
(1)用表面改性剂硬脂酸在高速混合机中对碳酸钙(粒径为10.0μm)进行表面涂覆处理得到涂覆碳酸钙,表面改性剂的用量为碳酸钙总量的2.5%(重量百分比)。处理工艺条件为:转速为2000rpm,处理温度分别为110℃,处理时间为20min。
(2)将乙烯与己烯(C8)共聚的90重量份线性低密度聚乙烯(其熔融指数为5.0g/10min,密度为0.916g/cm3,分子量分布为8)、10重量份高压聚乙烯(熔融指数为12.0g/10min,密度为0.924g/cm3)、60重量份无卤阻燃剂(密度为1.64,由MPP/PER/APP按质量比10∶10∶40混合而得)和0.8重量份富马酸在0.3重量份过氧化环己烷引发剂作用下,通过双螺杆挤出机进行熔融接枝,将无卤阻燃剂分散到线性低密度聚乙烯和高压聚乙烯形成的乙烯共聚物中的大分子链上;80重量份的经涂覆处理的碳酸钙与0.6重量份的抗氧剂(其中含0.4重量份抗氧剂四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(IGANOX 1010)与0.2重量份的三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(IGANOX 168)于高速混合机中混合均匀即可,通过螺杆长径比为50的平行双螺杆,加热温度为160~180℃,转速为350rpm,挤出造粒得到塑胶粒子。
(3)将造好的塑胶粒子送入单螺杆的流延机,于190~220℃的挤出温度下吹制成膜,膜经单轴拉伸3.5倍制成无卤阻燃聚乙烯透气膜,其中拉伸温度为90℃。
表1
Figure G2009100409686D00091
注:水蒸汽透过率:美国国标ASTM E96
伸长率:美国国标ASTM D638
拉伸强度:美国国标ASTM D638
氧指数:美国国标ASTM D2863
垂直燃烧:美国国标ANSI/UL-94-1985
从表1中,可以看出实施例1~5制备得到的的透气性(水蒸汽透过率)不低于2000g/m2·24h,其透气性与市面上的普通透气膜相当,,但是其氧指数大于30,阻燃性达到V0,阻燃性能大大高于市面上的普通透气膜。同时,本发明制备的无卤阻燃聚乙烯透气膜与市面上的普通透气膜外观一致、加工性也一致,说明通过本发明所述的制备方法能大大增强无卤阻燃剂与聚乙烯、无机填料的相容性,使得无卤阻燃剂对透气膜组成原料的干扰性降低,从而得到加工性能良好、阻燃性良好的无卤阻燃聚乙烯透气膜。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种无卤阻燃聚乙烯透气膜,其特征在于,包括如下组分:
(1)50~90重量份的线性低密度聚乙烯,其熔融指数为1.0~8.0g/10min,密度为0.890~0.940g/cm3
(2)10~50重量份的高压聚乙烯,其熔融指数为2.0~20.0g/10min,密度为0.900~0.920g/cm3
(3)20~60重量份的无卤阻燃剂,密度为1.360~1.920g/cm3
(4)40~80重量份的碳酸钙,其粒径为0.5~5.0μm;
(5)0.4~1.0重量份的抗氧剂;
所述的无卤阻燃剂为蜜胺焦磷酸盐、季戊四醇和聚磷酸铵按质量比为3~10∶3~12∶10~40混合得到。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚乙烯透气膜,其特征在于:所述的线性低密度聚乙烯是乙烯和至少一种C4~C8的α-烯烃单体的共聚物,其熔融指数为1.0~8.0g/10min,密度为0.890~0.940g/cm3,分子量分布为3~15。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚乙烯透气膜,其特征在于:所述的抗氧剂是酚类抗氧剂、亚磷酸酯类抗氧剂或酚类抗氧剂+亚磷酸酯类抗氧剂中的任何一种;所述酚类抗氧剂+亚磷酸酯类抗氧剂中酚类抗氧剂∶亚磷酸酯类抗氧剂的质量比为1∶1~2∶1。
4.权利要求1~3任一项所述无卤阻燃聚乙烯透气膜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在碳酸钙中添加相当于碳酸钙重量的0.2~2.5%的表面改性剂,于90~130℃,1000~3000rpm处理10~30min,得到表面涂覆处理的碳酸钙;
(2)将50~90重量份的线性低密度聚乙烯、10~50重量份的高压聚乙烯、20~60重量份的无卤阻燃剂和0.2~2重量份不饱和单体在0.1~0.5重量份引发剂作用下,通过熔融接枝反应将无卤阻燃剂均匀分散于线性低密度聚乙烯和高压聚乙烯中;接着加入40~80重量份步骤(1)制备的表面涂覆处理的碳酸钙和0.4~1.0重量份的抗氧剂,混合均匀,造粒,得到塑胶粒子;
(3)将步骤(2)所制得的塑胶粒子制成薄膜,得到无卤阻燃聚乙烯 透气膜;
步骤(2)中所述不饱和单体为甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的至少一种。
5.根据权利要求4所述无卤阻燃聚乙烯透气膜的制备方法,其特征在于:
步骤(1)中所述的表面改性剂为脂肪酸、钛酸酯、铝酸酯或稀土金属偶联剂的至少一种;
步骤(2)中所述的引发剂为二叔丁基过氧化物、双(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸特戊酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸特戊酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、1,1-二叔丁基过氧化-3,3,5-三甲基环己烷、2,2-二(叔丁基过氧化)丁烷、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、双(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯、过氧化二碳酸二十六酯、过氧化二碳酸二十四酯、二异丙苯过氧化物、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己炔、二异丙苯过氧化氢、异丙苯过氧化氢、特戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化异丙苯、二异丙苯过氧化氢、萜烷过氧化氢、叔丁基过氧化碳酸-2-乙基己酯、双(2,4-二氯苯甲酰)过氧化物、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯、过氧化甲乙酮或过氧化环己烷。
6.根据权利要求4所述无卤阻燃聚乙烯透气膜的制备方法,其特征在于:步骤(2)中熔融接枝反应通过双螺杆挤出机进行;
步骤(2)所述造粒通过杆螺杆长径比为40~50的平行双螺杆挤出机进行,转速为200~500rpm,加工温度为160~220℃;
步骤(3)塑胶粒子制成薄膜为将塑胶粒子送入单螺杆型的流延机或吹膜机制膜,制膜温度为190~230℃,接着,将膜经单轴拉伸1.5~3.5倍,拉伸温度为80~90℃,得到无卤阻燃聚乙烯透气膜。
7.权利要求1~3任一项所述无卤阻燃聚乙烯透气膜的应用于建筑材料、电器和电子元件的包装。 
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