CN101511754B - 使用叠层催化剂床减轻烷基化催化剂失活的方法 - Google Patents

使用叠层催化剂床减轻烷基化催化剂失活的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101511754B
CN101511754B CN2007800324600A CN200780032460A CN101511754B CN 101511754 B CN101511754 B CN 101511754B CN 2007800324600 A CN2007800324600 A CN 2007800324600A CN 200780032460 A CN200780032460 A CN 200780032460A CN 101511754 B CN101511754 B CN 101511754B
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkylation
catalyst
logistics
preliminary
alkylation catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007800324600A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101511754A (zh
Inventor
J·梅里尔
M·勒杜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fina Technology Inc
Original Assignee
Fina Technology Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fina Technology Inc filed Critical Fina Technology Inc
Publication of CN101511754A publication Critical patent/CN101511754A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101511754B publication Critical patent/CN101511754B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66Catalytic processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Abstract

本发明描述了尽可能减少烷基化催化剂再生的烷基化系统和方法。所述烷基化系统一般包括适合于接受包含烷基芳烃的输入物流并且使输入物流与其中设置的初步烷基化催化剂接触从而形成第一输出物流的初步烷基化系统。第一初步烷基化催化剂一般包括Y沸石。所述烷基化系统进一步包括适合于接受第一输出物流并且使第一输出物流与其中设置的第一烷基化催化剂以及烷化剂接触从而形成第二输出物流的第一烷基化系统。

Description

使用叠层催化剂床减轻烷基化催化剂失活的方法
发明领域
本发明的实施方式一般涉及芳族化合物的烷基化。具体地,本发明的实施方式一般性涉及减轻烷基化催化剂的失活。
背景技术
烷基化反应一般涉及使第一芳族化合物与烷基化催化剂接触,从而形成第二芳族化合物。不幸的是,烷基化催化剂一般会发生失活,需要再生或更换。一些情况下的失活由烷基化系统的输入物流中存在的毒物导致。因此,需要开发能够减轻烷基化催化剂失活的烷基化系统。
发明概述
本发明的实施方式包括烷基化系统。所述烷基化系统一般包括适合于接受包含烷基芳烃的输入物流,并且使输入物流与其中设置的第一初步烷基化催化剂接触,从而形成第一输出物流的初步烷基化系统。第一初步烷基化催化剂一般包括Y沸石。所述烷基化系统进一步包括适合于接受第一输出物流,并且使第一输出物流与其中设置的第一烷基化催化剂以及烷基化剂接触,从而形成第二输出物流的第一烷基化系统。
一个实施方式中,烷基化还包括第二初步烷基化催化剂。
一些实施方式进一步包括尽可能减少烷基化催化剂再生的方法。这些方法一般包括基本上连续地将烷基芳烃和烷基化剂引入至其中设置了烷基化催化剂的烷基化系统,并使输入物流与烷基化催化剂接触,形成输出物流。所述方法还包括在基本上等于烷基化催化剂寿命的一段时间后从烷基化系统引出输出物流。此外,所述方法一般包括使输入物流与第一初步烷基化催化剂接触,再与第二初步烷基化催化剂接触,然后与烷基化催化剂接触,其中,第二初步烷基化催化剂包括Y沸石,所述烷基化催化剂的寿命大于相同的烷基化催化剂在没有与多个初步烷基化催化剂接触条件下的寿命。
附图简要说明
图1A说明烷基化系统的实施方式。
图1B说明分离系统的实施方式。
图2说明初步烷基化系统的实施方式。
具体实施方式
介绍和定义
现在给出详细说明。所附各权利要求确定一独立发明,为了防止侵权,应认为本发明包括权利要求中指定的各要素或限制的等同项。根据上下文,以下凡是提到“本发明”,在一些情况下都可以仅指某些具体的实施方式。在其他情况下,可以认为所提到的“本发明”是指一项或多项权利要求中列举的主题,但是不一定是所有权利要求中列举的主题。以下将更具体地描述各发明,包括具体实施方式、方案和实施例,但是各发明并不限于这些实施方式、方案和实施例,说明书中包括这些实施方式、方案和实施例是为了使本领域技术人员能够结合本申请中的信息和可用的信息与技术来理解和应用各发明。
本文使用的各种术语如下文所示。对于权利要求中使用但是下文中没有定义的术语,应给予其相关领域技术人员通过印刷出版物和已授权专利了解到的最宽泛的定义。此外,除非另有说明,否则,本文所述所有化合物都可以是取代或未取代的,列出的化合物包括其衍生物。
术语“活性”表示反应过程中使用的单位重量催化剂在一组标准条件下在1小时反应时间内产生的产物重量(例如,克产物/克催化剂/小时)。
术语“烷基化”表示将烷基加成至另一个分子。
术语“失活的催化剂”表示失去足够的催化剂活性,在指定过程中不再有效的催化剂。这种效率通过个别工艺参数确定。例如,失活的催化剂的活性比初始催化剂活性小约10-95%,或约15-90%,或约20-85%,或约25-80%,或约30-75%。另外,从催化剂被引入系统到催化剂成为失活的催化剂之间的时间一般表示为催化剂寿命。
术语“处理”包括但并不限于搅拌、混合、研磨、掺混及其组合,这些词都可以交换使用。除非另有说明,否则,这些处理过程可以在一个或多个容器中发生,所述容器是本领域技术人员已知的。
术语“循环”表示将系统的输出物作为输入物回输至一个过程中的相同系统或另一个系统。所述输出物可以本领域技术人员已知的任何方式循环至系统,例如,通过将输出物与输入物流合并,或者通过直接将输出物输送至系统中。另外,可以本领域技术人员已知的任何方式将多个输入/循环流输送至系统。
术语“再生”表示在催化剂的活性到达不可接受/无效水平之后恢复催化剂活性和/或使催化剂能够重新使用的方法。这种再生的例子可以包括例如在催化剂床上通过蒸汽或者燃烧去除碳残余物。
图1说明烷基化/烷基转移过程100的实施方式的示意框图。虽然本文中没有显示,但是可以根据单元优化对工艺流的流动进行改进,只要所述改进与权利要求确定的本发明原理相符即可。例如,至少部分的任意塔顶馏分可以作为输入物循环至所述过程中的任何其他系统,以及/或者任意工艺流可以分成多个工艺流输入物。而且,可以在本文所述的过程中使用额外的工艺设备,例如热交换器,这样使用一般是本领域技术人员已知的。另外,虽然以下结合主要组分进行描述,但是下文所示物流可以包括本领域技术人员已知的任何其他组分。
如图1A中所示,过程100一般包括向烷基化系统104(例如第一烷基化系统)供应输入物流102(例如第一输入物流)。烷基化系统104一般适合于使输入物流102与烷基化催化剂接触,从而形成烷基化输出物流106(例如第一输出物流)。除了输入物流102以外,可以经由管线103向烷基化系统104供应其他输入物,例如烷基化剂。
至少部分烷基化输出物流106通向分离系统107(参见图1B)。分离系统107一般包括多个容器,这些容器适合于分离输出物流106的各组分。如图1B所示,至少部分分离系统输出物120(下文将进一步详细描述)作为烷基转移输入物120从分离系统107通向第二烷基化系统121(例如烷基转移系统)。
除了烷基转移输入物120以外,可以经由管线122向第二烷基化系统121(也可称为烷基转移系统)供应其他输入物,例如其他芳族化合物,使之接触其中设置的烷基转移催化剂并且形成烷基转移输出物124。
输入物流102一般包含第一芳族化合物。所述芳族化合物可以包括取代或未取代的芳族化合物。如果是取代的,则芳族化合物上的取代基可以独立地选自烷基、芳基、烷芳基、烷氧基、芳氧基、环烷基、卤素和/或不会影响烷基化反应的其他基团。取代的芳族化合物的例子一般包括甲苯、二甲苯、异丙苯、正丙苯、α-甲基萘、乙苯、1,3,5-三甲苯、均四甲苯、甲基异丙苯、丁苯、假枯烯、邻-二乙苯、间-二乙苯、对-二乙苯、异戊苯、异己苯、五乙苯、五甲苯、1,2,3,4-四乙苯、1,2,3,5-四甲苯、1,2,4-三乙苯、1,2,3-三甲苯、间-丁基甲苯、对-丁基甲苯、3,5-二乙基甲苯、邻-乙基甲苯、对-乙基甲苯、间-丙基甲苯、4-乙基-间-二甲苯、二甲基萘、乙基萘、2,3-二甲基蒽、9-乙基蒽、2-甲基蒽、邻-甲基蒽、9,10-二甲基菲和3-甲基菲。芳族化合物的其他例子包括己基苯、壬基苯、十二烷基苯、十五烷基苯、己基甲苯、壬基甲苯、十二烷基甲苯和十五烷基甲苯。
在一个实施方式中,所述芳族化合物包括一种或多种烃,例如苯、萘、蒽、丁省、苝、蔻和菲。在另一个实施方式中,所述第一芳族化合物包括苯。苯可以由多种来源供应,例如新鲜苯源和/或各种循环来源。本文使用术语“新鲜苯源”表示包含至少约95重量%苯、至少约98重量%苯、或至少约99重量%苯的来源。
所述烷基化剂可以包括烯烃(例如乙烯、丙烯、丁烯和戊烯)、醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和戊醇)、醛(例如甲醛、乙醛、丙醛、丁醛和正戊醛)和/或卤代烷(例如氯甲烷、氯乙烷、氯丙烷、氯丁烷和氯戊烷)。在一个实施方式中,所述烷基化剂包括轻烯烃的混合物,例如乙烯、丙烯、丁烯和/或戊烯的混合物。在另一个实施方式中,所述烷基化剂包括乙烯。
除了第一芳族化合物和烷基化剂,输入物流102和/或管线103可以进一步包括少量的其他化合物(例如有时称为毒物或非活性化合物),例如C7脂族化合物和/或非芳族化合物。在一个实施方式中,所述输入物流102包括少于约3%或少于约1%(例如等于或少于约100ppb,或者等于或少于约80ppb,或者等于或少于约50ppb)的这些化合物。
所述烷基化系统104一般包括一个或多个反应容器。这些反应容器可以包括例如连续流反应器(例如固定床、浆液床或流化床)。在一个实施方式中,所述烷基化系统104包括多个多级反应容器(未示出)。例如,多个多级反应容器可以包括多个可操作连接的催化剂床,这些床包含烷基化催化剂(未示出)。催化剂床的数量一般由个别工艺参数确定,但是例如可以包括2-20个催化剂床或者3-10个催化剂床。
这些反应容器可以是在足以维持对应相(即例如芳族化合物的相)中的烷基化反应的反应器温度和压力下工作的液相、气相、超临界相或混合相反应器。这些温度和压力一般由个别工艺参数确定。在一个实施方式中,反应容器中的多个阶段在工作时可以使用相同或不同的催化剂、处于相同或不同的温度以及空间速度下。这些温度和压力一般由个别工艺参数确定。但是,液相反应可以例如在约160-270℃的温度、约400-700psig的压力下发生。气相反应可以例如在约350-500℃的温度、约200-355psig的压力下发生。
所述烷基化催化剂可以包括分子筛催化剂。这种分子筛催化剂可以包括例如β沸石、Y沸石、25M-5、MCM-22沸石、MCM-36沸石、MCM-49沸石或MCM-56沸石。在一个实施方式中,所述催化剂是例如氧化硅与氧化铝的摩尔比例(表示为SiO2/Al2O3比例)约为5-200或者约为20-100的β沸石。在一个实施方式中,β沸石可能具有低钠含量(表示为Na2O),例如小于约0.2重量%或者小于约0.02重量%。可以使用本领域技术人员已知的任何方法减少钠含量,例如通过离子交换进行。(参见美国专利3308069和美国专利4642226(形成β沸石)、美国专利4185040(形成Y沸石)、美国专利4992606(形成MCM-22)、美国专利5258565(形成MCM-36)、WO 94/29245(形成MCM-49)和美国专利5453554(形成MCM-56),这些专利都通过参考结合于此。
在一个具体实施方式中,所述烷基化催化剂包括稀土改性的催化剂,例如铈促进的沸石催化剂。在一个实施方式中,所述铈促进的沸石催化剂是铈促进的β沸石催化剂。所述铈促进的β沸石(例如铈β)催化剂可以由本领域技术人员已知的任何沸石催化剂形成。例如,铈β催化剂可以包括通过引入铈而改性的β沸石。可以使用任何用铈改性β沸石催化剂的方法。例如,在一个实施方式中,所述β沸石可以通过以下方式形成:温和搅拌包含烷基金属卤化物和有机模板试剂(例如用于形成沸石结构的材料)的反应混合物,搅拌时间足以使反应混合物结晶并形成β沸石(例如通过水热消解进行约1天至几个月)。所述烷基金属卤化物可以包括氧化硅、氧化铝、钠或其他烷基金属氧化物。水热消解可以在略低于大气压下水沸点至约170℃的温度、等于或大于所涉及温度下的水蒸汽压的压力下发生。
所述铈促进的β沸石中氧化硅与氧化铝的摩尔比例(表示为SiO2/Al2O3比例)可以约为10-200,或者约为50-100。
所述烷基化催化剂可以任选地与任何载体材料结合、负载于任何载体材料上、或者与任何载体材料一起挤出。例如,所述烷基化催化剂可以与载体结合,从而增加催化剂对抗劣化的强度和耐磨性。所述载体材料可以包括氧化铝、氧化硅、铝硅酸盐、钛和/或粘土。
所述烷基化输出物106一般包括由第一芳族化合物与烷基化剂在烷基化催化剂存在下发生反应形成的第二芳族化合物。在一个具体的实施方式中,所述第二芳族化合物包括乙苯。
所述烷基转移系统121一般包括一个或多个其中设置有烷基转移催化剂的反应容器。所述反应容器可以包括任何反应容器、反应容器的组合和/或本领域技术人员已知的多个(并联或串联的)反应容器。这些温度和压力一般由个别工艺参数确定。但是,液相反应可以在约65-290℃(例如第一芳族化合物的临界温度)的温度、等于或小于约800psig的压力下发生。气相反应可以在约350-500℃的温度、约200-500psi的压力下发生。
烷基转移输出物124一般包括例如第二芳族化合物。如前文所述,任何工艺流(例如烷基转移输出物124)可以用于任何合适的目的,或者作为输入物循环至系统100的另一部分,例如分离系统107。
例如,烷基转移催化剂可以包括分子筛催化剂,并且可以与烷基化催化剂相同或不同。这种分子筛催化剂可以包括β沸石、Y沸石、MCM-22沸石、MCM-36沸石、MCM-49沸石或MCM-56沸石。
在一个具体的实施方式中,所述第一芳族化合物包括苯,并且所述第一烷基化剂包括乙烯。在一个实施方式中,进入烷基化系统104的苯与乙烯的摩尔比例约为1∶1至30∶1、或者约为1∶1至20∶1、或者约为5∶1至15∶1,并且空间速度可以约为2-10。
在一个具体的实施方式中,所述分离系统(或产物回收系统)107包括三个分离区(如图1B中所示),分离区在本领域技术人员已知的条件下工作。第一分离区108可以包括本领域技术人员已知的用于分离芳族化合物的任何过程或过程的组合。例如,第一分离区108可以包括一个或多个串联或并联的蒸馏塔(未示出)。这些塔的数量取决于其中通过的烷基化输出物106的体积。
来自第一塔108的塔顶馏分110一般包括第一芳族化合物,例如苯。来自第一分离区108的塔底馏分112一般包括第二芳族化合物,例如乙苯。塔底馏分112进一步包括其他组分,这些组分可以在第二分离区114和第三分离区115中进一步分离,如下文所述。
第二分离区114可以包括本领域技术人员已知的任何过程,例如一个或多个串联或并联的蒸馏塔(未示出)。来自第二分离区114的塔顶馏分116一般包括第二芳族化合物,例如乙苯,可以回收并用于任何合适的目的(例如生产苯乙烯)。来自第二分离区114的塔底馏分118一般包括较重的芳族化合物,例如聚乙苯、枯稀和/或丁苯,它们可以在第三分离区115中进一步分离。
第三分离区115一般包括本领域技术人员已知的任何过程,例如一个或多个串联或并联的蒸馏塔(未示出)。在一个具体的实施方式中,来自第三分离区115的塔顶馏分120可以包括二乙苯和液相三乙苯。可以从第三分离区115回收塔底馏分119(例如重质产物)以供进一步加工和回收(未示出)。
不幸的是,烷基化和烷基转移催化剂一般在与输入物流接触后发生失活。失活由许多因素导致。其中一个因素是输入物流102中存在毒物,例如含氮、硫和/或氧的杂质,这些杂质是天然存在的或是先前工艺导致的,这些杂质会降低烷基化催化剂的活性。
因此,本发明的实施方式一般包括使输入物流102与初步烷基化催化剂接触。在一个特定实施方式中,初步烷基化催化剂包括Y沸石烷基化催化剂。
这种接触可通过本领域技术人员已知的任何方法进行。例如,输入物流102可以在一个或多个反应区与初步烷基化催化剂接触。当使用多个反应区时,至少靠近烷基化系统的反应区包含Y沸石烷基化催化剂。此外,举例而言,多个反应区包括约2-20个反应区,或约3-15个反应区,或约4-10个反应区。
在一个具体的实施方式中,烷基化/烷基转移系统100进一步包括初步烷基化系统200。初步烷基化输入物流202可以通过初步烷基化系统200,然后进入烷基化系统104,从而降低输入物流102中的毒物水平。例如,在一个实施方式中,毒物水平降低至少10%、或者至少20%、或者至少30%、或者至少40%、或者至少50%。
初步烷基化系统200可以保持在环境条件或者烷基化条件。例如,初步烷基化系统200可以在液相和/或气相条件下工作。例如,初步烷基化系统200可以在约20-270℃的温度、约675-8300千帕的压力下工作。
初步烷基化系统200一般包括其中设置的初步烷基化催化剂。所述烷基化催化剂、烷基转移催化剂和/或初步催化剂可以是相同或不同的。
由于初步烷基化输入物202中存在一定水平的毒物,导致初步烷基化系统200中的初步催化剂迅速失活,需要频繁再生和/或更换。例如,所述初步催化剂经历的失活过程比烷基化催化剂更为快速(例如经常是后者的大约2倍或1.5倍)。以前的系统一般将初步烷基化系统200作为牺牲系统使用,从而减少与烷基化系统104中的烷基化催化剂接触的毒物量。
在一个实施方式中,初步烷基化系统200包括单一的反应区,其中设置有Y沸石催化剂。但是,本发明的一个或多个实施方式包括多种设置在其中的初步烷基化催化剂。例如,初步烷基化系统可包括多个反应区,每个反应区中设置有初步烷基化催化剂。参见图2。
多个反应区一般至少包括第一反应区A和第二反应区B。第一反应区A包括第一初步烷基化催化剂。第一初步烷基化催化剂包括本领域技术人员已知的初步烷基化催化剂。例如,第一初步烷基化催化剂包括分子筛,例如MCM-22,PSH-3,SSZ-25,ERB-1,ITQ-1,ITQ-2,MCM-36,MCM-49,MCM-56,或它们的组合。
或者,第一初步烷基化催化剂可以包括约束指数(Constraint Index)约为2-12(按照美国专利4,016,218中定义)的中孔分子筛催化剂,例如,包括ZSM-5,ZSM-11,ZSM-12,ZSM-22,ZSM-23,ZSM-35和ZSM-48。
第二反应区B包括第二初步烷基化催化剂。第二初步烷基化催化剂包括Y沸石烷基化催化剂。在一个非限制性的实施方式中,Y沸石烷基化催化剂包括表面积约为500-700米2/克,或者约550-650米2/克的Y沸石。Y沸石烷基化催化剂还可以具有例如约23-26,或约23-24
Figure G2007800324600D00082
的平均单元孔尺寸。
第一催化剂和第二催化剂的设置以及工艺物流的流动方向使得工艺物流中的物质先与第一催化剂接触,再与第二催化剂接触。
在另一个实施方式中,多个反应区一般包括至少三个反应区(A1,A2和B)。这样的实施方式中,反应区A1和反应区B包含第二初步烷基化催化剂,而反应区A2包含第一初步烷基化催化剂。
这样的实施方式中,例如第二初步烷基化催化剂的总量在反应区A1和反应区B中等量分配。另一个实施方式中,第二催化剂的量这样分配,使得反应区A1和反应区B包含不同量的第二催化剂。例如,反应区A1可包含1/3的第二催化剂,而反应区B可包含2/3的第二催化剂,或者,反应区A1可包含1/4的第二催化剂,而反应区B可包含3/4的第二催化剂(反之亦然)。
虽然上面是按单一类型的第二催化剂进行描述的,但是预期在多个反应区内可以使用多个相同或不同的Y沸石催化剂。
一个实施方式中,例如,第一催化剂可占初步烷基化系统200中催化剂材料的约50-95重量%,或约55-90重量%,或约60-85重量%,或约65-80重量%,或约70-75重量%。在叠层床中确切使用的第一催化剂量取决于许多因素。例如,当输入物流含有相对较高含量的催化剂毒物和/或重质物(heavy)含量太高时,希望设计的初步烷基化系统中的催化剂材料主要是第一催化剂。
或者,本发明的实施方式可包括使输入物流102在烷基化系统100中与第二初步烷基化催化剂接触。
出人意料的是,在此所述的实施方式产生提高了的烷基化催化剂活性。
但是,在需要对系统中的任何催化剂进行再生时,再生过程一般包括在高温下加工失活的催化剂,不过再生可以包括本领域技术人员已知的任何再生过程。
一旦反应器离线,就可以清洗其中设置的催化剂。可以通过使离线反应器中的催化剂与清洗流接触对离线反应器进行清洗,清洗流中可以包括任何合适的惰性气体(例如氮气)。离线反应器清洗条件一般由个别工艺参数确定,一般是本领域技术人员已知的。
然后可以对催化剂进行再生。再生条件可以是能有效地至少部分再活化催化剂的任何条件,这些条件一般是本领域技术人员已知的。例如,再生可以包括加热催化剂至一定温度或一系列温度,例如再生温度比清洗或反应温度高约50-400℃。
在一个具体的非限制性实施方式中,用包含氮气和约2%氧气的气体将所述烷基化催化剂加热至第一温度(例如700°F),保持足够长的时间,从而提供氧含量约为0.5%的输出物流。然后可以将所述催化剂加热至第二温度,保持足够长的时间,从而提供氧含量约为2.0%的输出物流。所述第二温度可以比第一温度高约50°F。所述第二温度一般等于或小于约950°F。所述催化剂可以进一步在第二温度保持一段时间,或者在高于第二温度的第三温度保持一段时间。
在一个实施方式中,第一反应区A1一般适合在催化剂再生期间保护第二催化剂区A2。
催化剂再生之后,可以将催化剂再用于烷基化反应和烷基转移反应。
虽然上述内容涉及本发明的实施方式,但是,可以在不偏离以下权利要求确定的本发明基本范围条件下,对本发明的其他和进一步的实施方式进行设计。

Claims (17)

1.一种烷基化系统,其包括:
初步烷基化系统,其适合于接受输入物流,形成第一输出物流,其中,所述初步烷基化系统包括其中具有第一初步烷基化催化剂的第一反应区和其中具有第二初步烷基化催化剂的第二反应区,所述第一初步烷基化催化剂是分子筛催化剂,所述第二初步烷基化催化剂是Y沸石,所述输入物流包含烷基芳烃;和
第一烷基化系统,其适合于接受第一输出物流并且使第一输出物流与其中设置的第一烷基化催化剂和烷基化剂接触,从而形成第二输出物流。
2.一种烷基化系统,其包括:
初步烷基化系统,其适合于接受输入物流,形成第一输出物流,其中,所述初步烷基化系统包括其中具有第一初步烷基化催化剂的第一反应区和其中具有第二初步烷基化催化剂的第二反应区,所述第一初步烷基化催化剂是分子筛催化剂,所述第二初步烷基化催化剂是Y沸石,所述输入物流包含苯;和
第一烷基化系统,其适合于接受第一输出物流并且使第一输出物流与其中设置的第一烷基化催化剂和烷基化剂接触,从而形成第二输出物流。
3.如权利要求1或2所述的系统,其特征在于,所述烷基化剂包括乙烯,所述第二输出物流包含乙苯。
4.如权利要求1所述的系统,其特征在于,所述第一输出物流包含等于或小于100ppb的催化剂毒物。
5.如权利要求1所述的系统,其特征在于,所述第一输出物流包含等于或小于50ppb的催化剂毒物。
6.如权利要求1所述的系统,其特征在于,所述第一输出流包含第二水平的催化剂毒物,所述输入物流包含第一水平的催化剂毒物,第二水平低于第一水平。
7.如权利要求6所述的系统,其特征在于,所述第二水平比第一水平至少低20%。
8.如权利要求1所述的系统,其特征在于,所述第一烷基化催化剂包括铈促进的β沸石催化剂。
9.一种烷基化系统,其包括:
初步烷基化系统,其适合于接受包含烷基芳烃的输入物流并且使输入物流与第一反应区中的第一初步烷基化催化剂接触,再与第二反应区中的第二初步烷基化催化剂接触,形成第一输出物流,所述第二初步烷基化催化剂包括Y沸石,所述第一初步烷基化催化剂是分子筛催化剂;和
第一烷基化系统,其适合于接受第一输出物流并且使第一输出物流与其中设置的第一烷基化催化剂和烷基化剂接触,从而形成第二输出物流。
10.如权利要求9所述的烷基化系统,其特征在于,第一初步烷基化催化剂选自MCM-22,MCM-49,和它们的组合。
11.如权利要求10所述的烷基化系统,其特征在于,所述初步烷基化系统适合于使输入物流进一步与第二初步烷基化催化剂接触,再与第一初步烷基化催化剂接触。
12.一种烷基化系统,其包括:
初步烷基化系统,其适合于接受包含苯的输入物流并且使输入物流与第一反应区中的第一初步烷基化催化剂接触,再与第二反应区中的第二初步烷基化催化剂接触,形成第一输出物流,所述第二初步烷基化催化剂包括Y沸石,所述第一初步烷基化催化剂是分子筛催化剂;和
第一烷基化系统,其适合于接受第一输出物流并且使第一输出物流与其中设置的第一烷基化催化剂和烷基化剂接触,从而形成第二输出物流。
13.如权利要求9或12所述的系统,其特征在于,所述烷基化剂包括乙烯,所述第二输出物流包含乙苯。
14.如权利要求9所述的系统,其特征在于,所述第一输出物流包含等于或小于100ppb的催化剂毒物。
15.如权利要求9所述的系统,其特征在于,所述第一输出物流包含等于或小于50ppb的催化剂毒物。
16.如权利要求9所述的系统,其特征在于,所述第一烷基化催化剂包括铈促进的β沸石催化剂。
17.一种尽可能减少烷基化催化剂再生的方法,其包括:
使烷基芳烃与第一反应区中的第一初步烷基化催化剂接触,再与第二反应区中的包含Y沸石的第二初步烷基化催化剂接触,然后与烷基化催化剂接触;
在烷基化剂存在下,使烷基芳烃基本上连续地与烷基化催化剂接触,以形成输出物流;和
经过基本等于烷基化催化剂寿命的一段时间后,从烷基化系统移出输出物流,其中,烷基化催化剂的寿命比相同烷基化催化剂在不与第一和第二初步催化剂接触时的寿命更长。
CN2007800324600A 2006-09-05 2007-08-27 使用叠层催化剂床减轻烷基化催化剂失活的方法 Expired - Fee Related CN101511754B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/515,539 2006-09-05
US11/515,539 US20080058568A1 (en) 2006-09-05 2006-09-05 Processes for the reduction of alkylation catalyst deactivation utilizing stacked catalyst bed
PCT/US2007/076876 WO2008030723A2 (en) 2006-09-05 2007-08-27 Processes for the reduction of alkylation catalyst deactivation utilizing stacked catalyst bed

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101511754A CN101511754A (zh) 2009-08-19
CN101511754B true CN101511754B (zh) 2013-04-03

Family

ID=39152704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800324600A Expired - Fee Related CN101511754B (zh) 2006-09-05 2007-08-27 使用叠层催化剂床减轻烷基化催化剂失活的方法

Country Status (8)

Country Link
US (3) US20080058568A1 (zh)
EP (1) EP2064167A4 (zh)
JP (1) JP5357029B2 (zh)
KR (1) KR20090059140A (zh)
CN (1) CN101511754B (zh)
CA (1) CA2661022A1 (zh)
MX (1) MX2009002349A (zh)
WO (1) WO2008030723A2 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080192226A1 (en) * 2004-06-07 2008-08-14 Nikon Corporation Stage Unit, Exposure Apparatus, and Exposure Method
US7645913B2 (en) * 2007-01-19 2010-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation with multiple catalysts
US8420877B2 (en) 2008-09-30 2013-04-16 Fina Technology, Inc. Process for ethylbenzene production
US8865958B2 (en) * 2008-09-30 2014-10-21 Fina Technology, Inc. Process for ethylbenzene production
US8455383B2 (en) * 2009-09-28 2013-06-04 Fina Technology, Inc. Process for catalyst regeneration and extended use
US8993820B2 (en) * 2010-05-20 2015-03-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylation process
CN102503760A (zh) * 2011-10-11 2012-06-20 中国石油化工股份有限公司 一种延长乙苯工艺中烷基化催化剂再生周期的装置和方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5081323A (en) * 1987-12-17 1992-01-14 Chevron Research And Technology Company Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta
US6297417B1 (en) * 1996-08-20 2001-10-02 The Dow Chemical Company Alkylation/transalkylation process with pretreatment of the alkylation/transalkylation feedstock

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5998687A (en) * 1997-07-29 1999-12-07 Uop Llc Ethylbenzene process using stacked reactor loading of beta and Y zeolites
US6617482B1 (en) * 2000-08-16 2003-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Removable of polar contaminants from aromatic feedstocks
US6933418B2 (en) * 2002-10-04 2005-08-23 Fina Technology, Inc. Critical phase alkylation process
US20040138511A1 (en) * 2003-01-10 2004-07-15 James Butler Aromatic alkylation process with direct recycle
US20040192985A1 (en) * 2003-03-24 2004-09-30 Smith Charles Morris Feed pretreating
US6894201B1 (en) * 2003-12-19 2005-05-17 Uop Llc Process and apparatus for the removal of nitrogen compounds from a fluid stream
US7645913B2 (en) * 2007-01-19 2010-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Liquid phase alkylation with multiple catalysts

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5081323A (en) * 1987-12-17 1992-01-14 Chevron Research And Technology Company Liquid phase alkylation or transalkylation process using zeolite beta
US6297417B1 (en) * 1996-08-20 2001-10-02 The Dow Chemical Company Alkylation/transalkylation process with pretreatment of the alkylation/transalkylation feedstock

Also Published As

Publication number Publication date
US8426662B2 (en) 2013-04-23
EP2064167A4 (en) 2009-10-28
US20130217937A1 (en) 2013-08-22
EP2064167A2 (en) 2009-06-03
CN101511754A (zh) 2009-08-19
US20080058568A1 (en) 2008-03-06
US20120107199A1 (en) 2012-05-03
CA2661022A1 (en) 2008-03-13
WO2008030723A2 (en) 2008-03-13
US8637720B2 (en) 2014-01-28
JP2010502637A (ja) 2010-01-28
JP5357029B2 (ja) 2013-12-04
WO2008030723A3 (en) 2008-08-28
KR20090059140A (ko) 2009-06-10
MX2009002349A (es) 2009-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101511753A (zh) 使用低氧化硅与氧化铝比例减轻烷基化催化剂失活的方法
CN101511754B (zh) 使用叠层催化剂床减轻烷基化催化剂失活的方法
US8748683B2 (en) Dilute liquid phase alkylation
US7495139B2 (en) Use of modified zeolite catalysts in alkylation systems
US20070161835A1 (en) Liquid phase alkylation system
JP2006517206A (ja) 直接的再循環を伴う芳香族アルキル化方法
US20070161837A1 (en) Zeolitic transalkylation with aluminum chloride alkylation

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130403

Termination date: 20140827

EXPY Termination of patent right or utility model