CN101469137A

CN101469137A - 黄色活性染料组合物及其应用

Info

Publication number: CN101469137A
Application number: CNA2007101736027A
Authority: CN
Inventors: 顾喆栋; 曾建平; 谢兵
Original assignee: SHANGHAI ARGUS FINE CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: Shanghai Argus Textile Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2007-12-28
Filing date: 2007-12-28
Publication date: 2009-07-01
Anticipated expiration: 2027-12-28
Also published as: CN101469137B

Abstract

本发明提供一种黄色活性染料组合物，它包括一定比例混合组成的一种或多种已知黄色活性染料I和活性染料II。本发明的黄色活性染料组合物色泽金黄明艳，具有优异的各项染色牢度。本发明的黄色活性染料组合物，与其组分染料相比，相对染色深度、提升率和匀染性均有明显进步。尤为惊喜的是，本发明的黄色活性染料组合物具有十分优异的耐光致变色性能和耐热敏性能。

Description

黄色活性染料组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种黄色活性染料组合物及其在纤维材料上的染色应用。

背景技术

黄色活性染料的开发一直为染料界所注视。当前印染工业对黄色活性染料性能要求日益苛刻。黄色活性染料不仅要求色光艳丽、染色牢度优异；而且应具有良好的各项染色性能。黄色活性染料不仅具有优良的耐热敏性能，而且也应具有优异的耐光致变色性能。当前许多黄色活性染料品种难以具备上述的全面性能。

本世纪初，日本化药公司申请发表的JP2003165923(2003)、CN1507474(2004)公开了新开发的黄色活性染料结构及其与同类型红色、蓝色活性染料组成的组合物。

这类黄色活性染料的代表结构是：

(染料I-1)

(染料I-2)

这类黄色活性染料以艳丽色光、良好的染色牢度和优异的耐光致变色性能见长。本发明人在认真考察这类黄色活性染料后认为，这类染料也存在一些缺陷和不足。例如匀染性、提升率、相容性等性能有待进一步提高或改善。

本发明的目的是，采用复配方式，提高或改善染料I的某些染色性能，并同时充分保持染料I的一些良好性能。

本发明人在大量试验的基础上，惊喜的发现，采用下述通式的活性染料与染料I复配，顺利的达到本发明的目的。

复配的活性染料通式是：

(染料II)

上世纪九十年代期间，Hoechst公司发表的专利(JP8048902(1996)、CN1118796(1996))涉及一种黑色活性染料组合物，其中提出可使用金黄色的上述染料II作为拼混黑色活性染料的组分之一。

此后，Dystar公司的专利申请CN1443219(2003)、WO 02/08341(2002)公布了上述黄色活性染料的系列结构及其合成方法。上述黄色活性染料具有较良好的染色性能和牢度。但也存在耐光致变色较差的缺陷。本发明黄色活性染料组合物的染色性能极大程度地改进其组成染料的缺陷。

本发明人未见上述二种或二类活性染料复配组合物的专利。

发明内容

本发明人在大量研究试验的基础上，惊喜的发现，通式(1)表示的一种或多种黄色活性染料与通式(2)表示的一种或多种黄色活性染料的组成的染料组合物，具有十分优异的染色性能以及各项牢度。

值得注意的是，本发明的黄色活性染料组合物，与其组分染料相比，相对染色深度、提升率和匀染性均有明显进步。尤为惊喜的是，本发明的黄色活性染料组合物具有十分优异的耐光致变色性能和耐热敏性能。

本发明提供的黄色活性染料组合物，由一定比例混合的一种或多种选自下面所示的通式(1)表示的染料和一种或多种选自下面所示的通式(2)表示的染料组成。

[通式(1)]

式中：X选自-Cl、-F或-OH；

R₁选自-H或C_1-3烷氧基；

R₂选自-H、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基、-NHCOCH₃、-NHCONH₂；

R₃选自-H或C_1-3烷氧基；

R₄选自-H或C_1-3烷基；

m选自2或3；

M选自-H或碱金属，如钠、钾、锂。

[通式(2)]

式中：R₅和R₆分别选自-H、C_1-3烷基或C_1-3烷氧基；

Y选自-CH₂CH₂OSO₃M或-CH＝CH₂；

n选自1或2；

M选自-H或碱金属，如钠、钾、锂。

本发明提供的黄色活性染料组合物在羟基和/或甲酰胺基材料，特别是纤维材料染色上的应用。

具体实施方法

本发明的染料组合物中包括一种或多种通式(1)表示的染料和一种或多种通式(2)表示的染料。

在本发明的活性染料组合物中，通式(1)表示的染料与通式(2)表示的染料的重量比为90～10：10～90，优选的为70～30：30～70，更优选的为60～40：40～60。

在一个优选的实施方式中，通式(1)右侧的-SO₃M基团位于苯核上-N＝N-基团的对位或间位。通式(1)左侧的-SO₃M基团，当m＝2时，位于萘核的1、5位；当m＝3时，位于萘核的3，6，8位。

在另一个优选的实施方式中，通式(2)的-SO₃M基团，当n＝1时，位于苯核上-NH-基团的邻位、间位或对位；当n＝2时，二个-SO₃M基团分别位于苯核上-NH基团的邻位和间位。

在一个优选的实施方式中，通式(1)中R₂选自-NHCOCH₃、-NHCONH₂；在另一个优选的实施方式中，通式(2)中R₅和R₆分别选自-H、C_1-3烷基如甲基和C_1-3烷氧基如甲氧基；分别位于苯核上-NH-基团的邻位和间位；-SO₂Y基团位于苯核上-N＝N-基团的对位或间位。

本发明中通式(1)表示的染料，例如包括如下实例：

(染料I-1)

(染料I-2)

(染料I-3)

(染料I-4)

(染料I-5)

(染料I-6)

本发明中通式(2)表示的染料，例如包括如下实例：

(染料II-1)

(染料II-2)

(染料II-3)

(染料II-4)

(染料II-5)

通式(1)和通式(2)表示的活性染料均为已知染料。

JP2003165923(2003)(日本化药)、CN1507474(2004)(日本化药)公布了通式(1)表示的染料结构及其合成方法。

CN1118796(1996)(Hoechst)、JP7048902(1996)(Hoechst)、CN1443219(2003)(Dystar)、WO 02/08341(2002)(Dystar)公布了通式(2)表示的染料结构及其合成方法。

上述文献的全部内容参考于本发明中。

本发明的黄色活性染料组合物还可含有各种在染色工艺和染料制剂中常规使用的染料添加剂，其用量可按实际需要选择，没有特别的限定，一般不超过20重量％。例如无机盐类，如NaCl、NaSO₄，含量0-10重量％，分散剂含量0-10重量％，pH调节剂，如磷酸二氢钠或磷酸氢二钠，含量0-5重量％，防尘剂0-10重量％，助溶剂1-15重量％。本发明组合物也可基本上由上述重量比的通式(1)染料和通式(2)染料组成。

本发明的黄色活性染料组合物的制备方法包括将上述通式(1)染料和通式(2)染料按规定的重量比进行混合。混合可用各种常规方法，如机械混合方法。混合时，通式(1)染料和通式(2)染料可以粉末形式，或以颗粒形式，或以水溶液形式存在。例如，混合步骤可以在合适的研磨机如球磨机或针磨机中以及在捏合机或混合机中进行。

本发明的黄色活性染料组合物适合于染色及其广泛的各种材料，特别是含羟基和/或甲酰胺基的材料，更特别是纤维材料，例如棉、亚麻和大麻纤维，以及纤维素和再生纤维素、聚酯或聚酰胺纤维材料等。

本发明的黄色活性染料组合物可以用本领域中已知的多种方法应用于纤维材料并固定到纤维上，例如可以用浸染方法或轧染方法进行染色。

实施例的各项测试方法

如下实施例的各项性能按如下各项测试方法进行测试：

1.皂洗牢度：按国际标准ISO 105 C03测定。

2.耐摩擦牢度：按国际标准ISO 105 X12测定。

3.耐汗渍色牢度(碱汗)：按国际标准ISO 105 E04测定。

4.耐汗渍色牢度(酸汗)：按国际标准ISO 105 E04测定。

5.耐日晒牢度：按国际标准ISO 105 B02测定。

6.移染性能：将A布样投入加有染料、硫酸钠的染浴中，在60℃条件下染色30分钟后，放入同样大小的C，继续染色(移染)20分钟后加入碳酸钠固色60分钟。A、C布样进行水洗、皂洗、水洗。

7.上染率：配制完全相同染浴两份，分别为A、B。A染浴中不放布样。将A、B两染浴按标准染色工艺进行染色。染色结束后，吸取A、B染色残液10mL，分别定容为500mL。将定容后的A、B染色残液稀释至一定倍数M_A、M_B，测试其稀释液在最大吸收波长时的吸收率值X_A、X_B(X_A、X_B应在0.2～0.7之间)。

8.力份：活性染料在织物上的染色浓度(即得色)随染料的用量的增加而增加但增加到一定程度其得色会达到饱和。用相同用量的黄色活性染料组合物和纯染料对所得织物染色至规定染色深度(染色浓度为染料重量对织物重量％)，之后用电脑测色配色仪(型号：QuestXE；厂家：HunterLab)分别进行测量各染色织物的加权强度值，以染料

的测量值为100％，其余染料的测量值与染料I的比例即为力份。

9.光致变色：在同一块染色织物上剪尺寸均为6 X 10cm²的I、II两块织物，在恒温恒湿室中，将织物I平放在标准对色灯箱中，用D65标准光源照射8小时，织物II则放在无光照处。达到规定时间时，同时将织物I、II在测色配色仪Datacolor 400上测试色差，以织物II为标样，测试织物I的变色情况，以判定此类染料染色的织物耐光致变色性能。

10.耐热定型变色性能：将染色布样在195℃定型2min，然后在含潮率4％，室温条件下回复30min，与其原样对比测其变色，DE值越大，说明热定型变色越大。

实施例所使用的染料组合物

本发明实施例中所使用的染料组合物以及单一组成染料，列于表1。包括以下内容：

1.本发明的黄色活性染料的不同比例组合物；

2.本发明黄色活性染料组合物的单一组成染料。

表1

实施例1 耐光致变色性能

对于黄色活性染料而言，其耐光致变色性能也极为重要。

测色数据列于表2(染色深度：％o.w.f.深度)

表2

*DE说明：以染料染色织物未光照为标样。光照1小时的色变DE越大，说明其光致变色越严重。光照后放置45分钟的DE越大，说明光致变色回复越小，变色越大。

本发明的活性染料组合物呈现良好的耐光致变色性能，与染料Y相比，其耐光致变色性能得到很大改善。

实施例2 耐热定型变色性能

对于活性染料而言，受热变色是一种普遍现象，有些色变是可逆的，有些则是不可逆的。黄色活性染料的色变绝大多数是不可逆的。因此，耐热定型变色性能是黄色染料的极为重要的性能指标。

耐热定型变色性能数据见表3。

表3

染料W的热定型变色较大，本发明活性染料组合物，明显改善其热定型变色性能。

实施例3 本发明黄色活性染料组合物的直接性

直接性是染色时在中性盐存在下纤维对染料的吸尽率，反映了染料对纤维的亲和性。直接性过大会导致瞬染，造成染色不匀，浮色不易洗除。

作为黄色活性染料组合物，在与红、蓝色染料同染时，其S值应较接近，从而呈现很好的相容性和重现性。

基于以上论述，通式(1)所表示的染料，由于直接性过大，因而与常用的红、蓝色活性染料的相容性较差。

染料的直接性测试数据见表4、表5。

表4

表5 常用的红、蓝色活性染料的直接性

由表4、5可见，本发明的黄色活性染料组合物，与其组成染料相比，呈现良好的相容性和重现性。

实施例4 移染性能测定

如前述的移染性能测定方法进行测定，其数值见表6。

表6

本发明的黄色活性染料组合物，与染料W相比，移染性能有较大的提高，因而匀染性也得到较大改善。

实施例5

本发明染料组合物的相对染色深度

表7

表7(续)

*本表中以参比染料W(染料I-2100％)染料浓度1％的K/S值为100％。

表8

表8(续)

由表7，8可见：

1.本发明的黄色活性染料组合物，与染料I相比，其提升性得到明显改善和提高。

2.本发明的黄色活性染料组合物的相对染色深度，超过其组分的加和平均值。

实施例6

本发明的染料A、染料B和染料C用于浸染染色，染色织物色泽均呈鲜艳金黄色，按有关国际标准测定，染色织物的各项牢度见表9。

表9

Claims

1.一种黄色活性染料组合物，该染料混合物包括一种或多种选自下面所示的通式(1)表示的染料和一种或多种选自下面所示的通式(2)表示的染料。

[通式(1)]

式中：X选自-Cl、-F或-OH；

R₁选自-H或C_1-3烷氧基；

R₂选自-H、C_1-3烷基、C_1-3烷氧基、-NHCOCH₃或-NHCONH₂；

R₃选自-H或C_1-3烷氧基；

R₄选自-H或C_1-3烷基；

m选自2或3；

M选自-H或碱金属，

[通式(2)]

式中：R₅和R₆分别选自-H、C_1-3烷基或C_1-3烷氧基；

Y选自-CH₂CH₂OSO₃M或-CH＝CH₂；

n选自1或2；

M选自-H或碱金属。

2.权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(1)表示的染料与通式(2)表示的染料的重量比为90～10：10～90，优选的为70～30：30～70，更优选的为60～40：40～60。

3.如权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(1)右侧的-SO₃M基团位于苯核上-N＝N-基团的对位或间位。

4.如权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(1)左侧的-SO₃M基团，当m＝2时，位于萘核的1和5位；当m＝3时，位于萘核的3，6，8位。

5.如权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(2)中的-SO₃M基团，当n＝1时，位于苯核上-NH-基团的邻位、间位或对位；当n＝2时，二个-SO₃M基团分别位于苯核上-NH基团的邻位和间位。

6.如权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(2)中的R₅和R₆基团分别位于苯核上-NH-基团的邻位和间位。

7.如权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(2)中的-SO₂Y基团位于苯核上的-N＝N-基团的对位或间位。

8.如权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(1)选自如下一组化合物：

(染料I-1)

(染料I-2)

(染料I-3)

(染料I-4)

(染料I-5)和

(染料I-6)。

9.如权利要求1所述的黄色活性染料组合物，其特性在于，通式(2)选自如下一组化合物：

(染料II-1)

(染料II-2)

(染料II-3)

(染料II-4)和

(染料II-5)。

10.权利要求1-9中任一项所述的黄色活性染料组合物在含羟基和/或甲酰胺基材料，特别是纤维材料的染色方面的应用。