CN101503038A - 防伪标记物及设置有该标记物的有价物品 - Google Patents
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Abstract
该发明涉及一种防伪标记物及设置有该标记物的有价物品。本发明提供的防伪标记物至少含有一种吸收峰最大值处波长在650nm－1000nm电磁波段的窄波标记物质，且该窄波标记物质吸收峰的半峰宽窄于120nm。该防伪标记物可以包括多种吸收峰最大值处波长在650nm－1000nm电磁波段的窄波标记物质，用于有价物品的防伪时，只有在该波段检测出所有窄波标记物质才能确认物品的真伪；同时通过套印，将多种窄波标记物质配对使用，或将具有窄波性质的标记物质与其它标记物质或功能材料配合使用，形成具有复合防伪功能的防伪标记。
Description
技术领域
本发明涉及包含窄波标记物质的防伪标记物，以及设置有该防伪标记物的有价物品，该防伪标记物含有至少一种吸收峰最大值处波长在650nm-1000nm电磁波段的窄波标记物质。本发明属于防伪技术领域。
背景技术
进一步提高防伪标记物的检测难度，不断给仿造者制造障碍，是防伪技术领域一直在追求的目标。
美国专利US 6,926,764公开了包含多于一种的具有不同颜色的第一组油墨和第二组油墨的油墨组合物。第一组油墨包含一种可见着色剂和一种外加IR-标记化合物，它在近红外波段预定波长处有一个吸收峰；第二组油墨包含一种可见着色剂，它同时具有一个红外吸收峰，且位于与第一组油墨中所用的IR-标记化合物相同的波长处。可以看到，该专利仅仅是利用了二种颜色的油墨，而该油墨组只局限于使用一种IR-标记化合物来配制不同颜色的油墨组合物，这种颜料能够在市场上购买获得，并使用吸收波长相同的IR-标记物，其真伪的鉴别仅仅只需在一个近红外电磁波段检测IR-标记化合物的存在，而IR-标记化合物采用目前的检测仪器可测知，因此防伪水平也受到了限制。
中国专利申请CN 1,564,998A公开了一种含有对近红外电磁波具有吸收作用的标记物质的有价证券，该标记物质在1000至2500nm范围内具有明显吸收，并在可见光光谱区内和800nm处不具有明显吸收，所述标记物质因此不能被广泛使用在约800nm下工作的简单IR阅读装置识别。为了提高防伪安全性，该专利申请的公开中还建议可以利用一个在约800nm明显吸收的第一标记来有效掩饰和隐藏在1000至2500nm有明显吸收的第二标记，对于鉴别者只有同时检测到800nm附近的明显吸收和在1000至2500nm波段下的明显吸收，才能对真伪得出结论。但是，该专利申请仍然没有对所使用的对近红外有明显吸收的物质本身提出更多的限定，并且目前在市场上非授权人能够方便地得到在1000至2000nm的宽波段范围内具有明显吸收、并在可见光光谱区内和800nm处不具有明显吸收的金属氧化物颜料，随着使用范围的扩大，被仿冒的风险也随之增加。
欧洲专利EP 1,790,701公开了一种以过渡元素化合物作为红外吸收剂的雕刻凹版印刷油墨。这种雕刻凹版油墨被用于印刷钞票和有价证券。油墨中用的红外吸收剂为Ti+3、VO+2、Cr+5、Fe+2、Co+2、Ni+2、Cu+2的磷酸盐或氟化物，对700nm-1100nm的电磁波有较强的吸收，对1100nm-2500nm左右的电磁波有较强的反射，通过硅型的红外光电检测器测量红外吸收剂对不同电磁波段的吸收强度存在差异而鉴别真伪。但是该专利中涉及的红外吸收剂对700nm-1100nm的电磁波具有宽波吸收的性质，用目前商业化的廉价硅探测器工作的阅读器可检测到，也就是说，用这种油墨印刷的标记可容易地被非授权的人和外来者看到，因此增大了被伪造的风险。
可以说，已经被公开的相关技术中虽然包括了很多提高伪造难度和风险的方案，其中设计红外吸收/反射标记，例如，设置一个以上防伪信息或标记，提高机读检测的难度，是非常有效的防伪手段。尤其是吸收峰在近红外电磁波范围内，例如前述在先公开技术中提到的700nm-1100nm，这种红外材料始终是人们所关注的，但是当需要包括一个以上红外吸收物质时，如果没有要求红外吸收物质在某一个窄波段范围，那么在一个适合检测的波长范围内可设置的红外吸收峰数量非常有限，此时仅通过红外标记物的设计实现防伪，仍有可能比较容易地被未授权者所监测到。
发明内容
本发明的目的就是针对防伪技术领域存在的有待改进的问题，提供一种防伪标记物，其含有对特定波段范围的电磁波具有吸收峰的窄波标记物质，在650nm-1000nm波段可设置多种这样的窄波标记物质，每种窄波标记物质对应特定的检测波长，只有满足所有检测波长下所具备的特征，有价物品的真实性才能被确认，从而有利于达到提高仿冒难度的目的。
本发明同时还提供了利用上述防伪标记物实现对有价物品的防伪方法以及设置有上述含有至少一种窄波标记物质的防伪标记物的有价物品，利用对所述的窄波标记物质的识别，使该有价物品的安全性得到有效提升。
本发明提供的防伪标记物，其至少含有一种吸收峰最大值处波长在650nm-1000nm电磁波段的窄波标记物质，且该窄波标记物质的吸收峰的半峰宽窄于120nm。
利用本发明的上述防伪标记物，其所提供的窄波吸收峰不仅只能在在650nm-1000nm波段才可检测到，而且该吸收峰的半峰宽比一般在此波段范围内具有明显吸收的标记化合物的吸收峰窄，所以该防伪标记物可以包括多种在650nm-1000nm波段具有吸收峰的窄波标记物质，用于有价物品的防伪时，只有在该波段检测出所有窄波标记物质才能确认物品的真伪；或者通过套印，将多种具有不同吸收峰最大值波长的所述窄波标记物质配对使用，印刷成多个印记(这些印记可以形成一个整体印记)，不同的印记具有不同的检测波长，每个印记只在相应的检测波长下具有明显吸收，在其它的检测波长下无明显吸收；更进一步，可以将该具有窄波吸收性质的标记物质与其它功能材料配合使用，形成具有复合防伪功能的防伪标记，更提升了目前的特种标记物的仿冒难度。
本发明还提供一种利用上述防伪标记物实现有价物品的安全防伪的方法以及采用设置有上述防伪标记物的有价物品，该有价物品设置了含有至少一种上述特殊的窄波标记物质的防伪标记物，需要采用不同于目前商业化的廉价硅探测器工作原理的阅读器对防伪标记中具有窄波吸收性质的标记物质进行检测，更提高了有价物品的安全性。
优选地，本发明的防伪标记物含有至少一种对650nm-1000nm电磁波段具有吸收峰最大值的窄波标记物质，所述窄波吸收峰的半峰宽窄于90nm，更优选窄于60nm。
如前面所描述，本发明的防伪标记物所具有的窄波标记物质可存在于供印刷或印制到有价物品的油墨中。
本发明所选用的是对650nm-1000nm电磁波段具有较窄吸收峰的窄波标记物质，例如，具有这种性质的窄波标记物质可优选酞菁、金属酞菁、金属萘酞菁化合物及其衍生物。Mahmut Durmus等合成了一类四和八取代的镓和铟酞菁化合物(Mahmut Durmus，Tebello Nyokong.Synthesis，photophysical and photochemical properties of tetra-and octa-substitutedgallium and indium phthalocyanines.Polyhedron.26(2007)：3323-3335)，这类化合物在700nm左右具有窄波吸收峰，它的半峰宽约为50nm。美国专利US5,189,153公开了一类取代酞菁磺酸酯的不溶性胺盐的合成方法，所合成的酞菁类物质在900nm左右具有较强的吸收峰。Cheolbeom Bae等(Cheolbeom Bae，Gwanghoon Kwag.Synthesis and characterization ofnear-infrared absorption tin octabutoxy naphthalocyanines.Polyhedron.26(2007)：2810-2817)合成了一类八取代的丁氧基萘酞菁锡，其在900nm左右具有较强的窄波吸收峰，它的半峰宽约为50nm。上述显示窄波吸收的酞菁、金属酞菁及金属萘酞菁化合物具有共轭的大环结构，在有机溶剂中有一定的溶解度，具有较好的热稳定性及耐化学性能，本案发明人因此证实其适合作为标记物质用于有价物品的防伪。本发明将上述公开文献以引述的方式全文并入本说明书。本发明适用的化合物还包括任何已知具有上述性质的材料，它们的半峰宽较窄，可以利用来配制成不同颜色的油墨，经过适当的组合成为具有本发明所述特性的防伪标记物，通过提出较复杂的检测要求，既提高了防伪难度，也拓宽了此类化合物在防伪领域的应用范围。
在实际应用中，利用本发明的防伪标记物可提供机读信息，优选地，所述机读信息是以编码形式存在，例如，所述机读信息至少部分表现为条码，也可以是文字、数字、符号、图象、图案等信息。
通过对所含有物质的选择，本发明防伪标记物具有的防伪标记优选包括至少两种所述窄波标记物质，且该至少两种窄波标记物质具有不同吸收光谱性质，即，它们的吸收峰最大值处波长不相同，例如，一种窄波标记物质在另一种窄波标记物质吸收峰最大值波长处无明显的吸收。该防伪标记物设置于有价物品，对物品的真伪识别则必须要检测出其中在650nm-1000nm电磁波段的所有窄波标记物质，从而可有效提升该有价物品的安全性。优选地，所述窄波标记物质在除各自吸收峰最大值处波长外的其它窄波标记物质吸收峰最大值波长处无明显吸收。
在具体方案中，该防伪标记物可具有至少两个防伪标记，其中至少一个标记含所述的窄波标记物质，及至少一个标记含吸收最大值处波长不同于该窄波标记物质吸收峰最大值处波长的标记物质(本发明此处所称的“标记物质”是指不包括已经定义的窄波标记物质的其它各类标记物质)。
根据本发明提供的上述防伪标记物，其中，所述标记物质在窄波标记物质吸收峰最大值波长处无明显吸收，或者其在所述窄波标记物质吸收峰最大值波长处吸收强度与该窄波标记物质的吸收峰最大值之间的差应大于0.2，优选大于0.3；或者，
根据本发明的上述防伪标记物，所述标记物质对大于1000nm的电磁波具有明显的吸收且对700nm-1000nm的电磁波无明显吸收。
本发明提供的防伪标记物具有的防伪标记显示为利用含有不同吸收光谱性质的材料的同色油墨套印形成的整体印记，且这些不同材料形成的印记具有不同的检测波长，每个印记只在其相应的检测波长下具有明显吸收，且至少一个印记含有所述窄波标记物质。
本发明提供的防伪标记物具有的防伪标记还可显示为利用含有不同吸收光谱性质的材料的异色油墨套印形成的整体印记，且这些不同材料形成的印记具有不同的检测波长，每个印记只在其相应的检测波长下具有明显吸收，且至少一个印记含有所述的窄波标记物质。
本发明防伪标记物所具有的防伪标记优选至少包括两部分，这至少两部分标记各包含至少一种对不同波段电磁波具有吸收峰的窄波标记物质。所述至少两部分标记可以显示为利用同色油墨或异色油墨通过套印形成的印记，使套印的印记形成整体的图像(可以是文字、图形等)，尤其优选通过同色油墨印刷形成配对图像。在自然光条件下，人眼无法识别这些印记间的内在区别，只能通过专用的光电识别仪机读识别。本发明标记物中所包括的不同印记所含的标记物质具有不同的吸收光谱曲线，并且优选不同标记物质在其它标记物质对应的检测波长下无明显吸收。于是可通过专用的光电识别仪在不同的检测波长下逐一识别，每个印记只在相应的检测波长下具有明显吸收而显示成像信息，在其它检测波长下无明显吸收，无成像信息显示，因此不同印记在不同的检测波长下形成明显区别的成像信息。
如果不同窄波标记物质的吸收光谱曲线不重迭，可以选择将这些标记物质混合在一种油墨中，通过这种油墨印刷一个整体的印记，该印记只在相应的几个窄波标记物质吸收峰最大值波长下分别具有明显吸收而显示印记的整体成像信息，同时选择至少一个这几种窄波标记物质都不具明显吸收的波长(例如波长大于1000nm)，在此波长下本发明防伪标记物的防伪标记无明显吸收，因此无成像信息显示。这样就与碳黑类物质在可见光及近红外电磁波段都具有明显吸收的普通红外吸收物质形成明显区别。
根据本发明的具体方案，该防伪标记物包含至少两部分由不同窄波标记物质形成的防伪标记，其中防伪标记所含的窄波标记物质的吸收光谱曲线间可以在某些区域有重迭。此时可以选择将这些窄波标记物质分别制成不同的油墨，利用这些油墨套印形成整体印记，虽然不同窄波标记物质的吸收光谱曲线在某些区域重迭，但在窄波标记物质各自的吸收峰最大值波长处，其它标记物质均不具有明显的吸收，于是可通过多个窄带发射光源与宽带敏感成像仪器结合或宽带发射光源与多个窄带敏感成像仪器结合的方式在不同的波长下检测，每个印记中的窄波标记物质只在相应的检测波长下具有明显吸收而显示成像信息，在其它检测波长下无明显吸收，无成像信息显示，因此不同印记在不同的检测波长下形成明显区别的成像信息；或者在一个印记的窄波标记物质的吸收峰最大值波长处，另一印记中的窄波标记物质的吸收强度与之相差0.2以上，优选相差0.3以上，这样可通过多个窄带发射光源与宽带敏感成像仪器结合或宽带发射光源与多个窄带敏感成像仪器结合的方式在不同的波长下检测，由于不同印记中所含的窄波标记物质吸收强度存在差别，因此可看到印记呈梯度变化的明暗成像信息。
本发明防伪标记物的防伪标记可以包括至少两个印记，第一个印记含有窄波标记物质，第二个印记含有其吸收最大值处波长不同于第一个印记中窄波标记物质吸收峰最大值处波长的标记物质。优选在第一个印记的窄波标记物质吸收峰最大值波长处，第二个印记的标记物质无明显吸收。更优选，所述第二个印记中的标记物质对大于1000nm的电磁波(例如近红外电磁波)具有明显的吸收且对700nm-1000nm的电磁波无明显吸收，由于这种标记物质不能被广泛使用的在约800nm处工作的简单红外阅读装置识别，因此提高了伪造的难度。如果在第一个印记所含窄波标记物质吸收峰最大值波长处，所述标记物质无明显吸收，可以选择将这些标记物质混合在一种油墨中，通过这种油墨印刷一个整体的印记，该印记在相应的窄波标记物质吸收峰最大值波长下及所述标记物质吸收最大值波长下具有明显吸收而显示印记整体成像信息，同时选择至少一个这几种标记物质都不具明显吸收的波长，在此波长下该防伪印记无明显吸收，因此无成像信息显示。应该理解，上述“第一个印记”和“第二个印记”均应是分别指含有至少一个吸收峰最大值位于650nm-1000nm电磁波段的窄波标记物质的印记和含有至少一个对大于1000nm电磁波具有明显吸收的其它标记物质的印记。
本发明的防伪标记物中除含有所述窄波标记物质外，还可含有对650nm-1000nm电磁波段无明显吸收的荧光和/或磁性物质。由于荧光、磁性物质对650nm-1000nm电磁波段无明显吸收，因此不影响对窄波标记物质的检测，同时多种防伪元素结合使用，形成复合防伪标记，增加了伪造的难度，提高有价物品的安全性。
本发明防伪标记物提供的防伪标记中所含的机读编码，可以由物理变量和几何变量组成，几何变量包括例如条码宽度、条码间隔等，而物理变量则包括例如具有不同吸收光谱性质的标记物质对某一电磁波段的吸收强度、不同窄波标记物质对某一电磁波段吸收峰最大值处波长值、不同窄波标记物质对某一电磁波段的吸收峰半峰宽值大小等。通过改变所述编码的几何变量和/或物理变量中的任意一项，形成一维的编码形式；改变所述编码的几何变量和/或物理变量中的任意二项或多项变量，组成二维或多维的编码形式。即，该机读信息通过改变所述编码的几何变量和/或物理变量中的任意一项或多项，可组成不同的编码形式。
正如以上所描述的，本发明的防伪标记物所具有的防伪标记可以是通过喷墨打印、照相凹版印刷、丝网印刷、柔版印刷和/或丝棒涂布的方式形成的预设印记。
本发明中所提出的标记物质“吸收曲线不重叠”是指每种标记物质吸收光谱的吸收峰曲线部分相互间不交叉和不重叠；本发明中提到的“不具有(无)明显吸收”是指一种标记物质(A)在另一种标记物质(B)吸收最大值处波长的吸收强度小于其自身最大吸收强度的三分之一的情况，此时称标记物质(A)在标记物质(B)的最大吸收值波长处无明显吸收；而本发明中提到的“吸收曲线部分重叠”指虽然标记物质吸收光谱的吸收峰曲线相互间部分重叠，但一种标记物质在另一种标记物质最大吸收值波长处无明显的吸收。本发明描述中所使用的“印记”是指利用含有标记物质的油墨通过喷印或其它印刷方式形成的防伪信息，它是防伪标记的一种具体形式，而防伪标记还包括除防伪印记外通过其它方式形成的含有本发明所述标记物质的防伪信息。
本发明的防伪标记物的产品形式可以是所选择的具有所期望吸收特性的标记物质或物质组合，可以存在于油墨或喷墨墨水中，通过不同的印刷方式形成防伪印记；也可以具体为例如安全线、防伪纤维、防伪薄膜、贴膜等常见的防伪产品，其中设置了所选择的标记物质，供结合于需要安全认证的物品。
根据本发明的另一方面，提供了一种有价物品，其包括基材(或基体)和结合于该基材(或基体)的防伪标记物，所述防伪标记物如前面所描述。通过设置上述防伪标记物，令有价物品具有特定的安全性识别信息，更提高了有价物品的安全性。
在具体方案中，基材(基体)所设置的防伪标记物具有提供了至少二个印记的防伪标记，该防伪标记的印记具有相同的颜色，可通过含有不同吸收光谱性质的标记物质(材料)的同色油墨套印形成整体的印记，由于至少一个印记含有本发明要求的窄波标记物质，不同的印记具有不同的检测波长，每个印记只在其相应的检测波长下具有明显吸收，在其它的检测波长下无明显吸收。
在本发明的具体方案中，设于有价物品基材(或基体)的防伪标记物具有提供了至少二个印记的防伪标记，可利用含有不同吸收光谱性质的标记物质(材料)的异色油墨套印形成整体的标记，且至少一个印记含有本发明所要求的窄波标记物质，不同的印记具有不同的检测波长，每个印记只在其相应的检测波长下具有明显吸收，在其它的检测波长下无明显吸收。
本发明具体方案中，所设置的防伪标记物具有提供了至少二个印记的防伪标记，优选这些防伪标记均含有至少一个本发明所描述的窄波标记物质，通过相同颜色或不同颜色的油墨套印形成整体的印记，在不同的检测波长下，不同印记中的标记物质对某一电磁波段的吸收强度差至少在0.2以上，优选大于0.3。检测时，通过多个窄带发射光源与宽带敏感成像仪器结合或宽带发射光源与多个窄带敏感成像仪器结合的方式在不同检测波长下可看到印记呈梯度变化的明暗成像信息。
本发明的方案中，优选使所确定的标记物质以印记的形式被涂敷在有价物品上，即，所述标记物(尤其是至少一种窄波标记物质)存在于印刷或喷印用的油墨中，例如，将标记物质与胶粘剂、颜料、溶剂及适当的助剂通过混合分散，制成印刷油墨印刷成所需要的印记。可以理解，印刷油墨中的胶粘剂及其它颜料对650nm-1000nm波段范围内的电磁波应不具有明显的吸收。由此油墨印刷成的印记可以是任意的图像，比如文字、数字、字符、标志、条码及图像等。
本发明的标记物也可以直接结合在有价物品的基材中。比如该基材为纸基时，在抄纸过程中，标记物以化合物或混合物形式与浆料直接混合，得到的纸产品中分布有该标记物供检测真伪；或者将该标记物与外施胶剂混合在一起，通过表面施胶过程同时施于(分布于)纸张表面。该防伪标记物还可以通过将所选择的标记物质先与高分子材料混合，然后将高分子材料进行双向或单向拉伸，制成不同规格的薄膜，再进一步结合到有价物品中。
优选地，本发明的标记物不是涂敷或结合在所有位置上，而是仅涂敷或结合在预定的区域，形成机读信息，此时通过多个窄带发射光源与宽带敏感成像仪器结合或宽带发射光源与多个窄带敏感成像仪器结合的方式可检测到机读信息区域与其它区域存在明显的区别。该机读信息优选以编码形式存在，该编码区域可与其它区域形成一个整体，在自然光条件下难以察觉，且该机读信息至少部分表现为条码。条码信息可通过硅光电检测器客观机读识别，同时也可通过多个窄带发射光源与宽带敏感成像仪器结合或宽带发射光源与多个窄带敏感成像仪器结合的方式被人眼主观识别。
有价物品的防伪标记通过印刷制成时，用于印刷防伪标记印记的油墨(或喷涂用的墨水)是通过将所确定的各种标记物质(例如至少部分是窄波标记物质)溶解在一定量的溶剂中，然后加入各种助剂，以及设计防伪标记时需要的其它标记颜料、对所述标记物质具有最大吸收的电磁波段不具有明显吸收的其它颜料和胶粘剂等，充分混合分散，制成不同类型的印刷油墨或墨水。防伪标记中的印记可以以喷墨打印、照相凹版印刷、丝网印刷、柔版印刷或丝棒涂布的方式设置在有价物品上，或以标签、封条、转移带等的形式，结合到有价物品上。
本发明的有价物品包括钞票、文件、票券、信用卡、身份证、护照、入场券、机票或需要设置防伪元素的相关商品。
总之，本发明的关键在于采用了对650nm-1000nm电磁波段具有窄波吸收峰的窄波标记物质来提供特殊的防伪标记。由于该吸收峰的半峰宽窄于120nm，优选窄于90nm，更优选窄于60nm，这些吸收峰半峰宽较窄，可以在特定的电磁波段范围(650nm-1000nm)用多种窄波标记物质来印制对应数量的印记，组成整体的防伪标记。该防伪标记物中的每种窄波标记物质对应相应的检测波长，因此含有多种窄波标记物质的防伪标记具有多个验证波长，该防伪标记物设置于有价物品时，只有满足防伪标记物中所有检测波长下所必须具备的特征，该有价物品的真实性才能被确认，更对目前常用的红外防伪检测提升了难度。同时，也可以将多种在650nm-1000nm波段具有窄波吸收峰的窄波标记物质与其它标记物质配对使用，特别是与对大于1000nm的近红外电磁波具有明显吸收且对700nm-1000nm电磁波无明显吸收的红外吸收材料配对使用，由于这种红外吸收材料不能被广泛使用的在约800nm处工作的简单红外阅读装置识别，因此，在与所含窄波标记物质数量对应的检测波长下又增加了一个难以被阅读识别的检测波长，提高了伪造的难度。
根据本发明的方案，对于所述防伪标记物中窄波标记物质的检测，可以用具有650nm-2500nm波段检测区域的分光光度计来测量标记物质的吸收光谱曲线、反射光谱曲线或透射光谱曲线来判断真伪；也可以用650nm-2500nm波长范围内电磁波照射该防伪标记，然后在该照射范围内的至少二个波长处测定防伪标记的吸收，将测量值与设计值进行比较来判断真伪；优选采用多个窄带发射光源与宽带敏感成像仪器结合或宽带发射光源与多个窄带敏感成像仪器结合的方式，通过显示屏将印记的成像结果显示出来，从而完成对有价物品真伪的判断。
附图说明
图1为实施例1中所使用的具有窄波吸收的标记物质的吸收光谱曲线，其吸收峰半峰宽为43nm左右。
图2-1显示了实施例2中使用的两种具有窄波吸收的标记物质的吸收光谱曲线叠加图；图2-2为利用含有这两种窄波标记物质的油墨印刷成的防伪标记；图2-3为图2-2中的标记在774nm红外识别仪下观察到的防伪标记成像图；图2-4为图2-2中的标记在933nm红外识别仪下观察到的防伪标记成像图。
图3-1显示了实施例3中使用的具有窄波吸收的标记物质与对1200nm后电磁波具有较强吸收的红外吸收材料的吸收光谱曲线叠加图；图3-2为利用图3-1所示的窄波标记物质及红外吸收材料组合作为防伪标记物所制油墨印刷的用英文字母组成的防伪标记。
图4显示了含有本发明的防伪标记物的有价物品(纸产品)的横截示意面。
图5示意了利用含有三种窄波标记物质的防伪标记物在有价物品基材上设置防伪标记的截面图。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施例对本发明的方案、特点和防伪功效进行示例性说明，但不对本发明的实施范围构成任何限定。
实施例1
图1提供了一种具有窄波吸收性质的酞菁材料的二甲基亚砜溶液的吸收光谱图，其吸收峰最大值处的波长为716nm左右(纵坐标ABS代表吸收度)，半峰宽为43nm左右，该酞菁材料的获得及性质可参见Mahmut Durmus，Tebello Nyokong.Synthesis，photophysical and photochemical properties oftetra and octa-substituted gallium and indium phthalocyanines.Polyhedron.2007，26，p3323-3335。
将一定量具有如图1所示窄波吸收性质的酞菁材料溶于合适溶剂(二甲基亚砜)中，搅拌，加入胶粘剂、助剂，混合并充分分散，制成粘度合适的浅色喷墨墨水。利用此喷墨墨水在一有价物品的包装材料上打印商品名。由于墨水的颜色较浅，在可见光下看不到此名称。用716nm、800nm的双波段窄带发射光源与宽带敏感光电检测器结合，通过显示屏分别在716nm和800nm下进行检测。716nm下由于窄波标记物质具有较强的吸收，在显示屏上可看见商品名。800nm时由于窄波标记物质具有较强的反射，在显示屏上看不见商品名。
实施例2
图2-1为两种具有窄波吸收的标记物质的吸收光谱曲线叠加图。这两种窄波标记物质吸收峰最大值处的波长分别为774nm和933nm，且这两种窄波标记物质的半峰宽都窄于60nm(纵坐标ABS代表吸收度)。
利用具有图2-1所示窄波吸收性质的酞菁材料，按照上述方法分别制成二种浅色喷墨墨水，在该有价物品的包装材料上同时打印或套印商品名(或标志)。由于墨水的颜色极浅，在可见光下看不到打印标记。只有检测出这两个波长下的明显吸收，即，都可看见商品名，而在1000nm后的近红外波段看不见商品名，才能确认该商品包装的真实可靠。
分别将一定量具有如图2-1所示窄波吸收性质的两种酞菁材料溶于合适溶剂中，搅拌，加入胶粘剂、助剂及反射性的其它颜料，混合并充分分散，分别制成颜色相同的照相凹版油墨。
将这两种颜色相同的照相凹版油墨套印一个圆，其中用在933nm处具有窄波吸收的标记物质油墨印刷内圆，用在774nm处具有窄波吸收的标记物质油墨印刷圆环。在可见光下，由于这两种凹版油墨具有相同的颜色，印刷的防伪标记显示为一个整体圆，如图2-2显示。
对该圆形印记进行检测，在窄带发射光源波长为774nm的红外识别仪下观察到的防伪标记为圆环的成像信息(图2-3显示)，但在窄带发射光源波长为933nm的红外识别仪下观察到的防伪标记为一个小圆的成像信息(图2-4显示)。在窄带发射光源波长为1065nm的红外识别仪下观察不到防伪标记的成像信息。
实施例3
图3-1为具有窄波吸收的标记物质与对1200nm后电磁波具有较强吸收的红外吸收材料的吸收光谱曲线叠加图(纵坐标ABS代表吸收度)。
将一定量的具有如图3-1所示光谱吸收性质的窄波标记物质(酞菁材料)加入到一定量溶剂中，搅拌，加入胶粘剂、助剂、荧光材料及反射性的其它颜料，混合并充分分散，制成丝网油墨。按照同样的方法将如图3-1所示光谱吸收性质的红外吸收材料和对近红外电磁波具有反射性质的磁性材料混合在一起制成丝网油墨。将这两种丝网油墨间隔套印成由英文字母TMRAARDKE组成的防伪标记。
在可见光下字母组合TMRAARDKE没有具体的含义，但在窄带发射光源波长为774nm的红外识别仪下观察该防伪标记的成像信息为“TRADE”，在紫外灯下观察到字母“TRADE”发出黄色的可见光。在窄带发射光源波长为1300nm的红外识别仪下观察该防伪标记的成像信息为“MARK”，在磁性检测仪下检测第二、四、六、八个字母MARK均有磁性。
实施例4
附图4显示了结合有防伪标记物颗粒(其中含有窄波标记物质)的有价物品的横截面，是一种纸或纸板，其中标号1表示具有窄波吸收性质的标记物颗粒(例如图1和图2-1中的任一种)，2表示纸张纤维，3表示有价物品基材(或称基体)。
将该标记物在抄纸过程种直接加到纸浆中，采用类似钞票纸中安全线施放工艺，使窄波标记物质颗粒在纸张纤维内优选呈规律分布，形成一定图案的标记。在自然光条件下，看不到标记物颗粒，但在窄带发射光源波长为该窄波标记物质吸收峰最大值波长的条件下，可看到由该标记物质组成的图案成像信息。
或者，将该标记物颗粒与外施胶的胶粘剂混合在一起，施加到纸张表面，同样优选标记物颗粒呈规律分布在纸张表面，形成一定图案的标记。该标记具有同样的检测结果。
实施例5
将三种吸收峰最大值处波长不同的窄波标记物质(吸收峰最大值均在650-1000nm范围内，且其数值各不相同)分别制成颜色相同的照相凹版油墨，制备方法按照常规技术。
利用三种油墨通过套印在基材4上印刷成厚度不同的条码印记1、2、3，所形成的防伪标记截面图如附图5所示。每个印记只在所含窄波标记物质吸收峰最大值波长下具有明显吸收，在其它窄波标记物质吸收峰最大值波长下无明显吸收。
调整条码印记1、2、3的宽度可构成一种编码信息；同时调整两个相邻的相同条码间的间隔，例如印记1与1之间、2与2之间、3与3之间的间隔也构成一种新的编码信息；同时，印记1、2、3对不同波长近红外电磁波的吸收强度也可构成编码信息；印记1、2、3中各自所含的窄波标记物质吸收峰最大值处的波长也构成编码信息；印记1、2、3中各自所含的窄波标记物质吸收峰的半峰宽值也构成编码信息。以上五个变量组成多维的编码信息。只有对这些编码信息逐一检测确认，才能实现对所应用的有价物品真伪识别。
由于三种窄波标记物质的吸收曲线基本不重叠，也可以将其混合后制成一种油墨，在基材上印刷完整的印记，对该印记在三个确定波段分别检测出吸收性质，同时选择一个这三种窄波标记物质都不具明显吸收的波段检测出反射性质，才能实现对所应用的有价物品真伪识别。
实施例6
将一定比例的具有如附图2所示窄波吸收性质的两种酞菁材料溶于合适溶剂中，搅拌，加入胶粘剂、助剂及反射性的其它颜料，混合并充分分散，制成柔版油墨。用此柔版油墨印制防伪印记。在窄带发射光源波长为774nm的红外识别仪下可观察到的防伪标记的成像信息。在窄带发射光源波长为933nm的红外识别仪下又可观察到该防伪标记的成像信息。在窄带发射光源波长为850nm的红外识别仪下将观察不到该防伪标记的成像信息。
同时通过调节此油墨中两种窄波标记物质的比例，此防伪标记在774nm和933nm窄带发射光源下的吸收强度构成编码信息。
实施例7
将实施例5的三种吸收峰最大值处波长不同的窄波标记物质分别制成三种颜色不同的照相凹版油墨，用这三种不同颜色的油墨通过套印印制一个由三部分印记组成的整体防伪标记。每个印记只在所含窄波标记物质吸收峰最大值波长下具有明显吸收，在其它窄波标记物质吸收峰最大值波长下无明显吸收，在650-1000nm内需要分别检测到三个预定的明显吸收峰，才能确认。
以上具体实施方式仅用于说明本发明，而非用于限定本发明，如编码的形式不局限于条形码，也可以是图像、图案等。
Claims (23)
1、一种防伪标记物，其至少含有一种吸收峰最大值处波长在650nm-1000nm电磁波段的窄波标记物质，且该窄波标记物质的吸收峰半峰宽窄于120nm。
2、根据权利要求1所述的防伪标记物，其中，所述窄波标记物质吸收峰的半峰宽窄于90nm。
3、根据权利要求2所述的防伪标记物，其中，所述窄波标记物质吸收峰的半峰宽窄于60nm。
4、根据权利要求1所述的防伪标记物，其特征在于，所述窄波标记物质存在于供印刷到有价物品的油墨中。
5、根据权利要求1至3任一项所述的防伪标记物，其特征在于，该防伪标记物提供了机读信息。
6、根据权利要求5所述的防伪标记物，其特征在于，所述机读信息以编码形式存在。
7、根据权利要求5所述的防伪标记物，其特征在于，所述机读信息至少部分表现为条码。
8、根据权利要求5所述的防伪标记物，其特征在于，所述机读信息至少部分是以文字、数字、符号或图形的形式存在。
9、根据权利要求1至3任一项所述的防伪标记物，其特征在于，该防伪标记物含有至少两种具有不同吸收光谱性质的所述窄波标记物质。
10、根据权利要求9所述的防伪标记物，其特征在于，所述至少两种具有不同吸收光谱性质的窄波标记物质在除各自吸收峰最大值处波长外，在其它窄波标记物质吸收峰最大值波长处无明显吸收。
11、根据权利要求1至3任一项所述的防伪标记物，其特征在于，该防伪标记物具有至少两个防伪标记，其中至少一个标记含有所述的窄波标记物质，及至少一个标记含有吸收最大值处波长不同于所述窄波标记物质吸收峰最大值处波长的标记物质。
12、根据权利要求11所述的防伪标记物，其中，所述标记物质在所述窄波标记物质吸收峰最大值波长处无明显吸收，或所述标记物质在所述窄波标记物质吸收峰最大值波长处的吸收强度与该窄波标记物质吸收峰最大值之间的差大于0.2。
13、根据权利要求11所述的防伪标记物，其特征在于，所述标记物质对大于1000nm的电磁波具有明显的吸收且对700nm-1000nm的电磁波无明显吸收。
14、根据权利要求1所述的防伪标记物，其特征在于，该防伪标记物中还包含对650nm-1000nm电磁波段无明显吸收的荧光物质和/或磁性物质。
15、根据权利要求6或7所述的防伪标记物，其特征在于，所述编码通过对物理变量和/或几何变量的调整而确定，其中，几何变量包括条码宽度和/或条码间隔，物理变量包括防伪标记对所确定电磁波段的吸收强度、对所确定电磁波段的吸收最大值处波长和/或半峰宽值。
16、根据权利要求4所述的防伪标记物，其特征在于，其具有的防伪标记显示为利用含有不同吸收光谱性质的材料的同色或异色油墨套印形成的整体印记，该印记含有至少一种所述的窄波标记物质。
17、根据权利要求1所述的防伪标记物，其特征在于，其所具有的防伪标记显示为以喷墨打印、照相凹版印刷、丝网印刷、柔版印刷和/或丝棒涂布的方式形成的印记。
18、一种有价物品，其包括基材和结合于该基材的防伪标记物，所述防伪标记物如权利要求1-17任一项所定义。
19、根据权利要求18所述的有价物品，其中，该有价物品为纸张或纸板，所述防伪标记物通过抄纸过程被加入到纸浆中而最终分布于纸张纤维内；或者通过表面施胶过程而被分布于纸张表面。
20、根据权利要求18所述的有价物品，其中，所述防伪标记物借助油墨被直接印刷到有价物品的基材表面；或者以标签、封条或转移带的形式结合到有价物品上。
21、根据权利要求18所述的有价物品，该有价物品包括钞票、文件、票券、信用卡、身份证、护照、入场券、机票、商品包装或商品。
22、有价物品的防伪方法，其特征在于，将权利要求1-17任一项所述的防伪标记物结合于需要设置防伪信息的有价物品上。
23、鉴别有价物品真伪的方法，该有价物品是权利要求18-21任一项所描述的，其特征在于，采用一个以上窄带发射光源与宽带敏感成像仪器结合或宽带发射光源与多个窄带敏感成像仪器结合的方式测量有价物品中的防伪标记，利用所产生光谱或成像信息来判断真伪。
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