CN101529219A - 检测氟烯烃组合物泄漏的方法及其所用的传感器 - Google Patents

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Abstract

公开了检测氟烯烃组合物泄漏的方法及其所用的传感器。特别地，该方法特别可用于检测氟烯烃制冷剂组合物从机动车冷却系统的泄漏。这类氟烯烃制冷剂组合物具有双键结构，这使它们特别适合使用下列传感技术，包括：红外传感器、紫外线传感器、NIR传感器、离子迁移率或等离子体色谱、气相色谱、折射仪、质谱、高温厚膜传感器、薄膜场效应传感器、pellistor传感器、Taguchi传感器和石英微量天平传感器。

Description

检测氟烯烃组合物泄漏的方法及其所用的传感器
发明领域
本公开涉及检测氟烯烃组合物泄漏的方法及其所用的传感器。特别地，本公开涉及检测氟烯烃制冷剂组合物从蒸气压缩系统中的泄漏。这类制冷剂组合物可作为具有较高全球变暖潜势的现有制冷剂的替代品用在冷却系统中。
发明背景
关于制冷剂的新环境规章已推动制冷和空调工业寻找具有低全球变暖潜势(GWP)的新型制冷剂。
正在寻找具有低GWP、无毒性、不可燃性、合理成本和优异制冷性能的替代制冷剂。
氟烯烃已经被提出单独或以混合物作为制冷剂。当用在蒸气压缩系统中时，由于在该系统中产生孔，任何制冷剂都具有随时间经过从该系统中泄漏的趋势。但是，制冷剂的泄漏有时难以检测，尤其是当系统中的孔很小时。对该问题的解决方案是在制冷剂中加入染料并使染料经过该系统。但是，在材料和时间方面都存在与添加染料相关的成本。此外，通常染料在能够检测泄漏之前必须穿过该系统一段时间，这要求追踪(follow-up)。
发明概述
本发明的方法不需要使用染料来检测流体系统中的泄漏。其提供该系统中的泄漏位置的几乎即时反馈，并消除向该系统中添加染料的花费和时间。其因此比检测泄漏的已知方法更成本有效。
本发明的方法基于对氟烯烃的独特双键结构的理解。这种双键结构允许使用迄今尚未用于检测泄漏的传感技术。
因此，根据本发明，提供了检测流体系统中氟烯烃组合物泄漏的方法。该方法包括用检测氟烯烃组合物泄漏用的传感工具检测该系统的部件。特别地，该传感工具能够检测出氟烯烃组合物中的双键结构。
还根据本发明，提供了检测制冷或空调系统中的制冷剂流体泄漏的方法，其中该制冷剂流体包含二氧化碳，所述方法包括将氟烯烃添加到所述制冷剂流体中。
还根据本发明，提供了检测氟烯烃组合物中的双键结构用的检测系统。这类检测系统包括感测氟烯烃组合物的双键结构用的工具。该传感工具可以包含在该系统中原位使用的传感器、可以靠近该系统的部件使用的杆尖(wand tip)或可以远离该系统的部件使用的提取设备。
任一实施方案的传感工具中所用的传感器可以使用下列任何技术：红外传感器、紫外线传感器、NIR传感器、离子迁移率或等离子体色谱、气相色谱、折射仪、质谱、高温厚膜传感器、薄膜场效应传感器，、pellistor传感器、Taguchi传感器和石英微量天平传感器。
附图简述
图1是包括根据本发明的方法使用的提取设备的制冷或空调装置的示意图。
图1A是根据本发明的方法和检测系统使用的杆尖的一个实例的示意图。
图2显示了1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)的样品的原始NIR光谱数据。
图3显示了对抽空的样品室采集的背景NIR光谱以作为空白数据。
图4显示了HFC-1225ye的扣除背景的NIR光谱。
发明描述
根据本发明提供了检测氟烯烃组合物从流体系统中泄漏的方法。用本发明检测的氟烯烃组合物具有多种用途，仅举几个例子，包括用作发泡剂、起泡剂、灭火剂、传热介质(如用在制冷系统、冰箱、空调系统、热泵、冷却器等中的传热流体和制冷剂)。被检测泄漏的流体系统的类型取决于该组合物的用途。例如，当该组合物是制冷剂时，被检测泄漏的流体系统可以是冷却系统。
例如，参照机动车的冷却系统举例说明本发明。这类系统大致显示在图1中的10处。这类冷却系统可以是蒸气压缩系统。蒸气压缩系统是在多个步骤中再使用制冷剂的闭环系统，在一个步骤中产生冷却作用并在不同步骤中产生加热作用。这类系统通常包括如下文参照图1详细描述的蒸发器、压缩机、冷凝器和膨胀器。该蒸气压缩系统可用在固定或移动制冷或空调用途中。
参照图1，来自蒸发器42的气态制冷剂经软管63流向压缩机12的入口，然后排出。本发明可以根据用于压缩流体的机械方式使用各种类型的压缩机，包括往复、旋转、喷射、离心、涡旋、螺杆或轴向流类型，或作为正排量(例如往复、涡旋或螺杆)或动态(例如离心或喷射)类型。
来自压缩机的压缩的制冷剂气体经压缩机出口和软管61流向冷凝器41。可以在软管61中使用调压阀51。该阀允许制冷剂流经由软管63再循环回压缩机，由此能够控制到达冷凝器41的制冷剂的压力，且如果必要，防止压缩机喘振。使压缩的制冷剂在冷凝器中冷凝，由此放热。液体制冷剂经由软管62经膨胀器52流向蒸发器42，其位于例如机动车车厢中或要冷却的另一位置附近。在蒸发器中，将液体制冷剂气化以提供冷却，然后重复该循环。膨胀器52可以是膨胀阀、毛细管或孔管。
进一步根据本发明，提供了检测氟烯烃组合物中的双键结构的检测系统。这类检测系统包括感测氟烯烃组合物的双键结构用的工具。该传感工具可以包括在该系统中原位使用的传感器。或者，该传感工具可以包括大致显示在图1中的70处的提取设备。将传感器72置于提取设备内。管道74将要传感的流体送往提取设备。或者，在另一实施方案中，传感工具可以包含如图1A中的70’处所示的杆尖。在该手持设备中包含传感器72’。该杆尖通常是手持设备，其可以置于流体附近以检测泄漏。这种类型的检测器的优点是迅速响应，因此该操作器在“杆”尖经过泄漏点时立即检测出泄漏。图1A中所示的特定设备是在大气压下观察液体样品用的手持折射计。但是，应该理解的是，本发明不限于观察液体样品，还可以包括用于检测气体的手持设备，如手持气相色谱仪。
任一实施方案的传感工具中所用的传感器可以使用下列任何技术：红外传感器、紫外线传感器、NIR传感器、离子迁移率或等离子体色谱、气相色谱、折射仪、质谱、高温厚膜传感器、薄膜场效应传感器、pellistor传感器、Taguchi传感器和石英微量天平传感器。这类技术是本领域中已知的。
本发明的红外传感器对所有多原子气体都使用在红外区中的独特光谱吸收率。通过在专门为目标分析气体选择的区域中测量光谱强度，可以测定该气体的浓度。许多技术可用于选择所检测的光谱区，包括滤光片、光谱仪、变换技术如傅里叶和Hadamard、具有受限发射范围的发射源、具有特定敏感度的检测器，包括被分析气体包围的扩音器。将红外光谱法用于气体检测和浓度测定是光谱学家公知的。
本文所用的UV/vis是指“光谱的紫外线和可见光区”。UV/vis分光光度计测量透过样品(I)的光强度，并将其与透过样品之前的光强度(Io)进行比较。比率I/Io被称作透射比，并通常表示为百分比(％T)。吸光度A基于透射比：
A＝-log(％T)
分光光度计的基本部件是光源(通常对于可见光波长是白炽灯泡，或对于紫外线是氘弧光灯)、样品支架、衍射光栅或单色器以分离光的不同波长，和检测器。检测器通常是光电二极管或可以储存电荷分布图的电荷耦合器件，也称作CCD。光电二极管与单色器一起使用，其过滤光以致只有单一波长的光到达检测器。衍射光栅与CCD一起使用，其将具有不同波长的光收集在不同像素上。
本文所用的NIR是指“近红外光谱”。近红外光谱仪(NIRS)是采用电磁谱的近红外区(大约800纳米至2500纳米)的光谱法。NIRS基于分子谐波(molecular overtone)和组合振动。近红外区中的摩尔吸光系数通常相当小。
近红外光谱学的仪表化类似于用于可见光和中红外范围的仪表。存在电源、检测器和分散元件(如棱镜或更常见，衍射光栅)以记录不同波长的强度。使用干涉仪的傅里叶变换仪器也可用，尤其是对于高于～1000纳米的波长。根据样品，可以在透射或反射中测量光谱。
最常使用普通白炽灯泡或石英卤素灯泡作为分析用的近红外辐射的宽带源。也使用发光二极管(LED)。所用检测器的类型主要取决于要测量的波长范围。硅基CCD、InGaAs和PbS器件是合适的。
离子迁移率光谱法基于两个原理：(1)通过电子或质子传递，经由气相化学反应来将样品分子离子化，和(2)在弱电场中基于气相迁移率表征这些离子。这些离子的质量、尺寸和形状通过电压梯度控制迁移率，并且这可以以穿过固定距离所需的时间来测量。由此，IMS检测器产生某些离子(即化学品)特有的漂移时间或迁移率值并提供响应特异性(例如峰值检测)。离子形成的初始步骤是所有离子迁移率光谱仪共有的。为了实现这一点，样品分子必须以一定方式从可疑物品输送到IMS仪器。这通常使用气泵实现以针对可疑泄漏进行空气取样。泄漏检测可以使用与空气取样泵结合的软管(不锈钢或各种塑料或橡胶)相对远离该仪器进行。已经在ppm至ppb含量下证实多种气体的同时检测。环境空气含有特定反应物离子峰和氢氟酸(HF)。在集电极电流vs.漂移时间图上显示了通过漂移时间差异进行的检测。这是迅速和明确地检测环境空气的量和组成的极有力的技术。
本文所用的GC是指“气相色谱仪或气相色谱分析技术”。可以通过Micro GC检测器(其是离子检测器)用从GC柱中洗脱出的组分的各种电离方法识别流体，特别是制冷剂。离子检测器类似于电容器或真空管。其可以被认为是被空气隔开的两个金属栅极(grid)，在它们之上设置相反电荷。在两个栅极之间存在电势差(电压)。在检测器中将组分离子化后，它们进入两个栅极之间的区域，导致电流从一个栅极通向另一个。该电流被放大，并且是该检测器产生的信号。组分的浓度越高，产生越多离子，且电流越高。
火焰离子化检测器(FID)使用空气-氢火焰产生离子。随着组分从GC柱中洗脱，它们通过火焰并燃烧，从而产生离子。离子产生电流，这是该检测器的信号输出。
热导率检测器(TCD)由电热线或热敏电阻构成。传感元件的温度取决于在其周围流动的气体的热导率。热导率的改变，如在有机分子置换一些载气时，造成元件中的升温，这作为电阻变化被感测到。
电子俘获检测器(ECD)使用放射性β粒子(电子)发射体-典型来源含有带有10毫居里镍-63的金属箔。所形成的电子被吸引到带正电的阳极，从而产生稳态电流。随着氮气流或5％甲烷/95％氩气混合物流将样品带入检测器，分析物分子俘获电子并降低集电阳极和阴极之间的电流。分析物浓度因此与电子俘获程度成比例，且这种检测器对卤素、有机金属化合物、腈或硝基化合物特别敏感。
ECD是敏感的，且检测限值为5毫微微克/秒(fg/s)，且该检测器通常表现出10,000倍线性范围。这可以检测含量甚至仅为万亿分之1份(ppt)的特定卤化物。
光致电离检测器(PID)是使用通常在UV范围内的高能光子的离子检测器产生离子。随着组分从GC柱中洗脱，它们被高能光子轰击并被离子化。离子产生电流，其是该检测器的信号输出。组分浓度越大，产生越多离子，且电流越大。
折射法使用液态的流体，如制冷剂的折光指数识别泄漏状况的制冷剂或测定掺合物中的组成以调节至所需组成。折光指数是指通过两种不同物质的界面的光束的角变化。该技术利用下述事实：各制冷剂具有不同的原子组成并因此具有在给定温度下的不同折光指数。由于对于该混合物中的任何两种组分而言，折光指数接近线性，可以相当精确地评估二或三组分混合物。
使用折射计测定物质的折光指数或物质的与其折光指数直接相关的某物理性质。将流体样品引入样品室，并使光源通过流体与该室中的窗口的界面。折射计传感器测定出自制冷剂流体的光的角度。参考多种不同流体的已知的预定关系数据识别流体。在更先进的传感器中，可以改变温度以获得数据、识别某些流体的多组分混合物的成分，和测量混合物的百分比。可以使用某些类型的折射计测量气体和液体。
常规手持折射计依据临界角原理工作。它们采用透镜和棱镜将阴影线投影到仪器内的小光学十字线上，其随后由使用者通过放大目镜观察。在使用时，将样品夹在测量棱镜和小盖片之间。穿过样品的光传送到该十字线或全内反射。净效应在于，在照明区与阴暗区之间形成阴影线。此时该阴影线横跨获取读数的刻度。由于折光指数非常依赖于温度，使用具有自动温度补偿的折射计是重要的。使用响应温度变化移动透镜或棱镜的小的双金属条实现补偿。
质谱仪是测量离子的质量/电荷比的设备。这如下实现：将样品离子化，分离不同质量的离子，并通过测量离子流的强度来记录它们的相对丰度。典型的质谱仪包含三个部件：离子源、质量分析器和检测器系统。各气体混合物表现出可以与制冷剂混合物的组成和浓度直接相关的独特质谱。
在流体如其它制冷剂和多数其它环境气体中，氟烯烃的碎裂模式独特，这使其能被专门识别并能够相对于所存在的其它气体来测定其浓度。该碎裂模式应该与内燃机，如机动车发动机附近存在的其它气体足够不同以致其容易通过该方法区分。此外，质谱法之类的传感技术提供测量也可能存在的其它气体的浓度的选项。
在另一实施方案中，高温厚膜传感器可以充当本发明的方法的传感器。许多半导体材料在较高温度，例如高于400℃的温度下变得显著导电。这些材料变导电，因为价电子由于其热能而被激发至导带。可以给出电子或从价带接受电子的气体改变导带中的电子数并由此改变材料电导率。
通过改变其主要成分和将薄膜掺杂，实现高温厚膜传感器的化学选择性。为了赋予该技术选择性，使用含有不同主要成分和/或掺杂剂的传感器阵列，并凭经验测定任何给定气体的浓度与各阵列传感元件的输出的关系。
在另一实施方案中，薄膜场效应传感器可以充当本发明的方法的传感器。场效应传感器基于在含催化金属的金属氧化物半导体场效应晶体管(MOSFET)器件中由气体产生的场效应。由气体分子将栅触点充电造成传感器信号中的电压变化。操作温度、栅金属和栅金属结构的选择决定气体响应的选择性。对于基于硅(Si)作为半导体的器件，Si-MOSFET，操作温度为150-200℃。对于基于碳化硅作为半导体的器件，SiC-MOSFET，操作温度为200-600℃。
通过半导体、其掺杂、和器件运行温度的改变来实现MOSFET传感器的选择性和敏感性。
在另一实施方案中，pellistor催化气体传感器可用作本发明的方法中的传感器。Pellistor是用于测量气体氧化时释放的能量的小型量热计。其由负载在耐火粒子中的小直径铂线圈构成。使用该线圈将珠粒电加热至其运行温度(大约500℃)并检测由气体氧化造成的温度变化。通过耐火珠粒的组成的改变实现pellistor传感器的选择性。
在另一实施方案中，Taguchi传感器可用作本发明的方法中的传感器。Taguchi传感器由用半导体金属氧化物制成的粉末构成。在将金属氧化物晶体，如SnO2在空气中在一定高温下加热时，氧被吸附在具有负电荷的晶体表面上。然后将晶体表面中的给体电子传递给吸附的氧，从而在空间电荷层中留下正电荷。由此，形成表面电势以充当电子流的势垒。在传感器内，电流流过SnO2微晶的连接部分(晶界)。在晶界处，吸附的氧形成防止载流子自由移动的势垒。传感器的电阻归因于该势垒。
在能够在高温下从该表面除去氧的气体存在下，带负电荷的氧的表面密度降低，因此晶界中的势垒高度降低。降低的势垒高度降低传感器电阻。
Taguchi传感器的选择性和敏感性可以通过选择金属氧化物、金属掺杂和氧化物表面的其它改性以及运行温度来改变。
在另一实施方案中，石英微量天平传感器可用作本发明的方法中的传感器。石英微量天平传感器技术基于测量涂有聚合物的石英晶体的频率。吸入聚合物基质的分析物分子的本体吸收影响该频率。可以通过选择在侧链中具有不同官能团的不同聚合物涂料来改变微量天平传感器的敏感性和选择性。吸入聚合物层的分析物分子的本体吸收提高石英晶体的质量，从而降低共振频率。该吸收法完全可逆。使用树脂，如E.I.du Pont de Nemours and Company of Wilmington，DE，PTFE以商标
Figure A20078003413200131
出售的那些，和聚苯乙烯磺酸酯调节传感器对特定分析物，包括制冷剂气体的响应。
这些传感技术已经被发现特别可用于测定具有双键的氟烯烃组合物的组分。代表性的氟烯烃包括但不限于，表1和表2中所列的所有化合物。从这些表中可以看出，氟烯烃具有至少一个双键。本文所用的氟烯烃包含具有2至12个碳原子，在另一实施方案中3至10个碳原子，且在再一实施方案中3至7个碳原子的化合物。
在本发明的一个实施方案中，氟烯烃可以是具有式E-或Z-R1CH＝CHR2(式I)的化合物(和这类化合物的混合物)，其中R1和R2独立地为C1至C6全氟烷基。R1和R2基团的实例包括但不限于，CF3、C2F5、CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5和C(CF3)2CF2C2F5。示例性的非限制性式I化合物列在表1中。
表1
  代码   结构   化学名称
  F11E   CF3CH＝CHCF3   1，1，1，4，4，4-六氟丁-2-烯
  F12E   CF3CH＝CHC2F5   1，1，1，4，4，5，5，5-八氟戊-2-烯
  F13E   CF3CH＝CHCF2C2F5   1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟己-2-烯
  F13iE   CF3CH＝CHCF(CF3)2   1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)戊-2-烯
  F22E   C2F5CH＝CHC2F5   1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟己-3-烯
  F14E   CF3CH＝CH(CF2)3CF3   1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-2-烯
  F14iE   CF3CH＝CHCF2CF-(CF3)2   1，1，1，4，4，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)己-2-烯
  F14sE   CF3CH＝CHCF(CF3)-C2F5   1，1，1，4，5，5，6，6，6-九氟-4-(三氟甲基)己-2-烯
  F14tE   CF3CH＝CHC(CF3)3   1，1，1，5，5，5-六氟-4，4-双(三氟甲基)戊-2-烯
  F23E   C2F5CH＝CHCF2C2F5   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，7-十二氟庚-3-烯
  F23iE   C2F5CH＝CHCF(CF3)2   1，1，1，2，2，5，6，6，6-九氟-5-(三氟甲基)己-3-烯
  F15E   CF3CH＝CH(CF2)4CF3   1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟辛-2-烯
  F15iE   CF3CH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2   1，1，1，4，4，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)庚-2-烯
  F15tE   CF3CH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，5，5，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)己-2-烯
  F24E   C2F5CH＝CH(CF2)3CF3   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十四氟辛-3-烯
  F24iE   C2F5CH＝CHCF2CF-(CF3)2   1，1，1，2，2，5，5，6，7，7，7-十一氟-6-(三氟甲基)庚-3-烯
  F24sE   C2F5CH＝CHCF(CF3)-C2F5   1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，7-十一氟-5-(三氟甲基)庚-3-烯
  F24tE   C2F5CH＝CHC(CF3)3   1，1，1，2，2，6，6，6-八氟-5，5-双(三氟甲基)己-3-烯
  F33E   C2F5CF2CH＝CH-CF2C2F5   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，8-十四氟辛-4-烯
  F3i3iE   (CF3)2CFCH＝CH-CF(CF3)2   1，1，1，2，5，6，6，6-八氟-2，5-双(三氟甲基)己-3-烯
  F33iE   C2F5CF2CH＝CH-CF(CF3)2   1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，7-十一氟-2-(三氟甲基)庚-3-烯
  F16E   CF3CH＝CH(CF2)5CF3   1，1，1，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-2-烯
  F16sE   CF3CH＝CHCF(CF3)(CF2)2C2F5   1，1，1，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-4-(三氟甲基)庚-2-烯
  F16tE   CF3CH＝CHC(CF3)2CF2C2F5   1，1，1，6，6，6-八氟-4，4-双(三氟甲基)庚-2-烯
  F25E   C2F5CH＝CH(CF2)4CF3   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-3-烯
  F25iE   C2F5CH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)辛-3-烯
  F25tE   C2F5CH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，2，2，6，6，7，7，7-十氟-5，5-双(三氟甲基)庚-3-烯
  F34E   C2F5CF2CH＝CH-(CF2)3CF3   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十六氟壬-4-烯
  F34iE   C2F5CF2CH＝CH-CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十三氟-7-(三氟甲基)辛-4-烯
  F34sE   C2F5CF2CH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十三氟-6-(三氟甲基)辛-4-烯
  F34tE   C2F5CF2CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，5，6，6，7，7，7-十氟-2，2-双(三氟甲基)庚-3-烯
  F3i4E   (CF3)2CFCH＝CH-(CF2)3CF3   1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十三氟-2(三氟甲基)辛-3-烯
  F3i4iE   (CF3)2CFCH＝CH-CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，5，5，6，7，7，7-十氟-2，6-双(三氟甲基)庚-3-烯
  F3i4sE   (CF3)2CFCH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，5，6，6，7，7，7-十氟-2，5-双(三氟甲基)庚-3-烯
  F3i4tE   (CF3)2CFCH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，2，6，6，6-七氟-2，5，5-三(三氟甲基)己-3-烯
  F26E   C2F5CH＝CH(CF2)5CF3   1，1，1，2，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟癸-3-烯
  F26sE   C2F5CH＝CHCF(CF3)(CF2)2C2F5   1，1，1，2，2，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-5-(三氟甲基)壬-3-烯
  F26tE   C2F5CH＝CHC(CF3)2CF2C2F5   1，1，1，2，2，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-5，5-双(三氟甲基)辛-3-烯
  F35E   C2F5CF2CH＝CH-(CF2)4CF3   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟癸-4-烯
  F35iE   C2F5CF2CH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，2，3，3，6，6，7，7，8，9，9，9-十五氟-8-(三氟甲基)壬-4-烯
  F35tE   C2F5CF2CH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，2，2，3，3，7，7，8，8，8-十二氟-6，6-双(三氟甲基)辛-4-烯
  F3i5E   (CF3)2CFCH＝CH-(CF2)4CF3   1，1，1，2，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)壬-3-烯
  F3i5iE   (CF3)2CFCH＝CH-CF2CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，5，5，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)辛-3-烯
  F3i5tE   (CF3)2CFCH＝CH-C(CF3)2C2F5   1，1，1，2，6，6，7，7，7-九氟-2，5，5-三(三氟甲基)庚-3-烯
  F44E   CF3(CF2)3CH＝CH-(CF2)3CF3   1，1，1，2，2，3，3，4，4，7，7，8，8，9，9，10，10，10-十八氟癸-5-烯
  F44iE   CF3(CF2)3CH＝CH-CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，3，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-2-(三氟甲基)壬-4-烯
  F44sE   CF3(CF2)3CH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，2，3，6，6，7，7，8，8，9，9，9-十五氟-3-(三氟甲基)壬-4-烯
  F44tE   CF3(CF2)3CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，2，-双(三氟甲基)辛-3-烯
  F4i4iE   (CF3)2CFCF2CH＝CH-CF2CF(CF3)2   1，1，1，2，3，3，6，6，7，8，8，8-十二氟-2，7-双(三氟甲基)辛-4-烯
  F4i4sE   (CF3)2CFCF2CH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，3，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-2，6-双(三氟甲基)辛-4-烯
  F4i4tE   (CF3)2CFCF2CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，5，6，7，7，7-九氟-2，2，6-三(三氟甲基)庚-3-烯
  F4s4sE   C2F5CF(CF3)CH＝CH-CF(CF3)C2F5   1，1，1，2，2，3，6，7，7，8，8，8-十二氟-3，6-双(三氟甲基)辛-4-烯
  F4s4tE   C2F5CF(CF3)CH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，5，6，6，7，7，7-九氟-2，2，5-三(三氟甲基)庚-3-烯
  F4t4tE   (CF3)3CCH＝CH-C(CF3)3   1，1，1，6，6，6-六氟-2，2，5，5-四(三氟甲基)己-3-烯
式I的化合物可以通过使式R1I的全氟烷基碘与式R2CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃接触以形成式R1CH2CHIR2的三氢碘代全氟烷烃来制备。这种三氢碘代全氟烷烃可以随后脱碘化氢以形成R1CH＝CHR2。或者，该烯烃R1CH＝CHR2可以通过式R1CHICH2R2的三氢碘代全氟烷烃的脱碘化氢来制备，后者又通过使式R2I的全氟烷基碘与式R1CH＝CH2的全氟烷基三氢烯烃反应形成。全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的这种接触可以通过在能够在反应物和产物自压下在反应温度下运行的合适反应容器中合并反应物来以分批模式进行。合适的反应容器包括由不锈钢，特别是奥氏体型不锈钢、和公知的高镍合金，如以商标出售的镍-铜合金、镍基合金
Figure A20078003413200172
和以商标
Figure A20078003413200173
出售的镍-铬合金制成。
或者，该反应可以以半分批模式进行，其中在反应温度下借助合适的加料装置，如泵，将全氟烷基三氢烯烃反应物添加到全氟烷基碘反应物中。全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的比率应该为大约1∶1至大约4∶1，优选大约1.5∶1至2.5∶1。如Jeanneaux等人在Journal of Fluorine Chemistry，第4卷，第261-270页(1974)中所报道，小于1.5∶1的比率往往产生大量2∶1加合物。
在一些实施方案中，使所述全氟烷基碘与所述全氟烷基三氢烯烃接触的温度优选为大约150℃至300℃，优选大约170℃至大约250℃，最优选大约180℃至大约230℃。全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的反应的合适接触时间为大约0.5小时至18小时，优选大约4至大约12小时。
通过全氟烷基碘与全氟烷基三氢烯烃的反应制成的三氢碘代全氟烷烃可直接用在脱碘化氢步骤中或在一些实施方案中在脱碘化氢步骤之前通过蒸馏回收和提纯。
在一些实施方案中，脱碘化氢步骤通过使三氢碘代全氟烷烃与碱性物质接触来进行。合适的碱性物质包括碱金属氢氧化物(例如，氢氧化钠或氢氧化钾)、碱金属氧化物(例如，氧化钠)、碱土金属氢氧化物(例如，氢氧化钙)、碱土金属氧化物(例如，氧化钙)、碱金属醇盐(例如，甲醇钠或乙醇钠)、氨水、氨基化钠、或碱性物质的混合物，如碱石灰。优选的碱性物质是氢氧化钠和氢氧化钾。三氢碘代全氟烷烃与碱性物质的所述接触可以在液相中优选在能够溶解至少一部分这两种反应物的溶剂存在下进行。适用于脱碘化氢步骤的溶剂包括一种或多种极性有机溶剂，如醇(例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和叔丁醇)、腈(例如，乙腈、丙腈、丁腈、苄腈或己二腈)、二甲亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或环丁砜。溶剂的选择可以取决于沸点产物和在提纯过程中从产物中分离痕量溶剂的简易性。通常，乙醇或异丙醇是该反应的良溶剂。
在一些实施方案中，脱碘化氢反应可以通过在合适的反应容器中将反应物之一(碱性物质或三氢碘代全氟烷烃)添加到另一反应物中来进行。所述反应器可以由玻璃、陶瓷或金属制成并优选用叶轮或搅拌装置搅动。
在某些实施方案中，适用于脱碘化氢反应的温度为大约10℃至大约100℃，优选大约20℃至大约70℃。在另一些实施方案中，脱碘化氢反应可以在环境压力或在减压或升压下进行。在某些实施方案中，脱碘化氢反应是其中式I的化合物在其形成时从反应容器中馏出的反应。
在替换性实施方案中，该脱碘化氢反应可以通过使所述碱性物质的水溶液与三氢碘代全氟烷烃在一种或更多种具有较低极性的有机溶剂，如烷烃(例如，己烷、庚烷或辛烷)、芳烃(例如，甲苯)、卤代烃(例如，二氯甲烷、氯仿、四氯化碳或全氯乙烯)、或醚(例如，二乙醚、甲基叔丁醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚或四甘醇二甲醚)中的溶液在相转移催化剂存在下接触来进行。合适的相转移催化剂包括季铵卤化物(例如，溴化四丁铵、硫酸氢四丁铵、氯化三乙基苄基铵、氯化十二烷基三甲铵和氯化三辛酰基甲铵)、季鏻卤化物(例如，溴化三苯基甲基鏻和氯化四苯基鏻)或本领域中被称作冠醚的环状聚醚化合物(例如，18-冠-6和15-冠-5)。
根据本发明的替换性实施方案，该脱碘化氢反应可以在不存在溶剂的情况下通过将三氢碘代全氟烷烃添加到固体或液体碱性物质中来进行。
在一些实施方案中，根据反应物的溶解度，脱碘化氢反应的合适反应时间为大约15分钟至大约6小时或更久。在一些实施方案中，脱碘化氢反应迅速并且需要大约30分钟至大约3小时完成。
可以通过添加水后的相分离、通过蒸馏或通过其组合从脱碘化氢反应混合物中回收式I的化合物。
一些实施方案中的组合物可以包含单一的式I的化合物，例如表1中的化合物之一，或可以包含式I的化合物的组合。
在另一实施方案中，氟烯烃可以是如表2中所列的化合物(包括其混合物)。一些实施方案中的组合物可以包含表2中的单一化合物，或可以包含表2的化合物的组合，即其混合物。
表2
  代码  结构   化学名称
  HFC-1225ye  CF3CF＝CHF   1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯
  HFC-1225zc  CF3CH＝CF2   1，1，3，3，3-五氟-1-丙烯
  HFC-1225yc  CHF2CF＝CF2   1，1，2，3，3-五氟-1-丙烯
  HFC-1234ye  CHF2CF＝CHF   1，2，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234yf  CF3CF＝CH2   2，3，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234ze  CF3CH＝CHF   1，3，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234yc  CH2FCF＝CF2   1，1，2，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234zc  CHF2CH＝CF2   1，1，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1234ye  CHF2CF＝CHF   1，2，3，3-四氟-1-丙烯
  HFC-1243yf  CHF2CF＝CH2   2，3，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243zf  CF3CH＝CH2   3，3，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243yc  CH3CF＝CF2   1，1，2-三氟-1-丙烯
  HFC-1243zc  CH2FCH＝CF2   1，1，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243ye  CHF2CF＝CHF   1，2，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1243ze  CHF2CH＝CHF   1，3，3-三氟-1-丙烯
  FC-1318my  CF3CF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4，4，4-八氟-2-丁烯
  FC-1318cy  CF3CF2CF＝CF2   1，1，2，3，3，4，4，4-八氟-1-丁烯
  HFC-1327my  CF3CF＝CHCF3   1，1，1，2，4，4，4-七氟-2-丁烯
  HFC-1327ye   CHF＝CFCF2CF3   1，2，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1327py   CHF2CF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4，4-七氟-2-丁烯
  HFC-1327et   (CF3)2C＝CHF   1，3，3，3-四氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯
  HFC-1327cz   CF2＝CHCF2CF3   1，1，3，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1327cye   CF2＝CFCHFCF3   1，1，2，3，4，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1327cyc   CF2＝CFCF2CHF2   1，1，2，3，3，4，4-七氟-1-丁烯
  HFC-1336yf   CF3CF2CF＝CH2   2，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336mzz   CF3CH＝CHCF3   1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336ze   CHF＝CHCF2CF3   1，3，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336eye   CHF＝CFCHFCF3   1，2，3，4，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336eyc   CHF＝CFCF2CHF2   1，2，3，3，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336pyy   CHF2CF＝CFCHF2   1，1，2，3，4，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336qy   CH2FCF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336pz   CHF2CH＝CFCF3   1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336mzy   CF3CH＝CFCHF2   1，1，1，3，4，4-六氟-2-丁烯
  HFC-1336qc   CF2＝CFCF2CH2F   1，1，2，3，3，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336pe   CF2＝CFCHFCHF2   1，1，2，3，4，4-六氟-1-丁烯
  HFC-1336ft   CH2＝C(CF3)2   3，3，3-三氟-2-(三氟甲基)-1-丙烯
  HFC-1345qz   CH2FCH＝CFCF3   1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345mzy   CF3CH＝CFCH2F   1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345fz   CF3CF2CH＝CH2   3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345mzz   CHF2CH＝CHCF3   1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345sy   CH3CF＝CFCF3   1，1，1，2，3-五氟-2-丁烯
  HFC-1345fyc   CH2＝CFCF2CHF2   2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345pyz   CHF2CF＝CHCHF2   1，1，2，4，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345cyc   CH3CF2CF＝CF2   1，1，2，3，3-五氟-1-丁烯
  HFC-1345pyy   CH2FCF＝CFCHF2   1，1，2，3，4-五氟-2-丁烯
  HFC-1345eyc   CH2F CF2CF＝CF2   1，2，3，3，4-五氟-1-丁烯
  HFC-1345ctm   CF2＝C(CF3)(CH3)   1，1，3，3，3-五氟-2-甲基-1-丙烯
  HFC-1345ftp   CH2＝C(CHF2)(CF3)   2-(二氟甲基)-3，3，3-三氟-1-丙烯
  HFC-1354fzc   CH2＝CHCF2CHF2   3，3，4，4-四氟-1-丁烯
  HFC-1354ctp   CF2＝C(CHF2)(CH3)   1，1，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯
  HFC-1354etm   CHF＝C(CF3)(CH3)   1，3，3，3-四氟-2-甲基-1-丙烯
  HFC-1354tfp   CH2＝C(CHF2)2   2-(二氟甲基)-3，3-二氟-1-丙烯
  HFC-1354my   CF3CF＝CFCH3   1，1，1，2-四氟-2-丁烯
  HFC-1354mzy   CH3CF＝CHCF3   1，1，1，3-四氟-2-丁烯
  FC-141-10myy   CF3CF＝CFCF2CF3   1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-2-戊烯
  FC-141-10cy   CF2＝CFCF2CF2CF3   1，1，2，3，3，4，4，5，5，5-十氟-1-戊烯
  HFC-1429mzt   (CF3)2C＝CHCF3   1，1，1，4，4，4-六氟-2-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1429myz   CF3CF＝CHCF2CF3   1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429mzy   CF3CH＝CFCF2CF3   1，1，1，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429eyc   CHF＝CFCF2CF2CF3   1，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯
  HFC-1429czc   CF2＝CHCF2CF2CF3   1，1，3，3，4，4，5，5，5-九氟-1-戊烯
  HFC-1429cycc   CF2＝CFCF2CF2CHF2   1，1，2，3，3，4，4，5，5-九氟-1-戊烯
  HFC-1429pyy   CHF2CF＝CFCF2CF3   1，1，2，3，4，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429myyc   CF3CF＝CFCF2CHF2   1，1，1，2，3，4，4，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429myye   CF3CF＝CFCHFCF3   1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-2-戊烯
  HFC-1429eyym   CHF＝CFCF(CF3)2   1，2，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-丁烯
  HFC-1429cyzm   CF2＝CFCH(CF3)2   1，1，2，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1429mzt   CF3CH＝C(CF3)2   1，1，1，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1429czym   CF2＝CHCF(CF3)2   1，1，3，4，4，4-六氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438fy   CH2＝CFCF2CF2CF3   2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯
  HFC-1438eycc   CHF＝CFCF2CF2CHF2   1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯
  HFC-1438ftmc   CH2＝C(CF3)CF2CF3   3，3，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438czzm   CF2＝CHCH(CF3)2   1，1，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438ezym   CHF＝CHCF(CF3)2   1，3，4，4，4-五氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438ctmf   CF2＝C(CF3)CH2CF3   1，1，4，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1438mzz   CF3CH＝CHCF2CF3   1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯
  HFC-1447fzy   (CF3)2CFCH＝CH2   3，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1447fz   CF3CF2CF2CH＝CH2   3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯
  HFC-1447fycc   CH2＝CFCF2CF2CHF2   2，3，3，4，4，5，5-七氟-1-戊烯
  HFC-1447czcf   CF2＝CHCF2CH2CF3   1，1，3，3，5，5，5-七氟-1-戊烯
  HFC-1447mytm CF3CF＝C(CF3)(CH3)   1，1，1，2，4，4，4-七氟-3-甲基-2-丁烯
  HFC-1447fyz CH2＝CFCH(CF3)2   2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1447ezz CHF＝CHCH(CF3)2   1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1447qzt CH2FCH＝C(CF3)2   1，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1447syt CH3CF＝C(CF3)2   2，4，4，4-四氟-3-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1456szt (CF3)2C＝CHCH3   3-(三氟甲基)-4，4，4-三氟-2-丁烯
  HFC-1456szy CF3CF2CF＝CHCH3   3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯
  HFC-1456mstz CF3C(CH3)＝CHCF3   1，1，1，4，4，4-六氟-2-甲基-2-丁烯
  HFC-1456fzce CH2＝CHCF2CHFCF3   3，3，4，5，5，5-六氟-1-戊烯
  HFC-1456ftmf CH2＝C(CF3)CH2CF3   4，4，4-三氟-2-(三氟甲基)-1-丁烯
  FC-151-12c CF3(CF2)3CF＝CF2   1，1，2，3，3，4，4，5，5，6，6，6-十二氟-1-己烯(或全氟-1-己烯)
  FC-151-12mcy CF3CF2CF＝CFCF2CF3   1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，6-十二氟-3-己烯(或全氟-3-己烯)
  FC-151-12mmtt (CF3)2C＝C(CF3)2   1，1，1，4，4，4-六氟-2，3-双(三氟甲基)-2-丁烯
  FC-151-12mmzz (CF3)2CFCF＝CFCF3   1，1，1，2，3，4，5，5，5-九氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-152-11mmtz (CF3)2C＝CHC2F5   1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-152-11mmyyz (CF3)2CFCF＝CHCF3   1，1，1，3，4，5，5，5-八氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-153-10mmyzz CF3CH＝CHCF(CF3)2   1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-153-10mzz CF3CH＝CHCF2CF2CF3   1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯
  HFC-153-10mczz CF3CF2CH＝CHCF2CF3   1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯
  PFBE    (或HFC-1549fz) CF3CF2CF2CF2CH＝CH2   3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟-1-己烯(或全氟丁基乙烯)
  HFC-1549fztmm CH2＝CHC(CF3)3   4，4，4-三氟-3，3-双(三氟甲基)-1-丁烯
  HFC-1549mmtts (CF3)2C＝C(CH3)(CF3)   1，1，1，4，4，4-六氟-3-甲基-2-(三氟甲基)-2-丁烯
  HFC-1549fycz   CH2＝CFCF2CH(CF3)2   2，3，3，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯
  HFC-1549myts   CF3CF＝C(CH3)CF2CF3   1，1，1，2，4，4，5，5，5-九氟-3-甲基2-戊烯
  HFC-1549mzzz   CF3CH＝CHCH(CF3)2   1，1，1，5，5，5-六氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-1558szy   CF3CF2CF2CF＝CHCH3   3，4，4，5，5，6，6，6-八氟-2-己烯
  HFC-1558fzccc   CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2   3，3，4，4，5，5，6，6-八氟-2-己烯
  HFC-1558mmtzc   (CF3)2C＝CHCF2CH3   1，1，1，4，4-五氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
  HFC-1558ftmf   CH2＝C(CF3)CH2C2F5   4，4，5，5，5-五氟-2-(三氟甲基)-1-戊烯
  HFC-1567fts   CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2   3，3，4，4，5，5，5-七氟-2-甲基-1-戊烯
  HFC-1567szz   CF3CF2CF2CH＝CHCH3   4，4，5，5，6，6，6-七氟-2-己烯
  HFC-1567fzfc   CH2＝CHCH2CF2C2F5   4，4，5，5，6，6，6-七氟-1-己烯
  HFC-1567sfyy   CF3CF2CF＝CFC2H5   1，1，1，2，2，3，4-七氟-3-己烯
  HFC-1567fzfy   CH2＝CHCH2CF(CF3)2   4，5，5，5-四氟-4-(三氟甲基)-1-戊烯
  HFC-1567myzzm   CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3)   1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-甲基-2-戊烯
  HFC-1567mmtyf   (CF3)2C＝CFC2H5   1，1，1，3-四氟-2-(三氟甲基)-2-戊烯
  FC-161-14myy   CF3CF＝CFCF2CF2C2F5   1，1，1，2，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯
  FC-161-14mcyy   CF3CF2CF＝CFCF2C2F5   1，1，1，2，2，3，4，5，5，6，6，7，7，7-十四氟-2-庚烯
  HFC-162-13mzy   CF3CH＝CFCF2CF2C2F5   1，1，1，3，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯
  HFC162-13myz   CF3CF＝CHCF2CF2C2F5   1，1，1，2，4，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-2-庚烯
  HFC-162-13mczy   CF3CF2CH＝CFCF2C2F5   1，1，1，2，2，4，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯
  HFC-162-13mcyz   CF3CF2CF＝CHCF2C2F5   1，1，1，2，2，3，5，5，6，6，7，7，7-十三氟-3-庚烯
  HFC-C1316cc   环-CF2CF2CF＝CF-   1，2，3，3，4，4-六氟环丁烯
  HFC-C1334cc   环-CF2CF2CH＝CH-   3，3，4，4-四氟环丁烯
  HFC-C1436   环-CF2CF2CF2CH＝CH-   3，3，4，4，5，5，-六氟环戊烯
  HFC-C1418y   环-CF2CF＝CFCF2CF2-   1，2，3，3，4，4，5，5-八氟环戊烯
  FC-C151-10y   环-CF2CF＝CFCF2CF2CF2-   1，2，3，3，4，4，5，5，6，6-十氟环己烯
表2中所列的化合物可购得或可通过本领域已知的或如本文所述的方法制备。
1，1，1，4，4-五氟-2-丁烯可以由1，1，1，2，4，4-六氟丁烷(CHF2CH2CHFCF3)通过在固体KOH上在气相中在室温下脱氟化氢来制备。在经此引用并入本文的US 6,066,768中描述了1，1，1，2，4，4-六氟丁烷的合成。
1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯可以由1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷(CF3CHICH2CF3)通过使用相转移催化剂在大约60℃与KOH反应来制备。1，1，1，4，4，4-六氟-2-碘丁烷的合成可以通过全氟甲基碘(CF3I)和3，3，3-三氟丙烯(CF3CH＝CH2)在大约200℃在自压下反应大约8小时来进行。
3，4，4，5，5，5-六氟-2-戊烯可以通过使用固体KOH或在碳催化剂上在200-300℃下1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷(CF3CF2CF2CH2CH3)的脱氟化氢来制备。1，1，1，2，2，3，3-七氟戊烷可以通过3，3，4，4，5，5，5-七氟-1-戊烯(CF3CF2CF2CH＝CH2)的氢化制备。
1，1，1，2，3，4-六氟-2-丁烯可以通过使用固体KOH的1，1，1，2，3，3，4-七氟丁烷(CH2FCF2CHFCF3)的脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4，4-六氟-2-丁烯可以通过使用固体KOH的1，1，1，2，2，4，4-七氟丁烷(CHF2CH2CF2CF3)的脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4，4-六氟2-丁烯可以通过使用固体KOH的1，1，1，3，3，4，4-七氟丁烷(CF3CH2CF2CHF2)的脱氟化氢来制备。
1，1，1，2，4-五氟-2-丁烯可以通过使用固体KOH的1，1，1，2，2，3-六氟丁烷(CH2FCH2CF2CF3)的脱氟化氢来制备。
1，1，1，3，4-五氟-2-丁烯可以通过使用固体KOH的1，1，1，3，3，4-六氟丁烷(CF3CH2CF2CH2F)的脱氟化氢来制备。
1，1，1，3-四氟-2-丁烯可以通过使1，1，1，3，3-五氟丁烷(CF3CH2CF2CH3)与KOH水溶液在120℃下反应制备。
1，1，1，4，4，5，5，5-八氟-2-戊烯可以由(CF3CHICH2CF2CF3)通过使用相转移催化剂在大约60℃与KOH反应来制备。4-碘-1，1，1，2，2，5，5，5-八氟戊烷的合成可以通过全氟乙基碘(CF3CF2I)和3，3，3-三氟丙烯在大约200℃在自压下反应大约8小时来进行。
1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-己烯可以由1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷(CF3CF2CHICH2CF2CF3)通过使用相转移催化剂在大约60℃与KOH反应来制备。1，1，1，2，2，5，5，6，6，6-十氟-3-碘己烷的合成可以通过全氟乙基碘(CF3CF2I)和3，3，4，4，4-五氟-1-丁烯(CF3CF2CH＝CH2)在大约200℃在自压下反应大约8小时来进行。
1，1，1，4，5，5，5-七氟-4-(三氟甲基)-2-戊烯可以通过在异丙醇中用KOH将1，1，1，2，5，5，5-七氟-4-碘-2-(三氟甲基)-戊烷(CF3CHICH2CF(CF3)2)脱氟化氢来制备。CF3CHICH2CF(CF3)2由(CF3)2CFI与CF3CH＝CH2在高温，例如大约200℃下的反应制造。
1，1，1，4，4，5，5，6，6，6-十氟-2-己烯可以通过1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯(CF3CH＝CHCF3)与四氟乙烯(CF2＝CF2)和五氟化锑(SbF5)的反应制备。
2，3，3，4，4-五氟-1-丁烯可以通过1，1，2，2，3，3-六氟丁烷在氟化氧化铝上在升高温度下的脱氟化氢制备。
2，3，3，4，4，5，5，5-八氟-1-戊烯可以通过2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在固体KOH上的脱氟化氢制备。
1，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1-戊烯可以通过2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊烷在氟化氧化铝上在升高温度下的脱氟化氢制备。
式I、表1和表2的许多化合物作为不同的构型异构体或立体异构体存在。在没有指定特定异构体时，本发明旨在包括所有单一的构型异构体、单一的立体异构体或其任何组合。例如，F11E意在代表E-异构体、Z-异构体或这两种异构体的任何比率的任何组合或混合物。作为另一实例，HFC-1225ye意在代表E-异构体、Z-异构体或这两种异构体的任何比率的任何组合或混合物。
在氟烯烃以大约1重量％至大约99重量％，优选大约20重量％至大约99重量％，更优选大约40重量％至大约99重量％且再更优选大约50重量％至大约99重量％存在时，本发明的传热流体组合物通常可用。
本发明进一步提供了如表3中所列的组合物。
表3
Figure A20078003413200261
Figure A20078003413200271
Figure A20078003413200281
Figure A20078003413200291
Figure A20078003413200301
Figure A20078003413200331
Figure A20078003413200341
表3中所列的本发明的最优选组合物通常在各组分以所列值+/-2重量％的浓度存在时预计保持所需性质和功能。含有CO2的组合物在CO2以所列浓度+/-0.2重量％存在时预计保持所需性质和功能。
本发明的组合物可以是共沸或近共沸的组合物。共沸组合物是指两种或更多种物质的表现如同单一物质的恒沸混合物。共沸组合物的一种表征方式在于，通过液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气具有与从其蒸发或蒸馏的液体相同的组成，即该混合物在无组成变化的情况下蒸馏/回流。恒沸组合物的特征在于共沸，因为它们与相同化合物的非共沸混合物相比表现出最大或最小沸点。共沸组合物在制冷或空调系统内在运行过程中不分馏，其可能降低该系统的效率。另外，共沸组合物在从制冷或空调系统中泄漏时不分馏。在混合物的一种组分可燃的情况下，泄漏过程中的分馏会在该系统内或该系统外产生可燃组合物。
近共沸组合物(通常也称作“类共沸物的组合物”)是两种或更多种物质的基本表现如同单一物质的基本恒沸的液体混合物。近共沸组合物的一种表征方式在于，通过液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气具有与从其蒸发或蒸馏的液体基本相同的组成，即该混合物在基本无组成变化的情况下蒸馏/回流。近共沸组合物的另一表征方式在于，该组合物在特定温度下的泡点蒸气压和露点蒸气压基本相同。在此，如果在例如通过蒸发或煮沸除去50重量％的组合物后，原始组合物和除去50重量％原始组合物后留下的组合物之间的蒸气压差小于大约10％，则该组合物是近共沸的。
在指定温度下的本发明的共沸组合物显示在表4中。
表4
  组分A   组分B   Wt％ A   Wt％ B   Psia   kPa   T(C)
  HFC-1234yf   HFC-32   7.4   92.6   49.2   339   -25
  HFC-1234yf   HFC-125   10.9   89.1   40.7   281   -25
  HFC-1234yf   HFC-134a   70.4   29.6   18.4   127   -25
  HFC-1234yf   HFC-152a   91.0   9.0   17.9   123   -25
  HFC-1234yf   HFC-143a   17.3   82.7   39.5   272   -25
  HFC-1234yf   HFC-227ea   84.6   15.4   18.0   124   -25
  HFC-1234yf   丙烷   51.5   48.5   33.5   231   -25
  HFC-1234yf   正丁烷   98.1   1.9   17.9   123   -25
  HFC-1234yf   异丁烷   88.1   11.9   19.0   131   -25
  HFC-1234yf   DME   53.5   46.5   13.1   90   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   63.0   37.0   11.7   81   -25
  HFC-1225ye   HFC-1243zf   40.0   60.0   13.6   94   -25
  HFC-1225ye   HFC-134   52.2   47.8   12.8   88   -25
  HFC-1225ye   HFC-152a   7.3   92.7   14.5   100   -25
  HFC-1225ye   丙烷   29.7   70.3   30.3   209   -25
  HFC-1225ye   正丁烷   89.5   10.5   12.3   85   -25
  HFC-1225ye   异丁烷   79.3   20.7   13.9   96   -25
  HFC-1225ye   DME   82.1   17.9   10.8   74   -25
  HFC-1225ye   CF3SCF3   37.0   63.0   12.4   85   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-1243zf   17.0   83.0   13.0   90   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134   45.7   54.3   12.5   86   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134a   9.5   90.5   15.5   107   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-152a   21.6   78.4   14.6   101   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-227ea   59.2   40.8   11.7   81   -25
  反式-HFC-1234ze   丙烷   28.5   71.5   30.3   209   -25
  反式-HFC-1234ze   正丁烷   88.6   11.4   11.9   82   -25
  反式-HFC-1234ze   异丁烷   77.9   22.1   12.9   89   -25
  反式-HFC-1234ze   DME   84.1   15.9   10.8   74   -25
  反式-HFC-1234ze   CF3SCF3   34.3   65.7   12.7   88   -25
  HFC-1243zf   HFC-134   63.0   37.0   13.5   93   -25
  HFC-1243zf   HFC-134A   25.1   74.9   15.9   110   -25
  HFC-1243zf   HFC-152A   40.7   59.3   15.2   104   -25
  HFC-1243zf   HFC-227ea   78.5   21.5   13.1   90   -25
  HFC-1243zf   丙烷   32.8   67.2   31.0   213   -25
  HFC-1243zf   正丁烷   90.3   9.7   13.5   93   -25
  HFC-1243zf   异丁烷   80.7   19.3   14.3   98   -25
  HFC-1243zf   DME   72.7   27.3   12.0   83   -25
  顺式-HFC-1234ze   HFC-236ea   20.9   79.1   30.3   209   25
  顺式-HFC-1234ze   HFC-245fa   76.2   23.8   26.1   180   25
  顺式-HFC-1234ze   正丁烷   51.4   48.6   6.08   42   -25
  顺式-HFC-1234ze   异丁烷   26.2   73.8   8.74   60   -25
  顺式-HFC-1234ze   2-甲基丁烷   86.6   13.4   27.2   188   25
  顺式-HFC-1234ze   正戊烷   92.9   7.1   26.2   181   25
  HFC-1234ye   HFC-236ea   24.0   76.0   3.35   23.1   -25
  HFC-1234ye   HFC-245fa   42.5   57.5   22.8   157   25
  HFC-1234ye   正丁烷   41.2   58.8   38.0   262   25
  HFC-1234ye   异丁烷   16.4   83.6   50.9   351   25
  HFC-1234ye   2-甲基丁烷   80.3   19.7   23.1   159   25
  HFC-1234ye   正戊烷   87.7   12.3   21.8   150   25
另外，三元共沸物组合物据发现如表5中所列。
表5
  组分A   组分B   组分C   Wt％A   Wt％B   Wt％C   压力(psi)   压力(kPa)   温度(℃)
  HFC-1234yf   HFC-32   HFC-143A   3.9   74.3   21.8   50.02   345   -25
  HFC-1234yf   HFC-32   异丁烷   1.1   92.1   6.8   50.05   345   -25
  HFC-1234yf   HFC-125   HFC-143A   14.4   43.5   42.1   38.62   266   -25
  HFC-1234yf   HFC-125   异丁烷   9.7   89.1   1.2   40.81   281   -25
  HFC-1234yf   HFC-134   丙烷   4.3   39.1   56.7   34.30   236   -25
  HFC-1234yf   HFC-134   DME   15.2   67.0   17.8   10.38   71.6   -25
  HFC-1234yf   HFC-134a   丙烷   24.5   31.1   44.5   34.01   234   -25
  HFC-1234yf   HFC-134a   正丁烷   60.3   35.2   4.5   18.58   128   -25
  HFC-1234yf   HFC-134a   异丁烷   48.6   37.2   14.3   19.86   137   -25
  HFC-1234yf   HFC-134a   DME   24.0   67.9   8.1   17.21   119   -25
  HFC-1234yf   HFC-143a   丙烷   17.7   71.0   11.3   40.42   279   -25
  HFC-1234yf   HFC-143a   DME   5.7   93.0   1.3   39.08   269   -25
  HFC-1234yf   HFC-152a   正丁烷   86.6   10.8   2.7   17.97   124   -25
  HFC-1234yf   HFC-152a   异丁烷   75.3   11.8   12.9   19.12   132   -25
  HFC-1234yf   HFC-152a   DME   24.6   43.3   32.1   11.78   81.2   -25
  HFC-1234yf   HFC-227ea   丙烷   35.6   17.8   46.7   33.84   233   -25
  HFC-1234yf   HFC-227ea   正丁烷   81.9   16.0   2.1   18.07   125   -25
  HFC-1234yf   HFC-227ea   异丁烷   70.2   18.2   11.6   19.27   133   -25
  HFC-1234yf   HFC-227ea   DME   28.3   55.6   16.1   15.02   104   -25
  HFC-1234yf   正丁烷   DME   48.9   4.6   46.4   13.15   90.7   -25
  HFC-1234yf   异丁烷   DME   31.2   26.2   42.6   14.19   97.8   -25
  HFC-1234yf   DME   CF3I   16.3   10.0   73.7   15.65   108   -25
  HFC-1234yf   DME   CF3SCF3   34.3   10.5   55.2   14.57   100   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   HFC-134   47.4   5.6   47.0   12.77   88.0   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   HFC-227ea   28.4   52.6   19.0   11.63   80.2   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   丙烷   20.9   9.1   70.0   30.36   209   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   正丁烷   65.8   24.1   10.1   12.39   85.4   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   DME   41.0   40.1   18.9   10.98   75.7   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   CF3SCF3   1.0   33.7   65.2   12.66   87.3   -25
  HFC-1225ye   HFC-1243zf   HFC-134   28.7   47.3   24.1   13.80   95.1   -25
  HFC-1225ye   HFC-1243zf   正丁烷   37.5   55.0   7.5   13.95   96.2   -25
  HFC-1225ye   HFC-1243zf   异丁烷   40.5   43.2   16.3   14.83   102   -25
  HFC-1225ye   HFC-1243zf   DME   19.1   51.0   29.9   12.15   83.8   -25
  HFC-1225ye   HFC-1243zf   CF3I   10.3   27.3   62.3   14.05   96.9   -25
  HFC-1225ye   HFC-134   HFC-152a   63.6   26.8   9.6   12.38   85.4   -25
  HFC-1225ye   HFC-134   HFC-227ea   1.3   52.3   46.4   12.32   84.9   -25
  HFC-1225ye   HFC-134   正丁烷   18.1   67.1   14.9   14.54   100   -25
  HFC-1225ye   HFC-134   异丁烷   0.7   74.0   25.3   16.68   115   -25
  HFC-1225ye   HFC-134   DME   29.8   52.5   17.8   9.78   67.4   -25
  HFC-1225ye   HFC-227ea   DME   63.1   31.0   5.8   10.93   75.4   -25
  HFC-1225ye   正丁烷   DME   66.0   13.0   21.1   11.34   78.2   -25
  HFC-1225ye   正丁烷   CF3SCF3   71.3   5.6   23.0   12.25   84.5   -25
  HFC-1225ye   异丁烷   DME   49.9   29.7   20.4   12.83   88.5   -25
  HFC-1225ye   异丁烷   CF3I   27.7   2.2   70.1   13.19   90.9   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-1243zf   HFC-227ea   7.1   73.7   19.2   13.11   90.4   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-1243zf   正丁烷   9.5   81.2   9.3   13.48   92.9   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-1243zf   异丁烷   3.3   77.6   19.1   14.26   98.3   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-1243zf   DME   2.6   70.0   27.4   12.03   82.9   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134   HFC-152a   52.0   42.9   5.1   12.37   85.3   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134   HFC-227ea   30.0   43.2   26.8   12.61   86.9   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134   DME   27.7   54.7   17.7   9.76   67.3   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134a   HFC-152a   14.4   34.7   51.0   14.42   99.4   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-152a   正丁烷   5.4   80.5   14.1   15.41   106   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-152a   DME   59.1   16.4   24.5   10.80   74.5   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-227ea   正丁烷   40.1   48.5   11.3   12.61   86.9   -25
  反式-HFC-1234ze   正丁烷   DME   68.1   13.0   18.9   11.29   77.8   -25
  反式-HFC-1234ze   正丁烷   CF3I   81.2   9.7   9.1   11.87   81.8   -25
  反式-HFC-1234ze   异丁烷   DME   55.5   28.7   15.8   12.38   85.4   -25
  反式-HFC-1234ze   异丁烷   CF3I   34.9   6.1   59.0   12.57   86.7   -25
  反式-HFC-1234ze   异丁烷   CF3SCF3   37.7   1.1   61.7   12.66   87.3   -25
  HFC-1243zf   HFC-134   HFC-227ea   58.6   34.1   7.3   13.54   93.4   -25
  HFC-1243zf   HFC-134   正丁烷   27.5   58.7   13.9   14.72   101   -25
  HFC-1243zf   HFC-134   DME   18.7   63.5   17.8   10.11   69.7   -25
  HFC-1243zf   HFC-134   CF3I   11.4   23.9   64.7   14.45   99.6   -25
  HFC-1243zf   HFC-134a   HFC-152a   41.5   21.5   37.1   14.95   103   -25
  HFC-1243zf   HFC-134A   正丁烷   7.0   81.4   11.6   17.03   117   -25
  HFC-1243zf   HFC-152a   丙烷   2.9   34.0   63.0   31.73   219   -25
  HFC-1243zf   HFC-152a   正丁烷   28.8   60.3   11.0   15.71   108   -25
  HFC-1243zf   HFC-152a   异丁烷   6.2   68.5   25.3   17.05   118   -25
  HFC-1243zf   HFC-152a   DME   33.1   36.8   30.1   11.41   78.7   -25
  HFC-1243zf   HFC-227ea   正丁烷   62.0   28.4   9.6   13.67   94.3   -25
  HFC-1243zf   HFC-227ea   异丁烷   27.9   51.0   21.1   15.00   103   -25
  HFC-1243zf   HFC-227ea   DME   48.1   44.8   7.2   12.78   88.1   -25
  HFC-1243zf   正丁烷   DME   60.3   10.1   29.6   12.28   84.7   -25
  HFC-1243zf   异丁烷   DME   47.1   26.9   25.9   13.16   90.7   -25
  HFC-1243zf   异丁烷   CF3I   32.8   1.1   66.1   13.97   96.3   -25
  HFC-1243zf   DME   CF3SCF3   41.1   2.3   56.6   13.60   93.8   -25
在指定温度下的本发明的近共沸组合物列在表6中。
表6
  组分A   组分B   (wt％A/wt％B)   T(C)
  HFC-1234yf   HFC-32   1-57/99-43   -25
  HFC-1234yf   HFC-125   1-51/99-49   -25
  HFC-1234yf   HFC-134   1-99/99-1   -25
  HFC-1234yf   HFC-134a   1-99/99-1   -25
  HFC-1234yf   HFC-152a   1-99/99-1   -25
  HFC-1234yf   HFC-161   1-99/99-1   -25
  HFC-1234yf   HFC-143a   1-60/99-40   -25
  HFC-1234yf   HFC-227ea   29-99/71-1   -25
  HFC-1234yf   HFC-236fa   66-99/34-1   -25
  HFC-1234yf   HFC-1225ye   1-99/99-1   -25
  HFC-1234yf   反式-HFC-1234ze   1-99/99-1   -25
  HFC-1234yf   HFC-1243zf   1-99/99-1   -25
  HFC-1234yf   丙烷   1-80/99-20   -25
  HFC-1234yf   正丁烷   71-99/29-1   -25
  HFC-1234yf   异丁烷   60-99/40-1   -25
  HFC-1234yf   DME   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   反式-HFC-1234ze   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-1243zf   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-134   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-134a   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-152a   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-161   1-84/99-16，90-99/10-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-227ea   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-236ea   57-99/43-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-236fa   48-99/52-1   -25
  HFC-1225ye   HFC-245fa   70-99/30-1   -25
  HFC-1225ye   丙烷   1-72/99-28   -25
  HFC-1225ye   正丁烷   65-99/35-1   -25
  HFC-1225ye   异丁烷   50-99/50-1   -25
  HFC-1225ye   DME   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   CF3I   1-99/99-1   -25
  HFC-1225ye   CF3SCF3   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   顺式-HFC-1234ze   73-99/27-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-1243zf   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-134a   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-152a   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-161   1-52/99-48，87-99/13-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-227ea   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-236ea   54-99/46-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-236fa   44-99/56-1   -25
  反式-HFC-1234ze   HFC-245fa   67-99/33-1   -25
  反式-HFC-1234ze   丙烷   1-71/99-29   -25
  反式-HFC-1234ze   正丁烷   62-99/38-1   -25
  反式-HFC-1234ze   异丁烷   39-99/61-1   -25
  反式-HFC-1234ze   DME   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   CF3SCF3   1-99/99-1   -25
  反式-HFC-1234ze   CF3I   1-99/99-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-134   1-99/99-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-134a   1-99/99-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-152a   1-99/99-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-161   1-99/99-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-227ea   1-99/99-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-236ea   53-99/47-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-236fa   49-99/51-1   -25
  HFC-1243zf   HFC-245fa   66-99/34-1   -25
  HFC-1243zf   丙烷   1-71/99-29   -25
  HFC-1243zf   正丁烷   62-99/38-1   -25
  HFC-1243zf   异丁烷   45-99/55-1   -25
  HFC-1243zf   DME   1-99/99-1   -25
  顺式-HFC-1234ze   HFC-236ea   1-99/99-1   25
  顺式-HFC-1234ze   HFC-236fa   1-99/99-1   25
  顺式-HFC-1234ze   HFC-245fa   1-99/99-1   25
  顺式-HFC-1234ze   正丁烷   1-80/99-20   -25
  顺式-HFC-1234ze   异丁烷   1-69/99-31   -25
  顺式-HFC-1234ze   2-甲基丁烷   60-99/40-1   25
  顺式-HFC-1234ze   正戊烷   63-99/37-1   25
  HFC-1234ye   HFC-134   38-99/62-1   25
  HFC-1234ye   HFC-236ea   1-99/99-1   -25
  HFC-1234ye   HFC-236fa   1-99/99-1   25
  HFC-1234ye   HFC-245fa   1-99/99-1   25
  HFC-1234ye   顺式-HFC-1234ze   1-99/99-1   25
  HFC-1234ye   正丁烷   1-78/99-22   25
  HFC-1234ye   环戊烷   70-99/30-1   25
  HFC-1234ye   异丁烷   1-68/99-32   25
  HFC-1234ye   2-甲基丁烷   47-99/53-1   25
  HFC-1234ye   正戊烷   57-99/43-1   25
包含氟烯烃的三元和更高级的近共沸物组合物也如表7中所列。
表7
  组分   近共沸物范围(重量％)   温度(℃)
  HFC-1225ye/HFC-134a/HFC-152a   1-98/1-98/1-98   25
  HFC-1225ye/HFC-134a/HFC-161   1-98/1-98/1-98   25
  HFC-1225ye/HFC-134a/异丁烷   1-98/1-98/1-40   25
  HFC-1225ye/HFC-134a/DME   1-98/1-98/1-20   25
  HFC-1225ye/HFC-152a/异丁烷   1-98/1-98/1-50   25
  HFC-1225ye/HFC-152a/DME   1-98/1-98/1-98   25
  HFC-1225ye/HFC-1234yf/HFC-134a   1-98/1-98/1-98   25
  HFC-1225ye/HFC-1234yf/HFC-152a   1-98/1-98/1-98   25
  HFC-1225ye/HFC-1234yf/HFC-125   1-98/1-98/1-20   25
  HFC-1225ye/HFC-1234yf/CF3I   1-98/1-98/1-98   25
  HFC-1225ye/HFC-134a/HFC-152a/HFC-32   1-97/1-97/1-97/1-10   25
  HFC-125/HFC-1225ye/异丁烷   80-98/1-19/1-10   25
  HFC-125/反式-HFC-1234ze/异丁烷   80-98/1-19/1-10   25
  HFC-125/HFC-1234yf/异丁烷   80-98/1-19/1-10   25
  HFC-32/HFC-125/HFC-1225ye   1-98/1-98/1-4   25
  HFC-32/HFC-125/反式-HFC-1234ze   1-98/1-98/1-50   25
  HFC-32/HFC-125/HFC-1234yf   1-98/1-98/1-55   25
  HFC-125/反式-HFC-1234ze/正丁烷   80-98/1-19/1-10   25
  HFC-125/HFC-1234yf/正丁烷   80-98/1-19/1-10   25
  HFC-1234yf/HFC-32/HFC-143a   1-50/1-98/1-98   -25
  HFC-1234yf/HFC-32/异丁烷   1-40/59-98/1-30   -25
  HFC-1234yf/HFC-125/HFC-143a   1-60/1-98/1-98   -25
  HFC-1234yf/HFC-125/异丁烷   1-40/59-98/1-20   -25
  HFC-1234yf/HFC-134/丙烷   1-80/1-70/19-90   -25
  HFC-1234yf/HFC-134/DME   1-70/1-98/29-98   -25
  HFC-1234yf/HFC-134a/丙烷   1-80/1-80/19-98   -25
  HFC-1234yf/HFC-134a/正丁烷   1-98/1-98/1-30   -25
  HFC-1234yf/HFC-134a/异丁烷   1-98/1-98/1-30   -25
  HFC-1234yf/HFC-134a/DME   1-98/1-98/1-40   -25
  HFC-1234yf/HFC-143a/丙烷   1-80/1-98/1-98   -25
  HFC-1234yf/HFC-143a/DME   1-40/59-98/1-20   -25
  HFC-1234yf/HFC-152a/正丁烷   1-98/1-98/1-30   -25
  HFC-1234yf/HFC-152a/异丁烷   1-98/1-90/1-40   -25
  HFC-1234yf/HFC-152a/DME   1-70/1-98/1-98   -25
  HFC-1234yf/HFC-227ea/丙烷   1-80/1-70/29-98   -25
  HFC-1234yf/HFC-227ea/正丁烷   40-98/1-59/1-20   -25
  HFC-1234yf/HFC-227ea/异丁烷   30-98/1-69/1-30   -25
  HFC-1234yf/HFC-227ea/DME   1-98/1-80/1-98   -25
  HFC-1234yf/正丁烷/DME   1-98/1-40/1-98   -25
  HFC-1234yf/异丁烷/DME   1-98/1-50/1-98   -25
  HFC-1234yf/DME/CF3I   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1234yf/DME/CF3SCF3   1-98/1-40/1-80   -25
  HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/HFC-134   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/HFC-227ea   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/丙烷   1-60/1-60/1-98   -25
  HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/正丁烷   1-98/1-98/1-30   -25
  HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/DME   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/反式-HFC-1234ze/CF3SCF3   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/HFC-1243zf/HFC-134   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/HFC-1243zf/正丁烷   1-98/1-98/1-30   -25
  HFC-1225ye/HFC-1243zf/异丁烷   1-98/1-98/1-40   -25
  HFC-1225ye/HFC-1243zf/DME   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/HFC-1243zf/CF3I   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/HFC-134/HFC-152a   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/HFC-134/HFC-227ea   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1225ye/HFC-134/正丁烷   1-98/1-90/1-40   -25
  HFC-1225ye/HFC-134/异丁烷   1-98/1-90/1-40   -25
  HFC-1225ye/HFC-134/DME   1-98/1-98/1-40   -25
  HFC-1225ye/HFC-227ea/DME   40-98/1-59/1-30   -25
  HFC-1225ye/正丁烷/DME   1-98/1-30/1-98   -25
  HFC-1225ye/正丁烷/CF3SCF3   1-98/1-20/1-98   -25
  HFC-1225ye/异丁烷/DME   1-98/1-60/1-98   -25
  HFC-1225ye/异丁烷/CF3I   1-98/1-40/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/HFC-227ea   1-98/1-98/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/正丁烷   1-98/1-98/1-30   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/异丁烷   1-98/1-98/1-40   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-1243zf/DME   1-98/1-98/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-134/HFC-152a   1-98/1-98/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-134/HFC-227ea   1-98/1-98/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-134/DME   1-98/1-98/1-40   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-134a/HFC-152a   1-98/1-98/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-152a/正丁烷   1-98/1-98/1-50   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-152a/DME   1-98/1-98/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/HFC-227ea/正丁烷   1-98/1-98/1-40   -25
  反式-HFC-1234ze/正丁烷/DME   1-98/1-40/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/正丁烷/CF3I   1-98/1-30/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/异丁烷/DME   1-98/1-60/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/异丁烷/CF3I   1-98/1-40/1-98   -25
  反式-HFC-1234ze/异丁烷/CF3SCF3   1-98/1-40/1-98   -25
  HFC-1243zf/HFC-134/HFC-227ea   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1243zf/HFC-134/正丁烷   1-98/1-98/1-40   -25
  HFC-1243zf/HFC-134/DME   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1243zf/HFC-134/CF3I   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1243zf/HFC-134a/HFC-152a   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1243zf/HFC-134a/正丁烷   1-98/1-98/1-40   -25
  HFC-1243zf/HFC-152a/丙烷   1-70/1-70/29-98   -25
  HFC-1243zf/HFC-152a/正丁烷   1-98/1-98/1-30   -25
  HFC-1243zf/HFC-152a/异丁烷   1-98/1-98/1-40   -25
  HFC-1243zf/HFC-152a/DME   1-98/1-98/1-98   -25
  HFC-1243zf/HFC-227ea/正丁烷   1-98/1-98/1-40   -25
  HFC-1243zf/HFC-227ea/异丁烷   1-98/1-90/1-50   -25
  HFC-1243zf/HFC-227ea/DME   1-98/1-80/1-90   -25
  HFC-1243zf/正丁烷/DME   1-98/1-40/1-98   -25
  HFC-1243zf/异丁烷/DME   1-98/1-60/1-98   -25
  HFC-1243zf/异丁烷/CF3I   1-98/1-40/1-98   -25
  HFC-1243zf/DME/CF3SCF3   1-98/1-40/1-90   -25
如2006年3月2日提交的美国专利申请no.11/369,227；2006年3月30日提交的美国专利申请no.11/393,109；和2006年7月13日提交的美国专利申请no.11/486,791中所公开的其它包含氟烯烃的组合物意在包含在本发明的范围内。
本发明的某些组合物是非共沸组合物。在表3的优选范围内但在表6和表7的近共沸范围外的本发明的那些组合物可以被视为是非共沸的。
非共沸组合物可能具有优于共沸或近共沸混合物的某些优点。非共沸组合物是两种或更多种物质的表现如同混合物而非单一物质的混合物。非共沸组合物的一种表征方式在于，通过液体的部分蒸发或蒸馏产生的蒸气具有与从其蒸发或蒸馏的液体明显不同的组成，即该混合物的蒸馏/回流伴随着显著组成变化。非共沸组合物的另一表征方式在于，该组合物在特定温度下的泡点蒸气压和露点蒸气压明显不同。在此，如果在例如通过蒸发或煮沸除去50重量％的组合物后，原始组合物和除去50重量％原始组合物后留下的组合物之间的蒸气压差大于大约10％，则该组合物是非共沸的。
本发明的组合物可以通过任何方便的方法制备以合并所需量的各组分。优选方法是称出所需组分量并此后在适当的容器中合并所述组分。如果需要，可以使用搅拌。
制造本发明的组合物的替换性方式可以是制造制冷剂掺合物组合物的方法，其中所述制冷剂掺合物组合物包含本文所公开的组合物，所述方法包括(i)从至少一个制冷剂容器中回收制冷剂组合物的一定体积的一种或更多种组分，(ii)充分除去杂质以使所述一种或更多种回收的组分能够再利用，(iii)和任选地，将所有或部分的所述回收体积的组分与至少一种附加制冷剂组合物或组分合并。
制冷剂容器可以是存储在制冷装置、空调装置或热泵装置中已经使用的制冷剂掺合物组合物的任何容器。所述制冷剂容器可以是在其中使用制冷剂掺合物的制冷装置、空调装置或热泵装置。另外，制冷剂容器可以是用于收集回收的制冷剂掺合物组分的存储容器，包括但不限于加压气筒。
残留制冷剂是指可以通过已知用于转移制冷剂掺合物或制冷剂掺合物组分的任何方法从制冷剂容器中移出的任何量的制冷剂掺合物或制冷剂掺合物组分。
杂质可以是由于其在制冷装置、空调装置或热泵装置中使用而存在于制冷剂掺合物或制冷剂掺合物组分中的任何组分。这类杂质包括，但不限于，上文所述的制冷润滑剂，可能出自制冷装置、空调装置或热泵装置的微粒，包括但不限于金属、金属盐或弹性体粒子，和可能不利地影响制冷剂掺合物组合物的性能的任何其它污染物。
可以充分除去这类杂质以允许在不会不利地影响使用该制冷剂掺合物或制冷剂掺合物组分的设备或性能的情况下再利用该制冷剂掺合物或制冷剂掺合物组分。
除了残留的制冷剂掺合物或制冷剂掺合物组分外，可能必须提供附加的制冷剂掺合物或制冷剂掺合物组分以制造符合给定产品所需的规格的组合物。例如，如果制冷剂掺合物具有在特定重量百分比范围内的3种组分，可能必须以给定量加入一种或更多种所述组分以使组成恢复到规格界限内。
本发明的传热流体组合物具有比目前使用的许多氢氟烃制冷剂小的全球变暖潜势(GWP)。优选地，这类组合物也具有0或低的臭氧损耗潜势。本发明的一个方面是提供全球变暖潜势小于1000，小于500，小于150，小于100或小于50的制冷剂。本发明的另一方面是通过在所述混合物中加入氟烯烃来降低制冷剂混合物的净GWP。
本发明的组合物可用作目前使用的制冷剂的低全球变暖潜势(GWP)替代物，目前使用的制冷剂包括但不限于，R134a(或HFC-134a，1，1，1，2-四氟乙烷)、R22(或HCFC-22，氯二氟甲烷)、R123(或HFC-123，2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷)、R11(CFC-11，氟三氯甲烷)、R12(CFC-12，二氯二氟甲烷)、R245fa(或HFC-245fa，1，1，1，3，3-五氟丙烷)、R114(或CFC-114，1，2-二氯-1，1，2，2-四氟乙烷)、R236fa(或HFC-236fa，1，1，1，3，3，3-六氟丙烷)、R124(或HCFC-124，2-氯-1，1，1，2-四氟乙烷)、R407C(52重量％R134a、25重量％R125(五氟乙烷)和23重量％R32(二氟甲烷)的掺合物的ASHRAE名称)、R410A(50重量％R125和50重量％R32的掺合物的ASHRAE名称)、R417A(46.6重量％R125、50.0重量％R134a和3.4重量％正丁烷的掺合物的ASHRAE名称)、R422A、R422B、R422C和R422D(85.1重量％R125、11.5重量％R134a和3.4重量％异丁烷的掺合物的ASHRAE名称)、R404A(44重量％R125、52重量％R143a(1，1，1-三氟乙烷)和4.0重量％R134a的掺合物的ASHRAE名称)和R507A(50重量％R125和50重量％R143a的掺合物的ASHRAE名称)。另外，本发明的组合物可用作R12(CFC-12，二氯二氟甲烷)或R502(51.2重量％CFC-115(氯五氟乙烷)和48.8重量％HCFC-22的掺合物的ASHRAE名称)的替代物。
通常，替代制冷剂如果能用在为不同制冷剂设计的原始制冷设备中，则是最有用的。本发明的组合物可在原始设备中用作上述制冷剂的替代物。另外，本发明的组合物可以在设计成使用上述制冷剂的设备中用作上述制冷剂的替代物。
本发明的组合物可以进一步包含润滑剂。本发明的润滑剂包含制冷润滑剂，即适合与制冷、空调或热泵装置一起使用的那些润滑剂。这些润滑剂包括传统上用在采用氯氟烃制冷剂的压缩制冷装置中的那些。在1990 ASHRAE Handbook，Refrigeration Systems and Applications，第8章，标题″Lubricants in Refrigeration Systems″，第8.1至8.21页中论述了这类润滑剂和它们的性质。本发明的润滑剂可以包含在压缩制冷润滑领域中常被称作“矿物油”的那些。矿物油包含烷烃烃(即直链和支链碳链的饱和烃)、环烷(即环烷烃)和芳烃(即含有一个或多个以交替双键为特征的环的不饱和环烃)。本发明的润滑剂进一步包含在压缩制冷润滑领域中常被称作“合成油”的那些。合成油包含烷基芳基(即直链和支烷烃基烷基苯)、合成烷烃和环烷、和聚(α烯烃)。本发明的代表性的传统润滑剂是市售BVM 100N(BVA Oils出售的烷烃矿物油)、
Figure A20078003413200481
3GS和
Figure A20078003413200482
5GS(Crompton Co.出售的环烷矿物油)、
Figure A20078003413200483
372LT(Pennzoil出售的环烷矿物油)、
Figure A20078003413200491
RO-30(Calumet Lubricants出售的环烷矿物油)、
Figure A20078003413200492
75、
Figure A20078003413200493
150和
Figure A20078003413200494
500(ShrieveChemicals出售的直烷烃基苯)和HAB 22(Nippon Oil出售的支烷烃基苯)。
本发明的润滑剂进一步包含已经设计成与氢氟烃制冷剂一起使用并且在压缩制冷、空调或热泵装置操作条件下与本发明的制冷剂混溶的那些。在″Synthetic Lubricants and High-Performance Fluids″，R.L.Shubkin，编辑，Marcel Dekker，1993中论述了这类润滑剂及其性质。这类润滑剂包括但不限于，多元醇酯(POE)，例如
Figure A20078003413200495
100(Castrol，UnitedKingdom)，聚烷撑二醇(PAG)，例如来自Dow(Dow Chemical，Midland，Michigan)的RL-488A，和聚乙烯醚(PVE)。这些润滑剂容易获自各种商业来源。
通过考虑给定压缩机的要求和润滑剂的暴露环境来选择本发明的润滑剂。本发明的润滑剂优选具有在40℃至少大约5cs(厘沲)的动粘度。
可以任选按需要在本发明的组合物中添加常用的制冷系统添加剂以增强润滑性和系统稳定性。这些添加剂通常是制冷压缩机润滑领域内已知的，并包括抗磨剂、极压润滑剂、腐蚀和氧化抑制剂、金属表面钝化剂、自由基清除剂、发泡和防沫控制剂、泄漏检测剂和类似物。通常，这些添加剂相对于总润滑剂组合物仅少量存在。它们通常以每种添加剂小于大约0.1％至多达大约3％的浓度使用。基于各系统要求选择这些添加剂。这类添加剂的一些典型实例可以包括，但不限于，润滑增强添加剂，例如磷酸的烷基或芳基酯和硫代磷酸的烷基或芳基酯。另外，本发明的组合物中可以使用二烷基二硫代磷酸的金属盐(例如二烷基二硫代磷酸锌或ZDDP，Lubrizol 1375)和该化学品族的其它成员。其它抗磨添加剂包括天然产物油和不对称聚羟基润滑添加剂，例如SynergolTMS(International Lubricants)。类似地，可以使用稳定剂，如抗氧化剂、自由基清除剂和水清除剂。这类中的化合物可以包括，但不限于，丁基化羟基甲苯(BHT)和环氧化物。
本发明的组合物可以进一步包含大约0.01重量％至大约5重量％的添加剂，例如稳定剂、自由基清除剂和/或抗氧化剂。这类添加剂包括但不限于，硝基甲烷、受阻酚、羟胺、硫醇、亚磷酸酯或内酯。可以使用单种添加剂或组合。
本发明的组合物可以进一步包含大约0.01重量％至大约5重量％的水清除剂(干燥化合物)。这类水清除剂可以包含原酸酯，例如三甲基-、三乙基-、或三丙基原甲酸酯。
在一个实施方案中，包含氟烯烃的本组合物可以进一步包含至少一种选自HFC-1225ye、HFC-1234ze、HFC-1234yf、HFC-1234ye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、异丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、环戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2、氨和CF3I的化合物。这些附加组分可购得。
利用双键，本发明的氟烯烃组合物与更传统的饱和碳氟化合物工作流体相比更容易在低含量下检出。因此，使用本发明，即使在如小泄漏点会产生的低浓度水平下，也不需要示踪剂型化合物，如染料来检测泄漏。
在另一实施方案中，本发明提供了检测制冷或空调系统中的泄漏的方法，在该系统中，流体是包含二氧化碳的制冷剂组合物，所述方法包括将少量氟烯烃添加到所述制冷剂组合物中。本发明的方法使得即使在空气中的环境二氧化碳存在下也可以检测来自该系统的二氧化碳或泄漏。本发明的传感器响应氟烯烃，由此发出存在泄漏的信号。对于在本方法中有效检测二氧化碳泄漏的氟烯烃的添加，该氟烯烃可以以低于大约1重量％存在。在另一实施方案中，氟烯烃可以在大约0.1重量％(或1000重量ppm)至大约0.01重量％(或100重量ppm)的范围内存在。
实施例
氟烯烃的近红外光谱
此实施例表明对于本文所述的氟烯烃，可以获得NIR光谱。用VarianCary 500UV/Vis/NIR分光光度计在室温下分析1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFC-1225ye)的样品。在10毫米样品室中装入HFC-1225ye至在之前已抽空的真空管上有748torr的压力。采集相同抽空(＜1mTorr)室的背景光谱并从样品光谱中扣除。对于样品和背景，以1纳米(nm)分辨率采集点，并平均为0.2秒/点，谱带宽为4纳米；在800纳米处发生检测器和光栅转换，并在350纳米处启动UV源；并从2600至190纳米扫描光谱。图2显示了HFC-1225ye样品的原始NIR光谱数据。图3显示了对抽空的样品室采集的背景NIR光谱。且图4显示了HFC-1225ye的扣除了背景的NIR光谱。这些数据证实，可以获得氟烯烃的NIR光谱，其为这类化合物的检测提供独特的印迹(fingerprint)。

Claims (16)

1.检测流体系统中氟烯烃组合物泄漏的方法，包括用检测所述氟烯烃组合物泄漏用的传感工具感测该系统的部件。
2.权利要求1的方法，其中所述传感工具感测所述氟烯烃组合物的双键结构。
3.权利要求1的方法，其中所述传感工具包含杆尖。
4.权利要求1的方法，其中所述传感工具包含提取设备。
5.权利要求1的方法，其中所述传感工具包含原位安装在该系统中的传感器。
6.权利要求3、4或5的方法，其中所述传感工具包含选自红外传感器、紫外线传感器、NIR传感器、离子迁移率或等离子体色谱、气相色谱、折射仪、质谱、高温厚膜传感器、薄膜场效应传感器、pellistor传感器、Taguchi传感器和石英微量天平传感器的传感器。
7.权利要求1的方法，其中所述氟烯烃包含具有式E-或Z-R1CH＝CHR2(式I)的化合物，其中R1和R2独立地为C1至C6全氟烷基。
8.权利要求6的方法，其中R1和R2基团是CF3、C2F5CF2CF2CF3、CF(CF3)2、CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF3、CF2CF(CF3)2、C(CF3)3、CF2CF2CF2CF2CF3、CF2CF2CF(CF3)2、C(CF3)2C2F5、CF2CF2CF2CF2CF2CF3、CF(CF3)CF2CF2C2F5和C(CF3)2CF2C2F5。
9.权利要求1的方法，其中所述氟烯烃包含选自如下的化合物：
CF3CF＝CHF，
CF3CH＝CF2，CHF2CF＝CF2，CHF2CF＝CHF，CF3CF＝CH2，
CF3CH＝CHF，CH2FCF＝CF2，CHF2CH＝CF2，CHF2CF＝CHF，
CHF2CF＝CH2，CF3CH＝CH2，CH3CF＝CF2，CH2FCH＝CF2，
CH2FCF＝CHF，CHF2CH＝CHF，CF3CF＝CFCF3，CF3CF2CF＝CF2，
CF3CF＝CHCF3，CHF＝CFCF2CF3，CHF2CF＝CFCF3，(CF3)2C＝CHF，
CF2＝CHCF2CF3，CF2＝CFCHFCF3，CF2＝CFCF2CHF2，
CF3CF2CF＝CH2，CF3CH＝CHCF3，CHF＝CHCF2CF3，
CHF＝CFCHFCF3，CHF＝CFCF2CHF2，CHF2CF＝CFCHF2，
CH2FCF＝CFCF3，CHF2CH＝CFCF3，CF3CH＝CFCHF2，
CF2＝CFCF2CH2F，CF2＝CFCHFCHF2，CH2＝C(CF3)2，
CH2FCH＝CFCF3，CF3CH＝CFCH2F，CF3CF2CH＝CH2，
CHF2CH＝CHCF3，CF3CF＝CFCH3，CH2＝CFCF2CHF2，
CHF2CF＝CHCHF2，CH3CF2CF＝CF2，CH2FCF＝CFCHF2，
CH2FCF2CF＝CF2，CF2＝C(CF3)(CH3)，CH2＝C(CHF2)(CF3)，
CH2＝CHCF2CHF2，CF2＝C(CHF2)(CH3)，CHF＝C(CF3)(CH3)，
CH2＝C(CHF2)2，CF3CF＝CHCH3，CH2＝CFCHFCF3，CHF＝CFCH2CF3，
CHF＝CHCHFCF3，CHF＝CHCF2CHF2，CHF＝CFCHFCHF2，
CH3CF＝CHCF3，CF3CF＝CFC2F5，CF2＝CFCF2CF2CF3，
(CF3)2C＝CHCF3，CF3CF＝CHCF2CF3，CF3CH＝CFCF2CF3，
CHF＝CFCF2CF2CF3，CF2＝CHCF2CF2CF3，CF2＝CFCF2CF2CHF2，
CHF2CF＝CFCF2CF3，CF3CF＝CFCF2CHF2，CF3CF＝CFCHFCF3，
CHF＝CFCF(CF3)2，CF2＝CFCH(CF3)2，CF3CH＝C(CF3)2，
CF2＝CHCF(CF3)2，CH2＝CFCF2CF2CF3，CHF＝CFCF2CF2CHF2，
CH2＝C(CF3)CF2CF3，CF2＝CHCH(CF3)2，CHF＝CHCF(CF3)2，
CF2＝C(CF3)CH2CF3，CF3CH＝CHCF2CF3，(CF3)2CFCH＝CH2，
CF3CF2CF2CH＝CH2，CH2＝CFCF2CF2CHF2，CF2＝CHCF2CH2CF3，
CF3CF＝C(CF3)(CH3)，CH2＝CFCH(CF3)2，CHF＝CHCH(CF3)2，
CH2FCH＝C(CF3)2，CH3CF＝C(CF3)2，(CF3)2C＝CHCH3，
C2F5CF＝CHCH3，CF3C(CH3)＝CHCF3，CH2＝CHCF2CHFCF3，
CH2＝C(CF3)CH2CF3，CF3(CF2)3CF＝CF2，CF3CF2CF＝CFCF2CF3，
(CF3)2C＝C(CF3)2，(CF3)2CFCF＝CFCF3，(CF3)2C＝CHC2F5，
(CF3)2CFCF＝CHCF3，CF3CH＝CHCF(CF3)2，
CF3CH＝CHCF2CF2CF3，CF2CF2CH＝CHCF2CF3，CF3CF2CF2CF2CH＝
CH2，CH2＝CHC(CF3)3，(CF3)2C＝C(CH3)(CF3)，H2＝CFCF2CH(CF3)2，
CF3CF＝C(CH3)CF2CF3，CF3CH＝CHCH(CF3)2，C2F5CF2CF＝CHCH3，
CH2＝CHCF2CF2CF2CHF2，(CF3)2C＝CHCF2CH3，
CH2＝C(CF3)CH2C2F5，CF3CF2CF2C(CH3)＝CH2，
CF3CF2CF2CH＝CHCH3，CH2＝CHCH2CF2C2F5，CF3CF2CF＝CFC2H5，
CH2＝CHCH2CF(CF3)2，CF3CF＝CHCH(CF3)(CH3)，(CF3)2C＝CFC2H5，
CF3CF＝CFCF2CF2C2F5，
CF3CF2CF＝CFCF2C2F5，CF3CH＝CFCF2CF2C2F5，
CF3CF＝CHCF2CF2C2F5，CF3CF2CH＝CFCF2C2F5，
CF3CF2CF＝CHCF2C2F5，
环-CF2CF2CF＝CF-，环-CF2CF2CH＝CH-，环-
CF2CF2CF2CH＝CH-，
环-CF2CF＝CFCF2CF2-，和环-CF2CF＝CFCF2CF2CF2。
10.权利要求1的方法，其中所述包含氟烯烃的组合物进一步包含至少一种选自HFC-1225ye、HFC-1234ze、HFC-1234yf、HFC-1234ye、HFC-1243zf、HFC-32、HFC-125、HFC-134、HFC-134a、HFC-143a、HFC-152a、HFC-161、HFC-227ea、HFC-236ea、HFC-236fa、HFC-245fa、HFC-365mfc、丙烷、正丁烷、异丁烷、2-甲基丁烷、正戊烷、环戊烷、二甲基醚、CF3SCF3、CO2、氨和CF3I的化合物。
11.检测制冷或空调系统中的制冷剂流体泄漏的方法，其中该制冷剂流体包含二氧化碳，所述方法包括将氟烯烃添加到所述制冷剂流体中。
12.感测氟烯烃组合物泄漏的检测系统，包含感测所述氟烯烃组合物的双键结构用的传感工具。
13.权利要求12的检测系统，其中所述传感工具包含杆尖。
14.权利要求12的检测系统，其中所述传感工具包含提取设备。
15.权利要求12的检测系统，其中所述传感工具包含原位安装在该系统中的部件上的传感器。
16.权利要求13、14或15的检测系统，其中所述传感工具包含选自红外传感器、紫外线传感器、NIR传感器、离子迁移率或等离子体色谱、气相色谱、折射仪、质谱、高温厚膜传感器、薄膜场效应传感器、pellistor传感器、Taguchi传感器和石英微量天平传感器的传感器。
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