CN101495091A - 包含亲水聚合物和半结晶聚合物的o/w型乳液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于局部施用的组合物,所述组合物为包含至少一种含有至少一个疏水单元的交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和至少一种半结晶聚合物的O/W型乳液形式。制得的组合物具有非常好的稳定性以及良好的化妆性能。本发明还涉及所述组合物在化妆品和皮肤病中的应用,特别是用于护理、保护和/或美容面部或身体的皮肤和/或嘴唇,和/或用于皮肤护理,更特别是用于处理干性和/或敏感性皮肤和用于处理皮肤老化迹象。

Description

包含亲水聚合物和半结晶聚合物的O/W型乳液
本发明涉及一种用于局部施用的为包含特定的亲水聚合物和半结晶聚合物的O/W型乳液形式的组合物,还涉及所述组合物在化妆品或皮肤病学中的用途,特别是用于护理、保护和/或美容身体或面部皮肤或用于头发护理。
在化妆品领域中,向皮肤护理组合物中加入蜡或类似的脂肪物质使得可得到特别适用于处理干性皮肤和老化皮肤的产品。蜡对于营养皮肤和消除皱纹和细纹特别有用。可将其引入W/O型乳液或O/W型乳液中。总的来说,在化妆品领域中,由于O/W型乳液通常更轻质和清爽因而认为化妆品质更优,且还由于其制剂具有更大的灵活性,因此比起W/O型乳液,优选O/W型乳液。但是,在标准O/W型乳液中蜡的存在导致这些乳液的稳定性削弱,而将其引入W/O型乳液不会引起问题。此外,通常认为包含蜡的O/W型乳液的化妆性能不够;特别是通常发现其具有过度稠厚的稠度从而难以铺展并在施用于皮肤后产生油腻的膜。
乳化表面活性剂通常用于乳化和稳定富含蜡状和糊膏状脂肪物质(特别是富含蜡)的组合物。但是,已知这些表面活性剂可能具有刺激性,特别是对于敏感性皮肤,引起不适,例如痒、脱水和粗糙的皮肤。此外,通常向其中加入辅助乳化剂,且用作辅助乳化剂的物质(例如脂肪醇)可增强感官不适,例如油腻感和粘稠感和粗糙的效果,且使得组合物难以铺展。目前市场上没有包含蜡且具有低含量乳化剂(即低于2%)的O/W型乳液形式的产品。
此外,富含蜡或通常富含脂肪物质且包含表面活性剂的这种类型的产品具有稠厚和油腻质地,缺少清爽和感官舒适。
因此,仍需要营养皮肤并因此包含营养皮肤的脂肪物质例如蜡的O/W型乳液,同时具有容易施用和使用愉悦的质地,且既不油腻、粘稠,也不会潜在地具有刺激性。由于其可不含对于敏感性皮肤特别具有活性的表面活性剂,因此这种类型的产品特别有利地用于处理干性皮肤以及脆弱和敏感性皮肤。此外,清爽效果和容易施用对于缓和干性和敏感性皮肤是特别有利的。
本发明人意外地发现,使用特定的亲水聚合物和特定的亲脂性聚合物的组合可解决本发明待解决的问题,且得到即使在脂肪物质(例如蜡)的存在下也具有良好化妆性能的稳定的O/W型乳液,且所述O/W型乳液可有利地不含或仅包含非常少量的常规用于O/W型乳液的乳化表面活性剂,因此对于任何类型的皮肤都是非常适用的。
这些组合物可包含脂肪物质,包括蜡状和糊膏状脂肪物质,同时具有良好的稳定性和意外的感官舒适性,即既滋润(rich)又清爽的感觉。在后述的各种测试中证实了这些意外的性能。
此外,即使对于非常稠厚的组合物,这些意外的性能也是有效的。具体地讲,即使当其富含增稠剂和蜡状和/或糊膏状脂肪物质且当其具有稠厚香脂稠度的高粘度时,在施用这些组合物后立刻感觉到清爽的效果,且此外,在渗透后在皮肤上不留下任何油性或粘稠的残余物。因此,即使当其粘度高时,这些乳液与皮肤接触时“熔融”,使得非常容易施用。富含脂肪物质、清爽和容易施用的这些综合感官品质是非常意外的,而且由于其稠度稠厚,因此本发明组合物兼具舒适及其在处理皮肤,特别是处理干性和/或敏感性皮肤时的效率。
本发明产品的另一意外的特性是兼具“蜡状”产品(非常特殊的感觉)和清爽感觉的综合品质。具体地讲,具有“蜡状”感觉的已知的产品从未具有清爽效果。
因此,本发明的一个目标为一种用于局部施用的组合物,所述组合物为包括分散在水相中的油相的O/W型乳液形式,其特征在于所述乳液包含至少一种含有至少一个疏水单元的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的交联聚合物和至少一种半结晶聚合物。
由于本发明的组合物意欲局部施用于皮肤或外皮,因此所述组合物包含生理学上可接受的介质。术语“生理学上可接受的介质”是指与皮肤、嘴唇、指甲、头皮和/或头发相容的介质。
根据本发明制得的乳液即使在超过室温的温度下(例如45℃)长时间具有良好的稳定性。术语“稳定的乳液”是指于4℃-50℃之间的任何温度下储存24小时后,颜色,气味或粘度无宏观变化或未表现有任何pH变化的乳液。
本发明的组合物为流动性程度不同的霜膏形式,即与固体产品(例如棒)相对,为软产品。该霜膏可具有从流体霜膏至稠厚霜膏的质地。因此,可流动性非常好(如牛奶)或非常稠厚(如香脂)。例如该组合物于室温(25℃)下的粘度可在非常宽的范围内变化,例如粘度为约4-500泊(0.4-50Pa.s),并优选为约10-450泊(1-45Pa.s),使用带有与粘度适应的转子(特别是3、4或5号转子)的Rheomat 180粘度计于25℃下测量该粘度。
交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物
用于本发明组合物的亲水聚合物为包含至少一个疏水基团的交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)聚合物;其为疏水改性的AMPS交联聚合物。其为基于至少一种AMPS亲水单体并基于至少一种疏水单体的共聚物。这些聚合物为水溶性或水分散性的,为已中和的或部分中和的形式。优选这些聚合物被完全中和。由于所述聚合物为水溶性或水分散性的,因此通常将其引入乳液的水相。
术语“水溶性或水分散性聚合物”是指当引入水中使浓度等于1%重量时,得到在波长等于500nm下通过1cm厚样品其透光率为至少10%的宏观上均匀的溶液的聚合物。
术语“交联聚合物”是指已与交联剂反应并因此包含至少一个交联单元的聚合物。
通常本发明聚合物的重均分子量为10000-10000000,更优选为100000-8000000,还更优选为100000-7000000。
可特别使用的疏水改性的AMPS交联聚合物包括含有以下单元的那些:
-80%摩尔至99%摩尔,优选85%摩尔至99%摩尔的式(I)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单元:
Figure A20078002875700081
其中X+为质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、铵离子或有机阳离子;和
-1%摩尔至20%摩尔,优选1%摩尔至15%摩尔的下式(II)的疏水单元:
Figure A20078002875700082
其中R1和R3可相同或不同,表示氢原子或基本上为直链或支链的C1-C6烷基(优选甲基);Y表示O或NH;R2表示包含6-50个碳原子,更优选6-22个碳原子,还更优选6-18个碳原子,更特别是12-18个碳原子的烃类基团;且x表示氧化烯的摩尔数,且为0-100,还更好是3-100。
优选基团R2选自基本上为直链(例如正己基、正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基即月桂基、正十八烷基、硬脂基或山萮基)、支链或环状的C6-C18烷基(例如环十二烷(C12)或金刚烷(C10));C6-C18全氟烷基(例如式-(CH2)2-(CF2)9-CF3的基团);胆甾醇基(C27)或胆甾醇酯残基,例如胆甾醇基氧基己酸酯基(cholesteryl oxyhexanoate);芳族多环基团,例如萘或芘。在这些基团中,更特别优选直链烷基,更特别是硬脂基和山萮基及其混合基团。
根据本发明的一个特别优选的形式,式(II)的单体包含至少一个组成聚氧化烯链的氧化烯单元(x≥1),并优选多个氧化烯单元(x>1)。优选聚氧化烯链由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元组成,还更特别是由环氧乙烷单元组成。氧化烯单元的数量(或氧化烯的摩尔数)通常为3-100,更优选为3-50,还更优选为7-25。
优选所述聚合物包含式(III)的单元作为式(II)的疏水单元:
Figure A20078002875700091
其中n表示3-100、优选3-50、更优选7-25的整数;R1为氢或甲基,且R4表示包含6-22个碳原子,优选10-22个碳原子,还更好是14-22个碳原子的直链或支链烷基。
可用于本发明组合物的疏水改性的AMPS聚合物可在一种或多种引发剂存在下,任选在还原剂存在下,根据标准自由基聚合法制得,所述引发剂例如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二(二甲基戊腈)、2,2-偶氮二[2-酰氨基-丙烷]盐酸盐(ABAH)、有机过氧化物例如二月桂酰基过氧化物、过氧化苯甲酰、氢过氧化叔丁基等、无机过氧化物例如过硫酸钾或过硫酸铵或H2O2
这些疏水改性的聚合物可特别得自在叔丁醇介质中的自由基聚合,聚合物从该介质中沉淀。通过在叔丁醇中沉淀,通过聚合可得到特别有利于其使用的聚合物颗粒的大小分布。
反应可在0-150℃,并优选10-100℃之间的温度下,在大气压下或在减压下进行。还可在惰性气氛并优选在氮气下进行。
优选用于本发明组合物的疏水改性的交联的AMPS聚合物为部分或完全中和的形式。术语“部分中和的聚合物”是指至少90%被中和的聚合物。根据本发明的一个优选的实施方案,为被完全中和的聚合物。
优选使用以下物质进行用于本发明的AMPS聚合物的部分或完全中和:无机碱(氢氧化钠、氢氧化钾或氨水)或有机碱例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基-葡糖胺,或碱性氨基酸例如精氨酸和赖氨酸以及这些化合物的混合物。
本发明使用的聚合物为交联的。交联剂可选自通常用于交联通过自由基聚合制得的聚合物的多烯属不饱和化合物。
可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、氢醌二烯丙基醚、乙二醇或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三烯丙基氰脲酸酯、二烯丙基马来酸酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙系醚或多官能醇的其他烯丙系或乙烯基醚以及磷酸和/或乙烯基膦酸衍生物的烯丙系酯或这些化合物的混合物。
根据本发明的一个优选的实施方案,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联程度通常为相对于聚合物的0.01%摩尔至10%摩尔,更特别是0.2%摩尔至2%摩尔。
在这些聚合物中,可提及以下物质:
-在文献EP-A-1069142中概括性描述的交联的AMPS共聚物;
-包含相对于聚合物的15%-60%重量的AMPS单元和40%-85%重量的(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(甲基)丙烯酸(C8-C16)烷基酯单元的交联或未交联的、中和或未中和的共聚物,例如在专利申请EP-A-750899中描述的那些;
-部分或完全中和的AMPS和正十二烷基甲基丙烯酰胺的交联共聚物,例如在以上引用的Morishima的文章中描述的那些。
关于特别适用的聚合物,可提及得自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)或其钠盐或铵盐与甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯(优选甲基丙烯酸和式(IV)的氧乙烯化醇的酯)的聚合的那些:
-CH=C(CH3)-CO-O(CH2CH2O)n-R  (IV)
其中n为7-25,且优选等于8或25,且R为包含10-22个碳原子的烷基残基。
可提及的该类型的聚合物更特别是包括Clariant公司所售名称为Aristoflex HMS的产品,其为AMPS/甲基丙烯酸乙氧基化(25EO)硬脂酯交联共聚物,相应于在式(IV)中n为25且R为C16-C18;或Clariant公司所售名称为Aristoflex HMB的产品,其为AMPS/甲基丙烯酸乙氧基化(25EO)山萮酯交联共聚物,相应于在式(IV)中n为25且R为C22。还可使用这些聚合物的混合物。
在本发明的组合物中,包含疏水单元的AMPS聚合物(作为活性物)的量可例如为所述组合物总重量的0.1%-5%,优选0.2%-5%,还更好是0.2%-3%。
半结晶聚合物
本发明的组合物包含至少一种半结晶聚合物,优选衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸。术语“半结晶聚合物”是指包含可结晶部分、可结晶侧链或骨架中的可结晶嵌段和在骨架中的无定形部分且具有一级可逆相变温度(具体为熔融(固-液转变))的聚合物。当可结晶部分为聚合物骨架的可结晶嵌段形式时,聚合物的无定形部分为无定形嵌段形式;在这种情况下,半结晶聚合物为嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的共聚物。
有利的是,本发明组合物的半结晶聚合物的数均分子量Mn大于或等于2000,例如为2000-800000,优选3000-500000,例如4000-150000,还更好是4000-99000。
在本发明的组合物中,所述半结晶聚合物在超过其熔点的温度下有利地以至少1%重量溶解于油相中。除了可结晶链或嵌段以外,聚合物嵌段为无定形。就本发明的目的而言,术语“可结晶链或嵌段”是指单独存在时根据高于或低于其熔点,可逆地从无定形状态转变为结晶状态的链或嵌段。就本发明的目的而言,链为相对于聚合物骨架侧挂(侧悬)的原子的集合(group)。嵌段为属于骨架的原子的集合,该集合组成聚合物的重复单元中的一个。
优选半结晶聚合物的聚合物骨架溶于油相中。
优选用于本发明组合物的半结晶聚合物的熔点m.p.低于70℃(25℃≤m.p.<70℃),该温度至少等于待接受本发明组合物的角蛋白材料(特别是皮肤)的温度。可通过任何已知的方法且特别是差示扫描量热法(DSC)测量熔点。
优选半结晶聚合物的可结晶嵌段或链占每种聚合物总重量的至少30%,且还更好为至少40%。本发明使用的包含可结晶嵌段的半结晶聚合物为嵌段或多嵌段聚合物。可通过包含活性双键(或烯键)的单体的聚合或通过缩聚制得。当本发明的聚合物为包含可结晶侧链的聚合物时,有利地是无规聚合物或统计聚合物形式。
本发明的半结晶聚合物为合成来源的。此外,本发明的半结晶聚合物不包含多糖骨架。
优选可用于本发明的半结晶聚合物选自带有至少一条可结晶侧链的聚合物(均聚物或共聚物)和在骨架中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物(均聚物或共聚物),例如在文献US-A-5156911中描述的那些。可结晶的侧链或嵌段为疏水性的。
根据本发明的一个优选的实施方案,所述半结晶聚合物特别是选自得自至少一种包含(a)选自包含至少11个碳原子且不多于40个碳原子且还更好不多于24个碳原子的烷基链的可结晶侧链的单体的聚合的均聚物和共聚物。其特别是包含至少12个碳原子的烷基链,并优选包含14-24个碳原子(C14-C24)的烷基链。其可为烃类烷基链(碳和氢原子)或氟或全氟烷基链(碳原子、氟原子和可能的氢原子)。当其为氟或全氟烷基链时,其包含至少11个碳原子,其中至少6个碳原子被氟化。
就本发明的目的而言,术语“烷基”是指饱和基团(不包含不饱和官能团)。
根据本发明的一个具体的实施方案,所述半结晶聚合物选自衍生自至少一种具有选自以下的可结晶链的单体的聚合物:(甲基)丙烯酸C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、含有或不含氟原子的C14-C24N-烷基(甲基)丙烯酰胺、包含C14-C24烷基或全氟烷基链的乙烯酯、包含C14-C24烷基或全氟烷基链的乙烯基醚、C14-C24α-烯烃、含有C14-C24烷基的对-烷基苯乙烯;以及得自这些单体与亲水单体(优选不同于甲基丙烯酸的单体,例如为N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸)的共聚的这些单体的共聚物。这种共聚物可例如为丙烯酸(C14-C24)烷基酯、甲基丙烯酸(C14-C24)烷基酯、(C14-C24)烷基丙烯酰胺或(C14-C24)烷基甲基丙烯酰胺与N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或丙烯酸的共聚物或其混合物。
本发明组合物的半结晶聚合物可为非交联的或部分交联的,条件是交联程度不阻碍其加热超过其熔点时溶解或分散于油相中。因此可能为化学交联的情况,通过在聚合过程中与多官能单体反应。还可能为物理交联的情况,这可能是由于聚合物带有的基团之间建立了氢键或偶极类型的键,例如羧酸酯离聚物之间的偶极相互作用,这些相互作用轻微且为聚合物骨架所带有的;或聚合物带有的可结晶嵌段和无定形嵌段之间的相分离。
优选本发明组合物的半结晶聚合物为非交联的。
根据本发明的一个具体的实施方案,所述聚合物为得自含有选自丙烯酸C14-C22烷基酯和甲基丙烯酸C14-C22烷基酯的可结晶链的单体的聚合的均聚物。可特别提及的有在小册子“
Figure A20078002875700131
polymers”,Landec IP22(综述4-97)中所述的Landec公司所售名称为
Figure A20078002875700141
的那些。这些聚合物于室温下为固体形式。它们带有可结晶的侧链,且相应于丙烯酸饱和C14-C24烷基酯或甲基丙烯酸饱和C14-C24烷基酯均聚物。可更特别提及的有丙烯酸硬脂酯均聚物(Intelimer IPA-13.1)(INCI名称:Poly丙烯酸C10-30烷基酯)和丙烯酸山萮酯均聚物(Intelimer IPA-13.6)(INCI名称:Poly丙烯酸C10-30烷基酯)。
还可使用丙烯酸C14-C22烷基酯或甲基丙烯酸C14-C22烷基酯与特别是丙烯酸的共聚物。可提及的共聚物包括得自丙烯酸山萮酯与丙烯酸的共聚的共聚物或得自丙烯酸硬脂酯与丙烯酸的共聚的共聚物。
在本发明的组合物中,半结晶聚合物的量可例如为所述组合物总重量的0.1%-5%,优选0.5%-5%,还更好是1%-3%。
油相
本发明组合物的油相包含至少一种动物、植物、矿物或合成来源的脂肪物质,其选自于室温(20-25℃)下为液体的挥发性或非挥发性油、蜡、胶和其他亲脂性脂肪物质及其混合物。这些脂肪物质是生理学上可接受的。
优选油相的量为所述组合物总重量的2%-40%,还更好是5%-30%。
根据本发明的一个优选的实施方案,所述油相包含至少一种油。术语“油”是指于室温(25℃)下为液体的脂肪物质。
作为可用于本发明组合物的油,可提及的实例包括:
-动物来源的烃类油,例如全氢角鲨烯(或角鲨烷);
-植物来源的烃类油,例如包含4-10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或者例如葵花油、玉米油、豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻籽油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、arara油、芫荽油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯,例如Stearineries Dubois公司所售那些或Dynamit Nobel公司所售名称为Miglyol 810、812和818的那些、霍霍巴油、牛油树脂油和牛油树脂的液体部分以及植物来源的全氢角鲨烯;
-合成的酯和醚,特别是脂肪酸的合成的酯和醚,例如式R1COOR2和R1OR2的油,其中R1表示包含8-29个碳原子的脂肪酸残基,且R2表示包含3-30个碳原子的支化或非支化的烃类链,例如purcellin油、异壬酸异壬酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯(或棕榈酸辛酯)、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯或异硬脂酸异硬脂酯;羟基化的酯,例如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果酸二异硬脂酯、柠檬酸三异十六烷基酯以及脂肪烷基的庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯;多元醇酯,例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二甘醇二异壬酸酯;和季戊四醇酯,例如季戊四醇基四异硬脂酸酯;亲脂性氨基酸衍生物,例如Ajinomoto公司所售名称为Eldew SL 205的异丙基月桂酰基肌氨酸酯(isopropyllauroyl sarcosinate)(INCI名称:异丙基月桂酰基肌氨酸酯);
-矿物或合成来源的直链或支链烃,例如无机油(衍生自石油的烃类油的混合物;INCI名称:矿物油)、挥发性或非挥发性液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、异十六烷、异十二烷以及氢化异链烷烃例如NOF Corporation公司所售
Figure A20078002875700151
油(INCI名称:氢化聚异丁烯);
-包含8-26个碳原子的脂肪醇,例如十六烷醇、十八烷醇及其混合物(十六十八醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇;
-部分烃类和/或聚硅氧烷类氟油,例如在文献JP-A-2295912中所述的那些;
-硅油,例如于室温下为液体或糊膏状的包含直链或环状聚硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMs),特别是为直链或环状的挥发性硅油,例如环聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷),例如环五硅氧烷和环六硅氧烷;包含为聚硅氧烷链的侧链或位于其末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷,这些基团包含2-24个碳原子;苯基聚硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;
-其混合物。
根据本发明的一个具体的实施方案,本发明组合物的油相包含至少一种蜡或一种糊膏状脂肪物质。在本发明的组合物中,蜡和糊膏状脂肪物质的量可例如为所述组合物总重量的0.05%-10%,还更好为0.1%-10%,甚至还更好为0.5%-5%。
术语“蜡”是指于室温(25℃)下为固体且熔点大于30℃(通过DSC测量),还更好大于40℃的脂肪物质。
就本专利申请的目的而言,蜡为通常用于化妆品和皮肤病学的那些;可为烃类蜡、聚硅氧烷蜡和/或氟蜡,任选包含酯或羟基官能团。例如可使用无机蜡;动物来源的蜡;植物来源的蜡;于25℃下为固体的氢化油、于25℃下为固体的脂肪酯和甘油酯、合成蜡和聚硅氧烷蜡、及其混合物。
关于可用于本发明组合物的蜡的实例,可提及微晶蜡;石蜡;褐煤蜡(lignite wax);纯地蜡;矿地蜡;蒙旦蜡;巴西棕榈蜡;霍霍巴蜡;橄榄蜡(氢化橄榄油的脂肪醇酯);蜂蜡;羊毛脂及其衍生物;小烛树蜡,小冠巴西棕蜡;日本蜡;可可脂;于20℃下为糊膏形式的棕榈油;软木纤维蜡或甘蔗蜡;于25℃下为固体的氢化油,例如棕榈油和氢化棕榈仁油,以及氢化蓖麻油;脂肪酯,例如Kokyu AlcoholKogyo公司所售名称为Risocast的氢化蓖麻油酯;于25℃下为固体的甘油酯;聚乙烯或聚亚甲基蜡和得自费托合成的蜡;聚硅氧烷蜡及其混合物。
可提及的糊膏状脂肪物质包括矿脂和凡士林;以及黄油状物,例如牛油树脂、可可脂、婆罗双树脂、星实榈脂和古朴阿苏果脂(cupuacubutter)及其混合物。
根据本发明的一个特别优选的实施方案,本发明的组合物包含至少一种选自以下的蜡或糊膏状脂肪物质:巴西棕榈蜡、蜂蜡、聚乙烯蜡、聚亚甲基蜡、牛油树脂或植物来源的其他黄油状物、矿脂和凡士林及其混合物。
根据一个特别优选的实施方案,本发明的组合物包含至少一种油和至少一种蜡和/或至少一种糊膏状脂肪物质。
可存在于油相中的其他脂肪物质例如为包含8-30个碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸、月桂酸或棕榈酸;包含8-30个碳原子的脂肪醇,例如十八烷醇、十六烷醇及其混合物(十六十八醇);胶,例如聚硅氧烷胶(聚二甲基硅氧烷醇);有机硅树脂,例如三氟甲基-C1-4烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷,以及聚硅氧烷弹性体,例如Shin-Etsu公司所售名称为“KSG”的产品、Dow Corning公司所售名称为“Trefil”的产品或Grant Industries公司所售名称为“Gransil”的产品;及其混合物。
水相
本发明组合物的水相可为所述组合物总重量的60%-98%,优选为70%-95%。水相至少包含水。除了水以外,水相还可包含一种或多种水混溶性或至少部分水混溶性化合物,例如多元醇;C2-C8低级一元醇,例如乙醇和异丙醇;和于室温下为液体的C3-C4酮。术语“室温”应理解为是指在正常大气压(760mmHg)、约25℃的温度。
术语“多元醇”应理解为是指包含至少两个游离羟基的任何有机分子。可提及的多元醇的实例包括甘油、二醇例如丁二醇、丙二醇、异戊二烯二醇、二丙二醇、己二醇、戊二醇和聚乙二醇例如PEG-8、山梨糖醇和糖例如葡萄糖。
溶剂的存在量为所述组合物总重量的0.1%-30%,还更好是0.5%-15%。
辅助剂
采用已知的方式,本发明的组合物还可包含在化妆品和/或皮肤病学中常用的辅助剂,例如活化剂、防腐剂、抗氧化剂、络合剂、pH调节剂(酸性或碱性)、香料、填料、杀菌剂、吸味剂、着色剂(颜料和染料)、表面活性剂、聚合物或脂质泡囊。这些各种辅助剂的量为在所考虑领域中常用的量,例如为组合物总重量的0.01%-20%。根据其性质,可将这些辅助剂引入脂肪相、水相和/或脂质泡囊中。
关于不同于本发明使用的聚合物的用于本发明组合物的聚合物,可特别提及的有亲水聚合物,例如改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物,例如Goodrich公司所售名称为Carbopol(INCI名称:Carbomer)和Pemulen(INCI名称:丙烯酸酯丙烯酸/C10-30烷基酯交联聚合物)的产品,或例如Cognis公司所售名称为Cosmedia SP的交联的聚丙烯酸钠(INCI名称:聚丙烯酸钠);聚丙烯酰胺;衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的均聚物,例如Clariant所售名称为Hostacerin AMPS的产品(INCI名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵);乳液形式的丙烯酰胺与AMPS的交联的阴离子共聚物,例如SEPPIC公司所售名称为Sepigel 305(CTFA名称:聚丙烯酰胺C13-14异链烷烃/Laureth-7)和名称为Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)的那些;丙烯酸酯/丙烯腈共聚物,例如Kingston公司所售HYPAN SS201;合成的中性聚合物,例如聚-N-乙烯基吡咯烷酮;多糖,例如瓜耳胶、黄原胶和纤维素衍生物。这些聚合物的量可例如为所述组合物总重量的0.05%-5%,还更好是0.1%-3%。
本发明的组合物可包含一种或多种填料。可提及的填料的实例包括颜料,例如二氧化钛、氧化锌或氧化铁和有机颜料;高岭土;二氧化硅;滑石;氮化硼;有机球形粉末、纤维;及其混合物。可提及的有机球形粉末的实例包括聚酰胺粉末,特别是Atochem公司所售名称为Orgasol的粉末,例如Nylon-1或Polyamide 12;聚乙烯粉末;膨胀的粉末,例如空心微球体,特别是Kemanord Plast公司所售名称为Expancel或Matsumoto公司所售名称为Micropearl F80ED的微球体;有机硅树脂微珠粒,例如Toshiba Silicone公司所售名称为Tospearl的那些;聚甲基丙烯酸甲酯微球体,Matsumoto公司所售名称为Microsphere M-100或Wackherr公司所售名称为CovabeadLH85;天然有机材料的粉末,例如淀粉粉末,特别是玉米淀粉、小麦淀粉或大米淀粉,其可为交联或未交联的,例如National Starch公司所售名称为Dry-Flo的用辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末;及其混合物。这些填料的存在量可为所述组合物总重量的0-20%,优选为0.5%-10%。
所述组合物可包含一种或多种活化剂。可特别使用的活化剂包括维生素及其衍生物,特别是其酯,例如单独或混合物形式的视黄醇(维生素A)及其酯(例如棕榈酸视黄酯)、抗坏血酸(维生素C)及其酯(例如磷酸抗坏血酸酯镁盐和抗坏血酸基葡糖苷),生育酚(维生素E)及其酯(例如乙酸生育酚酯)、维生素B3或B10(烟酰胺及衍生物);溶角蛋白剂和/或脱皮剂,例如水杨酸及其衍生物、α-羟基酸例如乳酸、柠檬酸和乙醇酸;抗炎剂;镇静剂,例如尿囊素和红没药醇;脱色剂;张力剂,例如合成聚合物、植物蛋白、植物来源的多糖、淀粉、蜡分散体、混合的硅酸酯和无机填料的胶态颗粒;消光剂;或抗皱剂及其混合物。
所述组合物可包含一种或多种防晒剂。可提及的防晒剂的实例包括有机UV-防晒剂,例如:
-水杨酸衍生物,特别是Haarmann and Reimer所售商品名为NeoHeliopan OS的水杨酸乙基己酯(或水杨酸乙基己酯);
-二苯甲酰基甲烷衍生物,特别是Hoffmann LaRoche所售商品名为Parsol 1789的丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷;
-肉桂酸衍生物,特别是Hoffmann LaRoche所售商品名为ParsolMCX的甲氧基肉桂酸乙基己酯;
-β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物,特别是氰双苯丙烯酸辛酯(α-氰基-β,β-二苯基-丙烯酸2-乙基己酯),特别是BASF所售商品名为UvinulN539;
-苯基苯并咪唑磺酸;
-苄叉基樟脑衍生物,特别是Chimex制造的名称为Mexoryl SX的对苯二亚甲基二樟脑磺酸,Merck所售商品名为Eusolex 6300的4-甲基苄叉基樟脑;
-二苯甲酮衍生物,特别是二苯甲酮-3或BASF所售商品名为Uvinul M40的Oxybenzone;BASF所售商品名为Uvinul MS40的二苯甲酮-4;二苯甲酮-5;
-苯基苯并咪唑衍生物,特别是Haarmann and Reimer所售商品名为Neo Heliopan AP的Benzimidazilate;
-三嗪衍生物,特别是Ciba Geigy所售商品名为Tinosorb S的aniso三嗪;特别是BASF所售商品名为Uvinul T150的乙基己基三嗪酮;和Sigma 3V所售商品名为Uvasorb HEB的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮;
-亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚;
-苯基苯并三唑衍生物,特别是Rhodia Chimie所售商品名为Silatrizole的甲酚曲唑三硅氧烷;或Fairmount Chemical所售商品名为MIXXIM BB/100的固体形式或Ciba Specialty Chemicals所售商品名为Tinosorb M的含水分散体超微形式的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚;
-及其混合物。
防晒剂还可选自物理防晒剂。关于可加至本发明组合物的物理防晒剂的实例,可提及涂布或未涂布的金属氧化物颜料和纳米颜料,特别是二氧化钛、氧化铁、氧化锆、氧化锌或氧化铈及其混合物,这些氧化物可能为任选涂布的微粒或纳米颗粒(纳米颜料)形式。
活化剂的量取决于所需的目标。活化剂的存在浓度可例如为组合物总重量的0.01%-20%,优选0.05%-10%,还更好是0.1%-5
无需说明,本领域技术人员会仔细选择待加至本发明组合物中任选的化合物及其量,使得本发明组合物固有的有利性能不会或基不会不利地受预计加入的影响。
根据本发明的一个具体的实施方案,本发明的组合物可基本不通常用于O/W型乳液的乳化表面活性剂。术语“基本不含表面活性剂是指包含低于所述组合物总重量的0.5%,并优选低于0.3%的乳化表面活性剂,或甚至完全不含任何乳化剂的组合物。
但是,本发明的组合物还可包含选自对皮肤温和的亲水乳化剂的乳化表面活性剂,特别是糖类乳化剂,例如糖的脂肪酸酯和糖的脂肪烷基醚及其混合物,即C8-C22脂肪酸与蔗糖、麦芽糖、葡萄糖、甲基葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物,以及C8-C22脂肪醇与葡萄糖、麦芽糖、蔗糖、甲基葡萄糖或果糖的醚或醚的混合物。
可提及的糖类乳化剂的实例包括蔗糖单-二-棕榈酸-硬脂酸酯(sucrose mono-di-palmito-stearate)(INCI名称:蔗糖硬脂酸酯),例如Goldschmidt公司所售名称为Tegosoft PSE 141G的产品;蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯及其混合物,例如Croda公司所售名称为Crodesta F50、F70、F110或F160的产品,Goldschmidt公司所售名称为Tegocare 450的甲基葡萄糖聚甘油基-3二硬脂酸酯;烷基聚葡糖苷(APG),例如Cognis公司所售各自的名称为Plantaren2000和Plantaren 1200的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷,任选与十六十八醇的混合物形式的十六十八烷基葡糖苷,SEPPIC公司所售名称为Montanov 68,Goldschmidt公司所售名称为Tegocare CG90和Henkel公司所售名称为Emulgade KE3302,以及花生基葡糖苷,例如SEPPIC公司所售名称为Montanov 202的花生醇、山萮醇和花生基葡糖苷的混合物形式。
可有利地加入辅助乳化剂,例如未中和或用碱(例如氢氧化钠或三乙醇胺)部分中和的硬脂酸,使得pH在5-7之间。
如果组合物包含乳化剂,则优选乳化剂和辅助乳化剂的量低于所述组合物总重量的3%,且例如为0.1%-3%,还更好是0.2%-2%。
如上所述,本发明的组合物可特别为或多或少流体性或稠厚的霜形式,且可特别组成化妆品用或皮肤病用组合物。随后发现其在各种处理中的应用,特别是皮肤(包括头皮)和粘膜的化妆处理,特别是通过加入染料或颜料用于护理、保护、美容,或从身体或面部皮肤或嘴唇除去化妆品。
因此,本发明的一个目标具体为如上定义的化妆品组合物在护理、保护和/或美容皮肤和/或嘴唇中的化妆应用。
更具体地讲,本发明涉及所述组合物作为护理产品在处理皱纹和皮肤老化迹象中的用途。
本发明的组合物例如适用于减少皮肤上的皱纹和细纹和保湿皮肤。
因此,本发明的一个目标还为如上定义的化妆品组合物在护理和抚平老化迹象(例如皮肤上的皱纹和细纹)和用于保湿皮肤和/或嘴唇中的化妆应用。
此外,本发明的组合物适用于处理干性皮肤,且还对敏感性皮肤非常适用。因此,本发明的另一个目标为如上定义的化妆品组合物在护理、保护和/或美容敏感性和/或干性皮肤中的化妆应用。
本发明的组合物特别适用于抚平皮肤老化迹象,特别是皮肤上的皱纹和细纹。
本发明的一个目标还为处理皮肤老化迹象的化妆方法,其特征在于将如上定义的化妆品组合物施用于皮肤。
本发明组合物的以下实施例用于说明而非限制本发明。除非另外说明,否则其中给出的量为重量百分比。
所有的实施例的步骤相同,且通过于75℃下将油相分散在水相中进行乳化。
本发明的实施例1和2和对比实施例3
Figure A20078002875700231
对比实施例3表明,使用不含疏水单元的AMPS聚合物不可能得到含有半结晶聚合物的稳定的组合物,而相反地,用疏水AMPS共聚物代替AMPS均聚物可稳定包含半结晶聚合物的组合物。
本发明的实施例1和2表明,交联的疏水AMPS共聚物与本发明的半结晶聚合物的组合可在油含量增加且含量大时仍得到稳定的组合物。
本发明的实施例4和对比实施例5
对比实施例5表明,包含疏水单元的非交联的AMPS聚合物不能达到本发明的目标。
本发明的实施例5:柔肤流体
  油相
  聚丙烯酸硬脂酯(Intelimer IPA 13-1,得自Landec)  1.5%
  牛油树脂的液体部分  4%
  环六硅氧烷  3.5%
  蜂蜡  0.7%
  杏仁油  8%
  环五硅氧烷  4%
  水相
  防腐剂  1%
  AMPS与甲基丙烯酸25EO硬脂酯的交联共聚物(Aristoflex HMS)  0.8%
  甘油  5%
  蔗糖单-二-棕榈酸-硬脂酸酯(Tegosoft PSE 141G)  1%
  水  适量至100%
得到流动性好的霜(使用带有3号转子的Rheomat粘度计测得粘度为约18泊)。
该霜可用于消除皱纹。
测试:用该流体霜对20位个体的小组进行测试。该测试表明,80%的个体发现该霜柔软和清爽,且对皮肤具有柔肤、饱满(pouty)和保湿效果,且还具有柔焦效果(抚平皮肤缺陷)。
本发明的实施例6:复颜修复熔融香脂
油相
聚丙烯酸硬脂酯(Intelimer IPA 13-1,得自Landec)   2%
牛油树脂的液体部分                               4%
环六硅氧烷                                       3.5%
蜂蜡                                             1%
角鲨烷                                           6.5%
水相
防腐剂                                           1%
AMPS与甲基丙烯酸25EO硬脂酯的交联共聚物           1%
(Aristoflex HMS)
甘油                                             5%
水                                               适量至100%
得到非常稠厚的霜(使用带有5号转子的Rheomat粘度计测得粘度为约400泊)。
该霜可用于润肤、保湿和营养皮肤和用于处理皱纹和细纹。
测试:用该流体霜对50位个体的小组进行测试。该测试表明,认为质地坚实,且用手指挑出时呈稠密状,在施用于皮肤时组合物熔融,得到清爽的感觉,且渗透时不留下任何粘稠或油腻的膜。施用后,皮肤感到柔软、清爽、不泛光且光滑,且抚平皮肤上的皱纹和细纹。
对比实施例7和8
这些实施例与实施例1类似,用其他聚合物代替聚丙烯酸硬脂酯(Intelimer IPA 13-1):
  组合物   本发明的实施例1   对比实施例7   对比实施例8
  包含疏水单元的交联的AMPS聚合物(Aristoflex HMS) 1.5 1.5 1.5
  丙烯酸酯/Beheneth-25甲基丙烯酸酯共聚物(Aculyn 28,得自Rohm & Haas) 1 -
  丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(Pemulen TR1,得自Noveon) - - 1
  甘油   5   5   5
  防腐剂   0.3   0.3   0.3
  水   适量至100%   适量至100%   适量至100%
  杏仁油   10   10   10
  Parleam油   5   5   5
  聚丙烯酸硬脂酯(Intelimer IPA 13-1,得自Landec) 1 - -
外观 霜状乳液,在皮肤上熔融   不能制得乳液:两相不能混合在一起且不可能均化   脆性质地的乳液,在试图在皮肤上铺展时碎裂。令人不愉悦的外观
在该表中,所示量为活性物质的重量。用等活性物质量的Aculyn28(对比实施例7)或Pemulen(对比实施例8)代替聚合物IntelimerIPA-13-1。

Claims (16)

1.用于局部施用的组合物,所述组合物为包括分散在水相中的油相的O/W型乳液形式,其特征在于所述乳液包含至少一种含有至少一个疏水单元的交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物和至少一种半结晶聚合物。
2.权利要求1的组合物,其特征在于所述含有至少一个疏水单元的交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物被无机碱或有机碱部分或完全中和。
3.权利要求1或2的组合物,其特征在于所述交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物包含:
-80%摩尔至99%摩尔的式(I)的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单元:
Figure A2007800287570002C1
其中X+为质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子、铵离子或有机阳离子;和
-1%摩尔至20%摩尔的下式(II)的疏水单元:
其中R1和R3可相同或不同,表示氢原子或直链或支链C1-C6烷基;Y表示O或NH;R2表示包含6-50个碳原子的烃类基团;且x表示氧化烯的摩尔数,且为0-100。
4.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述疏水单元为式(III)的单元:
Figure A2007800287570003C1
其中n表示3-100的整数;R1为氢或甲基,且R4表示包含6-22个碳原子的直链或支链烷基。
5.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述含有至少一个疏水单元的交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物得自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸或其钠盐或铵盐与式(IV)的甲基丙烯酸与氧乙烯化醇的酯的聚合:
-CH=C(CH3)-CO-O(CH2CH2O)n-R    (IV)
其中n为7-25,且R为包含10-22个碳原子的烷基残基。
6.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述含有至少一个疏水单元的交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物选自AMPS/甲基丙烯酸乙氧基化(25EO)硬脂酯交联共聚物和AMPS/甲基丙烯酸乙氧基化(25EO)山萮酯交联共聚物及其混合物。
7.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述含有至少一个疏水单元的交联的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸聚合物的量为所述组合物总重量的0.1%-5%。
8.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物选自得自至少一种具有(a)选自包含至少11个碳原子且不多于40个碳原子的烷基链的可结晶链的单体聚合的均聚物和共聚物。
9.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物为得自具有(a)选自丙烯酸饱和C14-C22烷基酯和甲基丙烯酸饱和C14-C22烷基酯的可结晶链的单体聚合的均聚物。
10.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述半结晶聚合物的量为所述组合物总重量的0.1%-5%。
11.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述油相占所述组合物总重量的2%-40%。
12.前述权利要求中任一项的组合物,其特征在于所述油相包含至少一种油和至少一种蜡和/或一种糊膏状脂肪物质。
13.前述权利要求的组合物,其特征在于蜡和糊膏状脂肪物质的量为所述组合物总重量的0.05%-10%。
14.前述权利要求中任一项的化妆品组合物用于护理、保护和/或美容皮肤和/或嘴唇的化妆用途。
15.权利要求1-13中任一项的化妆品组合物用来使皮肤和/或嘴唇保湿的化妆用途。
16.用于处理皮肤老化迹象的化妆方法,其特征在于将权利要求1-13中任一项的化妆品组合物施用于皮肤。
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