CN101381433A - 具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法 - Google Patents
具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101381433A CN101381433A CNA200810131025XA CN200810131025A CN101381433A CN 101381433 A CN101381433 A CN 101381433A CN A200810131025X A CNA200810131025X A CN A200810131025XA CN 200810131025 A CN200810131025 A CN 200810131025A CN 101381433 A CN101381433 A CN 101381433A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- soft
- polymer
- network structure
- macromonomer
- shape
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000431 shape-memory polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 28
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims description 15
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 7
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 3
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical group C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 3
- 238000010382 chemical cross-linking Methods 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 abstract 1
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000007334 memory performance Effects 0.000 abstract 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N AIBN Substances N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 6
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 4
- 230000003446 memory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006399 behavior Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000012781 shape memory material Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Abstract
本发明涉及具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法。其特点是将大分子单体与烯烃类单体共聚同时并交联得到具有软/硬网络结构的聚合物材料。该聚合物含有两种软硬度不同的聚合物,具有明显的软/硬网络结构,结合了物理交联与化学交联的特性,是一种提高聚合物玻璃化转变温度上下模量比的有效方法,对各组分的含量和性质没有特殊要求,是一种制备具有软/硬网络结构的聚合物网络的通用方法。该形状记忆聚合物可以通过调节大分子单体和烯烃类单体的种类和比例来控制材料的微观结构、形状记忆性能和热力学性能等,在航空航天、自动控制系统、医学、能源等领域具有广泛的潜在应用价值。
Description
技术领域
本发明是关于基于软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法,属于高分子新材料领域。
背景技术
形状记忆聚合物材料作为一种智能材料,具有柔韧性良好、重量轻、价格便宜以及易加工等优点,近年来逐渐成为聚合物材料研究、开发和应用的一个新热点。近二十年来,各国相继研究了多种形状记忆聚合物材料,如聚降冰片烯、反式聚异戊二烯、苯乙烯—丁二烯共聚物、聚氨酯等,在航空航天、自动控制系统、医学、能源等领域显示了极为广泛的应用前景。
随着对聚合物结构和性能认识的深化,以及高分子聚合物合成技术的发展,通过分子设计以得到预期结构和性能的聚合物材料已成为现实。研究表明,形状记忆效应并不是某种聚合物的特殊性质,而是材料的结构和形态协同作用的结果。这就提供了一种可能,即把一些新的结构和形状记忆原理结合起来,通过分子设计及分子结构的调整来合成具有智能响应的形状记忆聚合物材料。
玻璃化转变温度附近的模量变化是聚合物的重要参数,玻璃化转变温度上下的模量比,即低于玻璃化温度时的玻璃态模量与高于玻璃化温度时的高弹态模量的比值,一般认为,大的模量比会有助于形状记忆效应的更好实现,通过在聚合物网络中引入结晶相的方法来提高玻璃态和高弹态的模量比,从而获得形状记忆性能,是目前获得形状记忆聚合物材料的主要方法。
发明内容
本发明的目的是提供具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法,通过分子结构的设计和调整,赋予材料热响应差异性,提高聚合物材料在转变温度上下的模量比,并因此得到具有优异形状记忆性能的聚合物材料。该聚合物材料具有明显的软/硬网络结构,同时结合了物理交联与化学交联的特性,其最大优点是该软/硬网络结构具有通用性,是一种提高聚合物玻璃化转变温度上下模量比的有效方法,通过对具有类似结构的聚合物进行一定程度的结构异质化将获得形状记忆效应,而对各组分的含量和性质没有特殊要求。可以通过调节大分子单体和烯烃类单体的种类和比例来控制材料的可以通过调节大分子单体和烯烃类单体的种类和比例来控制材料的综合性能:微观结构(相分离是否发生及相分离程度);形状记忆性能(如恢复温度、恢复速率,恢复时间等);热力学性能(如存储模量、损耗模量、熔点,玻璃化温度等)等。该聚合物材料在航空航天、自动控制系统、医学、能源等领域具有广泛的潜在应用价值。
本发明的另一个目的是提供一种提高聚合物玻璃化转变温度上下模量比的方法,该结构在设计思想上具有通用性,易于获得转变温度上下大模量比的聚合物。制备方法简单,易于操作。这种形状记忆聚合物采用将大分子单体与烯烃类单体共聚同时并交联得到转变温度上下模量比不低于102的聚合物网络,从而使该聚合物同时具有物理交联与化学交联的特性,具有良好的形状记忆性能和独特的力学性能,可作为功能材料使用。
本发明具有以下特点:
1.该具有软/硬网络结构的聚合物材料含有两种软硬度不同的聚合物,具有明显的软/硬网络结构,有独特的力学行为,对各组分的含量和性质没有特殊要求,是一种制
备具有软/硬网络结构的聚合物的通用方法。
2.该软/硬网络结构能够作为形状记忆材料使用,在转变温度上下具有不低于102的模量比,能记忆较复杂的形状,0.5-3分钟内形状恢复率能达到99%。
3.该聚合物材料成型赋形容易,全过程无溶剂,能加工成复杂的形状,易于操作,便于在在航空航天、自动控制系统、医学、能源等领域的应用。
为达到上述目标,本发明提供了一种制备软/硬网络结构的聚合物材料的方法:将烯烃类单体、双键封端的大分子单体、引发剂、交联剂加入到反应瓶中,室温下搅拌或超声辅助溶解,通氮气30分钟,升温到40—60℃,反应10—48小时,得到形状记忆聚合物。
本发明中软/硬网络结构的形状记忆聚合物材料的配比为:
A烯烃类单体 40—89wt%
B双键封端的大分子单体 10—60wt%
C引发剂 0.1—1wt%
D交联剂 0—10wt%
其中,在上述配比中:
A选用聚合物玻璃化温度范围在20-200℃的烯烃类单体,如(甲基)丙烯酸烷基酯、苯乙烯、N—乙烯吡咯烷酮等烯烃类单体中的一种或多种,优选玻璃化温度范围为40-150℃。
B选用不同分子量的双键封端的聚醚大分子单体、聚酯大分子单体及聚氨酯大分子单体中的一种或多种,分子量范围在200—20,000,优选分子量为400-4,000。
C引发剂选用偶氮类或过氧化物类引发剂,如偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰。
D交联剂选用含有两个或两个以上双键的功能性单体,如N,N-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯及聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
具体实施方式
下面结合三个实施例子对本发明作进一步的描述。本发明所涉及的主题范围并非仅限于如下实例。
实施例子1:
配比如下:
A:烯烃类单体:
MMA: 8.5g
B:大分子单体:
双键封端的聚乙二醇大分子单体: 1.5g
C:引发剂:
AIBN: 0.04g
其制备方法为:将MMA、双键封端的聚乙二醇(4000)大分子单体、AIBN加入到反应瓶,室温下搅拌溶解,通氮气30分钟,80℃预聚15分钟,再升温至55℃,反应半小时,然后,把反应物注入到硅橡胶密封的玻璃夹板,50℃恒温反应48小时。制得板状聚合物。
产物指标:
转变温度:82℃;
100℃下的形状恢复率:99%;
形状恢复时间:55秒:
室温下的弹性模量:3.02GPa
转变温度上下模量比:199.6
实施例子2:
配比如下:
A:烯烃类单体:
MMA: 6.5g
B:大分子单体:
双键封端的聚乙二醇大分子单体: 3.5g
C:引发剂:
AIBN: 0.03g
其制备方法为:将MMA、双键封端的聚乙二醇(4000)大分子单体、AIBN加入到反应瓶,室温下搅拌溶解,通氮气30分钟,把反应物注入到硅橡胶密封的玻璃夹板,45℃恒温反应48小时,80℃反应2小时。制得板状聚合物,真空干燥,得到产物。
产物指标:
转变温度:35℃;
50℃下的形状恢复率:99%;
形状恢复时间:40秒:
室温下的弹性模量:0.64GPa
转变温度上下模量比:251.2
实施例子3:
配比如下:
A:烯烃类单体:
MMA: 8.0g
B:大分子单体:
双键封端的聚氨酯大分子单体: 2.0g
C:引发剂:
AIBN: 0.045g
D:交联剂:
EGDMA 0.25g
其制备方法为:将MMA、双键封端的聚氨酯(分子量约2000)大分子单体、AIBN加入到反应瓶,室温下搅拌溶解,通氮气30分钟,把反应物注入到硅橡胶密封的玻璃夹板,45℃恒温反应48小时,80℃反应2小时。制得板状聚合物,真空干燥,得到产物。
产物指标:
转变温度:85℃;
80℃下的形状恢复率:98%;
形状恢复时间:55秒:。
Claims (8)
1.一种具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物,采用将大分子单体与烯烃类单体共聚并交联得到具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物材料,其特征在于该材料具有形状记忆性能。
2.根据权利要求1所述的具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物,其特征在于该聚合物在玻璃化转变温度上下的弹性模量比超过102。
3.一种制备权利要求1所述的具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物材料的方法,其特征在于采用以下方法制备:
将烯烃类单体A、双键封端的大分子单体B、引发剂C、交联剂D加入到反应瓶中,室温下搅拌或超声辅助溶解,通氮气30分钟,升温到40—80℃,反应10—50小时,得到形状记忆聚合物。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于制备时原料配比为:
A烯烃类单体 40—89wt%
B双键封端的大分子单体 10—60wt%
C引发剂 0.1—1wt%
D交联剂 0—10wt%。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于烯烃类单体A选用其聚合物玻璃化温度范围在20-200℃的烯烃类单体,具体是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、N—乙烯吡咯烷酮中的一种或多种;双键封端的大分子单体B选用分子量范围在200—20,000的大分子单体,具体是聚醚大分子单体、聚酯大分子单体、聚氨酯大分子单体中的一种或多种。
6.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于烯烃类单体A选用其聚合物玻璃化温度范围在40-150℃的烯烃类单体。
7.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于双键封端的大分子单体B的分子量范围在400—4,000。
8.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于C引发剂选用偶氮类或有机过氧类引发剂;D交联剂选用含有两个或两个以上双键的功能性单体,具体是N,N亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNA200810131025XA CN101381433A (zh) | 2007-08-13 | 2008-08-12 | 具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN200710049740 | 2007-08-13 | ||
CN200710049740.4 | 2007-08-13 | ||
CNA200810131025XA CN101381433A (zh) | 2007-08-13 | 2008-08-12 | 具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101381433A true CN101381433A (zh) | 2009-03-11 |
Family
ID=40461501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA200810131025XA Pending CN101381433A (zh) | 2007-08-13 | 2008-08-12 | 具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101381433A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102319486A (zh) * | 2011-06-21 | 2012-01-18 | 四川大学 | 聚焦超声同步控制形状记忆载药聚合物的形状记忆及药物释放的方法 |
CN102459924A (zh) * | 2009-04-10 | 2012-05-16 | 3M创新有限公司 | 盲紧固件 |
CN102745323A (zh) * | 2012-06-01 | 2012-10-24 | 哈尔滨工业大学 | 循环通路微脉管网络结构及其应用 |
CN105885321A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-08-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚烯烃/乙烯基吡啶系形状记忆弹性体及其制备方法 |
CN107118310A (zh) * | 2016-02-24 | 2017-09-01 | 香港纺织及成衣研发中心有限公司 | 矫形器、用于该矫形器的形状记忆高分子材料的制造方法 |
-
2008
- 2008-08-12 CN CNA200810131025XA patent/CN101381433A/zh active Pending
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102459924A (zh) * | 2009-04-10 | 2012-05-16 | 3M创新有限公司 | 盲紧固件 |
CN102459924B (zh) * | 2009-04-10 | 2014-11-05 | 3M创新有限公司 | 盲紧固件 |
CN102319486A (zh) * | 2011-06-21 | 2012-01-18 | 四川大学 | 聚焦超声同步控制形状记忆载药聚合物的形状记忆及药物释放的方法 |
CN102745323A (zh) * | 2012-06-01 | 2012-10-24 | 哈尔滨工业大学 | 循环通路微脉管网络结构及其应用 |
CN102745323B (zh) * | 2012-06-01 | 2015-03-04 | 哈尔滨工业大学 | 循环通路微脉管网络结构及其应用 |
CN107118310A (zh) * | 2016-02-24 | 2017-09-01 | 香港纺织及成衣研发中心有限公司 | 矫形器、用于该矫形器的形状记忆高分子材料的制造方法 |
CN105885321A (zh) * | 2016-05-11 | 2016-08-24 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚烯烃/乙烯基吡啶系形状记忆弹性体及其制备方法 |
CN105885321B (zh) * | 2016-05-11 | 2017-10-20 | 哈尔滨工业大学 | 一种聚烯烃/乙烯基吡啶系形状记忆弹性体及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Yuan et al. | Dual physically cross-linked double network hydrogels with high mechanical strength, fatigue resistance, notch-insensitivity, and self-healing properties | |
Zhang et al. | A tough and stiff hydrogel with tunable water content and mechanical properties based on the synergistic effect of hydrogen bonding and hydrophobic interaction | |
Lessard et al. | Block copolymer vitrimers | |
Le et al. | Fe3+-, pH-, thermoresponsive supramolecular hydrogel with multishape memory effect | |
Liu et al. | Polysaccharide-templated preparation of mechanically-tough, conductive and self-healing hydrogels | |
Ebara et al. | Introducing reactive carboxyl side chains retains phase transition temperature sensitivity in N-isopropylacrylamide copolymer gels | |
Zhang et al. | Using mixed solvent to synthesize temperature sensitive poly (N-isopropylacrylamide) gel with rapid dynamics properties | |
CN101381433A (zh) | 具有软/硬网络结构的形状记忆聚合物及其制备方法 | |
Liu et al. | Homogeneous and real super tough multi-bond network hydrogels created through a controllable metal ion permeation strategy | |
Livshin et al. | Crystallinity and cross-linking in porous polymers synthesized from long side chain monomers through emulsion templating | |
Wei et al. | Semicrystalline hydrophobically associated hydrogels with integrated high performances | |
Nöchel et al. | Thermally-induced triple-shape hydrogels: soft materials enabling complex movements | |
Husted et al. | Molecularly designed additives for chemically deconstructable thermosets without compromised thermomechanical properties | |
Reddy et al. | Thermosensitive transparent semi-interpenetrating polymer networks for wound dressing and cell adhesion control | |
Wang et al. | Robust, reprocessable, and reconfigurable cellulose-based multiple shape memory polymer enabled by dynamic metal–ligand bonds | |
EP2088164A1 (en) | (meth)acrylate copolymer for syrup and resin composition thereof | |
CN107474184A (zh) | 一种苯硼酸基水凝胶及其制备方法 | |
Malberg et al. | Design of elastomeric homo-and copolymer networks of functional aliphatic polyester for use in biomedical applications | |
CN110483699A (zh) | 一种多重响应性形状记忆聚氨酯丙烯酸酯共聚物及其制备方法 | |
Li et al. | Frontal polymerization-oriented self-healing hydrogels and applications toward temperature-triggered actuators | |
Mahanthappa et al. | Control of mechanical behavior in polyolefin composites: integration of glassy, rubbery, and semicrystalline components | |
WO2009146352A1 (en) | Shape memory polymer formed by self-crosslinking of copolymers | |
CN101851425A (zh) | 一种温敏性高分子水凝胶及其制备方法 | |
Wang et al. | Dynamically Cross-Linked Waterborne Polyurethanes: Transalkylation Exchange of C–N Bonds Toward High Performance and Reprocessable Thermosets | |
Nguyen et al. | Atom transfer radical copolymerization of bacterial poly (3-hydroxybutyrate) macromonomers and methyl methacrylate |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20090311 |