CN101421320B - 用于混凝土的制剂 - Google Patents

用于混凝土的制剂 Download PDF

Info

Publication number
CN101421320B
CN101421320B CN2007800117511A CN200780011751A CN101421320B CN 101421320 B CN101421320 B CN 101421320B CN 2007800117511 A CN2007800117511 A CN 2007800117511A CN 200780011751 A CN200780011751 A CN 200780011751A CN 101421320 B CN101421320 B CN 101421320B
Authority
CN
China
Prior art keywords
bear
purposes
product
local assault
weight percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2007800117511A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101421320A (zh
Inventor
R·穆什
H·斯特彭斯基
K·迪尔格
S·博姆
F·芒特
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN101421320A publication Critical patent/CN101421320A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101421320B publication Critical patent/CN101421320B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
    • D06M11/79—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C08L11/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J111/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
    • C09J111/02—Latex
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
    • D06M15/248—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing chlorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/08—Processes in which the treating agent is applied in powder or granular form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/249932—Fiber embedded in a layer derived from a water-settable material [e.g., cement, gypsum, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

本发明涉及以聚氯丁二烯的含水分散体为基础的制剂用于制备使用所述制剂处理过的纤维制品的用途、所述制品的制备方法，以及该使用经过处理的纤维制品用于制备织物和纤维增强型混凝土和其它基于水泥的产品的用途。

Description

用于混凝土的制剂 
本发明涉及以聚氯丁二烯水分散体为基础的制剂用于制备使用所述制剂处理过的纤维制品的方法、所述制品的制备方法，以及经过处理的纤维制品用于制备织物和纤维增强型混凝土和其它基于水泥的产品的用途。 
混凝土是建筑行业最为重要的材料之一，具有多种优点。混凝土价格低廉、经久耐用，且设计和制造技术灵活多变。其应用领域十分广泛，既可用于静态结构，也可用于非承重区域。 
对于传递压力，混凝土具有特别好的性价比，因此在建筑行业得到广泛应用。 
由于其抗拉强度很小，需要用通常由钢材构成的配筋来增强拉力。使用含厚度至少为2-3cm的混凝土覆层的混凝土钢筋可确保粘结和防止腐蚀。视环境影响和制造方法而定，这会导致构件厚度达到至少4-6cm。已知如果使用不易腐蚀的非金属材料作为配筋材料，由于混凝土覆层较薄，可实现嵌有细丝(filigrane)的薄壁横断面。 
按照现有技术，可添加例如短纤维来增强薄壁混凝土构件。目前所使用的主要是短纤维，无法明确定义其在复合材料中的位置和取向。因此，现今短纤维增强型混凝土的应用领域基本上局限于机械负荷较小的构件，例如无缝地面和诸如花盆之类的物品。 
长纤维在薄壁混凝土构件中具有更好的作用，这些长纤维例如可以为在拉应力方向排列的粗纱或者织物。 
具有沿最大拉应力方向排列的配筋长丝的工程织物可用来开发出要求更高的新型应用领域所需的纤维混凝土结构。目前仅将诸如巢、编织物、针织物或者立体针织物之类的(二维或多维)工程织物用在工业制造织物配筋混凝土构件的个别情形中。其原因是目前缺少将此类织物加工成具有复杂几何形状构件的生产方法。迄今为止用来制造织物配筋构件的方法仅可实现线型平坦形状，因为在多数情况下均通过张紧方式实现织物的形状稳定性。但是对于更为复杂的几何形状而言，在工业化生产过程中则无法或者仅可受限地使用张紧方式。 目前还不能够以可再现的方式将弯曲松软的增强织物置于此类构件之中。 
按照现有技术，主要使用钢纤维、塑料纤维和玻璃纤维来增强水泥粘结的建筑材料。塑料纤维通常是聚丙烯纤维，但也可以是芳族聚酰胺纤维。表1所示为各种纤维的典型机械参数。 
表1：可用增强纤维的特性。 
  
材料 密度   [g/cm3] 抗拉强度[GPa] 弹性模数[GPa]
抗碱AR-玻璃 2.5-2.7 1.7-2.0 74
碳 1.6-2.0 1.5-3.5 180-500
芳族聚酰胺 1.44-1.45 2.8-2.9 59-127
聚丙烯 1.0 0.5-0.75 5-18
在各种玻璃大类之中，实际上只有所谓抗碱AR-玻璃比较适用，因为只有抗碱AR-玻璃在水泥粘结的建筑材料的高碱性环境中具有足够高的耐受性。 
S.
Figure G2007800117511D0002091240QIETU
、K.Dilger和F.Mund在Adhesive Society(粘结剂协会)于2003年2月26日在美国南卡罗来纳州默特尔比奇市(Myrtle Beach，SC，USA)举行的第26届年会上的论文“USE OF ADHESIVES FOR TEXTILE-REINFORCEDCONCRETE”表明，在混凝土中无法达到配筋纤维的理论纱线抗拉强度/承载能力。该公开文献中所描述的纱线抗拉试验结果表明，通过使用聚合物相进行渗透，可以将纱线抗拉强度提高30-40％。使用各种各样的(特别是基于聚氯丁二烯的)聚合物水分散体浸渍纤维束(所谓的粗纱(Rovings))来实现这种渗透，也可使用基于环氧树脂或者不饱和聚酯的反应性树脂配方进行浸渍。 
已知有三种用来对织物混凝土增强纤维进行聚合物涂层和浸渍的方法： 
方法1：第一种方法基于一种二阶段体系。首先通过聚合物相对长丝或粗纱进行涂覆或浸透处理，然后将其植入细骨料混凝土之中。所使用的聚合物是基于聚氯丁二烯、丙烯酸酯、氯化橡胶、苯乙烯丁二烯的水分散体，或者是基于环氧树脂和基于不饱和聚酯的反应性体系。可以通过在粗纱生产过程中对长丝进行涂覆，或者通过在生产织物之前或之后对粗纱进行浸渍处理，从而实现对粗纱的浸透。在将增强织物嵌入混凝土之前实现聚合物相的硬化或者交联。然后将经过如此处理过的粗纱或织物植入细骨料混凝土之中。为了利用纤维的 机械特性，树脂必须至少具有与纤维一样好的延伸特性。 
方法2：第二种方法是在生产粗纱的过程中加入热塑性长丝，然后将其熔化，湿润纤维，在凝固之后形成内在的粘附结合。但是未使用摩擦纺纱，而是在纱线生产过程中添加热塑性长丝。 
方法3：第三种方法基于一种单阶段体系。使用单阶段体系时，在新鲜混凝土阶段给细骨料混凝土加入聚合物的同时实现对织物的浸渍。 
本发明的部分任务是改善按照方法1处理过的用于配筋的纤维制品的特性。强碱性水分散体形式的聚氯丁二烯由于具有已知的特性而特别适用，尤其是在其具有很强的结晶能力的情况下。 
已知聚氯丁二烯在碱性环境中具有很高的化学耐受性。因此这种聚合物很适合用于混凝土之中。 
织物增强混凝土的材料机械特性取决于织物配筋的位置。已知在室温条件下，水分散体形式的高结晶聚氯丁二烯能够良好地浸透纤维。通过结晶作用使得浸透后的织物在干燥后变硬，从而可以将其刚性地作为几何形状固定的配筋置于模板之中。 
在加热条件下使得部分结晶结构转变为非晶态，从而使得织物平面结构转变成所需的三维形状，并且在冷却和再结晶之后保持刚性的三维形状。 
优选可在避免出现局部应力峰值的情况下，将作用于混凝土之中的机械应力均匀分布在织物的整个纱线横断面之中，并且在应力作用下要保证混凝土基体和织物之间有尽可能高的结合力。该任务可实现本发明所述用来浸透织物的制剂。但也要改善混凝土在单根纤维上的附着力，以便改善含有用于配筋的混入的单根纤维的混凝土构件(例如无缝地面)的特性。 
因此需要对基于聚氯丁二烯分散体的制剂的组合物进行适当改进，从而使得利用这些制剂处理的纤维制品配筋后的混凝土构件的机械特性得到明显提高。 
本发明意义上的纤维制品指的是纤维、粗纱、纱线、织物、针织物、巢或者无纺织物。 
通过使用一种碱性水分散体来浸渍用于增强混凝土的纤维制品，即可解决本发明所述的任务，所述分散体除了含有聚氯丁二烯之外，还含有无机固体物质，优选来自氧化物、羰基化物和硅酸盐，特别优先来自二氧化硅，优选是纳 米颗粒形式的固体物质。如果聚氯丁二烯中的羟基基团含量特别高，例如通过OH取代聚氯丁二烯的氯原子使得羟基的摩尔百分比浓度为0.1～1.5％，且凝胶在分散后的聚氯丁二烯中所占重量百分比含量高达60％(测定不溶于THF的残留物)，还可提高无机固体物质的作用。 
如果在经过浸渍处理之后，特别是如果所述无机固体物质是氧化锌，在较高的温度下干燥纤维产品，通常在高于20℃，优选高于100℃的温度，特别优选直至220℃的温度，则强度特性可达到最大值。 
因此，本发明的主题是含有下列的水性制剂用于浸渍用以增强混凝土的纤维制品的用途： 
a)平均粒度为60～220nm，优选为70～160nm的聚氯丁二烯分散体，以及 
b)无机固体物质的水分散体，优选来自氧化物、羰基化物和硅酸盐，特别优选来自二氧化硅，颗粒的平均颗粒直径优选为1～400nm，更优选为5～100nm，特别优选为8～50nm。 
原则上可采用现有技术所述的方法来获得聚氯丁二烯分散体(a)，尤其是通过下列方法： 
- 在存在0-1mmol调节剂(相对于100g单体)的条件下，在0°C-70℃温度下使氯丁二烯进行聚合反应，其中分散体含有重量百分比含量为0～30％(相对于聚合物)的不溶于有机溶剂的成分， 
- 使用水蒸气蒸馏法去除没有聚合的剩余单体 
- 在50℃～110℃温度下存放分散体，这时不溶于有机溶剂(THF)的成分(凝胶成分)的重量百分比升高到0.1％～60％，通过乳化工艺(Aufrahmprozess)将固体物质重量百分比含量提高到50～64％。 
根据本发明所述使用制剂对纤维制品进行浸渍处理之后，按照本发明的一种优选实施方案，在去除水分后在20℃-220℃温度下使混合物在基材上进行交联反应。 
聚氯丁二烯的制备方法早已为人所知，通过采用在碱性水介质中进行乳液聚合进行制备，参考“Ullmanns 
Figure G2007800117511D0004091332QIETU
 der technischen Chemie”，第9册，第366页，Urban和Schwarzenberg出版社，慕尼黑-柏林1957；“Encyclopediaof Polymer Science and Technology”，第3卷，第705-730页，John Wiley，New York 1965；“Methoden der Organischen Chemie”(Houben-Weyl)XIV/1，从第738页起斯图加特Georg Thieme出版社1961。 
原则上可以使用足以稳定乳液的所有化合物及其混合物作为乳化剂，例如可溶于水的盐类，尤其是长链脂肪酸的钠盐，钾盐和铵盐、松香和松香衍生物、高分子量的醇硫酸盐、芳基磺酸、芳基磺酸甲醛缩合物、基于聚环氧乙烷和聚氧化丙烯的非离子乳化剂，以及具有乳化作用的聚合物如聚乙烯醇(DE-A 2 307 811、DE-A 2 426 012、DE-A 2 514 666、DE-A 2 527 320、DE-A 2 755 074、DE-A 3 246 748、DE-A 1 271 405、DE-A 1 301 502、US-A 2 234 215、JP-A 60-31 510)。 
使氯丁二烯和能够与氯丁二烯进行共聚反应的乙烯属不饱和单体在碱性介质中进行乳液聚合反应，即可制备本发明的合适的聚氯丁二烯分散体。特别优选的是可通过连续聚合法制备的聚氯丁二烯分散体，例如WO-A 2002/24825中的实施例2和DE 3 002 734中的实施例6所述的方法，其中调节剂的含量可以在0.01％和0.3％之间变化。 
对于调节粘度所需的链转移剂例如是硫醇。 
特别优选的链转移剂是正十二碳硫醇以及按照DE-A 3 044 811、DE-A 2306 610和DE-A 2 156 453所述使用的二硫化黄原酸酯。 
完成聚合反应之后，通过水蒸气蒸馏法去除剩余的氯丁二烯单体。例如可按照下列出版物中所述的方法实施水蒸气蒸馏：“W.Obrecht在Houben-Weyl出版社发表的：有机化学方法(Methoden der organischen Chemie)第20册，第3部分，大分子物质(Makromolekulare Stoffe)，(1987)第852页”。 
按照本发明的一种优选实施方案，接着在较高温度下存放以这种方法制备的含有极少单体的聚氯丁二烯分散体。这时一部分不稳定的氯原子(在聚氯丁二烯的氯原子中所占摩尔百分比约为0.1～1.5％)一方面将会被分离，并且被OH基团所替换；另一方面则形成不溶于有机溶剂的聚氯丁二烯网络(凝胶)。 
在下一个步骤中，优选通过乳化工艺来提高分散体的固体物质含量。例如通过添加藻酸盐进行乳化，如“Neoprene Latices，John C.Carl，E.I.Du Pont 1964，S.13”或者EP-A 1 293 516中所述。 
无机固体物质的水性分散体早已为人所知，所述无机固体物质优选来自氧化物、羰基化物和硅酸盐，特别优选是硅酸盐。视制备工艺而定，这些物质以 不同的结构存在。 
可以基于硅溶胶、硅凝胶、热解硅酸或沉淀硅酸或者上述物质的混合物，获得本发明所述的二氧化硅分散体。 
按照本发明所述，优选使用无机固体物质的水性分散体，其颗粒的初级粒度为1～400nm，优选为5～100nm，特别优选为8～50nm。优选的本发明制剂是无机固体物质的颗粒，例如二氧化硅分散体(b)的SiO2颗粒，以离散非聚集的初级颗粒形式存在于本发明优选的制剂中的那些。同样优选的是：所述颗粒在颗粒表面上具有羟基。硅酸溶胶特别适合作为无机固体物质的水分散体。从WO2003/102066已知可用于本发明的二氧化硅分散体。 
本发明所使用的无机固体物质分散体的必要特性为：当添加可溶于水的盐类(电解质)或者可以部分进入溶液并且提高分散体的电解质含量的物质(例如氧化锌)时，这些无机固体物质在配方中并不或者仅有些微的增稠作用，且其在聚氯丁二烯分散体配方中的增稠作用不应超过2000mPas，尤其不应超过1000mPas。这尤其适用于硅酸。 
制备本发明所述的制剂时，应适当选择各个组分的数量比例，使得所产生的分散体中非挥发性成分的重量百分比含量为30～60％，其中聚氯丁二烯分散体(a)的重量百分比含量为20～99％，无机固体物质分散体(b)的重量百分比含量为1～80％，所述百分比均相对于非挥发性成分的重量，加起来为100％。 
本发明所述的制剂优选含有重量百分比含量为70％～98％的聚氯丁二烯分散体(a)以及重量百分比含量为2％～30％的无机固体物质分散体(b)，所述百分比均相对于非挥发性成分的重量，加起来为100％。 
这里按照全部聚合物含量所定义的聚氯丁二烯分散体(a)也可以视需要含有相对于全部分散体(a)的重量百分比含量至多30％的其它分散体，例如聚丙烯酸酯、聚-1，1-偏氯乙烯、聚丁二烯、聚醋酸乙烯酯或者苯乙烯-丁二烯分散体或者这些物质的混合物。 
本发明所述使用的分散体(a)和/或(b)或者全部制剂也可以视需要含有其它例如粘合剂与分散体技术中已知的助剂和添加剂，例如树脂、稳定剂、抗老化剂、交联剂和交联促进剂。例如可以添加填充剂如石英粉、石英砂、重晶石、碳酸钙、白垩、白云石或滑石，视需要可以湿润剂一起使用，所述润湿剂 例如六偏磷酸钠之类的多磷酸盐、萘磺酸、多丙烯酸铵或多丙烯酸钠盐，所述填充剂的重量百分比用量为10～60％，优选为20～50％，而湿润剂的重量百分比用量为0.2～0.6％，所有重量百分比均对应于非挥发性成分。 
也可以向分散体(a)和/或(b)或者全部制剂添加其它合适的助剂，例如有机增稠剂，如纤维素衍生物、藻酸盐、淀粉、淀粉衍生物、聚氨酯增稠剂或者聚丙烯酸，相对于非挥发性成分的重量百分比用量为0.01～1％；或者添加无机增稠剂，例如膨润土，相对于非挥发性成分的重量百分比用量为0.05～5％；且在配方中的增稠作用不应超过2000mPas，优选不超过1000mPas。 
为了防腐，也可以给本发明所述的组合物添加杀真菌剂。这些杀真菌剂相对于非挥发性成分的重量百分比用量为0.02～1％。适用的杀真菌剂例如有苯酚和甲酚衍生物、或有机锡化合物、或诸如戊唑醇INN或酮康唑INN之类的唑类衍生物。 
视需要也可将具有增粘作用的树脂，例如非改性或改性天然树脂如松香酯、烃树脂或者合成树脂如邻苯二甲酸树脂，添加到本发明所述的组合物之中，或者添加到用于制备本发明所述成分的分散体形式的成分之中(例如可参阅“Klebharze”R.Jordan，R.Hinterwaldner，第75-115页，Hinterwaldner VerlagMünchen 1994)。优选选用软化点大于70℃、特别优选大于110℃的烷基酚树脂和萜烯酚树脂分散体。 
同样也可以使用有机溶剂，例如甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、二氧六环，或者它们的混合物或增塑剂，例如基于己二酸酯、邻苯二甲酸酯或者磷酸酯的此类物质，相对于非挥发性成分的重量百分比用量为0.5～10％。 
将聚氯丁二烯分散体(a)与无机固体物质的分散体(b)混合，视需要将常规的助剂和添加剂加入所获得的混合物或两种组分或单一组分之中，即可制备本发明所述的制剂。 
本发明待使用制剂的优选制备方法的特征在于，首先将聚氯丁二烯分散体(a)与助剂和添加剂混合，并且在混合过程中或者在混合之后加入无机固体物质的分散体(b)。 
可以按照已知的方法，例如涂刷、浇注、喷涂或者浸渍，施加本发明待使用的制剂。可以在室温或者直至220℃的升高温度对所产生的膜进行干燥。
也可以将本发明待使用的制剂用作粘结剂，例如用来粘结相同或不同类型的任意基材。接着就可以使得粘结剂膜在基材上或者在所获得的基材中进行交联反应。如此获得的基材可以视需要用来增强(配筋)混凝土。 
按照本发明所述处理后的纤维制品通常有助于对混凝土进行增强或配筋。所述纤维制品也特别有利于用来制备那些特点在于必须具有局部冲击负荷耐受性的水泥粘结产品。 
因此按照本发明所述处理过的纤维制品特别适合用来制备例如抗冲击的立面元件、防弹墙体和门、保险库墙壁、军用车辆的装甲和装甲元件(例如炮塔中所使用的装甲)、防止石头冲击和雪崩的盖板和栅栏、护栏、防撞元件、桥梁和桥梁元件、抗震建筑或建筑元件、门和门元件，尤其是安全门，掩蔽所门和掩体的门、电线杆，尤其是输电线路用的架空电线杆、屋顶或屋顶元件。 
因此这些用途或者相应获得的物品也是本发明的一部分。 
A)制备聚氯丁二烯分散体 
按照例如EP-A 0 032 977所述的连续方法，使氯丁二烯或者聚氯丁二烯分散体进行聚合反应。 
实施例1
通过测量与调节装置以总是恒定的比例，将水相(W)和单体相(M)以及激活剂相(A)通入由容积分别为50升的7个相同反应器构成的聚合级联装置的第一个反应器之中。每个釜的平均停留时间为25分钟。这些反应器对应于DE-A 2 650 714所述的反应器(数据单位为重量份/每100g重量份单体)。 
(M)＝单体相：
氯丁二烯                      100.0重量份 
正十二烷基硫醇                0.11重量份 
吩噻嗪                        0.005重量份 
(W)＝水相：
去离子水                      115.0重量份 
歧化松香酸钠盐                2.6重量份 
氢氧化钾                      1.0重量份 
(A)＝激活剂相：
1％甲脒亚磺酸水溶液                 0.05   重量份 
过硫酸钾                            0.05   重量份 
蒽醌-2-磺酸钠盐                     0.005  重量份 
当内部温度达到15℃时开始发生轻微反应。通过外部冷却排出释放出来的聚合反应热，并且将聚合温度保持在10℃。当单体转化率达到70％时，通过添加二乙基羟胺来终止反应。通过水蒸气蒸馏从聚合物中去除剩余的单体。固体物质的重量百分比含量为33％，凝胶的重量百分比含量为0％，pH值为13。经过120小时的聚合反应时间之后，离开聚合路径。 
接着按照下列方法乳化这样制备的分散体。 
将固体藻酸盐(Manutex)溶于去离子水之中，制备重量百分比为2％的藻酸盐溶液。在八个250m1玻璃瓶中分别加入200g聚氯丁二烯分散体，然后分别搅拌加入6至20g藻酸盐溶液(每次加入2g(in 2g Schritt))。存放24小时之后，测定厚乳胶上方所产生的浆液的量。将浆液形成最多的试样的藻酸盐量乘以5，得出用于乳化1kg聚氯丁二烯分散体的最佳藻酸盐数量。 
实施例2)
与实施例1一样进行操作，但在单体相中将调节剂的重量百分比减少为0.03％。 
固体物质的重量百分比含量为33％，凝胶的重量百分比含量为1.2％，pH值为12.9。 
经过水蒸气蒸馏之后，在80℃温度下将分散体在隔热的存放罐中进行3天恒温热处理，如果需要可通过辅助加热装置重新调节温度，根据抽取的试样测定乳胶中的凝胶含量增加量。 
也是按照实施例1所述的方法将该分散体乳化。
B)所使用的物质： 
Figure G2007800117511D0010092104QIETU
Figure G2007800117511D0010151042QIETU
用超声离心沉淀法进行测定 
C)实施例： 
制备了下列配方(以重量份为单位的数据)： 
Figure G2007800117511D00101
实施例1和2：对比；实施例3～5：根据本发明。 
使用这些配方对纱支数(
Figure G2007800117511D0010092152QIETU
)为2400 Tex的耐碱性
Figure G2007800117511D0010092214QIETU
-玻璃纤维粗纱进行浸渍处理，然后将其在重量负载下悬挂并通过实验室室内空气晾干。
使用混凝土试块试验以这种方式制备的试样的“拔出力”。操作方法如下： 
使用附图1所示的模具或者模板1来制备用于进行拔出试验的试样：将纤维2绷紧于模板之中3。设计用于充填混凝土4的空间，使得可以通过移动板壁5的方式来改变拔出试样的厚度。使用密封材料密闭来自模板的粗纱的所有间隙和通过孔。 
按照下列方式制备混凝土配方： 
Figure G2007800117511D00111
附图3所示为拔出试样的结构与尺寸以及试验装置。 
将试样夹具1悬挂在铰链上，以便将力矩或者横向力的影响保持在低的程度。 
橡胶衬垫可消除混凝土块表面的不平整，并且可使得压力分布更加均匀。 
测试中试验速度为5mm/分钟。20mm粗纱2已植入混凝土之中进行“拔出”试验时，关键是使得粗纱2从混凝土基体3上松动并且开始滑脱的力。 
使得粗纱开始从混凝土上滑脱的力： 
  
配方编号 1     (比较) 2     (比较) 3           (按照本发明) 4           (按照本发明) 5           (按照本发明)
平均值[N] 75 99 148 177 167
标准偏差[N] - 14 19 29 24
试样数量 1 3 5 5 4
此外，还制备了条形试样来试验织物配筋混凝土元件的构件特性。所使用的混凝土是Durapact GmbH(Haan)公司的名为“Durapact Matrix”的成品混合物。将 
Figure G2007800117511D00121
公司的纱支数为2400tex的6股耐碱性(AR)玻璃纤维粗纱放入具有一毫米混凝土覆层的试样的拉应力平面之中。制备之后，试样在室温和大约为95％的空气湿度条件下存放28天。在试验之前，使其在室温下干燥两天。 
根据EN 1170-5的指引，使用下列边界条件进行四点弯拉试验 
(4-Punkt-Biegezugversuche)： 
试样尺寸：          325mm x 60mm x 10mm 
配筋：              6股纱支数为2400tex的
Figure 2007800117511100002G2007800117511D0010092214QIETU
 AR玻璃纤维粗 
                    纱，置于拉应力平面之中，具有一毫米混凝土覆层 
试验速度：          1mm/分钟 
环境条件：          实验室环境，室温 
试验装置如附图4所示(四点弯拉试验装置和试样)。 
在一个试验批次中将没有经过涂覆的配筋纤维置于试样之中，在第二个试验批次中将按照第10页最后一段所述使用5号聚氯丁二烯配方(表C)进行涂覆的配筋纤维置于试样之中。每批试验五个试样。附图5(使用经聚氯丁二烯涂覆和没有涂覆(参考DP)的配筋的试样进行弯拉试验的结果)所示为每批各个试样的特征曲线。曲线图所示为弯拉力与横向位移的关系。 
上边的曲线对应于具有经聚氯丁二烯涂覆的配筋的试样，下边的曲线则对应于没有经过涂覆的参考试样。从下述各项可以看出，通过涂覆能够明显改善构件的机械特性： 
-最大弯拉力增大； 
-最大弯拉力下的弯曲率增大； 
-最大弯曲率增大； 
-试验过程中吸收的能量或者曲线下方以面积大小表示的功有所增大。 
这种韧性的断裂行为是用于承受强烈动态负荷的结构材料的已知特征。例如地震、车辆碰撞、枪击或者爆炸冲击波作用于建筑物的特别高的动态负荷。 
综上所述，本发明提供的部分技术方案为： 
1.借助由下列组成的制剂浸渍或涂覆的纤维制品用于制备水泥粘结的具有织物配筋且能承受局部冲击负荷的产品的用途： 
a)重量百分比为20～99％的基于聚氯丁二烯的水分散体， 
b)重量百分比为1～80％的基于无机固体材料的水悬浮液，所述无机固体材料优选来自氧化物、羰基化物和硅酸盐， 
c)视需要的额外的其它聚合物分散体，尤其是来自聚丙烯酸酯、聚醋酸酯、聚氨酯、聚脲、橡胶和环氧化物，以及 
d)视需要的额外的含有聚合物分散体中常规的添加剂。 
2.根据技术方案1所述的用途，其特征在于，在悬浮液(b)中的固体超过20％重量百分比由二氧化硅构成、优选由含硅烷醇基团的二氧化硅构成。 
3.根据技术方案2所述的用途，其特征在于，二氧化硅的初级粒度为1～400nm，优选为5～100nm，特别优选为8～50nm。 
4.根据技术方案1～3所述的用途，其特征在于，聚氯丁二烯在0.1～1.5％的聚合的单体基团中含有化学键合的氢氧化物基团。 
5.根据技术方案1～4所述的用途，其特征在于，所述制剂含有至多重量百分比为10％的氧化锌。 
6.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是防弹的立面元件。 
7.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是防止石头冲击和雪崩的盖板和栅栏。 
8.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是护栏。 
9.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是防撞元件。 
10.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是桥梁和桥梁元件。 
11.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是抗震建筑或建筑元件。 
12.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是门，尤其是安全门。 
13.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是电线杆。 
14.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是屋顶或屋顶元件。 
15.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是保险库。 
16.根据技术方案1～5所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是军用车辆的装甲元件。 
17.可由使用纤维制品增强的水泥粘结材料制得的能承受局部冲击负荷的物品，其中使用由下列组成的制剂对纤维制品进行浸渍或涂覆： 
a)重量百分比为20～99％的基于聚氯丁二烯的水分散体， 
b)重量百分比为1～80％的基于无机固体材料的水悬浮液，所述无机固体材料优选来自氧化物、羰基化物和硅酸盐， 
c)视需要的额外的其它聚合物分散体，尤其是来自聚丙烯酸酯、聚醋酸酯、聚氨酯、聚脲、橡胶和环氧化物，以及 
d)视需要的额外含有在聚合物分散体中的常规添加剂 
所述物品选自：抗冲击立面元件、保险库墙壁、掩体墙壁、军用车辆的装甲和装甲元件、炮塔、防止石头冲击和雪崩的盖板和栅栏、护栏、防撞元件、 桥梁和桥梁元件、抗震建筑或建筑元件、门和门元件、安全门、掩蔽所的门、掩体的门、电线杆、屋顶和屋顶元件。 

Claims (17)

1.借助由下列组成的制剂浸渍或涂覆的纤维制品用于制备水泥粘结的具
有织物配筋且能承受局部冲击负荷的产品的用途：
a)重量百分比为20～99％的基于聚氯丁二烯的水分散体，
b)重量百分比为1～80％的基于无机固体材料的水悬浮液，所述无机固体材料选自氧化物、羰基化物和硅酸盐，
c)任选的额外的其它聚合物分散体，以及
d)任选额外含有聚合物分散体中常规的添加剂。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于，在悬浮液(b)中的固体超过20％重量百分比由二氧化硅构成。
3.根据权利要求2所述的用途，其特征在于，二氧化硅的初级粒度为1～400nm。
4.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，聚氯丁二烯在0.1～1.5％的聚合的单体基团中含有化学键合的氢氧化物基团。
5.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述制剂含有至多重量百分比为10％的氧化锌。
6.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是防弹的立面元件。
7.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是防止石头冲击和雪崩的盖板和栅栏。
8.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是护栏。
9.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是防撞元件。
10.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是桥梁和桥梁元件。
11.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是抗震建筑或建筑元件。
12.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是门。
13.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是电线杆。
14.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是屋顶或屋顶元件。
15.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是保险库。
16.根据权利要求1～3之一所述的用途，其特征在于，所述能承受局部冲击负荷的产品是军用车辆的装甲元件。
17.由使用纤维制品增强的水泥粘结材料制得的能承受局部冲击负荷的物品，其中使用由下列组成的制剂对纤维制品进行浸渍或涂覆：
a)重量百分比为20～99％的基于聚氯丁二烯的水分散体，
b)重量百分比为1～80％的基于无机固体材料的水悬浮液，所述无机固体材料选自氧化物、羰基化物和硅酸盐，
c)任选的额外的其它聚合物分散体，以及
d)任选额外含有在聚合物分散体中的常规添加剂
所述物品选自：抗冲击立面元件、保险库墙壁、掩体墙壁、军用车辆的装甲和装甲元件、炮塔、防止石头冲击和雪崩的盖板和栅栏、护栏、防撞元件、桥梁和桥梁元件、抗震建筑或建筑元件、门和门元件、电线杆、屋顶和屋顶元件。
CN2007800117511A 2006-04-06 2007-04-03 用于混凝土的制剂 Expired - Fee Related CN101421320B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006016608.6 2006-04-06
DE200610016608 DE102006016608A1 (de) 2006-04-06 2006-04-06 Zubereitungen für den Einsatz in Beton
PCT/EP2007/002984 WO2007115742A1 (de) 2006-04-06 2007-04-03 Zubereitungen für den einsatz in beton

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101421320A CN101421320A (zh) 2009-04-29
CN101421320B true CN101421320B (zh) 2011-03-02

Family

ID=38283967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800117511A Expired - Fee Related CN101421320B (zh) 2006-04-06 2007-04-03 用于混凝土的制剂

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20080063865A1 (zh)
EP (1) EP2004712B1 (zh)
JP (1) JP2009532317A (zh)
CN (1) CN101421320B (zh)
AT (1) ATE472565T1 (zh)
CA (1) CA2648366A1 (zh)
DE (2) DE102006016608A1 (zh)
HK (1) HK1131401A1 (zh)
WO (1) WO2007115742A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9796622B2 (en) 2013-09-09 2017-10-24 Saudi Arabian Oil Company Development of high temperature low density cement
DE102017126447A1 (de) 2017-11-10 2019-05-16 CHT Germany GmbH Beschichtung von Faserprodukten mit wässrigen Polymerdispersionen
KR102286554B1 (ko) * 2019-09-09 2021-08-06 한국건설기술연구원 슬립과 균열 발생을 억제하기 위한 텍스타일 보강 시멘트 복합체 및 그 제조방법

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2092599A (en) * 1981-02-09 1982-08-18 Furukawa Electric Co Ltd Fireproof putty composition
CN1675297A (zh) * 2002-06-04 2005-09-28 拜尔材料科学股份公司 含水粘合剂－分散体

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2234215A (en) * 1939-03-28 1941-03-11 Du Pont Plastic polymeric derivatives of chloroprene and process of producing the same
US3397173A (en) * 1964-03-10 1968-08-13 Du Pont Stable chloroprene-sulfur copolymer
US3422045A (en) * 1966-07-27 1969-01-14 Du Pont Process for improved flex-resistance of sulfur-modified polychloroprene
DE2156453C3 (de) * 1971-11-13 1981-12-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Dialkoxyxanthogendisulfide, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Molekulargewichtsregler
US3926912A (en) * 1973-02-10 1975-12-16 Bayer Ag Polymerizing chloroprene in the presence of xanthogen disulphides with functional groups
US3929752A (en) * 1974-04-05 1975-12-30 Du Pont Preparation of sol chloroprene polymers
US3932355A (en) * 1974-06-19 1976-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of sol chloroprene polymers
US4124754A (en) * 1976-12-14 1978-11-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization process with subsequent peptization
US4130528A (en) * 1977-11-02 1978-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Carboxylated neoprene latex containing alkali-pretreated zinc oxide or hydroxide
DE3044811A1 (de) * 1980-11-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Xanthogendisulfide, deren herstellung und verwendung als molgewichtsregler bei der polymerisation von chloropren
US4704441A (en) * 1982-12-17 1987-11-03 Bayer Aktiengesellschaft Process for the polymerization of chloroprene
JPH0717419B2 (ja) * 1986-04-23 1995-03-01 三菱化学株式会社 セメント補強用繊維
US5573348A (en) * 1991-09-11 1996-11-12 Morgan; J. P. Pat Structural members
US6596210B2 (en) * 1999-10-08 2003-07-22 W. R. Grace & Co.-Conn. Process of treating fibers
DE10046545A1 (de) * 2000-09-19 2002-03-28 Bayer Ag Klebstoffzusammensetzung auf Basis von Polychloropren-Dispersionen
DE10145097A1 (de) * 2001-09-13 2003-04-03 Bayer Ag Verfahren zur Aufkonzentrierung von Polymerlatices
DE10318107A1 (de) * 2003-04-22 2004-11-11 Bayer Materialscience Ag Wässrige Klebstoff-Dispersionen
DE102004052170A1 (de) * 2004-10-27 2006-05-04 Bayer Materialscience Ag Zubereitungen für den Einsatz in Beton

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2092599A (en) * 1981-02-09 1982-08-18 Furukawa Electric Co Ltd Fireproof putty composition
CN1675297A (zh) * 2002-06-04 2005-09-28 拜尔材料科学股份公司 含水粘合剂－分散体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2004712B1 (de) 2010-06-30
HK1131401A1 (en) 2010-01-22
JP2009532317A (ja) 2009-09-10
DE502007004254D1 (de) 2010-08-12
CA2648366A1 (en) 2007-10-18
US20090197993A1 (en) 2009-08-06
ATE472565T1 (de) 2010-07-15
DE102006016608A1 (de) 2007-10-11
WO2007115742A1 (de) 2007-10-18
CN101421320A (zh) 2009-04-29
US20080063865A1 (en) 2008-03-13
EP2004712A1 (de) 2008-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20060115642A1 (en) Preparations for use in concrete
EP0356655B1 (en) Chemical treatment for fibres, and their use in the reinforcement of polymer matrices
CA2672136A1 (en) Chemical coating composition for glass fibers for improved fiber dispersion
EP3161072A1 (en) Sheet molding composition containing surface modified glass filler
EP3638717A1 (de) Oberflächenmodifizierte glasfasern zur betonverstärkung und verfahren zu ihrer herstellung
CN101421320B (zh) 用于混凝土的制剂
JP7162060B2 (ja) 水性ポリマー分散液から形成されたコーティングを施した繊維製品
EP3006609A1 (en) Stretched polyolefin fibers
US11970801B2 (en) Corrosion-resistant non-woven for pipe liner pultrusion applications
WO2018229187A1 (de) Schlichtefrei und silanfrei modifizierte glasfaseroberflächen, daraus hergestellte verbundmaterialien und verfahren zur herstellung der modifizierten glasfaseroberflächen
US20060029787A1 (en) Gypsum boards having a titanate or zirconate coupling agent with glass fiber reinforcements
US20130065040A1 (en) Preparations for producing reinforcing fibers for use in concrete utilizing polychloroprene dispersions
WO2012033686A1 (en) Fiber mat and binder system
EP4073308B1 (en) Nonwoven mat with reduced permeability and increased caliper
JP2018104489A (ja) 水性エポキシ樹脂組成物、繊維集束剤、繊維材料、成形材料、及びコーティング剤
Lacikova et al. The effect of cellulose fibres in an epoxy adhesive for bonding wooden load-bearing elements
CN1639411A (zh) 橡胶补强用玻璃纤维处理剂、使用其的橡胶补强用线绳和橡胶制品
JPH0717419B2 (ja) セメント補強用繊維

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1131401

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1131401

Country of ref document: HK

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160621

Address after: Leverkusen, Germany

Patentee after: COVESTRO DEUTSCHLAND AG

Address before: German Monheim

Patentee before: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH

Effective date of registration: 20160621

Address after: German Monheim

Patentee after: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH

Address before: Germany Leverkusen

Patentee before: BAYER MATERIALSCIENCE AG

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20110302

Termination date: 20190403

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee