CN101353309B - 基于1,1'-联二萘酚-氨基醇结构的手性化合物、合成方法和应用 - Google Patents
基于1,1'-联二萘酚-氨基醇结构的手性化合物、合成方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一类1，1’-联二萘酚-氨基醇结构的手性化合物、合成方法和应用。该化合物可由1，1’-联二萘酚衍生物与氨基醇发生缩合反应，缩合产物再和NaBH4反应得到。该手性化合物可以作为手性探针，对α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物进行手性识别，提供两种识别方法-荧光手性识别和可见手性识别，并且均取得了明显的效果。
Description
技术领域
本发明涉及一类基于1，1’-联二萘酚(BINOL)-氨基醇结构的手性化合物、合成方法和应用。该手性化合物可以作为手性探针，对α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物通过两种方法进行手性识别-荧光手性识别和可见手性识别，并且取得了明显的效果。
背景技术
α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物是一类重要的药物中间体和合成切块，人们已经可以高效快速地通过组合化学的方法合成这类化合物库，但是对于这些大量的手性化合物进行构型和ee值快速测定的手段并不是很多，主要有荧光、紫外、MS、NMR等方法。而可见手性识别的方法更是少，目前只有可见光手性识别一种方法。我们小组设计了一类新型的基于BINOL-氨基醇结构的非环状手性化合物，由于非环状的，并且BINOL和氨基醇部分均可以进行变化，因此该类化合物具有合成容易，结构改造方便的特点。但该类化合物作为手性探针时可以对α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物进行荧光手性识别，同时可以形成沉淀，进行可见手性识别。
发明内容
本发明的目的是提供一类基于BINOL-氨基醇结构的新型非环状手性化合物；
本发明的目的还提供上述手性化合物合成方法；
本发明的另以目的是提供上述新型手性化合物作为手性识别探针分子的用途。
本发明所提供的新型手性化合物分子是具有如下的结构式：
其中，BINOL部分为手性，可以是R或S构型，R1＝H、C1～20的烃基；R2＝H、C1～20的烃基；R3＝H或芳基；R4＝H或芳基；R5＝H或具有共轭结构的芳基；R6＝H、C1～20的烃基。其中，所述的C1～20的烃基推荐烷基、苄基或芳基，进一步推荐C1～10的烃基；所述的芳基例如苯基、取代苯基等，所述的取代苯基上的取代基例如C1～6的烷基、C1～6的烷氧基、卤素等，推荐的芳基是苯基；所述的具有共轭结构的芳基推荐苯基、取代苯基、苯乙烯基等，所述的取代苯基上的取代基例如C1～6的烷基、C1～6的烷氧基、卤素等。
推荐R1＝H、C1～6的烷基、芳基；R2＝H、C1～6的烷基、芳基；R3＝H或芳基；R4＝H或芳基；R5＝H或具有共轭结构的芳基；R6＝H。其中芳基和具有共轭结构的芳基如前所述。
推荐如下结构的手性化合物：
式中R1、R2、R3、R4、R5如前所述。
进一步推荐的化合物为：BINOL部分为S构型，R1＝Me，R2＝H，R3＝R4＝R5＝Ph，其中Ph代表苯基，该手性化合物具有如下的结构式：
本发明提供的该类手性化合物分子的合成方法如下：
推荐为：
步骤a：在惰性气体，有机溶剂和室温～回流条件下，BINOL衍生物与氨基醇发生缩合反应，可用1H NMR跟踪反应，反应完毕获得缩合产物；所述的BINOL衍生物与氨基醇的反应摩尔比推荐为1:2～3。
步骤b：在惰性气体，有机溶剂和室温～回流条件下，上述缩合产物和NaBH4反应1～8小时获得探针分子；所述的缩合产物和NaBH4的反应摩尔比推荐为1:2～20。
本发明方法中，所述的有机溶剂可以是极性或非极性溶剂。如苯、甲苯、石油醚、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、四氯化碳、乙醚、环己烷、丙酮、氯仿、二氧六环、正己烷、乙腈、甲醇、乙醇等。
反应后可采用下述方法分离纯化：反应液依次水洗、饱和NaCl溶液洗，有机溶剂再次萃取，然后干燥，过滤，旋干。
采用本发明所得产物可以由柱层析、薄层层析、重结晶或减压蒸馏等方法加以分离。如用重结晶的方法，推荐溶剂为极性溶剂和非极性溶剂的混和溶剂，如二氯甲烷—正己烷，乙酸乙酯—石油醚，乙酸乙酯—正己烷，乙醇—石油醚，异丙醇—乙酸乙酯—石油醚等混和溶剂。用薄层层析和柱层析方法，所用溶剂为极性溶剂和非极性溶剂的混和溶剂，推荐溶剂可为二氯甲烷—正己烷，乙酸乙酯—石油醚，乙酸乙酯—正己烷。
本发明的方法进一步描述是a步骤可以是在惰性气体保护下，加入BINOL衍生物与氨基醇，最后加入有机溶剂，室温～回流条件下发生缩合反应，利用1HNMR跟踪反应，原料消失后，旋干溶剂得到缩合产物，推荐的BINOL衍生物与氨基醇的摩尔比为1:2；b步骤是在惰性气体保护下，加入缩合产物和有机溶剂，室温～回流条件下分批加入NaBH4，最后用甲醇催灭，反应液用饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，旋干后，柱层析得到手性化合物分子，推荐的缩合产物和NaBH4的摩尔比为1:4。
本发明还提供了该类化合物可以作为手性探针，在手性识别方面的应用。该类手性探针不仅可以对α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物进行荧光手性识别，还可以通过沉淀法对其进行手性识别，达到了可见是别的目的。
本发明所述的沉淀法是指该类手性化合物可以和一个构型的α-羟基羧酸和/或α-氨基酸衍生物形成沉淀，和另外一个构型的α-羟基羧酸和/或α-氨基酸衍生物不形成沉淀，直接观测就可以判断出所测α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物的构型。
本发明所识别的α-羟基羧酸推荐具有如下的结构式：
其中，R7＝C2～6的烷基或芳基，推荐的芳基是苯基。
当R7＝Ph时，该α-羟基羧酸具有如下的结构式：
本发明所识别的α-氨基酸衍生物推荐具有如下的结构式：
其中，R8＝C2～6的烷基或芳基；R9＝H、C2～6的烷基或芳基；R10＝H，C2～6的烷基或芳基。
当R8＝苯基，R9＝H，R10＝苄氧羰基(Cbz)时，该α-氨基酸衍生物具有如下结构式：
本发明的手性识别方法可以是在有机溶剂如苯和/或DME中，所述的DME代表乙二醇二甲醚，加入本发明的手性化合物和α-羟基羧酸或α-氨基酸衍生物，然后观察沉淀情况或检测荧光强度，从而可判断α-羟基羧酸或α-氨基酸衍生物中手性中心的构型及ee值。其中本发明的手性化合物的浓度推荐为1.0×10-8～1.0×10-3mol/L，进一步推荐5.0×10-4～1.0×10-3mol/L，更进一步推荐5.0×10-4mol/L；所述的α-羟基羧酸或α-氨基酸衍生物的浓度推荐1.0×10-7～5.0×10-2mol/L，进一步推荐为4.0×10-3～8.0×10-3mol/L；所述的DME和苯的体积比推荐为0.05％～1％，进一步推荐0.4％。
通过1H NMR检测发现，一般当本发明的手性化合物与α-羟基羧酸或α-氨基酸衍生物的摩尔比为1:2～1:20时发生沉淀，推荐的摩尔比为1:4。
采用本发明的手性化合物，使得对大量α-羟基羧酸和α-氨基酸衍生物进行手性识别的时间由原来的一两天缩减到1～2个小时，甚至无需荧光检测直接观察沉淀情况，就可以达到手性识别目的，大大提高了化合物库的手性识别效率。在手性识别中，尚未有利用沉淀法来进行手性识别的报道，因此本发明也是首次能够利用沉淀法来对手性化合物进行可见手性识别。
附图说明
图1代表化合物S1对同一浓度S-扁桃酸(R7＝Ph)和R-扁桃酸荧光手性识别时的荧光谱图，条件如下：激发狭缝宽度为5.0nm，发射狭缝宽度为5.0nm，激发波长为341nm，S1浓度为5.0×10-4mol/L，扁桃酸浓度为4.0×10-3mol/L，DME0.4％(V/V)，以苯为溶剂。
图2代表化合物S1利用沉淀法对同一浓度S-扁桃酸和R-扁桃酸可见手性识别时的图片，条件如下：S1浓度为5.0×10-4mol/L，扁桃酸浓度为4.0×10-3mol/L，DME0.4％(V/V)，以苯为溶剂。
图3代表化合物S1对不同浓度S-扁桃酸和R-扁桃酸荧光手性识别时的荧光谱图，条件如下：激发狭缝宽度为5.0nm，发射狭缝宽度为5.0nm，激发波长341nm，S1浓度为5.0×10-4mol/L，扁桃酸浓度为1.0×10-3～8.0×10-3mol/L，DME0.4％(V/V)，以苯为溶剂。
图4和图5代表化合物S1利用沉淀法对不同浓度(a)S-扁桃酸和(b)R-扁桃酸可见手性识别时的图片，条件如下：S1浓度为5.0×10-4mol/L，扁桃酸浓度为1.0×10-3～8.0×10-3mol/L，DME0.4％(V/V)，以苯为溶剂。
具体实施方式
通过下述实施例将有助于理解本发明，但并不限制本发明的内容。
实施例1
S1(BINOL构型为S，R1＝R3＝Ph，R2＝R4＝R5＝H，R6＝H)的合成
在50mL Schlenk瓶中，氩气保护条件下，依次加入BINOL醛224mg(0.65mmol)，氨基醇279mg(1.30mmol)，20mL二氯甲烷(DCM)，然后回流反应六个小时，1H NMR跟踪反应完毕。冷却至室温后，旋干溶剂得到缩合产物。在50mL圆底瓶中，氩气保护条件下，将该缩合产物溶解在25mL甲醇中，然后冷却至0℃，分批加入99mg(2.60mmol)NaBH4。反应液颜色变为无色透明后，升至室温再反应半个小时。反应液碱压除去甲醇，然后用乙酸乙酯溶解，蒸馏水洗涤有机层，分离水层后再用乙酸乙酯(2×30mL)萃取，合并有机层，用饱和食盐水溪底，无水硫酸钠干燥后旋干溶剂，柱层析(乙酸乙酯/石油醚＝30/70)得到402mg白色固体S1，产率83％。
S1(BINOL构型为S，R1＝R3＝Ph，R2＝R4＝R5＝H，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ3.84(d，J＝13.8Hz，2H)，3.89(d，J＝4.8Hz，2H)，4.16(d，J＝13.8Hz，2H)，4.94(d，J＝4.8Hz，2H)，6.93-6.96(m，4H)，7.08-7.31(m，22H)，7.47(s，2H)，7.73(d，J＝6.6Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ50.4，67.4，76.9，116.4，123.0，124.7，125.3，126.0，126.1，127.3，127.66，127.71，127.8，128.0，128.3，128.7，133.7，136.5，140.7，153.5.ESI-MS m/z：737.2(M+H+).HRMS(MALDI)C50H45N2O4计算值：737.3374，实测值：737.3365.m.p.115-117℃.[α]D＝-24.5(c＝1.15，CH2Cl2).
化合物S2到S6的合成方法和反应条件与S1的方法相同：
在50mL Schlenk瓶中，氩气保护条件下，依次加入对应的BINOL醛0.65mmol，氨基醇1.30mmol，20mL二氯甲烷(DCM)，然后回流反应六个小时，1H NMR跟踪反应完毕。冷却至室温后，旋干溶剂得到缩合产物。在50mL圆底瓶中，氩气保护条件下，将该缩合产物溶解在25mL甲醇中，然后冷却至0℃，分批加入99mg(2.60mmol)NaBH4。反应液颜色变为无色透明后，升至室温再反应半个小时。反应液碱压除去甲醇，然后用乙酸乙酯溶解，蒸馏水洗涤有机层，分离水层后再用乙酸乙酯(2×30mL)萃取，合并有机层，用饱和食盐水溪底，无水硫酸钠干燥后旋干溶剂，柱层析(乙酸乙酯/石油醚＝30/70)分别得到化合物S2、S3、S4、S5或S6。
反应式如下：
S2(BINOL构型为R，R1＝R3＝Ph，R2＝R4＝R5＝H，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ3.83(d，J＝13.5Hz，2H)，3.93(d，J＝4.5Hz，2H)，4.12(d，J＝13.5Hz，2H)，4.90(d，J＝4.5Hz，2H)，6.91-6.99(m，8H)，7.06-7.07(m，10H)，7.17-7.19(m，8H)，7.45(s，2H)，7.65(d，J＝7.8Hz，2).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ50.3，67.4，76.3，116.2，123.1，124.7，125.2，126.1，126.6，127.3，127.60，127.67，127.71，128.0，128.2，128.5，133.7，136.7，139.8，153.4.ESI-MS m/z：737.4(M+H+).HRMS(MALDI)C50H45N2O4计算值：737.3374，实测值：737.3357.m.p.128-130℃.[α]D＝-74.8(c＝0.37，CH2Cl2).
S3(BINOL构型为S，R1＝Ph，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ3.19-3.34(m，4H)，3.52(s，2H)，3.68(d，J＝13.5Hz，2H)，3.84(d，J＝13.5Hz，2H)，7.01-7.20(m，14H)，7.40(s，2H)，7.66(d，J＝8.1Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ50.3，63.9，65.7，116.1，123.0，124.7，125.6，126.0，127.3，127.7，128.1，128.6，133.6，138.6，153.4.ESI-MS m/z：585.2(M+H+).HRMS(MALDI)C38H36N2O4计算值：585.2748，实测值：585.2764.
S4(BINOL构型为S，R1＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ1.02(s，6H)，2.81-2.87(m，2H)，3.26-3.32(m，2H)，3.49-3.54(m，2H)，4.08(d，J＝13.5Hz，2H)，4.15(d，J＝13.5Hz，2H)，7.09-7.26(m，6H)，7.64(s，2H)，7.76(d，J＝8.1Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ22.3，34.5，65.7，115.1，123.7，124.7，126.0，128.1，128.4，128.6，132.9，138.9，145.3.ESI-MS m/z：461.1(M+H+).HRMS(MALDI)C28H33N2O4计算值：461.2435，实测值：461.2441.
S5(BINOL构型为S，R1＝Bn，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ2.69-2.93(m，4H)，3.00-3.07(m，2H)，3.35-3.56(m，4H)，4.17(d，J＝13.5Hz，2H)，4.28(d，J＝13.5Hz，2H)，7.12-7.30(m，16H)，7.64(s，2H)，7.77(d，J＝7.5Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ36.6，50.2，59.8，62.0，116.4，123.0，124.7，125.6，126.1，126.4，127.6，127.7，128.1，128.5，129.1，133.7，138.0，153.6.ESI-MS m/z：613.3(M+H+).HRMS(MALDI)C40H41N2O4计算值：613.3061，实测值：613.3075.
S6(BINOL构型为S，R1＝t-Bu，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ0.93(s，18H)，2.36-2.39(m，2H)，3.51-3.57(m，2H)，3.78-3.83(m，2H)，4.20(d，J＝12.9Hz，2H)，4.32(d，J＝12.9Hz，2H)，7.13-7.26(m，6H)，7.67(s，2H)，7.77(d，J＝7.8Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ27.3，34.0，52.9，60.9，67.2，116.0，123.0，124.9，126.0，126.4，127.7，127.9，128.2，133.8，153.6.ESI-MS m/z：545.3(M+H+).HRMS(MALDI)C34H45N2O4计算值：545.3374，实测值：545.3375.
实施例2
S7(BINOL构型为S，R1＝R3＝R4＝Ph，R2＝R5＝H，R6＝H)的合成
在50mL Schlenk瓶中，氩气保护条件下，依次加入BINOL醛224mg(0.65mmol)，氨基醇376mg(1.30mmol)，20mL二氯甲烷(DCM)，然后回流反应，1H NMR跟踪反应完毕。冷却至室温后，旋干溶剂得到缩合产物。在50mL圆底瓶中，氩气保护条件下，将该缩合产物溶解在25mL甲醇中，然后冷却至0℃，分批加入99mg(2.60mmol)NaBH4。反应液颜色变为无色透明后，升至室温再反应半个小时。反应液碱压除去甲醇，然后用乙酸乙酯溶解，蒸馏水洗涤有机层，分离水层后再用乙酸乙酯(2×30mL)萃取，合并有机层，用饱和食盐洗涤，无水硫酸钠干燥后旋干溶剂，乙醇重结晶得到532mg白色固体S7，产率92％。
S7(BINOL构型为S，R1＝R3＝R4＝Ph，R2＝R5＝H，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ3.63(s，2H)，3.78(d，J＝16.8Hz，2H)，4.14(d，J＝16.8Hz，2H)，4.61(s，2H)，6.90-7.49(m，38H)，7.77(d，J＝8.4Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ49.0，67.5，80.3，114.4，123.6，124.7，125.7，126.1，126.2，126.3，126.5，126.6，127.0，127.4，127.7，128.0，128.4，128.5，129.6，129.8，133.7，136.7，144.2，144.7，152.5.ESI-MS m/z：889.4(M+H+).HRMS(MALDI)Calcd.For C62H53N2O4：889.4000，实测值：889.4008.
化合物S8到S12的合成方法和反应条件与S7的方法相同：
在50mL Schlenk瓶中，氩气保护条件下，依次加入BINOL醛0.65mmol，氨基醇1.30mmol，20mL二氯甲烷，然后回流反应，1H NMR跟踪反应完毕。冷却至室温后，旋干溶剂得到缩合产物。在50mL圆底瓶中，氩气保护条件下，将该缩合产物溶解在25mL甲醇中，然后冷却至0℃，分批加入99mg(2.60mmol)NaBH4。反应液颜色变为无色透明后，升至室温再反应半个小时。反应液减压除去甲醇，然后用乙酸乙酯溶解，蒸馏水洗涤有机层，分离水层后再用乙酸乙酯(2×30mL)萃取，合并有机层，用饱和食盐洗涤，无水硫酸钠干燥后旋干溶剂，乙醇重结晶分别得到化合物S8、S9、S10、S11或S12。
反应式如下：
S8(BINOL构型为S，R1＝Ph，R3＝R4＝p-Tol，R2＝R5＝H，R6＝H)，其中p-Tol代表对甲基苯基
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ2.10(s，6H)，3.68(d，J＝16.5Hz，2H)，4.24(d，J＝16.5Hz，2H)，4.64(s，2H)，6.87-7.51(m，38H)，7.67(d，J＝7.8Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ34.8，48.4，57.5，82.3，115.1，122.6，123.5，125.6，125.9，126.1，126.4，126.5，126.6，127.0，127.9，128.1，128.3，128.4，128.5，129.5，130.1，133.8，138.5，143.1，144.7，156.4.ESI-MS m/z：944.4(M+H+).HRMS(MALDI)C66H61N2O4计算值：944.4553，实测值：944.4558.
S9(BINOL构型为S，R1＝Ph，R3＝R4＝o-Tol，R2＝R5＝H，R6＝H)，其中o-Tol代表邻甲基苯基
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ2.34(s，6H)，3.78(d，J＝13.5Hz，2H)，4.34(d，J＝13.5Hz，2H)，4.67(s，2H)，6.95-7.51(m，38H)，7.65(d，J＝7.5Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ38.8，48.5，57.7，82.7，115.6，122.1，123.7，125.9，125.1，126.2，126.35，126.39，126.6，127.7，127.9，128.1，128.33，128.34，128.5，129.8，130.9，133.1，138.6，143.9，144.8，156.5.ESI-MS m/z：945.4(M+H+).HRMS(MALDI)C66H61N2O4计算值：945.4553，实测值：945.4561.
S10(BINOL构型为S，R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝Ph，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ2.71-2.74(m，4H)，3.41-3.43(m，4H)，4.21(d，J＝13.5Hz，2H)，4.54(d，J＝13.5Hz，2H)，6.95-7.51(m，16H)，7.65(d，J＝4.5Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ48.9，51.8，61.5，115.4，124.5，127.6，127.9，128.3，129.2，130.6，131.5，132.2，133.1，135.6，140.1，144.2，144.5.ESI-MS m/z：585.2(M+H+).HRMS(MALDI)C38H37N2O4计算值：585.2753，实测值：585.2763.
S11(BINOL构型为S，R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝PhCHCH，R6＝H)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ2.71-2.74(m，4H)，3.41-3.43(m，4H)，4.21(d，J＝13.5Hz，2H)，4.54(d，J＝13.5Hz，2H)，5.25(d，J＝12.9Hz，2H)，5.34(d，J＝12.9Hz，2H)，6.95-7.51(m，16H)，7.65(d，J＝4.5Hz，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ42.9，47.8，59.5，111.4，123.5，123.6，125.9，126.0，126.9，128.3，129.2，130.6，131.5，132.2，133.1，135.6，140.1，144.2，144.5.ESI-MS m/z：637.3(M+H+).HRMS(MALDI)C42H41N2O4计算值：637.3066，实测值：637.3076.
S12(BINOL构型为S，R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝PhCHCH，R6＝Me)
1H NMR(CDCl3，300MHz)δ3.16(s，6H)，3.82(d，J＝13.8Hz，2H)，3.85(d，J＝4.2Hz，2H)，4.24(d，J＝13.8Hz，2H)，4.51(d，J＝4.2Hz，2H)，6.83-6.87(m，4H)，7.02-7.32(m，22H)，7.46(s，2H)，7.72-7.75(m，2H).13C NMR(CDCl3，75MHz)δ50.3，57.2，66.5，86.7，116.6，122.9，124.7，124.9，125.9，127.1，127.5，127.6，127.7，127.9，128.0，128.3，129.0，133.7，136.6，138.0，153.8.ESI-MS m/z：765.3(M+H+).HRMS(MALDI)C52H49N2O4计算值：765.3687；实测值：765.3701.m.p.103-105℃.[α]D＝-42.1(c＝0.38，CH2Cl2).
Claims (8)
1.一种1’-联二萘酚-氨基醇手性化合物，其特征是具有如下的结构式：
其中，1，1’-联二萘酚部分为手性，R1＝H或C1～20的烃基；R2＝H或C1～20的烃基；R3＝H、苯基或取代苯基；R4＝H、苯基或取代苯基；R5＝H、苯基、取代苯基或苯乙烯基；R6＝H或C1～20的烃基；所述的C1～20的烃基为烷基、苄基或芳基，所述的取代苯基上的取代基为C1～6的烷基、C1～6的烷氧基或卤素。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征是具有如下的结构式：
式中R1、R2、R3、R4、R5、R6如权利要求1所述。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征是所述的结构式中1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝R3＝Ph，R2＝R4＝R5＝H，R6＝H；1，1’-联二萘酚部分的构型为R，R1＝R3＝Ph，R2＝R4＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝Ph，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝Me，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝Bn，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝t-Bu，R2＝R3＝R4＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝R3＝R4＝Ph，R2＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝Ph，R3＝R4＝对甲基苯基，R2＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝Ph，R3＝R4＝邻甲基苯基，R2＝R5＝H，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝Ph，R6＝H；
1，1’-联二萘酚部分的构型为S，R1＝R2＝R3＝R4＝H，R5＝PhCHCH，R6＝H。
4.一种合成权利要求1的化合物的方法，其特征是在惰性气体、有机溶剂和室温～回流条件下，1，1’-联二萘酚衍生物与氨基醇发生缩合反应，缩合产物再在惰性气体、有机溶剂和室温～回流条件下和NaBH4反应1～8小时得到所述的1，1’-联二萘酚-氨基醇手性化合物，所述的1，1’-联二萘酚衍生物与氨基醇的反应摩尔比为1∶2～3，所述的缩合产物和NaBH4的反应摩尔比为1∶2～20，所述的1，1’-联二萘酚衍生物、氨基醇、缩合产物的结构式如下：
式中R1、R2、R3、R4、R5和R6如权利要求1所述。
5.根据权利要求5所述的合成方法，其特征是在惰性气体保护下，加入所述的1，1’-联二萘酚衍生物与氨基醇，最后加入有机溶剂，室温～回流条件下发生缩合反应，得到缩合产物；在惰性气体保护下，加入缩合产物和有机溶剂，室温～回流条件下分批加入NaBH4，最后用甲醇淬灭，反应液用饱和氯化钠溶液洗涤，干燥，分离得到手性化合物分子。
6.根据权利要求5所述的合成方法，其特征是所述的有机溶剂是苯、甲苯、石油醚、二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、四氯化碳、乙醚、环己烷、丙酮、氯仿、二氧六环、正己烷、乙腈、甲醇或乙醇；
反应后的最终产物采用下述方法分离纯化：反应液依次水洗、饱和NaCl溶液洗，有机溶剂再次萃取，然后干燥，过滤，旋干；
所得产物经柱层析、薄层层析、重结晶或减压蒸馏加以分离。
7.权利要求1或2的化合物的用途，其特征是用作手性识别的手性探针。
8.根据权利要求8所述的用途，其特征是用于对α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物进行荧光手性识别，或者通过形成沉淀进行可见手性识别；所述的α-羟基羧酸、α-氨基酸衍生物具有如下的结构式：
其中，R7＝C2～6的烷基或芳基，R8＝C2～6的烷基或芳基；R9＝H、C2～6的烷基或芳基；R10＝H，C2～6的烷基、苄氧羰基或芳基。
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| 王钦等.一种新型荧光传感器对氨基醇的手性识别研究.《中国化学会全国第十三届大环化学暨第五届超分子化学学术讨论会论文选集》.2006,468. * |
| 黄辉等.基于1_1_联_2_萘酚衍生物的手性荧光传感器.《化学进展》.2008,第20卷(第4期),508-517. * |
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