CN101565636A - 一种提高煤气化甲烷含量的方法 - Google Patents

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CN101565636A CNA2009100741690A CN200910074169A CN101565636A CN 101565636 A CN101565636 A CN 101565636A CN A2009100741690 A CNA2009100741690 A CN A2009100741690A CN 200910074169 A CN200910074169 A CN 200910074169A CN 101565636 A CN101565636 A CN 101565636A
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李文怀
卫小芳
邓金明
张侃
刘平
张庆庚
施福富
闫少伟
陆宏玮
王磊
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Yunnan Coal Chemical Industry Group Co ltd
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Sedin Engineering Co Ltd
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Yunnan Coal Chemical Industry Group Co ltd
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Sedin Engineering Co Ltd
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Abstract

一种提高煤加压气化气化段甲烷含量的方法是通过在煤中固体混合或液体喷洒的方式添加一定量催化剂，将添加催化剂的煤样进入气化炉气化，在一定气化温度、气化时间和压力条件下与空气/水蒸气、水蒸气或氧气进行催化气化，提高粗煤气中甲烷的含量，减少后续操作系统，本发明具有转化率和产气率均比无催化气化时大幅增加的特点，可以在原有基础上将气化出口甲烷的含量提高1－20个百分点。

Description

一种提高煤气化甲烷含量的方法
技术领域
本发明属于一种采用催化剂进行高效催化气化以提高煤气产率，提高粗煤气中甲烷的含量的方法。
背景技术
以煤炭资源替代部分油、气资源，是我国经济建设可持续发展的必由之路。我国能源结构的特点决定了寻求油、气的替代能源是我国经济发展与能源战略安全的长远战略。LPG燃料和天然气，是所有替代燃料技术中最成熟、最安全和最经济的选择，这对我国实现节约和替代油、气的目标具有重要的现实和战略意义。
近年来我国天然气产量和消费量迅速增长，并已显示出继续增长的巨大潜力。2007年国内天然气产量693.1亿立方米，实际消费量为673亿立方米。2000-2007年，我国天然气消费量年均增长16.0％。我国天然气利用领域主要包括城市燃气、工业燃料、天然气发电和天然气化工。随着城市化进程的加快和环境保护力度的提高，我国天然气消费结构逐渐由化工和工业燃料为主向多元化消费结构转变。同时，我国西气东输、川气东送等工程的建成以及海上天然气登陆和沿海地区LNG(液化天然气)进口，使我国天然气消费市场迅速成长。基于上述原因，煤制天然气极具竞争力，市场前景巨大，煤制天然气过程已经成为煤化工企业重点关注的技术之一，部分企业捷足先登，开展了煤制天然气项目的建设，其中，大唐国际40亿m3/年的煤制天然气项目已经进入设计阶段，而新疆作为我国最大的煤炭资源地，也正在积极考虑开展煤制天然气项目的规划和建设。
煤气化过程作为煤制天然气的工艺的重要组成部分，煤炭催化气化是一种降低反应温度、提高反应速率，控制煤气成分的先进气化方法，从1869年英国专利首次提出以来，国内外许多学者曾就有关煤的催化气化机理、多种催化剂的筛选、催化气化工艺条件的优化等进行了广泛的研究。但对于催化气化转化为合成气、城市煤气，工业燃料气等未见专利报道，基于上述原因本发明从煤制天然气的气头出发，通过添加催化剂，催化气化提高粗煤气中的甲烷含量。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化气化反应提高煤气化粗煤气中甲烷含量的方法。
本发明将煤样与催化剂颗粒通过机械混合添加一些固体催化剂，或者是浸渍、喷洒的方式添加液体催化剂到煤样上，然后将添加了催化剂的煤样在气化炉中进行催化气化反应，来实现提高气化段粗煤气中甲烷的含量，本发明的工艺操作简单易行。本发明所选用的催化剂经济适用，有些属于工业废渣可以实现变废为宝合理利用资源。
本发明的目的是这样实现的：
(1)、催化剂的选择
所选用的催化剂包括Fe粉、Cu粉、Co粉、Zn粉、Ni粉、Al粉等金属；MgO、MnO、ZnO、Al2O3、Fe2O3、CaCO3、BaCO3、MgCO3、BaSO4、CaSO4等不可溶盐类化合物，炼钢、炼铁厂的工业废渣、以及白云石、矾土、光卤石、硅铝酸盐等矿物质；可溶盐类化合物，如NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、FeCl3、CuCl2、ZnCl2、BaCl2、NiCl2、AlCl3、Na2SO4、K2SO4、MgSO4、CuSO4、FeSO4、ZnSO4、NaNO4、KNO4、Mg(NO4)2、Fe(NO4)2、Cu(NO4)2、Ba(NO4)2、Ca(NO4)2、Zn(NO4)2、Al(NO4)3、NaCO3、K2CO3或者是工业废液；
(2)催化剂的制备和添加
A：以固体形式添加在煤样中，将金属粉、不可溶盐类化合物、炼钢、炼铁厂的工业废渣、以及白云石、矾土、光卤石、硅铝酸盐矿物质、可溶盐类化合物与煤样按照重量百分比为0.1％-10％的比例在搅拌器中充分混合；
B：以液体形式添加在煤样中，将可溶盐类化合物，配制成浓度为0.1-2.0摩尔/升的溶液，然后按0.1-0.3L的催化剂溶液与100g煤样的比例，将催化剂溶液添加到煤样中，最后将煤样在110-130℃烘干，另一种是按0.05-0.2L的催化剂溶液与100g煤样的比例，将催化剂溶液喷洒在煤样的表面；
C：以液体形式添加在煤样中，将工业废液配制成浓度为0.1-2.0摩尔/升的溶液，将其按0.1-2L溶液与100g煤样的比例，将其添加到煤样的表面；
(3)气化反应
将负载了催化剂的煤样进行煤炭气化反应；
(4)产物分离：气化后产生的煤气进行甲烷分离和回收利用。
如上所述的煤炭气化是采用鲁奇碎煤加压气化技术、美国德士古气流床水煤浆气化技术、德国高温温克勒气化技术、美国KRW气化技术、中科院山西煤炭化学研究所的灰熔聚流化床粉煤加压气化技术等。
所述的鲁奇碎煤加压气化技术，选取5-50mm粒度的煤样，在700-1200℃，1.8-4.0MPa条件下采用混合气(氧气/水蒸气)或水蒸气作为气化剂进行催化气化反应；所产生的粗煤气中煤气组成为，CO2：32.0％，CO：14.8％，H2：38.2％，CH4：13.9％，O2：0.2％，CnHn：0.7％，H2S：0.2％.
如上所述的美国德士古气流床水煤浆气化技术，气化温度为1200-1500℃，气化压力为2.1-2.5MPa，煤浆浓度为55-60％，产生的煤气主要组成为，CO：45-50％，H2：30-40％，CO2：15-20％，CH4：1％左右。
德国高温温克勒气化技术，气化温度为800-1200℃，气化压力为0.1MPa，产生的煤气组成为CO：36.0％，H2：40.0％，CH4：2.5％，CO2：19.5％，N2：1.7％。
美国KRW气化技术，选取6mm以下的褐煤进行粉煤气化，气化温度为850℃，压力为1.67MPa，产生的粗煤气组成为CO：40％，CO2：30.9％，CH4：4.3％，N2：0.4％，H2：24.2％，H2S：0.2％。
中科院山西煤炭化学研究所的灰熔聚流化床粉煤加压气化技术，对晋城无烟煤进行气化的条件为温度1053℃，压力为30kPa，所产生的粗煤气组成为：CO：36.98％，CO2：8.07％，CH4：29.06％，H2：0.67％，N2：25.22％。
如上所述的包含Fe粉、Cu粉、Co粉、Zn粉、Ni粉、Al粉等金属，MgO、MnO、ZnO、Al2O3、Fe2O3、CaCO3、BaCO3、MgCO3、BaSO4、CaSO4氧化物、不可溶盐类化合物、工业废渣以及白云石、矾土、光卤石、硅铝酸盐矿物质作为催化剂，以固体的形式添加到煤样中。
如上所述的可溶盐类化合物如NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、FeCl3、CuCl2、ZnCl2、BaCl2、NiCl2、AlCl3、Na2SO4、K2SO4、MgSO4、CuSO4、FeSO4、ZnSO4、NaNO4、KNO4、Mg(NO4)2、Fe(NO4)2、Cu(NO4)2、Ba(NO4)2、Ca(NO4)2、Zn(NO4)2、Al(NO4)3、NaCO3、K2CO3，或者是工业废液以浸渍或者是喷洒的方式添加到煤样中。
如上所述的工业废渣和废液主要包括粉煤灰、炉渣，工业废碱主要是NaOH。
如上所述的将催化剂以固体颗粒物的形式添加要保证其和煤样的均匀混合。
如上所述以溶液形式负载催化剂要保证煤样的充分淋湿或者浸渍。
本发明具有如下优点：
1.使用本发明提供的工艺方法可以改变传统的气化方法，在相同的条件下可以提高气化出口甲烷的含量。
2.在催化气化过程中，催化剂可以与煤中的碳原子形成活性中间络合物、改变反应途径、降低反应活化能，达到增加气化反应速率和煤气产率的目的。
3.使用本发明的工艺可以将出口气化甲烷量提高1-20个百分点。
4.本发明投资较少，可以用于企业的大规模生产。
5.本发明所用的一些催化剂为工业废液或者废渣，可以将这些废液和废渣转化再利用。
6.本发明操作简单适用范围较广，可以适合于任何催化气化反应过程。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图
具体实施方式
本发明提供的方法是这样具体实施的：
将添加了催化剂的煤样由气化炉的煤斗进入气化炉，煤进入气化炉依次经过干燥、干馏、气化和氧化层，气化剂由气化炉的底部进入气化炉。在气化操作温度和压力下进行催化气化反应，催化气化所产生的粗煤气汇集于炉顶部引出，经相关煤气净化系统进一步降低温度后将甲烷分离出。
对比例1
将内蒙褐煤筛分后选取5-50mm，将其从顶部加入到鲁奇气化炉中，以(氧气/水蒸气)作为气化剂从气化炉的底部进入气化炉中，在1000℃和2.5MPa下进行气化，气化反应产生的粗煤气由气化炉的顶部引出，出气化炉的煤气温度较高，经相关煤气净化系统进一步降低温度后将甲烷分离出。反应结果见表一。
实施例1
将100g的铁粉添加到10kg粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，在搅拌床上充分搅拌使其均匀混合。制得负载了催化剂的混合煤样。将5kg添加了铁粉催化剂的煤样从顶部加入到鲁奇气化炉中，以气氧比为6.0kg/m3作为气化剂从气化炉的底部进入气化炉中，在1000℃和2.5MPa下进行气化，煤样和气化剂在催化剂作用下发生催化气化反应。气化反应产生的粗煤气由气化炉的顶部引出，出气化炉的煤气温度较高，经相关煤气净化系统进一步降低温度后将甲烷分离出。反应结果见表一。
实施例2
将100g 60-100mm的NaCl颗粒添加到10kg粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，在搅拌床上充分搅拌使其均匀混合。制得负载了催化剂的混合煤样。将5kg添加了NaCl催化剂的煤样从顶部加入到鲁奇气化炉中，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例3
如实施例一，称取100g 60-100mm MgO，将其添加到10kg的褐煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例4
称取100g 60-100mm的CaCl2，将其添加到10kg粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例5
称取100g 60-100mm的MgSO4，将其添加到10kg粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例6
称取100g60-100mm的Fe(NO4)3，将其添加到10kg粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例7
称取100g 60-100mm的K2CO3，将其添加到10kg粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例8
称取100g 60-100mm矾土将其添加到10kg粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例9
称取100g 10-50mm的炼钢工业废渣将其添加到粒度为5-50mm的内蒙褐煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例一，反应结果见表一。
实施例10
将常温下的工业废碱液喷入一装填粒径为5-10mm的褐煤的搅拌床，废碱液总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例11
称取10kg NaCl，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将该催化剂溶液喷入装填粒径为5-10mm的内蒙褐煤的搅拌床，催化剂总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例12
称取10kg KNO3，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将该催化剂溶液喷入装填粒径为5-10mm的褐煤的搅拌床，催化剂总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例13
称取10kg Na2CO3用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将该催化剂溶液喷入装填粒径为5-10mm的褐煤的搅拌床，催化剂总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例14
称取10kg Na2SO4，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将5L该溶液均匀喷洒到粒径为5-10mm的内蒙褐煤的表面制得混合煤样。将这种添加了催化剂的煤样在鲁奇炉上进行气化，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
实施例15
称取10kg Zn(NO4)2，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将5L该溶液均匀喷洒到粒径为5-10mm的内蒙褐煤的表面制得混合煤样。将这种添加了催化剂的煤样在鲁奇炉上进行气化，气化操作条件如实施例1，反应结果见表一。
对比例2
将晋城无烟煤筛分后选取5-50mm，将其从顶部加入到鲁奇气化炉中，以(氧气/水蒸气)作为气化剂从气化炉的底部进入气化炉中，在950℃和3.0MPa下进行气化，气化反应产生的粗煤气由气化炉的顶部引出，出气化炉的煤气温度较高，经相关煤气净化系统进一步降低温度后将甲烷分离出。反应结果见表一。
实施例16
将100g的铁粉添加到10kg粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，在搅拌床上充分搅拌使其均匀混合。制得负载了催化剂的混合煤样。将5kg添加了铁粉催化剂的煤样从顶部加入到鲁奇气化炉中，以气氧比为3.0kg/m3作为气化剂从气化炉的底部进入气化炉中，在950℃和3.0MPa下进行气化，煤样和气化剂在催化剂作用下发生催化气化反应。气化反应产生的粗煤气由气化炉的顶部引出，出气化炉的煤气温度较高，经相关煤气净化系统进一步降低温度后将甲烷分离出。反应结果见表一。
实施例17
将100g 60-100mm的NaCl颗粒添加到10kg粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，在搅拌床上充分搅拌使其均匀混合。制得负载了催化剂的混合煤样。将5kg添加了NaCl催化剂的煤样从顶部加入到鲁奇气化炉中，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例18
称取100g 60-100mm MgO，将其添加到10kg的晋城无烟煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例19
称取100g 60-100mm的CaCl2，将其添加到10kg粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例20
称取100g 60-100mm的MgSO4，将其添加到10kg粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例21
称取100g60-100mm的Fe(NO4)3，将其添加到10kg粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例22
称取100g60-100mm的K2CO3，将其添加到10kg粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例23
称取100g60-100mm矾土将其添加到10kg粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例24
称取100g10-50mm的炼铁厂工业废渣将其添加到粒度为5-50mm的晋城无烟煤中，充分搅拌混合，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例25
将常温下的工业废碱液喷入一装填粒径为5-10mm的晋城无烟煤搅拌床中，废碱液总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例26
称取10kg NaCl，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将该催化剂溶液喷入装填粒径为5-10mm的晋城无烟煤的搅拌床中，催化剂总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例27
称取10kg KNO3，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将该催化剂溶液喷入装填粒径为5-10mm的晋城无烟煤的搅拌床中，催化剂总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例28
称取10kg Na2CO3用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将该催化剂溶液喷入装填粒径为5-10mm的晋城无烟煤的搅拌床中，催化剂总体积量以浸润煤样为准，在110℃-130℃条件下进行混合并干燥5-10个小时，制得混合煤样。气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例29
称取10kg Na2SO4，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将5L该溶液均匀喷洒到粒径为5-10mm的晋城无烟煤的表面制得混合煤样。将这种添加了催化剂的煤样在鲁奇炉上进行气化，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例30
称取10kgZn(NO4)2，用去离子水配制成总浓度为0.5mol/L的溶液，将该溶液充分摇匀，将5L该溶液均匀喷洒到粒径为5-10mm的晋城无烟煤的表面制得混合煤样。将这种添加了催化剂的煤样在鲁奇炉上进行气化，气化操作条件如实施例16，反应结果见表一。
实施例反应结果见表一
  实例   CO2V％   COV％   H2V％   CH4V％   N2ArV％   O2V％   CnHnV％   H2SV％
  对比例1   32.5   14.6   38.5   11.58   1.52   0.2   0.9   0.2
  1   30.5   13.45   37.95   15.25   1.28   0.75   0.63   0.19
  2   31.3   13.2   38.3   14.21   1.29   0.7   0.7   0.3
  3   30.2   14.1   39.1   13.92   1.3   0.65   0.43   0.3
  4   30.9   11.5   35.6   18.9   1.45   0.78   0.66   0.21
  5   31.5   14.3   38.1   13.1   1.49   0.5   0.81   0.2
  6   31.3   14.2   38.0   13.6   1.39   0.6   0.71   0.2
  7   30.5   13.3   36.5   16.65   1.45   0.6   0.80   0.2
  8   30.2   12.3   36.3   18.32   1.43   0.55   0.70   0.2
  9   31.2   13.3   37.1   15.56   1.28   0.64   0.73   0.19
  10   30.6   12.3   37.0   17.34   1.45   0.3   0.81   0.2
  11   31.6   12.5   37.0   16.34   1.35   0.2   0.81   0.2
  12   31.2   14.1   38.0   13.93   1.39   0.4   0.79   0.19
  13   30.2   12.3   36.7   17.72   1.45   0.7   0.75   0.18
  14   31.1   13.1   37.3   15.54   1.39   0.65   0.72   0.2
  15   31.0   13.05   36.5   16.6   1.43   0.60   0.62   0.2
  对比例2   24.67   25.20   41.0   6.87   1.25   0.2   0.15   0.1
  16   24.56   25.10   40.5   8.0   1.26   0.3   0.18   0.1
  17   24.50   25.19   40.59   7.73   1.36   0.35   0.16   0.12
  18   24.42   25.09   40.62   7.82   1.33   0.4   0.2   0.12
  19   23.26   25.05   40.1   9.5   1.37   0.40   0.17   0.15
  20   23.86   25.08   40.78   8.39   1.26   0.38   0.15   0.1
  21   23.78   25.08   41.0   8.34   1.24   0.22   0.18   0.16
  22   23.26   24.75   40.6   9.42   1.30   0.36   0.16   0.15
  23   23.58   24.22   41.05   9.39   1.10   0.25   0.28   0.13
  24   23.86   24.88   40.02   9.22   1.36   0.35   0.14   0.17
  25   23.46   24.55   40.0   10.17   1.31   0.31   0.10   0.10
  26   23.48   24.20   41.05   9.51   1.10   0.25   0.28   0.13
  27   23.06   24.72   40.4   9.91   1.28   0.34   0.15   0.14
  28   23.06   23.85   40.23   11.26   1.08   0.25   0.13   0.14
  29   23.35   24.17   40.78   9.9   1.24   0.23   0.18   0.15
  30   23.25   23.87   40.65   9.87   1.54   0.36   0.28   0.18

Claims (13)

1、一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)、催化剂的选择
所选用的催化剂为金属粉、不可溶盐类化合物、炼钢、炼铁厂的工业废渣、以及白云石、矾土、光卤石、硅铝酸盐矿物质、可溶盐类化合物或工业废液；
(2)催化剂的制备和添加
A：以固体形式添加在煤样中，将金属粉、不可溶盐类化合物、炼钢、炼铁厂的工业废渣、以及白云石、矾土、光卤石、硅铝酸盐矿物质、可溶盐类化合物与煤样按照重量百分比为0.1％-10％的比例在搅拌器中充分混合；
B：以液体形式添加在煤样中，将可溶盐类化合物，配制成浓度为0.1-2.0摩尔/升的溶液，然后按0.1-0.3L的催化剂溶液与100g煤样的比例，将催化剂溶液添加到煤样中，最后将煤样在110-130℃烘干，另一种是按0.05-0.2L的催化剂溶液与100g煤样的比例，将催化剂溶液喷洒在煤样的表面；
C：以液体形式添加在煤样中，将工业废液配制成浓度为0.1-2.0摩尔/升的溶液，将其按0.1-2L溶液与100g煤样的比例，将其添加到煤样的表面；
(3)气化反应
将负载了催化剂的煤样进行煤炭气化反应；
(4)产物分离：气化后产生的煤气进行甲烷分离和回收利用。
2、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的金属粉为Fe粉、Cu粉、Co粉、Zn粉、Ni粉或Al粉。
3、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的不可溶盐类化合物为MgO、MnO、ZnO、Al2O3、Fe2O3、CaCO3、BaCO3、MgCO3、BaSO4或CaSO4。
4、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的可溶盐类化合物为NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、FeCl3、CuCl2、ZnCl2、BaCl2、NiCl2、AlCl3、Na2SO4、K2SO4、MgSO4、CuSO4、FeSO4、ZnSO4、NaNO4、KNO4、Mg(NO4)2、Fe(NO4)2、Cu(NO4)2、Ba(NO4)2、Ca(NO4)2、Zn(NO4)2、Al(NO4)3、NaCO3或K2CO3。
5、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的煤炭气化是采用鲁奇碎煤加压气化技术、美国德士古气流床水煤浆气化技术、德国高温温克勒气化技术、美国KRW气化技术或中科院山西煤炭化学研究所的灰熔聚流化床粉煤加压气化技术。
6、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的鲁奇碎煤加压气化技术是选取5-50mm粒度的煤样，在700-1200℃，1.8-4.0MPa条件下采用氧气/水蒸气的合气或水蒸气作为气化剂进行催化气化反应。
7、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的美国德士古气流床水煤浆气化技术是气化温度为1200-1500℃，气化压力为2.1-2.5MPa，煤浆浓度为55-60％。
8、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的德国高温温克勒气化技术是气化温度为800-1200℃，气化压力为0.1Mpa。
9、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的美国KRW气化技术是选取6mm以下的褐煤进行粉煤气化，气化温度为850℃，压力为1.67Mpa。
10、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的中科院山西煤炭化学研究所的灰熔聚流化床粉煤加压气化技术是对晋城无烟煤进行气化的条件为温度1053℃，压力为30kPa。
11、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的金属粉为Fe粉、Cu粉、Co粉、Zn粉、Ni粉或Al粉金属。
12、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的不可溶盐类化合物为MgO、MnO、ZnO、Al2O3、Fe2O3、CaCO3、BaCO3、MgCO3、BaSO4或CaSO4。
13、如权利要求1所述的一种提高煤气化甲烷含量的方法，其特征在于所述的可溶盐类化合物为NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、FeCl3、CuCl2、ZnCl2、BaCl2、NiCl2、AlCl3、Na2SO4、K2SO4、MgSO4、CuSO4、FeSO4、ZnSO4、NaNO4、KNO4、Mg(NO4)2、Fe(NO4)2、Cu(NO4)2、Ba(NO4)2、Ca(NO4)2、Zn(NO4)2、Al(NO4)3、NaCO3或K2CO3。
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