CN101507439A - 一种除草剂组合物及其应用 - Google Patents

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CN101507439A CNA2009100809509A CN200910080950A CN101507439A CN 101507439 A CN101507439 A CN 101507439A CN A2009100809509 A CNA2009100809509 A CN A2009100809509A CN 200910080950 A CN200910080950 A CN 200910080950A CN 101507439 A CN101507439 A CN 101507439A
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Abstract

本发明涉及一种除草剂组合物，其包含磺酰脲类或其盐、二氯吡啶酸或其盐、及二氯喹啉酸或其盐或其酯作为活性成分，三者的重量比为0.1－5∶0.1－10∶0.1－10。本发明的除草剂组合物较其单剂的除草效果均有显著性提高，降低了使用剂量，在减少农药成本的同时，降低了对环境影响的程度，同时扩大了杀草谱，对水稻田的禾本科及阔叶杂草均有良好的防治效果。

Description

一种除草剂组合物及其应用
技术领域
本发明属于农药领域，具体地说，涉及一种以磺酰脲类或其盐、二氯吡啶酸或其盐、及二氯喹啉酸或其盐为活性成分的除草剂组合物。
背景技术
磺酰脲类除草剂具有广谱性、用量极低、选择性强和急慢性毒性低的特点。这类除草剂抑制乙酰乳酸合成酶，阻止支链氨基酸缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸的生物合成，导致植物细胞停止分裂和生长。作物的选择性由耐性作物的快速钝化代谢而引起。该类除草剂在土壤中的降解是通过脲桥水解和微生物降解的共同作用，其在酸性条件比碱性条件水解迅速。
二氯吡啶酸是一种吡啶类除草剂，主要用于防除禾本科作物及多种阔叶作物中的阔叶杂草，对杂草施药后，由叶片或根部吸收，在植物体中上下移行，迅速传到整个植株，其杀草的作用机制为促进植物核酸的形成，产生过量的核醣核酸，致使根部生长过量，茎及叶生长畸形，养分消耗，维管束输导功能受阻，导致杂草死亡。
二氯喹啉酸主要通过草根吸收，也能被发芽的种子吸收，少量通过叶部吸收，在草体内传导，草中毒症状与生长素物质的作用症状相似，具有激素型除草剂的特点，其用药期长，对2叶期以后的水稻安全性高。
本发明人经过研究，发现上述三种物质混配使用的除草剂，具有非常明显的增效作用，对农作物杂草的防治效果有显著性提高，并且能扩大杀草谱。
发明内容
本发明的目的是提供一种杀草谱广、对农作物杂草的防治效果显著的除草剂组合物。
本发明的除草剂组合物，其包含磺酰脲类、二氯吡啶酸或其盐、及二氯喹啉酸或其盐或其酯作为活性成分，三者的重量比为0.1-5:0.1-10:0.1-10，优选0.5-5:0.5-10:0.5-10。
所述磺酰脲类或其盐为甲磺隆(化学名：2-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯)、氯磺隆(化学名：1-(2-氯苯基磺酰)-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲)、酰嘧磺隆(化学名：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-甲磺酰基(甲基)氨基磺酰基脲)、四唑嘧磺隆(化学名：1-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑]-5-基磺酰基]脲)、苄嘧磺隆(化学名：3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-甲氧基甲酰基苄基)磺酰脲)、氯嘧磺隆(化学名：2-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸乙酯)、醚磺隆(化学名：3-(4，6-二甲氧基-1，3，5三嗪-2-基)-1-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基]磺酰脲)、环丙醚磺隆(化学名：1-[2-(环丙基羰基)苯基氨基磺酰基]-3-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)脲)、胺苯磺隆(化学名：2-[(4-乙氧基-6-甲胺基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基甲酰基氨基磺酰基]苯甲酸甲酯)、乙氧嘧磺隆(化学名：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧磺酰基)脲)、啶嘧磺隆(化学名：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲)、氟酮磺隆(化学名：N-(2-三氟甲氧基苯基磺酰基)-4，5-二氢-3-甲氧基-4-甲基-5-氧-1H-1，2，4-三唑甲酰胺)、氟酮磺隆钠、氟啶嘧磺隆(化学名：2-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基氨基羰基氨基磺酰基)-6-三氟甲基烟酸甲酯)、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆(化学名：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-二甲氨基羰基-5-甲酰氨基苯基磺酰基)脲)、氯吡嘧磺隆(化学名：3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(1-甲基-3-氯-4-甲氧基甲酰基吡唑-5-基)磺酰脲)、唑吡嘧磺隆(化学名：1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲)、碘甲磺隆钠盐(化学名：4-碘-2-[3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲磺酰基]苯甲酸甲酯钠盐)、甲磺胺磺隆(化学名：2-[3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲磺酰]-4-甲磺酰胺甲基苯甲酸甲酯)、烟嘧磺隆(化学名：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲酰吡啶-2-基磺酰)脲)、环氧嘧磺隆(化学名：2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基甲酰氨基磺酰]苯甲酸氧杂环丁-3-醇酯、氟嘧磺隆2-[4，6-双(二氟甲氧基)嘧啶-2-基氨甲酰磺酰胺基]苯甲酸甲酯)、丙苯磺隆(化学名：2-((((4，5-二氢-4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-1H-1，2，4-三唑-1-基)甲酰)氨基)磺酰)苯甲酸甲酯)、丙苯磺隆钠、氟磺隆(化学名：1-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(3，3，3-三氟丙基)苯磺酰]脲)、吡嘧磺隆(化学名：5-(4，6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲酰氨磺酰)-1-甲基吡唑基-4-乙基甲酸酯)、砜嘧磺隆(化学名：1-(4，6二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺酰基-2-吡啶磺酰)脲)、甲嘧磺隆(化学名：2-(4，6-二甲基嘧啶-2-氨基甲酰氨基磺酰基)苯甲酸甲酯)、磺酰磺隆(化学名：1-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-3-(2-乙基磺酰基咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基)磺酰脲)、噻吩磺隆(化学名：3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基氨基羰基氨基磺酰基)-噻吩-2-羧酸)、醚苯磺隆(化学名：1-[2-(2-氯乙烷基)苯基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)脲)、苯磺隆(化学名：2-[4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基(甲基)氨基甲酰氨基磺酰基]苯甲酸甲酯)、三氟啶磺隆(化学名：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[3-(2，2，2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰]脲)、三氟啶磺隆钠(化学名：N′-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-[3-(2，2，2-三氟乙氧基)-2-吡啶磺酰]亚氨基氨基甲酸钠)、氟胺磺隆(化学名：2-[4-二甲胺基-6-(2，2，2-三氟乙氧基)-1，3，5-三嗪-2-基氨基甲酰胺基磺酰基]-3-甲基苯甲酸甲酯)和三氟甲磺隆(化学名：1-(4-甲氧基-6-三氟甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-(2-三氟甲基苯基磺酰基)脲)。它们的结构式如下：
Figure A200910080950D00081
甲磺隆                  氯磺隆
分子式：C12H12ClN5O4S    分子式：C13H13N5O6S
分子量：357.77          分子量：367.34
Figure A200910080950D00082
酰嘧磺隆                 四唑嘧磺隆
分子式：C9H15N5O7S2       分子式：C13H16N10O5S
分子量：369.37           分子量：424.40
Figure A200910080950D00083
苄嘧磺隆                 氯嘧磺隆
分子式：C16H18N4O7S       分子式：C15H15ClN4O6S
分子量：410.40           分子量：414.82
Figure A200910080950D00084
醚磺隆                  环丙醚磺隆
分子式：C15H19N5O7S     分子式：C17H19N5O6S
分子量：413.40         分子量：421.4
Figure A200910080950D00085
胺苯磺隆                  乙氧嘧磺隆
分子式：C14H16N6O6S        分子式：C15H18N4O7S
分子量：396.38            分子量：398.39
Figure A200910080950D00091
啶嘧磺隆                   氟酮磺隆钠
分子式：C13H12F3N5O5S       分子式：C12H10F3N4NaO6S
分子量：407.32             分子量：418.28
Figure A200910080950D00092
甲酰胺磺隆                  唑吡嘧磺隆
分子式：C17H20N6O7S          分子式：C14H13ClN6O5S
分子量：452.44              分子量：412.8
Figure A200910080950D00093
氟啶嘧磺隆钠                甲磺胺磺隆
分子式：C15H13F3N5NaO7S      分子式：C17H21N5O9S2
分子量：487.3               分子量：503.51
Figure A200910080950D00094
环氧嘧磺隆                 甲基氟嘧磺隆
分子式：C17H18N4O6S         分子式：C15H12F4N4O7S
分子量：406.41             分子量：468.34
Figure A200910080950D00095
氟嘧磺隆                   丙苯磺隆钠
分子式：C14H10F4N4O7S       分子式：C15H17N4NaO7S
分子量：454.31           分子量：420.37
氟磺隆                   吡嘧磺隆
分子式：C15H16F3N5O4S     分子式：C14H18N6O7S
分子量：419.38           分子量：414.39
Figure A200910080950D00102
砜嘧磺隆                 甲嘧磺隆
分子式：C14H17N5O7S2      分子式：C15H16N4O5S
分子量：431.43           分子量：364.37
Figure A200910080950D00103
磺酰磺隆                噻吩磺隆
分子式：C16H18N6O7S2     分子式：C12H13N5O6S2
分子量：470.47          分子量：387.38
Figure A200910080950D00104
醚苯磺隆                苯磺隆
分子式：C14H16ClN5O5S    分子式：C15H17N5O6S
分子量：401.83          分子量：395.39
Figure A200910080950D00105
三氟啶磺隆              三氟啶磺隆钠
分子式：C14H14F3N5O6S    分子式：C14H13F3N5NaO6S
分子量：437.35          分子量：459.33
Figure A200910080950D00111
氟胺磺隆                  三氟甲磺隆
分子式：C17H19F3N6O6S      分子式：C13H9F6N5O4S
分子量：492.43            分子量：445.3
所述二氯吡啶酸或其盐为3，6-二氯吡啶-2-羧酸或其有机盐和无机盐，无机盐，如3，6-二氯吡啶-2-羧酸乙醇胺盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸三异丙醇胺盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸三乙胺盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸二甲胺盐等，有机盐，如3，6-二氯吡啶-2-羧酸钾盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸钠盐或3，6-二氯吡啶-2-羧酸铵盐等。二氯吡啶酸的结构式如下：
Figure A200910080950D00112
二氯吡啶酸
分子式：C6H3Cl2NO2
分子量：192.0
所述二氯喹啉酸或其盐或其酯为3，7-二氯-8-喹啉羧酸或其有机盐和无机盐或其酯，有机盐，如3，7-二氯-8-喹啉羧酸乙醇胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸三异丙醇胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸三乙胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸二甲胺盐等，无机盐，如3，7-二氯-8-喹啉羧酸钾盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸钠盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸铵盐等，酯，如3，7-二氯-8-喹啉羧酸甲酯、3，7-二氯-8-喹啉羧酸丁酯、3，7-二氯-8-喹啉羧酸辛酯或3，7-二氯-8-喹啉羧酸异辛酯等。二氯喹啉酸的结构式如下：
二氯喹啉酸
分子式：C10H5C12NO2
分子量：242.1
本发明的除草剂组合物中活性成分的重量百分含量为0.6％-96.0％。除草剂组合物中活性成分的量取决于每种组分单独使用时的施用量、两组分的重量比例以及增效作用的程度。
本发明的除草剂组合物中含有至少两种载体，并且其中至少一种是表面活性剂。
所述表面活性剂为乳化剂、分散剂或湿润剂；除表面活性剂以外的载体为白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸钾和无水碳酸氢钾的混合物以及无水碳酸钠和无水碳酸氢钠的混合物等中的一种或几种。
所述乳化剂为聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚丙烯酸甲酯、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、硅酮、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、快渗剂T、油酸聚乙二醇400酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
所述分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、烷酰胺基牛磺酸盐、聚丙烯酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或几种。
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯(6-7)醚、烷基萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚或失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚。
本发明的除草剂组合物配以适当的助剂可制得可溶性粉剂、可溶性粒剂、水分散粒剂、水剂、可湿性粉剂、可溶性液剂、乳油、水乳剂、微乳剂、水悬浮剂或油悬浮剂，上述制剂可由本领域通用的方法来制备。
所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂和可湿性粉剂的各成分的重量百分含量均为活性成分0.6％-96.0％、润湿剂1％-20％、分散剂1％-20％、其他载体补足至100％。
所述水乳剂的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、乳化剂1％-30％、助溶剂1％-30％、增稠剂0.1％-5％、防冻剂1％-20％、溶剂1％-30％，水补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂，如二甲苯、甲苯、异丙醇、丁醇、苯、植物油、溶剂油(100#、150#、200#)等。
所述乳油的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、助溶剂0.1％-30％、乳化剂1％-30％、溶剂补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂，如二甲苯、甲苯、异丙醇、丁醇、苯、植物油、溶剂油(100#、150#、200#)等。
所述水悬浮剂的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、分散剂1％-30％、润湿剂0.1％-30％、防冻剂0.01％-30％、增稠剂0.01％-30％、消泡剂0.1％-5％、乳化剂1％-30％，水补足至100％。
所述油悬浮剂的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、分散剂1％-30％、润湿剂0.1％-50％、增稠剂0.01％-30％、消泡剂0.1％-5％、乳化剂1％-30％，油补足至100％。
其中，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、甘油、尿素或丙三醇等。
所述助溶剂为N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N，N-二甲基癸酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1，4二氧六环和环己酮等中的一种或几种。
所述的增稠剂为黄原胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、硅酸铝镁、羧甲基纤维素、有机膨润土、聚乙二醇或白炭黑。
所述油相为植物油或矿物油，矿物油如液蜡、机油、煤油、润滑油，植物油如大豆油、菜子油、花生油、环氧大豆油、蓖麻油、玉米油、松籽油。
油悬浮剂和水悬浮剂中所述消泡剂为磷酸三丁酯或硅酮等。
可溶性粒剂或水分散粒剂的制备：将各活性组分和粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，经喷雾干燥或沸腾干燥即得，或再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分，即得。
可溶性粉剂或可湿性粉剂的制备：将各活性组分、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得。
水乳剂的制备：将各活性组分、乳化剂和共乳化剂混合，使其成均匀油相；将水、抗冻剂等混合，使其成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。
乳油的制备：将各活性组分、溶剂、乳化剂混合，使其成均匀油相，即得。
悬浮剂的制备：以油或水为介质，将各活性组分、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入砂磨釜中，进行研细，制成油悬浮剂或水悬浮剂。
本发明的除草剂组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单独制剂形式提供，使用前在桶或罐中自行混合，其浓缩物通常与水混合得到所需活性物质的浓度。
本发明的组合物可用于防治水稻田一年生及多年生各种禾本科和阔叶杂草等，其施用场所为水田、旱地等。
本发明的组合物可与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是茎叶处理的除草剂混合使用，也可与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明的除草剂组合物，可在杂草萌发之前或萌发之后，按照常规的方法施用，如拌土、喷雾、喷射、浇注等，其施用量随气候条件或作物状态而变化，制剂施用量一般在300-700g/hm2。除草效果通常与组合物中单个化合物的含量有关，也与外界因素例如气候有关，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明的除草组合物，具有以下优点：
1、该组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，从而降低了使用剂量，在减少农民用药成本的同时，降低了对环境影响的程度。
2、扩大了杀草谱，一种药剂能同时防治多种杂草，提供了一种极其方便有效的防治手段，对水稻田的禾本科及阔叶杂草均有良好的防治效果。
3、该组合物是内吸性除草剂与触杀性除草剂复配组合，药剂不同，使得作用特性得到极强的优势互补，能有效延缓单剂抗性的发生与发展。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。
实施例1  0.6％可湿性粉剂
按重量百分比将烟嘧磺隆0.2％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸0.2％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸0.2％、十二烷基苯磺酸钠2.0％、白炭黑5％、木质素磺酸钠10％、硅藻土补足至100％，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。
实施例2  24％可湿性粉剂
按重量百分比将甲嘧磺隆4.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸乙醇胺盐8.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸三异丙醇胺盐12.0％、聚丙烯酸钠5％、十二烷基硫酸钠8％、轻质碳酸钙补足至100％，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。
实施例3  39％可湿性粉剂
按重量百分比将苄嘧磺隆3.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸12.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸24.0％、烷酰胺基牛磺酸盐2％、烷基萘磺酸甲醛缩合物5％，十二烷基苯磺酸钠5％，凹凸棒土补足至100％，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。
实施例4  60.3％可湿性粉剂
按重量百分比将三氟啶磺隆钠3.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸铵盐30.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸30％、烷酰胺基牛磺酸盐2％、烷基萘磺酸甲醛缩合物5％，十二烷基苯磺酸钠5％，凹凸棒土补足至100％，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。
实施例5  96％可湿性粉剂
按重量百分比将玉嘧磺隆19.2％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸钾盐38.4％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸钠盐38.4％、十二烷基硫酸钠1.5％、白炭黑1％、木质素磺酸钠1％、高岭土补足至100％，充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得可湿性粉剂。
实施例6  0.6％水乳剂
按重量百分比烟嘧磺隆0.2％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸0.2％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸0.2％、甲苯15％、N-甲基吡咯烷酮5％、聚乙烯醇0.8％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5％、农乳22012％、乙二醇5％、水补足至100％，将烟嘧磺隆、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、甲苯、N-甲基吡咯烷酮、聚乙烯醇、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、农乳2201、乙二醇、混合，使其成为均匀油相，在高速搅拌下，将水加入到油相或将油相加入到水中，形成分散性良好的水乳剂。
实施例7  12％水乳剂
按重量百分比氯嘧磺隆2.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸三乙胺盐4.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸6.0％、溶剂油150#10％、聚丙烯酸甲酯3％、聚乙烯醇0.8％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚10％、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠3.5％、农乳22012％、N，N-二甲基甲酰胺20％、乙二醇5％、水补足至100％，将氯嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸三乙胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸、溶剂油150#、聚丙烯酸甲酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、农乳2201、N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇混合，使其成均匀油相。在高速搅拌下，将水加入到油相或将油相加入到水中，形成分散性良好的水乳剂。
实施例8  39％水乳剂
按重量百分比吡嘧磺隆3.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸12.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸24.0％、100#溶剂油15％，聚乙二醇5％，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚3.5％，农乳2201 5％，N，N-二甲基甲酰胺12％，乙二醇5％，水补足至100％，将吡嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸、100#溶剂油、聚乙二醇、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、农乳2201、N，N-二甲基甲酰胺、乙二醇混合，使其成均匀油相。在高速搅拌下，将水加入到油相或将油相加入到水中，形成分散性良好的水乳剂。
实施例9  60％水乳剂
按重量百分比玉嘧磺隆12.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸24.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸三异丙醇胺盐24.0％、二甲苯8％、磷酸三丁酯10％、黄原胶1.2％、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠3.5％、农乳0203 8％、壬基酚聚氧乙烯醚5％、乙二醇2％、水补足至100％，将玉嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸三异丙醇胺盐、二甲苯、磷酸三丁酯、黄原胶、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、农乳0203、壬基酚聚氧乙烯醚、乙二醇混合，使其成均匀油相。在高速搅拌下，将水加入到油相或将油相加入到水中，形成分散性良好的水乳剂。
实施例10  0.6％水分散粒剂
按重量百分比将烟嘧磺隆0.12％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸钠盐0.24％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸0.24％、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物12％、柠檬酸5％、十二烷基硫酸钠15％、可溶性淀粉15％、石膏补足至100％，混合粉碎，经沸腾干燥即得水分散粒剂。
实施例11  39％水分散粒剂
按重量百分比将烟嘧磺隆3.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸12.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸24.0％、木质素磺酸钠12％、木质素磺酸钙5％、十二烷基硫酸钠3％，无水硫酸钠15％、石膏补足至100％，混合粉碎，经喷雾干燥即得水分散粒剂。
实施例12  72％水分散粒剂
按重量百分比将甲嘧磺隆12.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸24.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸36.0％、十二烷基苯磺酸钠10％、木质素磺酸钠5％，凹凸棒土补足至100％，混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即得水分散粒剂。
实施例13  90.2％水分散粒剂
按重量百分比将玉嘧磺隆2.20％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸钾盐44.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸钾盐44.0％、木质素磺酸钙3％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、可溶性淀粉1％、聚乙烯吡咯烷酮1％、凹凸棒土补足至100％，混合粉碎，再加水捏合后，加入造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分即得水分散粒剂。
实施例14  0.6％水悬浮剂
按重量百分比苄嘧磺隆0.2％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸0.2％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸丁酯0.2％、木质素磺酸钙5％、壬基酚聚氧乙烯醚5％、白炭黑0.3％、乙二醇4％、硅酮1％，水补足至100％，以水为介质，将苄嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸丁酯、木质素磺酸钙、壬基酚聚氧乙烯醚、白炭黑、乙二醇、硅酮等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得水悬浮剂。
实施例15  24％水悬浮剂
按重量百分比三氟啶磺隆4.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸8.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸铵盐12.0％、木质素磺酸钠5％、烷基萘磺酸甲醛缩合物10％、白炭黑0.3％、农乳22015％、丙三醇8％、硅酮1％、水补足至100％，以水为介质，将三氟啶磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸铵盐、木质素磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物、白炭黑、农乳2201、丙三醇、硅酮等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得水悬浮剂。
实施例16  39％水悬浮剂
按重量百分比玉嘧磺隆3.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸12.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸32.0％、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物5％、白炭黑1％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚5％、乙二醇4％、磷酸三丁酯2％、水补足至100％，以水为介质，将玉嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸、、亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物、白炭黑、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、乙二醇、磷酸三丁酯等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得水悬浮剂。
实施例17  75％水悬浮剂
按重量百分比吡嘧磺隆15.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸二甲胺盐30.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸30.0％、木质素磺酸钠5％、烷基萘磺酸甲醛缩合物5％、白炭黑0.3％、农乳2201 5％、丙三醇8％、硅酮1％、水补足至100％，以水为介质，将吡嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸二甲胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸、木质素磺酸钠、烷基萘磺酸甲醛缩合物、白炭黑、农乳2201、丙三醇、硅酮等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得水悬浮剂。
实施例18  0.6％油悬浮剂
按重量百分比烟嘧磺隆0.50％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸0.05％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸异辛酯0.05％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、壬基酚聚氧乙烯醚(7)5％、白炭黑1％、木质素磺酸钙10％、硅酮0.1％、植物油补至100％，以植物油为介质，将烟嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸异辛酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚(7)、硅酮等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得油悬浮剂。
实施例19  6％油悬浮剂
按重量百分比苄嘧磺隆2.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸2.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸二甲胺盐2.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、壬基酚聚氧乙烯醚(7)5％、白炭黑1％、聚丙烯酸钠2％，硅酮0.1％、植物油补至100％，以植物油为介质，将苄嘧磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸2、3，6-二氯吡啶-2-羧酸二甲胺盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚(7)、硅酮等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得油悬浮剂。
实施例20  24％油悬浮剂
按重量百分比苯磺隆4.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸8.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸12.0％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、脂肪醇聚氧乙烯醚(7)5％、白炭黑1％、亚甲基双甲基萘磺酸钠5％、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10％、硅酮0.1％、矿物油补至100％，以矿物油为介质，将苯磺隆、3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸、3-甲基苄基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚(7)、硅酮、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得油悬浮剂。
实施例21  39％油悬浮剂
按重量百分比吡嘧磺隆3.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸12.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸24.0％、脂肪酸聚氧乙烯醚10％、蓖麻油聚氧乙烯醚(20)5％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、白炭黑1％、亚甲基双萘磺酸钠5％、硅酮0.1％、植物油补至100％，以植物油为介质，将吡嘧磺隆、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸、脂肪酸聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚(20)、硅酮、烷基酚聚氧乙烯醚等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得油悬浮剂。
实施例22  50％油悬浮剂
按重量百分比玉嘧磺隆10.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸铵盐20.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸异辛酯20.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、壬基酚聚氧乙烯醚(7)5％、白炭黑1％、聚乙烯吡咯烷酮2％、硅酮0.1％、机油补至100％，以机油为介质，将玉嘧磺隆、，6-二氯吡啶-2-羧酸铵盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸异辛酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚(7)、硅酮等加入砂磨釜中与研磨介质混合进行研磨，得到均相悬浮液体，将药液与研磨介质分离制得油悬浮剂。
实施例23  0.6％乳油
按重量百分比将苄嘧磺隆0.2％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸0.2％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸0.2％、N-甲基吡咯烷酮5％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10％、快渗剂T 10％、植物油补至100％，混合，使其成均匀油相，制得乳油。
实施例24  12％乳油
按重量百分比将噻吩磺隆2.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸铵盐4.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸6.0％、环己酮20％、脂肪醇聚氧乙烯醚5％、甘油三月桂酸酯聚氧乙烯醚10％、甲苯补至100％，混合，使其成均匀油相，制得乳油。
实施例25  39％乳油
按重量百分比将烟嘧磺隆3.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸12.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸24.0％、N，N-二甲基甲酰胺10％、脂肪醇聚氧乙烯醚10％、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚10％、快渗剂T 10％、150#溶剂油补至100％，混合，使其成均匀油相，制得乳油。
实施例26  50％乳油
按重量百分比将氯磺隆10.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸20.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸二甲胺盐20.0％、二甲基亚砜20％、壬基酚聚氧乙烯醚(10)15％、二甲苯补至100％，混合，使其成均匀油相，制得乳油。
实施例27  82％乳油
按重量百分比将玉嘧磺隆2.0％、3，6-二氯吡啶-2-羧酸三异丙醇胺盐40.0％、3，7-二氯-8-喹啉羧酸钠盐40.0％、磷酸三丁酯7％、油酸聚乙二醇400酯5％、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚2％、快渗剂T 2％、100#溶剂油补至100％，混合，使其成均匀油相，制得乳油。
实验例1  本发明的除草剂组合物在温室的除草效果试验
在温室内采用盆栽的方法测定实施例1-26的除草剂组合物的制剂及烟嘧磺隆、甲磺隆、玉嘧磺隆、氯嘧磺隆、甲嘧磺隆、三氟啶磺隆、噻吩磺隆、苯磺隆、氯磺隆、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸对禾本科及阔叶杂草的防除效果。
试验方法：试验采用温室盆栽法，在一次性纸杯中播种定量的杂草种子，待杂草出土后1.5-2叶期时进行间苗，每个纸杯选留5株长势较为一致的杂草植株进行培养，并定期浇灌N、P、K复合肥的水溶液，待禾本科杂草长至3-4叶期、阔叶杂草4-6叶期时用履带式作物喷雾机进行茎叶喷雾处理，处理3小时后放在温室继续培养观察，20天后调查各个处理的除草效果。结果见表1。
表1  本发明的除草剂组合物及磺酰脲类物质等对禾本科及阔叶杂草的防除效果
Figure A200910080950D00221
Figure A200910080950D00231
如表1所示，本发明将磺酰脲类、二氯吡啶酸、二氯喹啉酸混用后较各自单用相比对杂草特别是禾本科杂草稗草、千金子、醴肠的防除效果有明显的提高，对阔叶杂草也有明显的增效作用，达到同时防除禾本科杂草和阔叶杂草的目的。

Claims (10)

1、一种除草剂组合物，其包含磺酰脲类或其盐、二氯吡啶酸或其盐、及二氯喹啉酸或其盐或其酯作为活性成分，三者的重量比为0.1-5:0.1-10:0.1-10。
2、如权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于，所述三种活性成分的重量比为0.5-5:0.5-10:0.5-10。
3、如权利要求1或2所述的除草剂组合物，其特征在于，所述磺酰脲类或其盐为甲磺隆、氯磺隆、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧磺隆、醚磺隆、环丙醚磺隆、胺苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、氟酮磺隆、氟酮磺隆钠、氟啶嘧磺隆、氟啶嘧磺隆钠、甲酰胺磺隆、氯吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、碘甲磺隆钠、甲磺胺磺隆、烟嘧磺隆、环氧嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、丙苯磺隆钠、氟磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、三氟啶磺隆、三氟啶磺隆钠、氟胺磺隆或三氟甲磺隆；
所述二氯吡啶酸或其盐为3，6-二氯吡啶-2-羧酸、3，6-二氯吡啶-2-羧酸乙醇胺盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸三异丙醇胺盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸三乙胺盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸二甲胺盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸钾盐、3，6-二氯吡啶-2-羧酸钠盐或3，6-二氯吡啶-2-羧酸铵盐；
所述二氯喹啉酸或其盐或其酯为3，7-二氯-8-喹啉羧酸、3，7-二氯-8-喹啉羧酸乙醇胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸三异丙醇胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸三乙胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸二甲胺盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸钾盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸钠盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸铵盐、3，7-二氯-8-喹啉羧酸甲酯、3，7-二氯-8-喹啉羧酸丁酯、3，7-二氯-8-喹啉羧酸辛酯或3，7-二氯-8-喹啉羧酸异辛酯。
4、如权利要求1-3任一所述的除草剂组合物，其特征在于，所述活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为0.6％-96.0％。
5、如权利要求1-4任一所述的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物中还含有至少两种载体，并且其中至少一种是表面活性剂。
6、如权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于，所述表面活性剂为乳化剂、分散剂或湿润剂；除表面活性剂以外的载体为白炭黑、高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、石膏、凹凸棒土、可溶性淀粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、柠檬酸、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水硫酸钠、无水碳酸氢钠、无水碳酸钾和无水碳酸氢钾的混合物以及无水碳酸钠和无水碳酸氢钠的混合物中的一种或几种。
7、如权利要求6所述的除草剂组合物，其特征在于，所述乳化剂为聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚丙烯酸甲酯、聚氧乙烯脂肪氨、乙氧基蓖麻油、甘油单月桂酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、硅酮、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚乙二醇酯、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、快渗剂T、油酸聚乙二醇400酯和脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种；
所述分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、亚甲基双萘磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、烷酰胺基牛磺酸盐、聚丙烯酸钠、亚甲基双甲基萘磺酸钠、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和亚甲基双萘磺酸钠甲醛缩合物中的一种或几种；
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚或失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚。
8、如权利要求1-7任一所述的除草剂组合物，其特征在于，所述组合物为可溶性粉剂、可溶性粒剂、水分散粒剂、水剂、可湿性粉剂、可溶性液剂、乳油、水乳剂、微乳剂、水悬浮剂或油悬浮剂。
9、如权利要求8所述的除草剂组合物，其特征在于，所述可溶性粒剂、可溶性粉剂、水分散粒剂和可湿性粉剂的各成分的重量百分含量均为活性成分0.6％-96.0％、润湿剂1％-20％、分散剂1％-20％、其他载体补足至100％；
所述水乳剂的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、乳化剂1％-30％、助溶剂1％-30％、增稠剂0.1％-5％、防冻剂1％-20％、溶剂1％-30％，水补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂；
所述乳油的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、助溶剂0.1％-30％、乳化剂1％-30％、溶剂补足至100％，所述溶剂为芳烃类溶剂或醇类溶剂；
所述水悬浮剂的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、分散剂1％-30％、润湿剂0.1％-30％、防冻剂0.01％-30％、增稠剂0.01％-30％、消泡剂0.1％-5％、乳化剂1％-30％，水补足至100％；
所述油悬浮剂的各成分的重量百分含量为活性成分0.6％-96.0％、分散剂1％-30％、润湿剂0.1％-50％、增稠剂0.01％-30％、消泡剂0.1％-5％、乳化剂1％-30％，油补足至100％。
10、权利要求1-9任一所述的除草剂组合物在用于防治水稻田一年生及多年生禾本科杂草和阔叶杂草中的应用。
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