CN101490227A - 由不同类型的原料制备生物燃料的一体化方法及相关产品 - Google Patents

由不同类型的原料制备生物燃料的一体化方法及相关产品 Download PDF

Info

Publication number
CN101490227A
CN101490227A CNA2007800271622A CN200780027162A CN101490227A CN 101490227 A CN101490227 A CN 101490227A CN A2007800271622 A CNA2007800271622 A CN A2007800271622A CN 200780027162 A CN200780027162 A CN 200780027162A CN 101490227 A CN101490227 A CN 101490227A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alcohol
biological
mixture
oil
transesterify
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007800271622A
Other languages
English (en)
Inventor
纳扎雷诺·德安杰利斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of CN101490227A publication Critical patent/CN101490227A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
    • C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B7/00—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils
    • C11B7/0075—Separation of mixtures of fats or fatty oils into their constituents, e.g. saturated oils from unsaturated oils by differences of melting or solidifying points
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/182—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof
    • C10L1/1822—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms
    • C10L1/1824—Organic compounds containing oxygen containing hydroxy groups; Salts thereof hydroxy group directly attached to (cyclo)aliphatic carbon atoms mono-hydroxy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/18—Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/19—Esters ester radical containing compounds; ester ethers; carbonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2200/00—Components of fuel compositions
    • C10L2200/04—Organic compounds
    • C10L2200/0461—Fractions defined by their origin
    • C10L2200/0469—Renewables or materials of biological origin
    • C10L2200/0476—Biodiesel, i.e. defined lower alkyl esters of fatty acids first generation biodiesel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2270/00—Specifically adapted fuels
    • C10L2270/04—Specifically adapted fuels for turbines, planes, power generation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
    • Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Beans For Foods Or Fodder (AREA)

Abstract

制备适用于不同使用条件的生物可燃性或生物燃料混合物的方法，从精制或粗制植物油开始，包括从海藻提取的植物油和/或从用过的食用油和动物脂肪开始，各成分用特定处理方式进行预处理，以产生干燥的精制油。然后，用过量的低级醇或生物醇进行酯交换，再分离成基于粗甘油的相和包含脂肪酸烷基酯和过量醇或生物醇的混合物的相。过量的低级醇/生物醇可从所得混合物部分地或完全回收，或者混合物本身可与额外量的相同或不同低级醇/生物醇整合，从而产生适用于各种环境条件和适用于必须使用它们的设备和引擎的可燃物产品或生态燃料。该产品可单独使用，或者作为与常规燃料组成的混合物的主要或次要成分使用。

Description

由不同类型的原料制备生物燃料的一体化方法及相关产品
发明领域
本发明涉及由不同类型的原料制备生物燃料和生物可燃物的一体化方法及相关产品。更具体说，本发明涉及生产新的生物燃料混合物的方法，该方法包括处理精制或粗制植物油，所述植物油包括由在水产养殖或热生物反应器中生产的藻类和/或显微藻类(海藻或其他类别)提取的植物油；该方法还包括处理动物脂肪和用过的煎炸油，以及通过输送校准比例的低分子量醇或生物醇进入油基混合物，以获得适用于各种环境条件及必须使用它们的系统或引擎类型的可燃性产品和生态燃料。
背景技术
众所周知，鉴于化石燃料储备的逐渐减少以及以日益加剧的大气污染和温室效应为代表的环境风险，人们越来越急迫地需要可再生的、不破坏生态的能源。这就是最近几十年来生物来源的燃料和可燃物的研究与开发大量增加的原因。从生物质开始产生能量的两种最广泛的综合方法是生物乙醇和生物柴油的制备。
一般地，生物质表示任何直接或间接地由叶绿素光合作用得到的有机物质或材料。通过该过程，植物从环境摄取水和二氧化碳，借助太阳能量和土壤中存在的营养，水和二氧化碳转化成适用于植物生长的有机材料。从制备的角度看，最重要的生物质类型是林业残余物，来自木材和造纸工业的废弃物，畜牧业废料和市政固体废料，以及由诸如甜菜和甘蔗等特定栽培物得到的植物材料、谷类及其废弃物、藻类和/或显微藻类、水产养殖类和/或来自热生物反应器，还有诸如大豆、油菜和向日葵等植物的油脂性种子。显然，如果将直接或间接地由这些农业活动制备的材料用于涉及燃烧的能量应用，那么，一方面，这样产生能量不会影响化石燃料储备，另一方面，在总的能量平衡中，燃烧中产生的二氧化碳与原来相关植物在叶绿素合成中消耗的二氧化碳相抵消。
生物乙醇通过包含糖和/或淀粉的生物质的厌氧发酵产生，例如各种谷类及其废弃产物，农业食品加工和栽培以及甘蔗和甜菜生产中的各种废料。具体说，人们有意栽培甘蔗以制备用于机动车的生物乙醇。这在巴西尤其盛行，该国将乙醇作为内燃机常用的主要燃料来源。在欧洲，已考虑生物乙醇作为可能的汽油替代品，即使其能量输出低于汽油，而且完全替代需要采用经特殊设计的引擎。根据目前的欧洲联盟规定，在汽油混合物中必须使用1％的生物乙醇。该百分比注定会升高到5％，并且要求不改变现有的引擎。而且，在一些国家如法国和西班牙，目前汽油混合物中乙基叔丁基醚(ETBE)(来自生物乙醇的叔丁基醚)的用量为15％。最后，在北欧国家如瑞典，已有新设计的汽车投入使用，由85％生物乙醇和15％汽油的混合物供给燃料。
生物柴油旨在代替机动车和加热系统中的柴油燃料，从特意广泛培植的油脂性植物如油菜和向日葵获得。其他原料包括大豆油、玉米油、棉油、椰子油、棕榈籽油或亚麻籽油，甚至是来自水产养殖或热生物反应器中生产的海藻或其他藻类和/或显微藻类的油，或者用过的食用油如用过的煎炸油，以及动物脂肪。这些产品中包含的油(通常称为“可燃性植物油”或“纯植物油”)是脂肪酸甘油三酯，其中通常包含12-18个碳原子的脂肪酸醇链与甘油分子相连。由于其具有高度的粘性，这些产品必须经过处理，以使甘油三酯分子裂解成三个独立的脂肪酸衍生分子和甘油分子。事实上，处理过程中，甘油三酯根据以下反应被三个低级醇(通常是甲醇和乙醇)的单酯置换，其中R，R’和R”代表饱和或不饱和醇链，它们通常具有12-22个碳原子，在所示情况下，置换甘油的醇是甲醇。
Figure A200780027162D00061
甘油三酯   3份甲醇    甘油      3份脂肪酸甲酯
从生物来源的油和脂肪(生物脂质)开始制备用于生物燃料的烷基酯存在三种基本方法：
-直接碱催化的生物脂质酯交换。
-直接酸催化的生物脂质酯交换。
-生物脂质先转化成脂肪酸，然后再转化成低级醇酯。
酯交换实际上是甘油三酯通过短链单官能性醇(主要是甲醇或乙醇)的醇解作用，它是最方便的转化方法。具体说，碱催化的酯交换(用均相催化剂，即反应混合物中的溶液)是最廉价且目前使用最广泛的方法。通常要求温度在70-130℃的范围内，压力为1-1.5巴，转化率约为85％。
因此，由可燃性植物油经酯交换产生的生物柴油包含脂肪酸的烷基酯的混合物(特别是甲酯或乙酯)，具有比化石柴油燃料更均质的总体组成，并且具有更高的生物可降解性和更高的含氧量，因为每个分子包含一个酯官能团-O-CO-。
如下更清晰所述，与化石燃料的应用相比，使用生物柴油能减少引擎放出的对健康有害的气体。而且，如上所述，能使产生的二氧化碳平衡到零，因而有利于限制大气中总的温室效应。这是因为一定量生物柴油在燃烧中产生的CO2定量地对应于培植过程中光合作用产生用于生物燃料的植物油所消耗的CO2量。
根据目前欧洲的规定，机动车常规柴油燃料混合物中生物柴油的用量为1％，但这一用量应该很快会达到甚至超过5％。在某些机动车，例如公交车中已经采用高达30％的用量。在这种情况下，柴油引擎中采用高达约30％的生物柴油不需要任何特殊技术改进，而最新设计的引擎甚至可以由100％纯的生物柴油供以燃料。
采用可燃性植物油作为原料的较老的生物柴油制造厂正分批被淘汰(besed)。它们通常仅采用一种类型的原料，且酯交换过程在单相中进行。如前面所叙述的那样，在传统制造厂，酯交换在相对较高的温度(例如130℃)下进行，催化剂回收有限，且仅回收过程最终相中的甲醇。监测起始生物脂质中水和游离脂肪酸的含量需要特别小心。如果游离脂肪酸含量或含水量太高，则需要在过程结束时进行皂化和甘油分离过程。
在传统加工厂，所得最终产物是具有高含水量和甘油含量的甲酯混合物：所得副产物甘油的纯度在75％到80％之间。
较新的加工厂以连续模式和较低的温度(70℃左右)运行，在这种情况下，酯交换在多个阶段发生，回收甲醇和乙醇，它们可在该过程中再循环。为了加速该过程，除了使用合适的能够提高反应速率和效率的催化剂，还可采用过量的醇(通常1:6，以摩尔表示，即加倍化学计量比率)并清除形成的甘油。
烷基酯溶液中的醇可通过蒸馏分离，而少量保留在水性溶液中，也可从该溶液提取醇。
欧洲专利EP0523767(麦式萨弗AG公司(Metallgesellschaft AG))描述了采用均质催化技术，用可溶性碱作为催化剂(例如氢氧化钠和甲酸钠)，从植物油来源制备脂肪酸烷基酯(特别是甲酯)的连续过程的一个例子，其中的反应分至少两个连续阶段进行。
目前将生物来源的燃料称为生物柴油，前面已对其作简要描述，这种燃料对某些最终应用不具有合适的特征，包括低温使用。例如，对于航空应用，引擎必须能够在-70℃的温度下运行。
众所周知，在能量生产和航空工业中使用涡轮式引擎。其正面特征包括设备快速启动，因而可立即获得能量，以及良好的功能可靠性。另一方面，它们产生大量能量消耗和污染，尤其是在最大功率水平。在航空领域，航空器的最大功率要求是在起飞和降落时，这增加了空气污染。
由于具有这些特征，必须激活涡流式发电站，仅仅为了覆盖峰值能量消耗时间和紧急情况，但在要求能量超过可用度的国家，这些发电站已使用非常长的时间。
在航空和发电站方面，除了降低燃料消耗，还非常需要能够减少污染物排放的燃料，这就是为什么在这些领域极端需要合适的生物来源的燃料或可燃物。能够用生物柴油类型的生物相容性产品稀释普通航空器燃料，并能够经校正以获得适用于航空器引擎极端条件的功能特征，这将满足该领域经济和环境保护的重要标准。
发明内容
鉴于上述内容，本发明的目的是提供一种获得生物燃料混合物的制备方法，该方法一方面在原料供应上非常灵活，适用于加工任何基于动物油或植物油或脂肪的材料，包括食品加工废弃物和用过的煎炸油，另一方面在所得产物的可用性特征上提供同样高的灵活性。具体说，所述产物必须能够经受任何普通生物柴油所经受的相同条件，无论是处于纯状态还是用特定量的化石燃料稀释过，但必须还能够在极端条件下，尤其是在低温下，或在排放物极纯净是关键要求的情况下，以更合适的量和成分比例用作燃料或用作常规燃料的稀释剂。
为此，本发明提出一种方法，该方法基本上建立在各种来源的植物油(包括粗制油和精制油)、动物来源的生物脂质甚至基于脂质的食品加工废弃物(如用过的煎炸油)的酯交换基础上。进行酯交换过程之前，这些材料适合根据原料及其来源的类型进行预处理，然后适当干燥以提供干燥的精制油，对于酯交换过程来说，所述干燥的精制油尽可能性质稳定且可重现。根据本发明提出的方法，在酯交换下游，酯交换中使用的过量的低级醇可从反应混合物完全分离并回收，或者可部分地回收，甚至可以与一定量的相同或不同类型的其他醇一起加入最终的混合物中，以在最终产物中获得校准量的一种或多种不同低级醇，其与酯交换过程中产生的脂肪酸烷基酯组成混合物。
由上述过程得到的新产物统称为“生物油”，以与常规生物柴油相区别(在固有组成和性能方面)。
因此，本发明具体提供了一种制备适用于不同使用条件的生物可燃物和生物燃料混合物的方法，该方法包括以下基本操作：
a)从基于脂质的植物或动物材料和过量的低级醇或生物醇开始，通过酯交换制备脂肪酸烷基酯和甘油的混合物；
b)将所述酯交换操作a)得到的混合物分离成基于粗甘油的相和包含所述脂肪酸烷基酯和过量低级醇或生物醇的混合物的相；
其特征在于，所述基于脂质的植物或动物原料包括一种或多种以下成分：
i.粗制植物油
ii.精制植物油
iii.用过的食用油和/或动物脂肪
其特征还在于，在所述酯交换操作a)的上游，所述成分经历以下预处理：
1)所述成分i)粗制植物油经历预先净化和精制处理，以去除杂质并实现中和和冰冻，然后干燥所得精制的油；
2)所述成分ii)精制的植物油经过预先干燥；
3)所述成分iii)用过的食用油和/或动物脂肪经过预先净化处理，进行干燥，然后通过加入低级醇或生物醇，使其中包含的游离脂肪酸发生酯化，所得基于脂肪酸烷基酯的产物以不超过20％的比例与上述处理步骤1)或2)中获得的干燥精制油混合。所述比例优选为15％。
根据本发明，在分离酯交换产生的反应混合物的操作b)之后，包含脂肪酸烷基酯和过量低级醇或生物醇的相经过进一步处理，以分离0-100％，优选10-100％分离操作b)之后存在的醇或生物醇。实践中，所述相不一定经过进一步的分离处理，因而最终产物中保留所有过量的低级醇或生物醇。
或者，根据产物可能的应用和使用的环境条件，包含脂肪酸烷基酯和过量低级醇或生物醇的混合物的相可加入额外量的低级醇或生物醇。
由此，导致生物油成为从适当百分比的主要成分(酯化的油和醇/生物醇)的组合获得的新的生物燃料。
它可单独使用或者作为混合物的主要成分，或作为各种百分比的生物相容性稀释剂使用，涉及它所使用的设备的特征和应用以及使用的相关环境条件(例如低温)，例如用于气体涡轮机、内燃机、燃料电池、喷燃器，应用于地面、海洋或航空运输领域，机械或电子能量产生或加热系统。
优选地，所述低级醇或生物醇选自甲醇、乙醇、生物甲醇、生物乙醇以及它们的混合物，但低级醇的定义包括一直到4个碳原子的醇。
优选地，所述酯交换操作a)用碱性催化剂进行，所述催化剂已在生物柴油制备中联用，例如氢氧化钾或甲醇钠。根据本发明某些优选的实施方式，该操作以三个连续阶段进行，其中所述醇或生物醇及所述催化剂在每个阶段定量且再循环。该操作溶液在产率方面是有益的，因为它能使酯交换过程进行得更彻底。
在本发明的方法中，酯交换优选在最高50℃的温度、0.5巴的相对压力下连续发生。如上所述，过量醇的回收连续进行。更具体说，烷基酯溶液中不需要的醇可通过蒸馏分离。少部分保留在粗甘油的水性溶液中，后续仍可回收。
鉴于上述内容，如果原料不是已精制的油，本发明提出的一体化方法考虑起始油的净化预处理和精制，以得到干燥的精制油，而不论方法是从原油还是从用过的煎炸油和/或动物脂肪开始。如果原料已经是纯的已精制的植物油，酯交换之前唯一考虑的预处理是干燥。
上述预处理是为了去除悬浮液或溶液中可能存在的并且会对酯交换过程或燃烧产生不良影响的外源性物质(蛋白质、橡胶、树脂、磷酸酯、酮、醛)。更具体说，在油的预先精制过程中，需要去除卵磷脂和游离脂肪酸以获得具有一致特征的原料。
根据本发明一个优选的实施方式，所述成分i)即粗制植物油的净化预处理1)包括离心、过滤和粘液去除操作。净化处理去除了悬浮液和粘液中大多数可能产生橡胶的水、杂质。具体说，离心去除残余的水、粗糙杂质、种子片段、面粉、碳残余物，并抑制酶反应的发生。用压滤机进行的过滤除去了悬浮液中离心操作没能去除的所有物质。去粘或脱胶去除可水合的极性脂质(磷脂、脂蛋白、糖脂)、树脂和橡胶。
根据本发明另一个优选的实施方式，粗制植物油净化预处理1)包括中和和冰冻操作。对于精制，首先对起始油进行中和或去酸化，使得能够利用脂肪酶的活性去除原料中形成的游离脂肪酸。该处理包括向原油中加入适当量的碱，特别是氢氧化钠。游离脂肪酸的中和部分地导致形成肥皂，所述肥皂可结合大量中和油的片段。
如上所述，本发明的一体化方法可用运生物甲醇代替甲醇或用生物乙醇代替乙醇，以获得具有最大限度的环境相容性的产物。根据应用类型和设备类型，将生物油与传统燃料以适当百分比混合，可赋予最终的混合物以相同百分比的环境相容性特征。
根据另一方面，本发明还提供了一种包括可变含量的以下物质的新型生物燃料或生物可燃物的混合物：
I)从经过预处理(包括干燥)的基于脂质的植物或动物材料以及低级醇或生物醇开始，经酯交换获得脂肪酸烷基酯。
II)低级醇或生物醇或其混合物。
根据第一种可能，所述II)低级醇或生物醇的量对应于所述酯交换操作中最初存在的过量醇或生物醇。在这种情况下，不需要从经酯交换产生的烷基酯相中分离醇。
根据应用需求，低级醇或生物醇的含量II)也可小于所述酯交换操作中最终存在的过量醇或生物醇，这意味着在制备中，例如通过快速蒸发(闪蒸)醇，即最轻质组分，从产物混合物分离至少一部分所得烷基酯混合物中包含的醇。
或者，如果必须使用本发明的混合物，例如在航空应用的极端条件下，为了保持生物油的流动性和避免分离，低级醇或生物醇的含量II)可大于所述酯交换操作中最初存在的过量醇或生物醇。在这种情况下，如上所述，通过在酯交换操作后加入额外的醇或生物醇获得最终的混合物。
从下面列出的数据可知，本发明的方法提供了比常规方法更高品质和纯度的产物，残余甘油含量和湿度较低，并直接产生纯度为95-98％的甘油副产物。
至于本发明的具体特征及其优点和相对操作模式，参照下面的详细描述将更加明显，这些详细描述仅仅是为了示例的目的，涉及优选的实施方式之一。这些描述如附图所示，其中：
图1显示了根据本发明用于制备生物燃料和生物可燃物的一体化方法的总体框图。
图2的框图仅显示了图1中涉及用过的煎炸油和动物脂肪预处理的过程部分；
图3的框图显示了图1中涉及从经过预处理和干燥的油开始制备本发明混合物的过程部分。
如图1的框图所示，本发明的方法主要包括对原料进行预处理的三个部分。这三个部分相互衔接，可同时采用或相互代替，视需要加工的原料的类型和最终产物所需的特征而定。根据本发明，用于酯交换的油是从粗制、精制或用过(煎炸)的植物油或从动物来源的油获得的。粗制植物油是从产油植株(油菜、向日葵、大麻、高粱、椰子、大豆、棕榈等)或从水产养殖和/或热生物反应器中生产的藻类和/或显微藻类提取的。
该过程的第三部分涉及对用过的食用油的处理，也在图2的框图中更详细地显示。
所有三部分的生产线汇聚在标有“干燥的精制油”这一点上，酯交换从该点开始，然后进行分离操作和各种物流的回收操作以及可能的向该方法所得生物油中添加低级醇的操作。
各种反应试剂和优选剂量如图1所示，而该过程中央部分进行的酯交换、所得物流的分离和任意地与额外的醇或生物醇的混合也更详细地在图3的框图中显示。
实施例
为通过本发明的方法获得总共1,000kg的生物油，进行以下预处理。
粗制植物油
如果采用植物原油作为原料，起始量为1040kg，过程如下：
a)净化预处理；
b)用H3PO4和NaOH进行中和预处理，以提取皂和干物质；
c)干燥处理，产生干燥的精制油。
干燥的精制油是生物油制备的节点(在图1所示框图的中央)，是所涉及的所有原料都到达的点。
粗制植物油和用过的煎炸油
从1,039kg原料开始，该原料包括907kg粗制植物油与132kg用过的煎炸油(UFO)或来自动物脂肪的油的混合物，过程如下：
a)对于UFO和来自动物脂肪的油，进行离心和过滤预处理，干燥并用H2SO4和甲醇/生物甲醇或乙醇/生物乙醇酯化；
b)对于粗制植物油，用H3PO4和NaOH中和预处理，以提取肥皂和干物质；
c)干燥处理，产生干燥的精制油。
精制植物油和用过的煎炸油
从1,009kg原料开始，该原料包括877kg精制植物油与132kg用过的煎炸油(UFO)或来自动物脂肪的油的混合物，过程如下：
a)对于UFO和来自动物脂肪的油，进行离心和过滤预处理，干燥并用H2SO4和甲醇/生物甲醇或乙醇/生物乙醇酯化；
c)干燥处理，产生干燥的精制油。
精制植物油
从1005kg精制植物油作为原料开始，过程如下：
a)干燥处理，产生干燥的精制油。
在制备过程中，从上述原料的各种组合开始，在上述预处理后进行酯交换反应。然后，进行纯化处理和提取不需要的组分，加入特定应用所必需的组分(甲醇和/或生物甲醇，乙醇和/或生物乙醇)，最终获得生物油，如过程框图所示。
为制备1,000kg生物油，考虑整个过程采用以下化学物质及相对用量：
 
化学物质 最少(kg) 最多(kg)
生物甲醇 0* 450
甲醇 0* 450
生物乙醇 0* 450
乙醇 0* 450
甲醇钠 5.0 10.5
柠檬酸 0.5 1.5
96％硫酸 0.5 1.7
36％氯化氢 13.0 15.5
80％磷酸 1.5 3.00
50％苛性钠 10.5 13.7
*四种产品根据原料类型和需要制备的生物油类型所要求的最佳百分比进行组合。为使对环境的影响最小，该过程将使用适当比例的生物甲醇和乙醇。
下表1报道了根据UNI EN 14 424规定的机动车生物柴油的一些特征，与根据本发明方法制备的生物油进行比较。
(表格如下)
Figure A200780027162D00151
Figure A200780027162D00161
由上述数据，以及从生物质获取可燃物/燃料领域已知的内容可知，根据本发明的混合物(生物油)显然是一种对环境影响非常低的生物燃料。即使与化石柴油燃料混合时，也不会丧失其生物相容性，但混合物本身将根据所用生物油的百分比而提供其自身正面特征。
生物燃料的直接和间接优点包括因其闪点超过110℃而使用安全，以及在土壤或水中具有高的可生物降解性，即使与化石柴油燃料混合后，它仍然保留相应百分比的可生物降解性。
而且，本发明生物燃料混合物能够降低几乎所有排放物的排放水平，相对于生物柴油也是这样，尽管生物柴油在这方面已经呈现相当的优势。具体说，一氧化碳和未燃烧的残渣较少，因为采用醇降低了燃烧温度，烷基酯分子中氧的存在有助于更好地燃烧。
由于来源于植物，生物油产生的二氧化碳与为生产其原料油而种植的植物所吸收的二氧化碳相抵消。就这种有益效果举例而言，用它替代每吨化石柴油平均减少2.5吨二氧化碳的排放。
和其他生物燃料一样，植物来源的生物油可确保不存在重金属，由于不含有硫而减少了污染物，不会加剧酸雨的形成，增加了运输车辆和工业设备中催化剂的效率和持续使用时间。也不存在芳香性多环烃，这种芳香性多环烃是高度致癌的。
而且，PM10细微粒排放的诱变值显著降低，尤其是最有害的部分，即含碳(carbonious)部分。含碳部分是呼吸过程中吸收最多的部分，并且难以在工业设备和运输车辆中杜绝。
相对于生物柴油的不同且更有益的方式，生物油与烷基酯可燃物(生物柴油)已知的去污和润滑性质以及醇的稍许腐蚀性结合，从而提高系统的安全性、可靠性和有效性。生物油的去污性，即工业设备污损的显著降低，使得对一些组件的维护工作频率降低，由于更好的系统功能而具有更佳的安全性和可靠性。
具体说，对效率尤其重要的那些关键设备组件要保持干净：即，发生化学反应的区域以及涉及能量的产生的氧化区域，如燃料电池、涡轮、内燃机和喷燃器。通过或保留生物燃料的设备组件，例如喷嘴、导管、注射器、管道、油箱等，获得了同样有益的去污、润滑和稍许腐蚀作用。
简言之，生物油具有以下有益特征：
-超过110℃的高闪点
-20年后土壤或水中超过99.5％的高生物降解性
-从总体平衡的角度看，二氧化碳排放平均减少
-细微粒(PM10)减少58％，细微粒(烟灰)含碳部分减少76％，导致微粒的诱变值降低。
-较高的含氧量，相对于化石柴油燃料高约11％
-无芳香性多环烃、重金属或硫
-高载荷时一氧化碳排放减少58％
-芳香性混合物降低高达68％
-对系统组件的去污和润滑作用
参考一些具体的实施方式描述了本发明，但应理解，本领域技术人员可进行各种改变和改进而不背离所附权利要求书的范围。

Claims (13)

1.一种制备适用于不同使用条件的生物可燃物和生物燃料混合物的方法，所述方法包括以下基本操作：
a)从基于脂质的植物或动物材料和过量的低级醇或生物醇开始，通过酯交换制备脂肪酸烷基酯和甘油的混合物；
b)将所述酯交换操作a)得到的混合物分离成基于粗甘油的相和包含所述脂肪酸烷基酯和过量低级醇或生物醇的混合物的相；
其特征在于，所述基于脂质的植物或动物原料包括一种或多种以下成分：
i.粗制植物油
ii.精制植物油
iii.用过的食用油和/或动物脂肪
在所述酯交换操作a)的上游，所述成分经历以下预处理：
1)所述成分i)粗制植物油经历预先净化和精制处理以去除杂质并实现中和和防冻，然后干燥所得精制的油；
2)所述成分ii)精制的植物油经过预先干燥；
3)所述成分iii)用过的食用油和/或动物脂肪经过预先净化处理，进行干燥，然后通过加入低级醇或生物醇使其中包含的游离脂肪酸发生酯化，所得基于脂肪酸烷基酯的产物以不超过20％的比例与上述处理步骤1)或2)中获得的干燥精制油混合。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分离操作b)之后，包含所述脂肪酸烷基酯和过量低级醇或生物醇的混合物的相经历进一步的分离处理，以分离所述分离操作b)之后存在的0-100％的所述醇或生物醇。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分离操作b)之后，包含所述脂肪酸烷基酯和所述过量低级醇或生物醇的混合物的相不经历进一步的分离处理，全部过量的低级醇或生物醇保留在最终产品中。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分离操作b)之后，将额外量的低级醇或生物醇加入包含所述脂肪酸烷基酯和所述过量低级醇或生物醇混合物的相中。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述低级醇或生物醇选自下组：甲醇、乙醇、生物甲醇、生物乙醇及其混合物。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述酯交换操作a)用碱性催化剂进行。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，所述酯交换操作a)以三个连续的阶段进行，其中，所述醇或生物醇以及所述催化剂在每个阶段定量且再循环。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述成分i)粗制植物油的净化预处理1)包括离心、过滤和去粘操作。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述成分i)粗制植物油的净化预处理1)包括中和和冰冻操作。
10.一种包含可变量的以下成分的生物可燃性或生物燃料混合物：
I.从经历包括干燥在内的预处理的基于脂质的植物或动物材料以及低级醇或生物醇开始，经酯交换获得的脂肪酸烷基酯，
II.低级醇或生物醇或其混合物。
11.如权利要求10所述的混合物，其特征在于，所述II)低级醇或生物醇的量对应于所述酯交换操作中最初存在的过量醇或生物醇。
12.如权利要求10所述的混合物，其特征在于，所述II)低级醇或生物醇的量大于所述酯交换过程中最初存在的过量醇或生物醇，并且可在所述酯交换过程后通过加入而在所述混合物中获得。
13.如权利要求10所述的混合物，其特征在于，所述II)低级醇或生物醇的量小于所述酯交换过程中最初存在的过量醇或生物醇。
CNA2007800271622A 2006-07-19 2007-07-06 由不同类型的原料制备生物燃料的一体化方法及相关产品 Pending CN101490227A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITRM2006A000377 2006-07-19
IT000377A ITRM20060377A1 (it) 2006-07-19 2006-07-19 Procedimento integrato per la produzione di biocombustibili e biocarburanti da diverse tipologie di materie prime e relativi prodotti

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101490227A true CN101490227A (zh) 2009-07-22

Family

ID=38656471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007800271622A Pending CN101490227A (zh) 2006-07-19 2007-07-06 由不同类型的原料制备生物燃料的一体化方法及相关产品

Country Status (9)

Country Link
US (2) US9260678B2 (zh)
EP (1) EP2041252B1 (zh)
CN (1) CN101490227A (zh)
AU (1) AU2007274603A1 (zh)
CA (1) CA2658335C (zh)
ES (1) ES2819021T3 (zh)
IT (1) ITRM20060377A1 (zh)
RU (1) RU2503714C2 (zh)
WO (1) WO2008010253A2 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9896642B2 (en) * 2008-10-14 2018-02-20 Corbion Biotech, Inc. Methods of microbial oil extraction and separation
SG169258A1 (en) * 2009-09-04 2011-03-30 Singapore Emulsion Fuel Pte Ltd Fuel additive compositions and methods for making the same and emulsion fuel comprising the fuel additive compositions
WO2011041076A1 (en) * 2009-09-29 2011-04-07 Conocophillips Company Pretreatment of oils and/or fats
US9040263B2 (en) 2010-07-28 2015-05-26 Butamax Advanced Biofuels Llc Production of alcohol esters and in situ product removal during alcohol fermentation
US9175315B2 (en) 2010-06-18 2015-11-03 Butamax Advanced Biofuels Llc Production of alcohol esters and in situ product removal during alcohol fermentation
US20120017494A1 (en) * 2010-07-26 2012-01-26 Uop Llc Processes for producing low acid biomass-derived pyrolysis oils
US20120240452A1 (en) * 2011-03-23 2012-09-27 Endicott Biofuels ll, LLC Production of biodiesel fuels
PL2865735T3 (pl) 2011-03-29 2018-08-31 Fuelina Technologies, Llc Sposób i urządzenie do wytwarzania hybrydowego paliwa
RU2487920C1 (ru) * 2011-11-24 2013-07-20 Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" Способ получения биодизельного топлива из илов водоемов и/или осадков канализационных очистных сооружений
WO2016089994A1 (en) 2014-12-03 2016-06-09 Drexel University Direct incorporation of natural gas into hydrocarbon liquid fuels
BR102015017003A2 (pt) * 2015-07-16 2017-07-11 Companhia Estadual De Águas E Esgotos Cedae Integrated process for biodiesel production through the application of the stages of saline deemulsification, distillation and esterification of fatty acids and their derivatives
ES2585706B1 (es) * 2016-04-21 2017-08-14 Soluciones Industriales Extremeñas Sll Procedimiento mejorado para el refino y esterificación continua de cualquier material graso de origen vegetal o animal, especialmente diseñado para subproductos animales de categoría 1 y 2
RU2738610C1 (ru) * 2020-04-27 2020-12-14 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Санкт-Петербургский горный университет» Состав экологически чистого дизельного топлива

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1515655A (zh) * 2003-08-28 2004-07-28 蔡新华 可部分替代燃油的改性甲醇、制备方法及其应用

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE754147C (de) 1938-07-24 1954-02-01 Hans Paul Dr Kaufmann Verfahren zur Entstearinierung von natuerlichen Fetten und OElen
US4417903A (en) * 1982-10-15 1983-11-29 Ethyl Corporation Diesel fuel composition
GB9213870D0 (en) * 1992-06-30 1992-08-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil additives and compositions
US5525126A (en) * 1994-10-31 1996-06-11 Agricultural Utilization Research Institute Process for production of esters for use as a diesel fuel substitute using a non-alkaline catalyst
US5713965A (en) * 1996-04-12 1998-02-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Production of biodiesel, lubricants and fuel and lubricant additives
HUP0100416A3 (en) * 1997-11-24 2002-01-28 Energea Umwelttechnologie Gmbh Method for producing fatty acid methyl ester and equipment for realising the same
AU761457B2 (en) * 1998-01-12 2003-06-05 Deborah Wenzel An additive composition also used as a fuel composition comprising water soluble alcohols
US6127560A (en) * 1998-12-29 2000-10-03 West Central Cooperative Method for preparing a lower alkyl ester product from vegetable oil
AU4800800A (en) * 1999-04-21 2000-11-02 Pure Fuels Usa, Inc. Fuel compositions
DE19950593A1 (de) * 1999-10-20 2001-05-17 Siegfried Peter Verfahren zur Gewinnung einfacher Fettsäure-Ester aus Fett und/oder Öl biologischen Ursprungs
GB0027274D0 (en) * 2000-11-08 2000-12-27 Aae Technologies Internat Ltd Fuels
AU2002246715B2 (en) * 2000-12-29 2007-10-18 Ge Betz, Inc. Stabilizer blends for alcohol in hydrocarbon fuel
US20030126790A1 (en) * 2001-01-12 2003-07-10 Mccoy Harrison Biodiesel blended with ethanol additive
AU2002252387A1 (en) * 2001-03-14 2002-09-24 Lipogenics, Inc. Novel anti-inflammatory compositions and methods of use
ATE380877T1 (de) 2001-06-21 2007-12-15 T & T Oleochemie Gmbh Verfahren zur enzymatischen spaltung von ölen und fetten
US7208022B2 (en) * 2002-03-14 2007-04-24 The Lubrizol Corporation Ethanol-diesel fuel composition and methods thereof
US6979426B2 (en) * 2002-03-15 2005-12-27 Biodiesel Industries Biodiesel production unit
US7279018B2 (en) * 2002-09-06 2007-10-09 Fortum Oyj Fuel composition for a diesel engine
DE10243700A1 (de) * 2002-09-20 2004-04-01 Oelmühle Leer Connemann Gmbh & Co. Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Biodiesel
US20040194368A1 (en) * 2002-12-16 2004-10-07 Norton William Charles Renewable fuel mixture
JP4381037B2 (ja) 2003-06-04 2009-12-09 花王株式会社 油脂組成物
US7579492B2 (en) * 2003-09-30 2009-08-25 Carolina Soy Products Llc Two-stage extraction of soybean oil
US20050210739A1 (en) * 2004-03-09 2005-09-29 Conocophillips Company Blends of synthetic distillate and biodiesel for low nitrogen oxide emissions from diesel engines
EA012177B1 (ru) 2004-07-02 2009-08-28 Монсанто С.А.С. Новая композиция биотоплива
WO2015015655A1 (ja) 2013-07-30 2015-02-05 京都府公立大学法人 フックス角膜内皮ジストロフィ不死化細胞株およびその作製法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1515655A (zh) * 2003-08-28 2004-07-28 蔡新华 可部分替代燃油的改性甲醇、制备方法及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
史宣明等: "生物柴油的工业化生产及技术经济分析", 《中国油脂》 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008010253A2 (en) 2008-01-24
US20160115406A1 (en) 2016-04-28
EP2041252B1 (en) 2020-08-12
US9260678B2 (en) 2016-02-16
RU2009105665A (ru) 2010-08-27
CA2658335C (en) 2017-06-06
RU2503714C2 (ru) 2014-01-10
US20100043281A1 (en) 2010-02-25
ES2819021T3 (es) 2021-04-14
AU2007274603A1 (en) 2008-01-24
ITRM20060377A1 (it) 2008-01-20
WO2008010253A3 (en) 2008-04-03
EP2041252A2 (en) 2009-04-01
CA2658335A1 (en) 2008-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101490227A (zh) 由不同类型的原料制备生物燃料的一体化方法及相关产品
Balat et al. Progress in biodiesel processing
Demirbas Progress and recent trends in biodiesel fuels
CN102232063B (zh) 同时酯化和醇解/水解具有包含磷脂和纤维素与肽类内容物的含油取代物的物质制备生物柴油、纤维素糖和肽
Mumtaz et al. Biodiesel production through chemical and biochemical transesterification: Trends, technicalities, and future perspectives
EP2049461B1 (en) Process for the production of biodiesel
CN101688150A (zh) 生物柴油生产
Kannahi et al. Production of biodiesel from edible and non-edible oils using Rhizopus oryzae and Aspergillus niger
US20090203092A1 (en) Liquid Biofuel Mixture and Method and Device for Producing The Same
US20080115409A1 (en) Alternative fuel comprising combustible solids and by-products or waste material from industrial processes
Rajeshwaran et al. Optimization and biodiesel production from prosopis julifera oil with high free fatty acids
CN101333449B (zh) 一种生物柴油制备方法
Belozertseva et al. The choice of feedstock for the biodiesel production with optimal physicochemical and low-temperature properties
Baloch et al. Application of microwave synthesis in biodiesel production
Srinivasnaik et al. Bio-fuels as alternative fuels for internal combustion engines
AU2017203882B2 (en) Integrated process for the production of biofuels from different types of starting materials and related products
KR101022133B1 (ko) 함초유를 이용한 바이오디젤의 제조방법
Mishra et al. Feedstock for biofuel production: starch, oilseeds, lignocellulosic and algae-based, fuel logistics of biomass
Omidvarborna et al. Biodiesel Technology
Shadangi et al. Bioenergy Engineering: Fundamentals, Methods, Modelling, and Applications
AU2012203418A1 (en) Integrated process for the production of biofuels from different types of starting materials and related products
Mahyavanshi et al. PRODUCTION OF BIODIESEL FROM FRESH WATER ALGAE AND COMPARISON OF ALGAL BIODIESEL WITH STANDARD BIODIESEL AND DIESEL
CN101050374A (zh) 棉籽直接制取生物柴油的方法
Aghahuseynova et al. OBTAINING OF ENVIRONMENTALLY FRIENDLY BIODIESEL FROM MICROALGAE HABITUATED IN CASPIAN SEA
CN101392182B (zh) 一种由黄连木籽油生产生物柴油的工艺方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20090722

RJ01 Rejection of invention patent application after publication