CN101450986B - 一种改性聚烯烃材料及其专用改性树脂与它们的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种改性聚烯烃材料及其专用改性树脂与它们的制备方法。该方法利用原油残渣油或渣油制备多核芳香烃树脂，是将渣油、交联剂及催化剂混匀后进行反应。本发明还提供了利用该树脂对聚烯烃材料改性的方法，是将多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃，或再加入无机填充剂进行熔融复合。该多核芳香烃树脂粉末具有很高的表面活性、相容性、分散性、抗紫外辐射与抗环境性。利用该树脂改性后的聚烯烃材料，具有良好的分散性，耐热及耐环境性，其综合力学性能相比显著提高，具有很高的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性聚烯烃材料及其专用改性树脂与它们的制备方法，尤其是用渣油多核芳香族缩聚树脂改性的聚烯烃材料及该专用树脂与其制备方法。
背景技术
缩合多核芳香族树脂(COPNA)是二十世纪80年代中期，由日本科学家用纯萘多核芳烃经缩合反应而发明的一种热固性高分子材料，它具有优良的耐高温性、耐磨性及自润滑性，可用作碳/碳及碳/塑复合材料的树脂基材。日本的大谷杉郎(大谷杉郎，小林裕子，井上齐.日本化学会志，1986，(9)：1220～1228)采用萘、芘等为原料，将其与对苯二甲醇进行缩聚反应制得COPNA，但其成本很高，而分子量和性能都不是很高。
此后，印杰等以沥青为单体进行了缩合多核芳香烃树脂的合成及性能研究(印杰，张斌.高分子材料科学与工程，1999.5：27～29)。分别以萘、萘酚、蒽为单体，在交联剂三氧六环及催化剂对甲苯磺酸的作用下进行缩聚反应制备出性能各异的多核芳香族树脂材料。在制备反应中，发现了对甲苯磺酸的催化作用下，萘单体在160℃，需反应12h才能得到合适的B阶树脂，而以α-萘酚为单体在90℃只需20min就能完成反应。类似地，以沥青或重质渣油原料也合成出多核芳香族树脂。以沥青分子为单体，三聚甲醛及苯甲醛为交联剂，浓硫酸为催化剂进行缩聚反应，对缩合多核芳香烃树脂的反应过程进行研究表明，由于沥青中存在不参加反应的惰性组分，使得树脂的交联反应更困难，交联树脂的交联程度较低，导致交联树脂的热稳定性较差，在氮气中的热降解起始温度仅为420℃左右。林起浪等以二乙烯基苯/煤沥青COPNA树脂的合成与性能研究的报道(林起浪，李铁虎.西北工业大学学报，2001，19(4)：562～566)中，采用二乙烯基苯(DVB)为交联剂，煤沥青原料，在对甲苯磺酸催化作用下得到一种B阶COPNA树脂，反应过程平稳易于控制。
汪道明等用催化裂化重质芳烃制备多环芳烃树脂的研究报道(汪道明，石旵东.石油炼制与化工，2007，33(7)：54～57)中，采用了催化裂化重质芳烃原料，在酸性催化剂下，以多聚甲醛为交联剂制备多核芳烃树脂。虽然该树脂平均分子量较低，但具有较好的热稳定性。在聚氨酯系涂料的应用探索试验表明，多核芳烃树脂掺入量达20％时，制备改性的双组分聚氨酯系防腐涂料性能良好，具有一定的开发应用价值。
在聚烯烃中加入无机物材料进行混合，既可以提高其热学和加工性能，又可以降低成本，大幅度提高这类材料的性能价格比。现有技术中，采用CaCO3，SiO2，滑石粉或者蒙脱土作为填充剂制备聚烯烃复合材料。专利ZL97120157.9采用无机物蒙脱土或者高岭土，通过填充聚合制备聚乙烯复合材料，获得很好的效果，但是，所得材料的实际使用性能较差。专利00105494公开了一种用有机蒙脱土与多种刚性粒子复合填充，制备聚丙烯复合材料方法，获得显著效果。
在聚烯烃中填充无机刚性粒子得到的复合材料，用于制备管道、板材、家电、汽车零部件等，具有广泛的实用性。在这些复合材料中，添加入炭黑，可以进一步提高制品与产品的耐环境性。但是，这些技术对无机材料的表面处理，不能使无机颗粒均匀分散于聚合物基体。或者在分散过程中，这些活性颗粒对高分子链产生剪切作用而使其降解，力学性能、热学性能和稳定性能均受到很大影响，因此，复合材料的环保性和适用性较差，使用受到很大限制。
上述现有技术中，虽然公开了各种沥青材料及其复合材料，却未有其用于制备聚烯烃复合材料的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种改性聚烯烃材料及其专用改性树脂与它们的制备方法。
本发明提供的制备多核芳香族缩聚树脂的方法是将渣油、交联剂及催化剂混匀后进行反应，得到多核芳香族缩聚树脂；
其中，交联剂为苯甲醛、对苯二甲醇、单质硫或α-烯烃中的任意一种或其任意比例的混合物；所述催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、高氯酸或固体超强酸中的任意一种或其任意比例的混合物。
上述制备方法中，渣油、交联剂和催化剂的质量份数比为100∶10-300∶1-100，优选100∶50-200∶7.5-60。上述反应物进行反应的温度为170-200℃，反应时间为8-24小时。
该方法中，所用渣油为炼油催化裂化渣油、原油减压分离渣油、原油常减压富集的富芳渣油或超临界后抽提渣油，优选原油减压分离渣油或原油常减压富集的富芳渣油。该渣油也可在萃取分离步骤之后，再与上述交联剂、催化剂进行反应。该萃取分离的具体步骤为：将渣油和糠醛溶剂以适当比例混合，加热搅拌后沉降，溶液分为上下两层，用分液漏斗分离，下层为抽出相，经蒸馏去除溶剂后即得富芳香烃分。
利用上述制备方法得到的多核芳香族缩聚树脂，也属于本发明的保护范围。
本发明提供的利用上述多核芳香族缩聚树脂改性聚烯烃材料的方法，是将上述多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃进行熔融复合，得到改性的聚烯烃材料。
上述制备方法中，聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或乙丙共聚物。多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃的质量比为1∶5-1∶30，优选1∶9-1∶20。
在熔融复合步骤之前，还可向反应体系中加入抗氧剂、抗静电剂或偶联剂中的一种或其任意比例的混合物；其中，抗氧剂为168和/或1010；抗静电剂为聚苯胺；偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或铝酸脂。抗氧剂、抗静电剂及偶联剂的质量份数比为0.05-1.0∶0.05-1.0∶0.05-5.0，优选0.3∶0.3∶2。
上述熔融复合的温度为聚烯烃的熔融温度，如聚乙烯为190℃，聚丙烯为230℃，聚氯乙烯为100℃，聚苯乙烯为268℃。
上述制备方法是将多核芳香族缩聚树脂直接用于聚烯烃的改性，也可将该树脂包覆无机相，形成复合颗粒后，再与聚烯烃进行熔融复合，故本发明提供的另一种利用上述多核芳香族缩聚树脂改性聚烯烃材料的方法，是将上述多核芳香族缩聚树脂、无机填充剂与聚烯烃进行熔融复合，得到改性的聚烯烃材料；
所用无机填充剂为二氧化硅、碳酸钙、滑石粉、蒙脱土或插层处理的蒙脱土中的任意一种或其任意比例的混合物。
该制备方法中，多核芳香族缩聚树脂、无机填充剂与聚烯烃的质量份数比为0.05-30∶0.05-30∶40-99.9，优选5-20∶5-20∶60-90。该反应体系亦可加入抗氧剂、抗静电剂或偶联剂中的一种或其任意比例的混合物；其质量份数同上。该熔融复合的温度为聚烯烃的熔融温度，如聚乙烯为190℃，聚丙烯为230℃，聚氯乙烯为100℃，聚苯乙烯为268℃。另外，插层处理的蒙脱土为十六烷基三甲基氯化铵插层处理的蒙脱土，是按照如下方法制备得到的：将蒙脱土与水的混合物与十六烷基三甲基氯化铵的水溶液在70-90℃反应12-20小时，得到上述十六烷基三甲基氯化铵插层处理的蒙脱土。
本发明提供了一种利用原油残渣油或渣油制备多核芳香烃树脂的方法，并利用该树脂对聚烯烃材料改性。由于该多核芳香烃树脂粉末具有很高的表面活性、相容性、分散性、抗紫外辐射与抗环境性。改性方法可以是将该多核芳香族树脂粉末直接与聚烯烃树脂复合，或再加入无机填充剂包覆该树脂后再与聚烯烃树脂复合，所得改性的聚烯烃材料具有良好的分散性，耐热及耐环境性，其力学性能具有显著提高，具有很高的应用价值。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1、制备多核芳香族缩聚树脂
将减压渣油和糠醛溶剂以1∶2的体积比混合，80℃下搅拌25分钟后沉降，溶液分为上下两层。用分液漏斗分离，下层为抽出相，经蒸馏去除溶剂后即得富芳烃分。渣油萃取前后的物化性质如表1。
取上述富芳烃分20g，苯甲醛20g，对甲苯磺酸2g，在容器中混合。在磁力搅拌和氮气保护下进行缩合聚合反应，反应温度为170℃。反应中有大量气体产生，待体系明显变粘稠并无气泡产生时，反应终止，得到本发明提供的多核芳香族缩聚树脂。该树脂的物化性质见表2。
表1渣油萃取前后的物化性质
表2实施例1和实施例2制备得到的多核芳香族缩聚树脂的物化性质
实施例2、制备多核芳香族缩聚树脂
取实施例1的富芳烃分20g，苯甲醛20g，对甲苯磺酸2.8g，在容器中混合。在磁力搅拌和氮气保护下，于180℃温度下进行缩合聚合反应。反应中有大量气体产生，待体系明显变粘稠并无气泡产生时，反应终止，得到本发明提供的多核芳香族缩聚树脂。该树脂的物化性质见表2。
实施例3、制备多核芳香族缩聚树脂
取30g减压渣油，不经过萃取，而直接和交联剂苯甲醛在对甲苯磺酸的催化下进行缩合聚合反应。苯甲醛为15g，对甲苯磺酸含量为4.5g，选择反应在200℃下均匀搅拌，在氮气保护下，得到含较多轻组分的产物，经溶剂(丙酮∶无水乙醇的体积比为1∶1的混合液)洗涤，得到本发明提供的多核芳香族缩聚树脂(即B阶COPNA树脂)。该树脂的物化性质见表3。
表3实施例3-7制备得到的多核芳香族缩聚树脂的物化性质
实施例4、制备多核芳香族缩聚树脂
取30g减压渣油，不经过萃取而直接和交联剂苯甲醛在对甲苯磺酸催化下进行合成反应。苯甲醛为30g，对甲苯磺酸含量为6g，于190℃下均匀搅拌，氮气保护下的到包含较多轻组分的产物，经溶剂(丙酮∶无水乙醇的体积比为1∶1的混合液)洗涤，得到多核芳香族缩聚树脂(即B阶COPNA树脂)，其物化性能见表3。
实施例5、制备多核芳香族缩聚树脂
取30g减压渣油，不经过萃取而直接和交联剂苯甲醛在对甲苯磺酸催化下进行合成反应。苯甲醛为45g，对甲苯磺酸含量为7.5g，于180℃下均匀搅拌，氮气保护下的到包含较多轻组分的产物，经溶剂(丙酮∶无水乙醇的体积比为1∶1的混合液)洗涤，得到多核芳香族树脂(即B阶COPNA树脂)，其物化性能见表3。
实施例6、制备多核芳香族缩聚树脂
取30g减压渣油，不经过萃取而直接和交联剂苯甲醛在对甲苯磺酸催化下进行合成反应。苯甲醛为24g，对甲苯磺酸含量为5.4g，于180℃下均匀搅拌，氮气保护下的到包含较多轻组分的产物，经溶剂(丙酮∶无水乙醇的体积比为1∶1的混合液)洗涤，得到多核芳香族树脂(即B阶COPNA树脂)，其物化性能见表3。
实施例7、制备多核芳香族缩聚树脂
取30g减压渣油，不经过萃取而直接和交联剂苯甲醛在对甲苯磺酸催化下进行合成反应。苯甲醛为15g，对甲苯磺酸含量为3.15g，于180℃下均匀搅拌，氮气保护下的到包含较多轻组分的产物，经溶剂(丙酮∶无水乙醇的体积比为1∶1的混合液)洗涤，得到多核芳香族缩聚树脂(即B阶COPNA树脂)，其物化性能如表3所示。
实施例8、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例1制得的3份多核芳香烃树脂COPNA(该实施例及下述各实施例中所述份数均为质量份数)，加入到97份高密度聚乙烯中混合。在常用挤出设备上于180℃将混合物熔融挤出，得到改性聚乙烯复合材料，其力学等性能如表4所示。
实施例9、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例2制得的5份多核芳香烃树脂COPNA，加入到95份高密度聚乙烯(HDPE)中混合。在常用的挤出设备上于180℃将混合物熔融挤出，得到改性的聚乙烯复合材料，其力学等性能如表4所示。
表4实施例8-9所得多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯与纯HDPE的性能列表
实施例10、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
取减压渣油60g，苯甲醛30g，对甲苯磺酸9g在三口烧瓶中180℃或190℃下反应7小时，得到多核芳香族缩聚树脂，并用丙酮∶无水乙醇的体积比为1∶1的混合液过滤提纯。
将CaCO3∶COPNA∶炭黑以9∶1∶1.8的质量比机械共混，冷却粉碎，所得复合粉体的粒径在0.1～5μm之间，之后将5份该复合粉体加入到95份低密度聚乙烯(LDPE)中，在常用的挤出设备上于180℃熔融挤出，得到改性的聚乙烯复合材料，其性能如表5所示。
实施例11、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
取减压渣油60g，苯甲醛30g，对甲苯磺酸9g在三口烧瓶中180℃或185℃下反应7小时，得到多核芳香族缩聚树脂，并用丙酮∶无水乙醇的体积比为1∶1的混合液过滤提纯。
将CaCO3∶COPNA∶炭黑以9∶1∶1.8的质量比机械共混，冷却粉碎，所得复合粉体的粒径在0.1～5μm之间，之后将7份该复合粉体加入到93份低密度聚乙烯(LDPE)中，在常用的挤出设备上于180℃下熔融挤出，得到改性的聚乙烯复合材料，其性能如表5所示。
实施例12、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例11制备得到的多核芳香烃树脂COPNA加热到150℃熔融，加入经十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)插层处理的蒙脱土(MMT)搅拌后冷却粉碎，并和炭黑混合均匀制成黑色复合粉体，其中COPNA∶蒙脱土∶炭黑的质量比为8∶3∶1，所得粉体的粒径在0.1～5μm之间。
其中，MMT的插层处理如下：MMT在真空干燥箱内100℃下烘干4h。在1000mL烧瓶中加入一定量蒸馏水，再倒入干燥处理过的MMT让其慢慢溶胀，MMT与蒸馏水的质量比为1∶15，沉淀，30min后完全沉到烧瓶底部，开动搅拌器，并滴加CTAC与蒸馏水配成的溶液。反应在80℃的恒温水浴中进行，16h后停止反应，静置，物系开始沉降分层。倒去上层清液，下层的乳状液用离心分离的方法反复用蒸馏水洗涤，去除未反应的CTAC，即可得到插层处理的MMT，放入真空干燥箱，90℃下烘干，并研磨成粉末备用。
将3份该复合粉体加入到97份低密度聚乙烯(LDPE)中，在常用挤出设备上于180℃下熔融挤出，得到改性的聚乙烯复合材料，其性能如表5所示。
该蒙脱土是由工业品在100℃下烘干4小时的产品，该产品X-射线检测其d001值所对应的片层间距为0.98nm。
实施例13、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例11制备得到的多核芳香烃树脂COPNA加热到150℃熔融，加入纳米二氧化硅搅拌后冷却粉碎，并和炭黑混合均匀制成黑色复合粉体，其中COPNA∶二氧化硅∶炭黑的质量比为10∶1∶1，所得粉体的粒径在0.1～5μm之间。
将7份该黑色复合粉体和93份低密度聚乙烯在高速混合机内于180℃机械共混，熔融挤出后得到，改性的聚乙烯复合材料，其性能如表5所示。
所用的纳米二氧化硅是尺寸为50纳米，表面含有羟基的三维链状结构的絮状颗粒。
表5实施例10-13所得多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯与纯LDPE的性能列表
实施例14、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例12制备得到的COPNA/MMT黑色复合粉体中加入低密度聚乙烯和抗氧剂168(1010或168/1010)(该抗氧剂由汽巴化学公司生产)，复合粉体、聚乙烯及抗氧剂的质量份数分别为7、93和0.4，在高速混合机内于180℃下机械共混，熔融挤出后得到改性的聚乙烯复合材料，其性能如表6所示。
实施例15、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例12制备得到的COPNA/MMT黑色复合粉体中加入低密度聚乙烯和抗静电剂PAN，复合粉体、低密度聚乙烯和PAN的质量份数分别为7、93、0.3，在高速混合机内于180℃或190℃的温度下机械共混，熔融挤出后得到，改性的聚乙烯复合材料，其性能如表6所示。
实施例16、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例12制备得到的COPNA/MMT黑色复合粉体中加入低密度聚乙烯和偶联剂KH-570(γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷)，复合粉体，聚乙烯和KH570的质量份数分别为7、93和4，在高速混合机内于180℃的温度下机械共混，熔融挤出后得到，改性的聚乙烯复合材料，其性能如表6所示。
实施例17、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯
将实施例12制备得到的COPNA/MMT黑色复合粉体中加入低密度聚乙烯，以及由抗氧剂168(1010或168/1010)、抗静电剂PAN和偶联剂KH-570组成的共混物，复合粉体，聚乙烯及共混物的质量份数分别为7、93和4；其中，共混物中的抗氧剂168(1010或168/1010)、抗静电剂PAN和偶联剂KH-570的质量比为2∶(5～10)∶1。在高速混合机内于180℃的温度下机械共混，熔融挤出后得到，改性的聚乙烯复合材料，其性能如表6所示。
表6实施例14-17所得多核芳香族缩聚树脂改性的聚乙烯性能列表
实施例18、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚丙烯
将实施例12制备得到的COPNA/MMT黑色复合粉体加入聚丙烯，复合粉体和聚丙烯的质量份数分别为7和93，在高速混合机内于210℃机械共混，熔融挤出后得到，改性的聚丙烯复合材料，其性能如表7所示。
实施例19、制备多核芳香族缩聚树脂改性的乙丙共聚物
将实施例12制备得到的COPNA/MMT黑色复合粉体加入乙丙共聚物(PP98％+PE2％)，复合粉体和乙丙共聚物的质量份数分别为7和93，在高速混合机内于210℃机械共混，熔融挤出后得到，改性的聚丙烯复合材料，其性能如表7所示。
实施例20、制备多核芳香族缩聚树脂改性的聚苯乙烯
将实施例12制备得到的COPNA/MMT黑色复合粉体加入聚苯乙烯，复合粉体和聚苯乙烯的质量份数分别为7和93，在高速混合机内于290℃机械共混，熔融挤出后得到改性的聚丙烯复合材料，其性能如表7所示。
表7实施例14-17所得多核芳香族缩聚树脂改性的聚烯烃的性能列表
Claims (26)
1.一种多核芳香族缩聚树脂，是由渣油、交联剂和催化剂混匀后反应得到的；
其中，所述交联剂为苯甲醛；
所述催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、高氯酸或固体超强酸中的任意一种或其任意比例的混合物；
所述渣油、交联剂和催化剂的质量份数比为100∶10-300∶1-100；
所述渣油、交联剂和催化剂混匀后反应时的温度为170-200℃，反应时间为8-24小时。
2.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述渣油、交联剂和催化剂的质量份数比为100∶50-200∶7.5-60。
3.根据权利要求1或2所述的树脂，其特征在于：所述渣油为炼油催化裂化渣油、原油减压分离渣油、原油常减压富集的富芳渣油或超临界后抽提渣油。
4.根据权利要求3所述的树脂，其特征在于：所述渣油为原油减压分离渣油或原油常减压富集的富芳渣油。
5.一种制备权利要求1-4任一所述多核芳香族缩聚树脂的方法，是将渣油、交联剂及催化剂混匀后进行反应，得到所述多核芳香族缩聚树脂；
其中，所述交联剂为苯甲醛；
所述催化剂为对甲苯磺酸、硫酸、高氯酸或固体超强酸中的任意一种或其任意比例的混合物；
所述渣油、交联剂和催化剂的质量份数比为100∶10-300∶1-100；
所述反应温度为170-200℃，反应时间为8-24小时。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述渣油、交联剂和催化剂的质量份数比为100∶50-200∶7.5-60。
7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于：所述渣油为炼油催化裂化渣油、原油减压分离渣油、原油常减压富集的富芳渣油或超临界后抽提渣油。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述渣油为原油减压分离渣油或原油常减压富集的富芳渣油。
9.一种制备改性聚烯烃材料的方法，是将权利要求1-4任一所述的多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃进行熔融复合，得到所述改性聚烯烃材料。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或乙丙共聚物。
11.根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于：所述多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃的质量比为1∶5-1∶30。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃的质量比为1∶9-1∶20。
13.根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于：所述将权利要求1-4任一所述的多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃进行熔融复合之前，还向反应体系中加入抗氧剂、抗静电剂或偶联剂中的一种或其任意比例的混合物；
其中，所述抗氧剂为168和/或1010；抗静电剂为聚苯胺；偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或铝酸酯。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：所述抗氧剂、抗静电剂及偶联剂的质量份数比为0.05-1.0∶0.05-1.0∶0.05-5.0。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于：所述抗氧剂、抗静电剂及偶联剂的质量份数比为0.3∶0.3∶2。
16.根据权利要求9或10所述的方法，其特征在于：所述熔融复合的温度范围为所述聚烯烃的熔融温度。
17.一种制备改性聚烯烃材料的方法，是将权利要求1-4任一所述的多核芳香族缩聚树脂、无机填充剂与聚烯烃进行熔融复合，得到所述改性聚烯烃材料；
其中，所述无机填充剂为二氧化硅、碳酸钙、滑石粉、蒙脱土或插层处理的蒙脱土中的任意一种或其任意比例的混合物。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于：所述聚烯烃为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物或乙丙共聚物。
19.根据权利要求17或18所述的方法，其特征在于：所述多核芳香族缩聚树脂、无机填充剂与聚烯烃的质量份数比为0.05-30∶0.05-30∶40-99.9。
20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于：所述多核芳香族缩聚树脂、无机填充剂与聚烯烃的质量份数比为5-20∶5-20∶60-90。
21.根据权利要求17或18所述的方法，其特征在于：所述将权利要求1-4任一所述的多核芳香族缩聚树脂与聚烯烃进行熔融复合之前，还向反应体系中加入抗氧剂、抗静电剂或偶联剂中的一种或其任意比例的混合物；所述抗氧剂为168和/或1010；抗静电剂为聚苯胺；偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或铝酸酯。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于：所述抗氧剂、抗静电剂及偶联剂的质量份数比为0.05-1.0∶0.05-1.0∶0.05-5.0。
23.根据权利要求22所述的方法，其特征在于：所述抗氧剂、抗静电剂及偶联剂的质量份数比为0.3∶0.3∶2。
24.根据权利要求17或18所述的方法，其特征在于：所述熔融复合的温度范围为所述聚烯烃的熔融温度。
25.根据权利要求17或18所述的方法，其特征在于：所述插层处理的蒙脱土为十六烷基三甲基氯化铵插层处理的蒙脱土。
26.根据权利要求25所述的方法，其特征在于：所述十六烷基三甲基氯化铵插层处理的蒙脱土，是按照如下方法制备得到的：将蒙脱土与水的混合物与十六烷基三甲基氯化铵的水溶液在70-90℃反应12-20小时，得到所述十六烷基三甲基氯化铵插层处理的蒙脱土。
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