CN101266415B - 保护剂涂布设备、处理盒及成像装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及保护剂涂布设备、处理盒及成像装置。一种将主要包含石蜡的保护剂涂布到感光元件的保护剂涂布设备。该保护剂涂布设备以下述方式将保护剂涂布到感光元件的表面:当涂布保护剂10分钟时,等于或大于0.5μg/cm2的保护剂附着到所述表面,并且当涂布保护剂60分钟时,等于或小于8μg/cm2的保护剂附着到所述表面。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求以下日本优先权文件的优先权且其全部内容通过引用纳入本申请:2007年3月12日在日本提交的2007-062512、2007年3月14日在日本提交的2007-065637和2007年3月14日在日本提交的2007-065707。
技术领域
本发明涉及保护剂涂布设备、处理盒及成像装置。
背景技术
在常规电子照相成像装置中,图像通过使感光元件经历带电过程、曝光过程、显影过程和转印过程而形成。在带电过程中产生的放电产物残留在感光元件的表面上,并且未转印的调色剂或调色剂组分在转印过程后也残留在感光元件的表面上。这些产物以及未转印的调色剂或调色剂组分通过清洁过程从感光元件去除。
橡胶刮片通常用于清洁过程。橡胶刮片便宜、机构简单并且清洁能力优异。
但是,因为橡胶刮片在向感光元件按压时从感光元件的表面去除残余材料,因此存在因感光元件的表面和橡胶刮片形式的清洁刮片之间的摩擦引起的大的机械应力。因此,橡胶刮片被磨损,尤其是,感光元件或有机感光元件的表面层被磨损,这导致橡胶刮片和有机感光元件的寿命都降低。
小尺寸的调色剂颗粒越来越多地用于成像以满足对高图像质量的需求。
在使用小尺寸的调色剂颗粒的成像装置中,残余调色剂颗粒经常在清洁刮片下穿过。具体来说,当清洁刮片的尺寸精度或装配精度不足或当清洁刮片部分地振动时,更多的调色剂颗粒在清洁刮片下穿过,导致图像质量降低。
因此,为了延长有机感光元件的寿命并长期保持高的图像质量,必须降低摩擦引起的材料劣化并改进清洁能力。
日本特开S51-22380公开了一种采用以下方法的技术,即将金属皂如硬脂酸锌涂布到感光元件并通过清洁刮片在其表面上形成润滑剂涂层。这样的方法是优选的,因为通过使用金属皂,感光元件表面的润滑能力得到改进,因而,可减少感光元件和清洁刮片之间的摩擦。因此,对于未转印的调色剂,可改进清洁性能。
另一方面,近来,交流电(AC)带电趋于用于带电过程。AC带电通过使用在直流(DC)电压上叠加AC电压的带电辊等进行。
AC带电具有优异的能力,如感光元件上的带电电势的高均匀性、较少出现诸如臭氧和NOx的氧化气体、以及设备小型化。另一方面,AC也有缺点,比如,根据所施加的DC电压的频率,每秒钟在带电单元和感光元件之间重复几百次到几千次的正/负放电,这导致感光元件的表面层因大量的放电引起的劣化加速。为了对上述劣化采取措施,向感光元件涂布润滑剂,AC带电的能量首先被润滑剂吸收,使得该能量难以到达感光元件,从而保护感光元件。
金属皂在此被AC带电的能量分解,但这不是说金属皂被完全分解到消失。这时,产生了低分子量的脂肪酸,这导致感光元件和清洁刮片之间的摩擦力变高,并且导致调色剂组分易于与脂肪酸一起以膜的形式附着到感光元件。从而,图像的分辨率易于降低,同时,感光元件磨损,这易于引起不均匀的密度。因此,即使产生了脂肪酸,也有大量金属皂供应到感光元件,使得感光元件的表面立即被金属皂覆盖。但是,即使大量金属皂供应到感光元件,也只有部分金属皂真正附着到感光元件的表面。因此,绝大多数供应到感光元件的金属皂与调色剂一起转印或与废调色剂一起去除。这导致金属皂过早消耗完,因此,金属皂在感光元件的使用寿命结束前不得不以新的代替。
润滑剂作为代替金属皂的保护剂在例如日本专利申请公开No.2005-274737中有述,其中,通过使用供应包含碳数为20到70的高级醇作为主要成分的润滑剂的润滑剂供应设备,高级醇作为非晶颗粒停留在刮片间隙的边缘,这导致图像载体(感光元件)的表面变得适当的湿润,因此,润滑能力得以持续。
基于高级醇的润滑剂易于润湿感光元件的表面并且可以期待作为润滑剂的效果。但是,被图像载体中吸收的各高级醇分子占据的面积易于增加,并且每单位面积图像载体中吸收的分子密度(每单位面积吸收的分子量)是低的。结果,难以保护感光元件不受AC带电引起的电应力破坏。
日本专利申请公开No.2002-97483描述了:通过使用亚烷基二烷基酸酰胺化合物的特定粉末作为润滑剂组分,在清洁刮片和图像载体相互按压的界面处存在粉状颗粒,这使得可以长期保持良好的润滑效果。
但是,当润滑剂本身暴露于因AC带电引起的电应力时,在分子中含有氮原子的润滑剂产生离子解离化合物作为分解产物,例如氧化氮和含铵的化合物。并且离子解离化合物被吸入润滑剂层,而润滑剂层的电阻在高湿度下降低,这会导致出现图像模糊(image blur)。
而且,越来越明了的是,含有石蜡作为主要成分的保护剂可以保护感光元件不受AC带电引起的电应力的破坏,并减少感光元件和清洁刮片之间的摩擦力,并且对废调色剂的清洁性能变得极好。尤其是,即使含有石蜡作为主要成分的保护剂被AC带电引起的电应力氧化,也不会产生很多脂肪酸,并且感光元件和清洁刮片之间的摩擦力变化非常轻微,这是优选的。
但是,当含有石蜡作为主要成分的保护剂用于反复形成图像时,图像有时会有缺陷,这被认为是由于感光元件和清洁刮片的磨损引起的。特别是,出现有缺陷的图像的可能性因制造大量保护剂涂布设备而大幅变化。
对其中形成了有缺陷的图像的位置和其中没有形成有缺陷的图像的位置进行了细致的研究。结果发现,感光元件的层厚度降低或大量调色剂组分对感光元件的附着取决于其中形成了带有条纹的有缺陷的图像的位置和其中没有形成有缺陷的图像的位置。但是,研究者无法得知是什么因素导致这些现象。
为了延长有机感光元件的寿命并长期保持高的图像质量,必须降低因摩擦引起的单元变差并改进清洁能力。为此,如上所述,使用了向感光元件供应金属皂如硬脂酸锌并用清洁刮片在其上形成润滑剂涂层的方法。
通过向感光元件涂布润滑剂,感光元件的表面被润滑剂保护。因此,清洁刮片和感光元件之间的摩擦引起的感光元件的磨损减少了,并且由感光元件带电时产生的放电能量引起的感光元件的劣化也减少了。而且,通过涂布润滑剂,感光元件表面的润滑能力提高了,这使得可以减少诸如清洁刮片部分振动的现象,并且可以减少调色剂颗粒在清洁刮片下穿过的量。但是,当涂布到感光元件的润滑剂的量太小时,润滑能力和保护性能在解决感光元件磨损、AC带电引起的感光元件劣化和调色剂颗粒穿过等问题上效果不令人满意。因此,需要规定涂布润滑剂的量。
当硬脂酸锌用于润滑剂时,涂布到感光元件的表面的硬脂酸锌的量利用在感光元件表面上进行X-射线光电子光谱(XPS)分析检测到的锌元素与全部元素的比例来评估。可以参考,例如,日本专利申请公开No.2005-17469、日本专利申请公开No.2005-249901、日本专利申请公开No.2005-004051和日本专利申请公开No.2004-198662。
XPS分析可以检测除试样极端表面(extreme surface)上的氢以外的所有元素。因此,根据使用XPS对涂布了硬脂酸锌的有机感光元件表面的分析,随着硬脂酸锌覆盖率增加,有机感光元件所具有的元素比例接近于硬脂酸锌所具有的元素比例。当覆盖率达到100%时,有机感光元件的元素比例理论上与硬脂酸锌的元素比例一致,并且检测到的锌量饱和。更具体地说,当硬脂酸锌(C36H70O4Zn)覆盖感光元件的整个表面时,锌元素与XPS检测到的基于硬脂酸锌(C36H70O4Zn)分子中除氢外的元素的全部元素的比例理论上为2.44原子%。
因此,硬脂酸锌的覆盖率(Zn/2.44)×100(%)可以由锌的原子%计算。采用由上述方式通过锌量计算的覆盖率,可以计算有利的硬脂酸锌覆盖率,从而改善因清洁刮片引起的感光元件的磨损、调色剂颗粒的穿过和AC带电引起的劣化。
评价保护剂的使用是否令人满意的常规方法不能依据所使用的润滑剂来使用。更具体地说,当使用含有金属的保护剂如硬脂酸锌时,金属的量可以用作覆盖率的指标。但是当使用不含金属的保护剂如石蜡时,XPS分析检测到的保护剂的峰仅包括C和O的峰,因此保护剂不能与包含在感光元件中的元素区分,这使得难以评价沉积在感光元件上的保护剂的量。
发明内容
本发明的目的是至少部分解决常规技术中的问题。
根据本发明的一方面,提供了一种保护剂涂布设备。该保护剂涂布设备包括将含有石蜡的保护剂以下述方式涂布到感光元件的表面的涂布单元,所述方式为:当涂布保护剂10分钟时,等于或大于0.5μg/cm2的保护剂附着到所述表面,并且当涂布保护剂60分钟时,等于或小于8μ/cm2的保护剂附着所述表面。
根据本发明的另一方面,提供了一种处理盒。该处理盒包括保护剂涂布设备,该保护剂涂布设备包括将含有石蜡的保护剂以下述方式涂布到感光元件的表面的涂布单元,所述方式为:当涂布保护剂10分钟时,等于或大于0.5μg/cm2的保护剂附着到所述表面,并且当涂布保护剂60分钟时,等于或小于8μ/cm2的保护剂附着所述表面。
根据本发明的又一方面,提供了一种成像装置。该成像装置包括保护剂涂布设备,该保护剂涂布设备包括将含有石蜡的保护剂以下述方式涂布到感光元件的表面的涂布单元,所述方式为:当涂布保护剂10分钟时,等于或大于0.5μg/cm2的保护剂附着到所述表面,并且当涂布保护剂60分钟时,等于或小于8μ/cm2的保护剂附着所述表面。
当结合附图考虑时,通过阅读以下对本发明目前优选实施方案的详细描述,将更好地理解本发明的上述和其他目的、特点、优势以及技术和工业上的显著性。
附图说明
图1是根据本发明第一实施方案的保护剂涂布设备的示意图;
图2是包括该保护剂涂布设备的处理盒的示意图;
图3是包括该保护剂涂布设备的成像装置的示意图;
图4是表示感光元件的初始表面的XPS分析结果的图;和
图5是用于评估实验的图案。
具体实施方式
以下将参考附图详细说明本发明的示例性实施方案。
本发明的发明人对其中形成了有缺陷的图像的成像装置的感光元件上保护剂附着量与其中没有形成有缺陷的图像的成像装置的感光元件上保护剂附着量进行了比较,但是不能发现它们之间有任何特别的差异。
由此,发明人认为有缺陷的图像的出现机理可能取决于所形成的图像而彼此不同,并且,发明人详细观察了图像有缺陷的位置。结果发现,当所形成的图像面积小时,调色剂组分经常附着到感光元件,从而图像的分辨率经常下降,而当所形成的图像面积大时,感光元件部分磨损,这可能导致有缺陷的图像。
如上所述,出现有缺陷的图像的方式取决于所形成的图像而不同,因此,发明人认为成像前保护剂的涂布状态在感光元件上可能是不同的。因此,采用光学显微镜或电子显微镜观察涂布状态,结果发现,保护剂的涂布状态是有差别的。
发明人认为,对用于其中形成了有缺陷的图像的成像装置和对用于其中没有形成有缺陷的图像的成像装置的保护剂涂布设备来说,保护剂在感光元件上的附着量可能是有差异的,并且发明人检测了该差异。结果发现,在各自的涂布设备之间存在显著的保护剂附着量的差异。
更具体来说,当含有石蜡作为主要成分的保护剂通过保护剂涂布设备涂布到感光元件时,随着涂布时间的流逝,保护剂的附着量越来越多。但是,在其中没有有缺陷的图像形成的保护剂涂布设备中,保护剂的附着量在短时间内迅速提高,之后,增加变得平稳,并且附着量最终变成基本恒定的值。另一方面,在其中形成了有缺陷的图像的保护剂涂布设备中,附着量随着涂布时间持续平稳地增加。
当保护剂通过保护剂涂布设备长期涂布时,通过其中没有有缺陷的图像形成的成像装置的保护剂涂布设备,涂布了保护剂的感光元件的表面是比较光滑的。另一方面,通过其中形成了有缺陷的图像的成像装置的保护剂涂布设备,涂布了保护剂的感光元件的表面是十分不规则的,因此存在保护剂厚厚地附着到感光元件的位置和几乎没有保护剂附着的位置。
从这些事实来看,在形成了有缺陷的图像的成像装置的保护剂涂布设备中,保护剂令人满意地涂布到感光元件是需要时间的,由此发现,保护感光元件不受与成像有关的AC带电引起的电应力破坏或不受清洁刮片引起的机械应力破坏的效果较差。而且,发现由于反复成像出现许多保护剂部分附着到感光元件的位置,并且发现带有条纹的有缺陷的图像易于在该位置出现。
发明人研究了没有任何有缺陷的图像的保护剂涂布设备。保护剂涂布设备将含有石蜡作为主要成分的保护剂涂布到感光元件,其中涂布条件被设定为使得:当保护剂涂布到感光元件10分钟时,保护剂的附着量等于或大于0.5μg/cm2,并且当保护剂向其涂布60分钟时,其附着量等于或小于8μg/cm2。
当保护剂涂布10分钟时,保护剂涂布设备中保护剂的附着量为0.5μg/cm2或更多,优选在0.6μg/cm2到8μg/cm2的范围内,并且更优选在0.7μg/cm2到7μg/cm2的范围内。如果保护剂的附着量在涂布10分钟时小于0.5μg/cm2,则不能保护感光元件不受成像初始阶段由AC带电引起的电应力的破坏及清洁刮片引起的机械应力的破坏。
因此,没有涂覆保护剂的位置显著劣化,甚至如果反复成像,保护剂难以沉积在劣化的位置上。因此,该劣化进一步发展,这会易于导致早期的有缺陷的图像。而且,当小尺寸的球形调色剂颗粒用于形成图像时,图像转印后残留的调色剂没有令人满意地清除,这也易于导致有缺陷的图像。
当保护剂涂布60分钟时,在保护剂涂布设备中保护剂的附着量为8μg/cm2或更少,优选在0.5μg/cm2到7.5μg/cm2的范围内,并且更优选在0.6μg/cm2到7μg/cm2的范围内。如果保护剂的附着量在涂布60分钟时超过8μg/cm2,则产生保护剂不均匀沉积的位置。因为在该位置中电荷转移被抑制,因此感光元件的灵敏度下降,导致带有条纹的有缺陷的图像易于出现,这不是优选的。
优选的是,保护剂在早期阶段覆盖在感光元件的表面上,并且使覆盖率在正常条件下饱和到恒定。在实际的成像中,涂布到感光元件的保护剂被调色剂等按压并铺展,或者与调色剂一起从感光元件分离。因此,保护剂实际的附着量根据调色剂供应量或图像面积比例变化。但是,保护剂涂布设备防止在具有正常图像面积比例的图像形成时出现有缺陷的图像。
测量保护剂涂布设备的感光元件上保护剂的附着量的方法的实例有质谱法、傅立叶变换红外(FT-IR)光谱法、和核磁共振(NMR)光谱法。通过将上述方法的任一种与气相色谱法或液相色谱法结合,试样可以在分离时进行分析。其中,质谱法是作为定量地确定石蜡量的方法的最优选的方法。在质谱法中,当试样被离子化时,其通常被电子碰撞光谱离子化以定量地确定产生的离子。
但是,在电子碰撞光谱中,分子被分解,从而难以精确地分析试样的质量,因此,离子是根据经验定量确定的。另一方面,在离子附着质谱学(ionattachment mass spectrometer)(IAMS)(Vacuum,第44卷,第655页,(2001))中,将锂添加到极稳态的试样中并将试样离子化,因此试样的分子很难被破坏。结果,该试样由此可以作为其中将锂的原子量加到该物质的分子量中的分子量而被分析。尤其是,作为人工产物和天然产物的石蜡具有分子量分布,因此采用IAMS的定量确定分子量的方法是优选的。
通过上述方法测量了其上保护剂的附着量的感光元件被破坏而不能再使用。但是,在相同条件下的制造批次的保护剂涂布设备中,也可以认为,如果涂布条件相同,则保护剂各自的涂布量是彼此相等的。但是,即使条件相同,保护剂的附着量也取决于所使用的材料的制造批次而变化。因此,该变化经常在成像时导致有缺陷的图像,因此优选在各同一制造批次中检测所制造的保护剂涂布设备是否可以保持保护剂的附着量落入所述范围内。
用于保护剂涂布设备的保护剂包含石蜡作为主要成分。
用于保护剂涂布设备的保护剂棒的保护剂包含石蜡作为主要成分,其熔点在50℃到130℃的范围内,优选为60℃到125℃,并且更优选为70℃到120℃。如果石蜡的熔点为60℃或更低,则石蜡易于因在高温下储存导致变形,而如果石蜡的熔点为150℃或更高,则石蜡对感光元件的涂布性能显著降低,这不是优选的。石蜡的熔点表示使用差示扫描量热计(例如,ShimadzuCorp.制造的DSC60)升高温度(例如,升温速度:10℃/分)时因石蜡熔化引起的吸热峰的温度。
用于保护剂的石蜡的实例有正构石蜡和异构石蜡。石蜡可以单独使用或与不同类型的石蜡组合使用。
石蜡在保护剂中的比例在20wt%到95wt%的范围内,优选为40wt%到93wt%,并且更优选为50wt%到90wt%。如果石蜡的比例小于20wt%,则因为作为保护剂的功能较低并且感光元件易于在成像时磨损而不优选。如果石蜡的比例超过95wt%,则难以用石蜡覆盖感光元件的表面,这不是优选的。如果单独使用石蜡,仅通过刷子或刮片的压力将石蜡在感光元件上铺展成薄膜是十分困难的。因此,不可避免的是,石蜡在使用时与其他材料混合。
而且,作为除石蜡外用于保护剂棒的材料的实例包括两性有机化合物,以及分为不饱和脂肪烃、饱和脂环烃、不饱和脂环烃和芳香烃的烃类。除了烃类,实例还包括氟树脂和氟蜡类如聚四氟乙烯(PTFE)、聚全氟烷基醚(PFA)、全氟乙烯-全氟丙烯共聚物(FEP)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、和乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE);有机硅树脂和有机硅蜡类如聚甲基硅酮和聚甲基苯基硅酮;以及有机化合物如具有润滑能力的云母。实例不限于这些材料,但是这些中特别优选的是两性有机化合物和饱和脂环烃。因为通过在保护剂中包含这些材料,保护剂的应用性能得到改进,并且尤其是,感光元件可以用含有饱和脂环烃如环状聚烯烃的保护剂薄薄地涂覆。除石蜡外的这些化合物可以单独使用或者以所述化合物的各种类型的混合物使用。
饱和脂环烃的实例包括环状石蜡和环状聚烯烃。
两性有机化合物分为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和它们的化合物。保护剂需要防止对图像载体的电性能施加坏的影响,从而形成保护剂并进行成像过程。当非离子表面活性剂用作两性有机化合物时,在表面活性剂本身中没有离子解离。因此,即使如果使用环境,尤其是湿度发生巨大改变,也可以抑制由气体放电引起的电荷泄漏,并且可以保持高的图像质量。而且,非离子表面活性剂优选为基于如下式(1)的烷基羧酸和多元醇类的酯化产物:
[式1]
CnH2n+1COOH (1)
其中n是15到35的整数。
通过使用直链烷基羧酸作为式(1)的烷基羧酸,两性有机化合物的疏水性部分易于排列在吸附有两性有机化合物的图像载体的表面上,并且对图像载体表面的吸附密度特别增加,这是优选的模式。
在一个分子中的羧酸烷基酯表现出疏水性能。如果存在较大数量的羧酸烷基酯,则对防止由气体放电产生的解离物质吸附到图像载体的表面以及降低在带电区域施加到图像载体的表面的电应力是更有效的。但是,如果其中羧酸烷基酯占据的比例太大,则显示亲水性能的多元醇类部分被隐藏,并且足够的吸附能力根据图像载体的表面状态有时不会出现。因此,每分子两性有机化合物中酯键的平均数优选在1到3的范围内。
每分子两性有机化合物中酯键的平均数也可以通过从具有不同数量的酯键的多种两性有机化合物中选择至少一种并将所选化合物结合来调节。
如上所述,两性有机化合物的实例包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
阴离子型表面活性剂的实例包括在疏水部分的末端含有阴离子的化合物如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基聚氧乙烯硫酸盐、烷基磷酸盐、长链脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐和烷基醚硫酸盐;以及将阴离子键合到碱金属离子如钠和钾、碱土金属离子如镁和钙、金属离子如铝和锌以及铵离子的化合物。
阳离子型表面活性剂的实例包括在疏水部分的末端含有阳离子的化合物如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、和烷基二甲基苄基铵盐;以及将阳离子键合到氯、氟、溴、磷酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子、硫代硫酸根离子、碳酸根离子和氢氧根离子的化合物。
两性离子表面活性剂的实例包括氧化二甲基烷基胺、N-烷基甜菜碱、咪唑啉衍生物、和烷基氨基酸。
非离子表面活性剂的实例包括醇化合物、醚化合物、和酰胺化合物如长链烷基醇、烷基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸二乙醇酰胺、烷基多葡糖苷(alkyl polyglucoxide)、和聚氧乙烯山梨糖醇烷基酯。其中的优选实例是长链烷基羧酸如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、和蜂花酸;多元醇类如乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、己糖醇;以及任何这些化合物的酯化合物及部分酸酐。
酯化合物更具体的实例包括烷基羧酸甘油酯如单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、二月桂酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、二肉豆蔻酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、棕榈酸硬脂酸甘油酯、单花生酸甘油酯、二花生酸甘油酯、单山萮酸甘油酯、硬脂酸山萮酸甘油酯、蜡酸硬脂酸甘油酯、单褐煤酸甘油酯、单蜂花酸甘油酯、以及它们的取代化合物,烷基羧酸山梨糖醇酯如单硬脂酸山梨糖醇酯、三硬脂酸山梨糖醇酯、二棕榈酸山梨糖醇酯、三棕榈酸山梨糖醇酯、二肉豆蔻酸山梨糖醇酯、三肉豆蔻酸山梨糖醇酯、棕榈酸硬脂酸山梨糖醇酯、单花生酸山梨糖醇酯、单山萮酸山梨糖醇酯、硬脂酸山萮酸山梨糖醇酯、蜡酸硬脂酸山梨糖醇酯、单褐煤酸山梨糖醇酯、和单蜂花酸山梨糖醇酯以及它们的取代化合物,但酯化合物不限于此。
可以使用单一或多种的这些两性有机化合物。而且,填料如金属氧化物、硅酸盐化合物和云母可以根据情况包含于保护剂中。
图1是根据本发明第一实施方案的保护剂涂布设备2的示意图。保护剂涂布设备2布置成面对作为感光元件的鼓型图像载体1。保护剂涂布设备2包括保护剂21、保护剂供应单元22、压力施加机构23和保护层形成机构24。
保护剂21由压力施加机构23向例如刷型的保护剂供应单元22按压。保护剂供应单元22随着图像载体1的旋转基于二者之间的线速度差异旋转,从而保护剂供应单元22可滑动地与图像载体1的表面接触,并且在接触期间,保护剂供应单元22表面上的保护剂21供应到图像载体1的表面。
用于保护层形成机构的刮片的材料没有特别限制,并且通常已知作为清洁刮片材料的弹性成分如聚氨酯橡胶、醇橡胶、有机硅橡胶、和氟橡胶可以单独使用或以共混的形式使用。这些橡胶刮片可以在与图像载体接触的部分上用低摩擦系数的任何材料进行涂覆或浸渍处理。为了调节弹性成分的硬度,填料如任何其他有机填料或无机填料可以分散在该材料中。
采用任意方法如粘结或熔合粘结将各刮片固定到刮片支持体从而使刮片的边缘可以被按压接触图像载体的表面。虽然刮片的厚度没有唯一地限定,因为它取决于按压力,但如果它在约0.5毫米到5毫米的范围内,则该刮片是优选使用的,如果它在约1毫米到3毫米的范围内,那么它可以是更优选使用的。
从刮片支持体突出并且可以偏转的清洁刮片的长度即自由长度,也没有唯一地限定,因为它取决于按压力。但是如果它在约1毫米到15毫米的范围内,则该刮片是优选使用的,如果在约2毫米到10毫米的范围内,那么它可以是更优选使用的。
用于形成保护剂的刮片材料的其他配置之一如下。即,树脂、橡胶、或弹性体的层可以采用涂覆或浸渍的方法,通过偶联剂或底漆(如需要的话)形成在弹性金属刮片如弹簧板上、进行热固化(如需要的话)、并且根据需要进一步进行表面抛光。
如果弹性金属刮片的厚度在约0.05毫米到3毫米的范围内,则该刮片可以优选使用,如果在约0.1毫米到1毫米的范围内,那么它可以更优选使用。为了防止弹性金属刮片扭曲,可以对该刮片进行处理,如在固定后在基本平行于轴的方向上弯曲。
作为形成表面层的材料,以下材料如需要可以与填料一起使用:氟树脂如PFA、PTFE、FEP和PVdF;以及有机硅基弹性体如氟橡胶和甲基苯基硅酮弹性体,但是,所述材料不限于这些材料。
保护层形成机构按压图像载体的力仅需要为这样的力,即利用该力使保护剂铺展形成保护层或保护膜。因此,作为线性压力,5gf/cm到80gf/cm是优选的,并且10gf/cm到60gf/cm是更优选的。
刷型材料优选用作保护剂供应单元。但是,在这种情况下,为了抑制对图像载体的表面的机械应力,刷纤维优选具有柔性。
作为柔性刷纤维的具体材料,一种或更多种类型可以从通常已知的材料中选择。具体来说,可以使用任何具有柔性的如下树脂:聚烯烃树脂如聚乙烯和聚丙烯;聚乙烯基和聚偏二乙烯树脂如聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、和聚乙烯基酮;氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;苯乙烯-丙烯酸类共聚物;苯乙烯-丁二烯树脂;氟树脂如聚四氟乙烯、聚氟乙烯,聚偏二氟乙烯、聚三氟氯乙烯;聚酯;尼龙;丙烯酰基树脂;人造丝;聚氨酯;聚碳酸酯;酚醛树脂;和氨基树脂如脲-醛树脂、蜜胺树脂、苯胍胺树脂、脲树脂和聚酰胺树脂。
而且,为了调节偏转的程度,可以以组合的方式使用如下材料:二烯橡胶、丁苯橡胶(SBR)、乙丙橡胶、异戊二烯橡胶、丁腈橡胶、聚氨酯橡胶、有机硅橡胶、醇橡胶、和降冰片烯橡胶(norbornen rubber)。
保护剂供应单元的支持体包括固定型和旋转辊型。辊型供应单元中的一种是通过将由刷纤维制成的堆叠型带子围绕芯金属螺旋缠绕获得的辊刷。优选使用具有如下条件的刷纤维。即,刷纤维的直径在约10微米到500微米的范围内,其长度范围在1毫米到15毫米,其密度范围在10,000到300,000条每平方英寸(1.5×107到4.5×108条每平方米)。
作为保护剂供应单元,从供应保护剂时的均匀性和稳定性来看,优选的是尽可能使用具有高刷子密度的材料。还优选的是,一根纤维由几条到几百条细纤维制成。例如,50条6.7分特(6旦)的细纤维系成一束,比如333分特=6.7分特×50丝(300旦=6旦×50丝),该束可以作为一根纤维植入刷子中。但是,该刷子优选具有供应保护剂到感光元件的功能,从保护剂厚厚地沉积在感光元件上的部分刮擦保护剂的功能,以及使感光元件的表面光滑的功能。因此,一根纤维比由细纤维制成的一根纤维更优选。
根据需要可以在刷子的表面上形成涂层以使刷子的表面形状和环境稳定性稳定。作为形成涂层的组分,优选使用可以根据刷纤维的偏转而变形的涂层组分。可以使用任何材料,只要它可以保持柔性。其实例有:聚烯烃树脂如聚乙烯、聚丙烯、氯化聚乙烯、和氯磺化聚乙烯;聚乙烯基和聚偏二乙烯树脂如聚苯乙烯和丙烯酰基树脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、和聚乙烯基酮;氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;有机硅氧烷键合的有机硅树脂或其改性产物如醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、和聚氨酯;氟树脂如全氟烷基醚、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、和聚三氟氯乙烯;聚酰胺;聚酯;聚氨酯;聚碳酸酯;和氨基树脂如脲-醛树脂;环氧树脂;和这些材料的复合树脂。
图2是应用了保护剂涂布设备2的处理盒的示意图。
保护剂涂布设备2布置成面对作为感光元件的图像载体1。保护剂涂布设备2包括保护剂(棒)21、保护剂供应单元22、压力施加机构23、和保护层形成机构24。
清洁设备4包括清洁单元41和压力施加机构42。在图像载体1的表面上,转印过程后部分劣化的保护剂和调色剂组分残留,但这些在表面上的残余物通过清洁单元41清除。在图2中,清洁单元以与表面相反方向的接触角度(前沿型)与表面接触。
残余调色剂和劣化的保护剂从图像载体1的表面去除,保护剂21从保护剂供应单元22涂布到图像载体1的表面,并且膜状保护层通过保护层形成机构24形成在其上。保护剂21具有更优异的吸附能力。
因此,如果该保护剂涂布到图像载体1的表面上因电应力而变成高度亲水性的部分,则大的电应力被暂时施加到该部分。但是,即使如果图像载体的表面由此开始劣化,保护剂的吸附可以防止图像载体1本身中劣化的发展。
静电潜像形成在其上形成有保护层的图像载体1上,图像载体1带电后,用激光L曝光,潜像由显影设备5显影成可视图像,并且该可视图像由设置在处理盒外的作为转印辊的转印设备6转印到中间转印介质7上。
在这种情况中,保护剂21是棒形的(棒),并被刷形保护剂供应单元22刮擦以供应到感光元件。但是,保护剂可以在之前粉末化以供应到感光元件。
图3是包括保护剂涂布设备2的成像装置100的示意图。
布置在图像载体1(1Y、1M、1C、1K)周围的是保护剂涂布设备2、带电器3、潜像形成设备8、显影设备5、转印设备6、清洁设备4。图像按以下方式形成。
以下用负-正过程来解释成像的一系列过程。
由具有有机光电导层的有机感光元件(OPC)表示的图像载体1通过放电灯(未示出)放电,并通过具有带电单元的带电器3均匀地带负电。
当图像载体1由带电器3带电时,适于使图像载体1带电到需要的电势的一定量的电压或通过在该电压上叠加AC电压所获得的带电电压从电压施加机构(未示出)施加到带电单元。
带电的图像载体1用由潜像形成设备8如激光光学系统发射的激光束照射以在其上形成潜像(曝光部分的电势绝对值低于未曝光部分的电势绝对值)。激光束从半导体激光器发射并通过高速旋转的多面镜在图像载体1的旋转轴方向上扫描图像载体1的表面。
以上述方式形成的潜像由供应到作为显影剂载体的设置在显影设备5中的显影套筒的调色剂颗粒形成的显影剂或由调色剂颗粒和载体颗粒的混合物形成的显影剂显影,从而形成可视图像或调色剂图像。当该潜像待要显影时,适当量的电压或由在该电压上叠加AC电压而获得的显影偏压从电压施加机构(未示出)施加到显影套筒。
图像载体1上形成的对应于各颜色的调色剂图像由转印设备6转印到中间转印介质7上,调色剂图像转印到从供纸机构200供应的转印介质如纸张上。这时,作为转印偏压,极性与带电的调色剂相反的电势优选施加到转印设备6。之后,中间转印介质7从图像载体1分离,以获得转印图像。
残留在图像载体1上的调色剂颗粒由清洁单元41收集到清洁设备4中的调色剂收集室内。
成像装置可以配置成布置多个显影设备,通过所述显影设备顺序形成不同颜色的多个调色剂图像,顺序将形成的调色剂图像转印到转印材料,并将转印的调色剂图像输送到定影机构,在该处调色剂图像被定影到转印材料。成像装置也可以配置成以上述相同的方式形成多个调色剂图像,暂时将调色剂图像顺序转印到中间转印介质,将转印的调色剂图像一起转印到转印介质如纸张上,然后将调色剂图像以上述方式定影在其上。
带电器3优选布置为与图像载体的表面接触或接近。利用这样的特点,与使用放电线路的被称为电晕管或电晕竞电(scorotron)的电晕管放电器相比,可以大量抑制带电时产生的臭氧量。
但是,如上所述,在与图像载体1的表面接触或接近时对图像载体1用带电单元带电的带电器中,放电在接近其表面的区域进行,因此,对图像载体的电应力趋于增加。通过采用利用保护剂21的保护剂涂布设备2,图像载体可以长期保持不劣化。因此,可以大量抑制图像随时间的变化或因使用环境引起的变化,并且可以保证稳定的图像质量。
优选的是,成像装置的感光元件具有设置在导电性支持体上的光电导层。光电导层是其中提供了电荷产生材料和电荷传输材料的单层型、其中电荷传输层设置在电荷产生层上的普通层叠型、或电荷产生层设置在电荷传输层上的反向层叠型。还可以在光电导层上设置保护层以改进感光元件的机械强度、耐磨损性、耐气体性、和清洁性能。还可以在光电导层和导电性支持体之间设置底涂层。如需要,还可以以适当量向各层添加增塑剂、抗氧化剂、和均化剂。
作为感光元件的导电性支持体,可以使用体积电阻率为1010Ω·cm或更小的导电单元。导电单元包括由通过蒸镀或溅射将金属或金属氧化物涂覆在膜状物或圆柱形塑料或纸张上而获得的导电单元。更具体地说,金属包括铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银、和铂;金属氧化物包括氧化锡和氧化铟。导电单元还包括铝、铝合金、镍或不锈钢的板材;以及使用挤出或抽取法利用上述板材中的任一种形成鼓形单元管材,并将原料管材进行表面处理如切割、精整、和抛光而获得的管材。可以使用任何如下的鼓形支持体:其直径为20毫米到150毫米,优选为24毫米到100毫米,更优选为28毫米到70毫米。如果其直径为20毫米或更小,则不是优选的,因为物理上难以在鼓的周围进行如带电、曝光、显影、转印、和清洁的过程。如果该直径为150毫米或更大,则也不是优选的,因为成像装置的尺寸增加。尤其是,串联型成像装置需要具有多个感光元件,为此,各感光元件的直径为70毫米或更小,优选为60毫米或更小。公开于日本专利申请公开No.S52-36016中的环形镍带或环形不锈钢带也可以用作导电性支持体。
用于成像装置的感光元件的底涂层可以是树脂、或含有白色颜料和树脂作为主要成分的材料、以化学方式或电化学方式氧化导电性基底的表面而获得的金属氧化物膜。含有白色颜料和树脂作为主要成分的材料是优选的。白色颜料的实例包括金属氧化物如氧化钛、氧化铝、氧化锆、和氧化锌,最优选的是包含氧化锌,其防止从导电性基底注入电荷的能力优异。用于底涂层的树脂的实例包括热塑性树脂如聚酰胺、聚乙烯醇、酪蛋白、和甲基纤维素;热固性树脂如丙烯酰基树脂、酚醛、蜜胺、醇酸、不饱和聚酯和环氧化物,这些可以单独使用或作为两种或更多种的混合物使用。
用于成像装置的感光元件的电荷产生材料的实例包括偶氮颜料如单偶氮颜料、双偶氮颜料、三偶氮颜料、和四偶氮颜料;有机颜料或染料如三烯丙基甲烷染料、噻嗪染料、噁嗪染料、氧杂蒽染料、花青染料、苯乙烯基颜料、吡咯鎓染料、喹吖啶酮颜料、靛青颜料、二萘嵌苯颜料、稠环苯醌颜料、双苯并咪唑颜料、阴丹士林颜料、斯夸鎓颜料、酞菁颜料;无机材料如硒、硒-砷、硒-碲、硫化镉、氧化锌、氧化钛、和非晶硅,这些可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
底涂层可以是一层或多层。
用于成像装置的感光元件的电荷传输材料的实例包括蒽衍生物、芘衍生物、咔唑衍生物、四唑衍生物、金属茂衍生物、吩噻嗪衍生物、吡唑啉化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、苯乙烯基腙化合物、烯胺化合物、丁二烯化合物、二苯乙烯基化合物、噁唑化合物、噁二唑化合物、噻唑化合物、咪唑化合物、三苯胺衍生物、苯二胺衍生物、氨基茋衍生物、和三苯基甲烷衍生物,这些可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
用于形成具有电荷产生层和电荷传输层的光电导层的粘合剂树脂具有电绝缘性能,可以使用具有这种性能的已知树脂如热塑性树脂、热固性树脂、光固化树脂、和光电导树脂。合适的粘合剂树脂的实例包括热塑性树脂如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚酯、苯氧基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯类、聚砜、聚醚砜、和ABC树脂;热固性树脂如苯基树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、蜜胺树脂、异氰酸酯树脂、醇酸树脂、有机硅树脂、热固性丙烯酸类树脂;以及光电导树脂如聚乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、和聚乙烯基芘,这些可以单独使用,或作为两种或更多种粘合剂树脂的混合物使用,但粘合剂树脂不限于此。
作为抗氧化剂,可以使用如下物质。
一元酚化合物
2,6-二叔丁基对甲酚、丁基化羟基苯甲醚、2,6-二叔丁基-4-乙基酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、和3-叔丁基-4-羟基苯甲醚等。
双酚化合物
2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基--6-叔丁基酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基酚)、和4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基酚)等。
高分子酚化合物
1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、双[3,3’-双(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、生育酚等。
对苯二胺类
N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N,N’-二仲丁基-对苯二胺、N-苯基-N-仲丁基-对苯二胺、N,N’-二异丙基-对苯二胺、N,N’-二甲基-N,N’-二叔丁基-对苯二胺等。
对苯二酚类
2,5-二叔辛基对苯二酚、2,6-双十二烷基对苯二酚、2-十二烷基对苯二酚、2-十二烷基-5-氯对苯二酚、2-叔辛基-5-甲基对苯二酚、2-(2-十八烯基)-5-甲基对苯二酚等。
有机硫化合物
3,3’-硫代二丙酸二月桂酯、3,3’-硫代二丙酸二硬脂酯、3,3’-硫代二丙酸双十四烷基酯等。
有机磷化合物
三苯基膦、三(壬基苯基)膦、三(二壬基苯基)膦、三甲苯基膦、三(2,4-二丁基苯氧基)膦等。
作为增塑剂,常用树脂增塑剂如对苯二甲酸二丁酯和对苯二甲酸二辛酯可以直接使用。每100重量份的粘合剂树脂,增塑剂的含量优选为约0到30重量份。
流平剂可以添加到电荷传输层。流平剂的实例包括有机硅油如二甲基有机硅油和甲基苯基有机硅油;在它们的侧链中具有全氟烷基的聚合物或低聚物。每100重量份的粘合剂树脂,流平剂在电荷传输层中的含量优选为0到1重量份。
如上所述,提供表面层以改进感光元件的机械强度、耐磨损性、耐气体性、和清洁性能。表面层的实例包括机械强度高于光电导层的聚合物制成的层、和将有机填料分散在聚合物中而获得的层。用于表面层的聚合物可以是热塑性聚合物和热固性聚合物中的任一种。但是,热固性聚合物是更优选的,因为其高机械强度和极高的抑制因与清洁刮片摩擦而引起的磨损的能力。如果表面层薄,即使它不具有电荷传输能力也不会出现故障。但是,如果形成厚的没有电荷传输能力的表面层,则厚的表面层易于导致感光元件灵敏度下降、曝光后电势增加、以及残余电势增加。因此,优选使电荷传输材料包含于表面层或使用具有电荷传输能力的材料作为用于保护层的聚合物。通常,光电导层的机械强度与表面层的有极大不同。因此,如果保护层因为与清洁刮片的摩擦而被磨损并去除,则光电导层立即开始磨损。因此,如果设置表面层,表面层具有足够的厚度是非常重要的。该厚度为0.01微米到12微米,优选为1微米到10微米,并且更优选为2微米到8微米。如果表面层的厚度为0.1微米或更少,则不是优选的,因为表面层太薄,部分表面层因为与清洁刮片的摩擦而易于被去除,并且感光元件的磨损从被去除的部分发展。如果表面层的厚度为12微米或更多,则厚的表面层易于导致感光元件灵敏度的降低、曝光后电势增加、以及残余电势增加。尤其是,如果使用具有电荷传输能力的聚合物,则也是不优选的,因为具有电荷传输能力的聚合物的成本提高。
期望的用于表面层的聚合物对于成像时的写入光束是透明的,并在绝缘性、机械强度和粘合性上是优异的。聚合物的实例有ABS树脂、ACS树脂、烯烃-乙烯基单体共聚物、氯化聚醚、芳基树脂、酚醛树脂、聚乙醛、聚酰胺、聚酰胺-酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚芳砜、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚醚砜、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、丙烯酸类树脂、聚甲基戊烯、聚丙烯、聚苯醚、聚砜、聚苯乙烯、AS树脂、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、和环氧树脂。这些聚合物可以是热塑性聚合物,但为了改善聚合物的机械强度,使用具有多官能的丙烯酰基、羧基、羟基、氨基等的交联剂进行交联,从而获得热固性聚合物。所得热固性聚合物可以提高表面层的机械强度并极大的降低因与清洁刮片摩擦造成的磨损。
如上所述,优选的是,表面层具有电荷传输能力。并且,为了为表面层提供电荷传输能力,有两种方法,即,使用用于表面层的聚合物和电荷传输材料的混合物的方法和将具有电荷传输能力的聚合物用于表面层的方法。后者是优选的,因为,可以获得具有高灵敏度的、曝光后有较少的电势增加、并且较少残余电势增加的感光元件。
具有电荷传输能力的聚合物的实例可以是由如下式(2)表示的在聚合物中具有电荷传输能力的基团:
[式2]
其中Ar1表示取代或未取代的亚芳基,且Ar2和Ar3各自表示取代或未取代的芳基(它们可以彼此相同或不同)。
具有电荷传输能力的基团优选加入到具有高机械强度的聚合物如聚碳酸酯树脂和丙烯酸类树脂的侧链中,并且优选使用丙烯酸类树脂,因为其易于制造单体,并且在涂覆能力和固化能力方面是优异的。
通过使具有电荷传输能力的丙烯酸类树脂与具有式(2)中基团的不饱和羧酸聚合,可以形成具有高机械强度和电荷传输能力,并且在透明度方面优异的表面层。通过使具有式(2)中的单官能团的不饱和羧酸与多官能不饱和羧酸,优选为3或更多官能的不饱和羧酸混合,丙烯酸类树脂形成交联结构,变成热固性聚合物。采用这些方法,表面层的机械强度变得极高。式(2)中的基团可以加入到多官能的不饱和羧酸中。但是,单体的制造成本增加,因此,优选不将式(2)中的基团加入到多官能的不饱和羧酸中,而是使用常用的可光固化的多官能单体代替。
具有式(2)中的基团的单官能不饱和羧酸的实例示于以下式(3)和式(4):
[式3]
[式4]
其中R1表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR7(R7表示氢原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳烷基或可以具有取代基的芳基)、碳酰卤基或CONR8R9(其中R8和R9表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳烷基或可以具有取代基的芳基,并且它们可以彼此相同或不同);Ar1和Ar2表示各自取代或未被取代的亚芳基(它们可以彼此相同或不同);Ar3和Ar4表示各自取代或未被取代的芳基(它们可以彼此相同或不同);X表示单键、取代或未被取代的亚烷基、取代或未被取代的亚环烷基、取代或未被取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子或亚乙烯基;Z表示取代或未被取代的亚烷基、取代或未被取代的二价亚烷基醚基或二价的亚烷氧基羰基;并且m和n表示0到3的整数。
多官能不饱和羧酸的比例为整个表面层的5wt%到75wt%,优选为10wt%到70wt%,更优选为20wt%到60wt%。如果多官能不饱和羧酸的比例为5wt%或更少,则是不优选的,因为表面层的机械强度不足。如果它为75wt%或更多,则也是不优选的,因为表面层可能易于在强的力量施加到其上时开裂并且灵敏度可能易于劣化。
当丙烯酸类树脂用于表面层时,表面层可以通过以下方式形成:将不饱和羧酸涂覆到感光元件,以及向其照射电子束或活性射线如紫外线以引起自由基聚合。当自由基聚合由活性射线引起时,光聚合引发剂溶于不饱和羧酸的溶液。作为光聚合引发剂,通常可以使用用于可光固化涂料的材料。
为了增强表面层的机械强度,金属或金属氧化物的细颗粒可以分散在表面层中。金属氧化物的实例有氧化钛、氧化锡、钛酸钾、TiO、TiN、氧化锌、氧化铟、和氧化锑。除了这些材料,还可以添加氟树脂如聚四氟乙烯、有机硅树脂、和通过无机物质分散在任何这些数值中而获得的材料,以改进耐磨损性。
保护剂可以预先涂布到感光元件。优选的是,通过预先向其涂布保护剂,可以解决在成像的初始阶段不均匀地涂布保护剂的问题,并且可以形成没有有缺陷的图像的高质量图像。
即使保护剂连续涂布到感光元件,保护剂涂布设备2也能防止保护剂不均匀地形成在感光元件上。因此,即使保护剂预先沉积在感光元件上,也不会产生问题。
图像载体1可以是用于采用中间转印系统的成像的中间转印介质,其中形成在感光元件上的各调色剂图像一次转印并逐一叠加,并且调色剂图像进一步转印到转印介质上。中间转印介质优选为体积电阻率为105到1011Ω·m的具有导电性能的元件。如果表面电阻率低于105Ω/cm,则在调色剂图像从感光元件转印到中间转印介质时可能产生放电,并且“转印碎屑(transferdust)”会在转印时出现,因此调色剂图像由于转印碎屑而模糊。如果它高于1011Ω/cm,则调色剂图像从中间转印介质转印到转印介质如纸张后,与调色剂图像相反的电荷残留在中间转印介质上,并且可能作为残像出现在下一图像上。
带形或圆柱形塑料可以用作中间转印介质。塑料是通过以下方式获得的,将导电性颗粒如包括氧化锡和氧化铟的金属氧化物以及炭黑以单独或组合的形式,或将导电性聚合物以单独或组合的形式与热塑性树脂捏合,并将捏合的材料进行挤出成型。除此之外,环形带上的中间转印介质也可以通过以下方式获得,将导电性颗粒或导电性聚合物添加到含有如需要具有热交联反应性的单体和低聚物的树脂溶液中,并将混合的树脂溶液在加热时进行离心成型。
当表面层设置在中间转印介质上时,导电性物质以用于感光元件表面层的材料的任何需要的组成组合使用,而不是电荷传输材料,并且控制了其电阻率。因此,所得的导电性物质可以用于表面层。
以下说明优选使用的调色剂。
根据第一实施方案,调色剂优选具有0.93到1.00的平均圆形度。由以下等式获得的值定义为圆形度。圆形度是调色剂颗粒不均匀性的指标,并且如果该值为1.00,则调色剂的形状是完美的球形,而如果表面轮廓越不规则,则圆形度的值越小。
圆形度SR=面积等于颗粒投影面积的圆环的周长/颗粒的投影图像的周长
如果平均圆形度在0.93到1.00的范围内,则调色剂颗粒的各表面是光滑的,并且调色剂颗粒和感光元件之间的各接触面积小,这可有优异的转印性能。调色剂颗粒没有棱角部分,显影剂在显影设备中的混合扭矩小并且混合被稳定地驱动,这不会引起有缺陷的图像。因为在调色剂颗粒中没有有棱角的调色剂颗粒形成点,当调色剂颗粒与转印介质在转印时压接时,压力均匀地施加到形成点的所有调色剂颗粒,因而由于不适当的转印引起的空白很难出现。因为调色剂颗粒不是有棱角形的,其研磨力小,因此调色剂颗粒剂不会破坏图像载体的表面也不会磨损其表面。
以下说明测量圆形度的方法。
圆形度可以用Toa Medical Electronics制造的颗粒分析仪FPIA-1000测量。
测量圆形度的具体方法如下。即,将100毫升到150毫升预先去除了杂质固体的水倒入容器内,将作为分散剂的表面活性剂,优选为0.1毫升到0.5毫升的烷基苯磺酸加入到上述水中,进一步将约0.1克到0.5克的待测试样加入到其中。将其中有试样分散的悬液用超声波分散机分散约1分钟到3分钟,将分散溶液的浓度控制在3,000到10,000片/μl,从而测量调色剂颗粒的各形状和粒度。
调色剂的重量平均粒度D4优选为3微米到10微米。
在该范围内,调色剂颗粒的粒度对于潜像的细点来说是足够小的,因此调色剂颗粒在点再现性方面是优异的。如果重量平均粒度D4低于3微米,则易于出现诸如转印效率下降和刮片清洁性能劣化的现象。如果重量平均粒度D4超过10微米,则难以抑制可能形成字符和线条的调色剂的“调色剂飞散(toner flying)”。
对于调色剂,体积平均粒度D4和数量平均粒度D1之间的比例(D4/D1)优选为1.00到1.40。如果(D4/D1)的值接近1,则调色剂颗粒粒度分布尖锐。
因此,如果(D4/D1)在1.00到1.40的范围内,则不会发生因调色剂粒度引起的选择性显影,因此,调色剂在图像质量的稳定性方面是优异的。因为调色剂的粒度分布是尖锐的,所以摩擦带电量的分布也是尖锐的,因此可以抑制雾化(fogging)的出现。如果调色剂粒度是均匀的,则调色剂颗粒在以精细且有序的方式排列的潜像点上显影,因此在点再现性方面是优异的。
以下将说明测量调色剂颗粒的粒度分布的方法。
基于Coulter Counter法的调色剂颗粒的粒度分布的测量设备的实例有Coulter Counter TA-II和Coulter Counter Multisizer II(均由Coulter Co.制造)。以下说明测量方法。
将0.1毫升到5毫升的作为分散剂的表面活性剂(优选烷基苯磺酸)添加到100毫升到150毫升的电解液中。该电解液是通过用一级氯化钠制备约1%NaCl水溶液而获得的,例如,其可使用ISOTON-II(Coulter Co.制造)制备。将2毫克到20毫克待测试样进一步添加到其中。将其中有试样悬浮的电解液用超声波分散机分散约1分钟到3分钟。测量设备用于利用100μm孔径测量调色剂颗粒或调色剂的体积和数量,并计算体积分布和数量分布。从所得分布可以确定调色剂的体积平均粒度D4和数量平均粒度D1。
作为通道,使用如下13个通道,并以粒度不小于2.00微米到小于40.30微米的颗粒作为目标:2.00到小于2.52、2.52到小于3.17、3.17到小于4.00、4.00到小于5.04、5.04到小于6.35、6.35到小于8.00、8.00到小于10.08、10.08到小于12.70、12.70到小于16.00、16.00到小于20.20、20.20到小于25.40、25.40到小于32.00、和32.00到小于40.30(单位:微米)。
基本上为球形的调色剂优选是调色剂组合物在树脂细颗粒的存在下在水性介质中通过交联反应和/或伸长反应形成的调色剂。具体来说,调色剂组合物包含具有包含氮原子的官能团的聚酯预聚物、聚酯、着色剂、和脱模剂。利用上述反应制造的调色剂使调色剂表面硬化,这可以减少调色剂热反印(hot offset),因此,可以抑制导致脏物出现在图像中的调色剂污染定影设备。
可用于制造调色剂的改性聚酯树脂形成的预聚物的实例包括含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A),与上述预聚物进行交联或伸长的化合物的实例包括胺类(B)。
含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)的实例包括聚酯与多异氰酸酯化合物(3)的反应产物等。更具体地说,聚酯是多元醇(1)和多元羧酸(2)的缩聚反应产物,并具有活性氢基团。聚酯的活性氢基团的实例有羟基如醇羟基和酚羟基、氨基、羧基、巯基等。其中,醇羟基是优选的。
多元醇(1)的实例包括二醇(1-1)和三元或更多元的多羟基醇(1-2);并且(1-1)单独或(1-1)与少量(1-2)的混合物是优选的。二醇(1-1)的实例包括亚烷基二醇(例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、和1,6-己二醇);亚烷基醚二醇(例如,二甘醇、三甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚四亚甲基醚二醇);脂环族二醇(例如,1,4-环己烷二甲醇和氢化双酚A);双酚(例如,双酚A、双酚F、和双酚S);脂环族二醇的环氧烷烃的加成物(例如,环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷);双酚的环氧烷烃的加成物(例如,环氧乙烷、环氧丙烷、和环氧丁烷)。其中,碳数为2到12的亚烷基二醇和双酚的环氧烷烃的加成物是优选的。尤其优选的是双酚的环氧烷烃的加成物,以及双酚的环氧烷烃的加成物和碳数为2到12的亚烷基二醇的组合。三元或更多元的多羟基醇(1-2)包括三羟基到八羟基的醇以及更多的脂族醇(例如,甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、和山梨糖醇);三元或更多元的酚(例如,三苯酚PA、酚醛清漆、和甲酚醛清漆);以及三元或更多元的多元酚的环氧烷烃的加成物。
多元羧酸(2)的实例包括二元羧酸(2-1)和三元或更多元的多元羧酸(2-2);并且单独的(2-1)以及(2-1)与少量(2-2)的混合物是优选的。二元羧酸(2-1)的实例包括亚烷基二元羧酸(例如,丁二酸、己二酸、和癸二酸);亚烯基二元羧酸(例如,马来酸和富马酸);以及芳香族二元羧酸(例如,邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、和萘二酸)。其中,碳数为4到20的亚烯基二元羧酸和碳数为8到20的芳香族二元羧酸是优选的。三元或更多元羧酸(2-2)的实例包括碳数为9到20的芳香族多元羧酸(例如,偏苯三酸、和均苯四酸)。多元羧酸(2)可以用它们的酸酐或低级烷基酯(例如,甲酯、乙酯、和异丙酯)与多元醇(1)反应。
作为羟基[OH]与羧基[COOH]之间的当量比[OH]/[COOH],多元醇(1)与多元羧酸(2)的比例通常为2/1到1/1,优选为1.5/1到1/1,更优选为1.3/1到1.02/1。
多异氰酸酯(3)的实例有脂族多异氰酸酯(例如,四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、和2,6-二异氰酸酯甲基己酸酯);脂环族多异氰酸酯(例如,异氟尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯);芳香族二异氰酸酯(例如,甲苯二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯);芳香族脂族二异氰酸酯(例如,α,α,α′,α′-四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯);异氰酸酯;由酚衍生物、肟、和己内酰胺封端这些多异氰酸酯而形成的化合物;以及至少两种这些物质的组合。
作为异氰酸酯基团[NCO]与含有羟基的聚酯的羟基[OH]的当量比,多异氰酸酯(3)的比例通常为5/1到1/1,优选为4/1到1.2/1,更优选为2.5/1到1.5/1。当[NCO]/[OH]超过5时,低温定影性能变差。在使用脲改性聚酯的情况下,当[NCO]的摩尔比小于1时,酯中的脲含量变低,并且耐热反印性劣化。含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中的多异氰酸酯(3)的含量通常在0.5wt%到40wt%的范围内,优选为1wt%到30wt%,并且更优选为2wt%到20wt%。如果多异氰酸酯化合物的含量小于0.5wt%,则耐热反印性劣化,并且从耐热保存性和低温定影性能的兼顾性来看是不利的。另一方面,如果多异氰酸酯化合物的含量超过40wt%,则低温定影性能变差。
包含于一个含有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)的分子内的异氰酸酯基的数量通常至少为1,优选为平均1.5-3,更优选为平均1.8-2.5。如果每分子中异氰酸酯基的数量小于1,则脲改性的聚酯的分子量变低,并且耐热反印性劣化。
胺(B)包括二胺(B1)、三元或更多元的多元胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)、以及B1到B5中它们的氨基被封端的化合物(B6)。二胺(B1)的实例包括芳香族二胺(例如,苯二胺、二乙基甲苯二胺、和4,4’-二胺基二苯基甲烷);脂环族二胺(例如,4,4’-二氨基-3,3’-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异氟尔酮二胺);以及脂族二胺(例如,乙二胺、四亚甲基二胺、和六亚甲基二胺)。三元或更多元的胺化合物(B2)的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺和羟基乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸和氨基己酸。B1到B5中氨基被封端的化合物(B6)的实例包括由B1到B5的胺与酮(例如,丙酮、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮)获得的酮酰亚胺化合物、以及噁唑啉化合物。胺(B)中优选的胺是B1以及B1与少量B2的混合物。
根据需要将反应抑制剂用于聚酯预聚物(A)和胺(B)之间的交联反应以获得改性聚酯(i)和/或伸长反应,从而调节所得脲改性聚酯的分子量。反应抑制剂的实例包括单胺(例如,二乙胺、二丁胺、丁胺、和月桂胺)以及上述单胺被封端的化合物(酮酰亚胺化合物)。
作为含有异氰酸酯基团的聚酯预聚物(A)中的异氰酸酯基团[NCO]与胺(B)中的胺基[NHx]之间的当量比[NCO]/[MHx],胺(B)的比例通常为1/2到2/1,优选为1.5/1到1/1.5,并且更优选为1.2/1到1/1.2。当[NCO]/[NHx]超过2或小于1/2时,脲改性聚酯(i)的分子量变得较小,导致耐热反印性劣化。氨基甲酸酯键可以与脲键一起包含于脲键改性的聚酯中。脲键含量与氨基甲酸酯键含量的摩尔比通常为100/0到10/90,优选为80/20到20/80,更优选为60/40到30/70。如果脲键的摩尔比例小于10%,则耐热反印性劣化。
用于调色剂的脲改性聚酯(i)可通过以下反应制得。脲改性聚酯(i)由一步法(one shot method)和预聚物法制造。脲改性聚酯(i)的重均分子量通常为不小于10,000,优选为20,000到10,000,000,并且更优选为30,000到1,000,000。如果该重均分子量小于10,000,则耐热反印性劣化。当使用以下说明的未改性聚酯(ii)时,对脲改性聚酯(i)的数均分子量没有特别限制,并且该数均分子量应该是易于获得重均分子量的。当脲改性聚酯(i)单独使用时,数均分子量通常为20,000或更少,优选为1,000到10,000,并且更优选为2,000到8,000。当数均分子量超过20,000时,低温定影性能劣化并且当用于全色装置时光泽度也劣化。
在调色剂中,脲改性聚酯(i)可以单独使用,并且未改性聚酯(ii)可以与(i)一起包含作为粘合剂树脂组分。通过结合使用(i)与未改性聚酯(ii),低温定影性能得到了改进,并且当用于全色装置时光泽度也得到了改进,这比单独使用(i)更优选。未改性聚酯(ii)的实例包括多元醇(1)与多元羧酸(2)的缩聚物,类似于(i)的聚酯组分,优选化合物也与(i)相同。未改性聚酯(ii)不仅可以是未改性聚酯,还可以是通过除脲键外的化学键改性的,例如,(ii)可以用氨基甲酸酯键改性。从低温定影性能和耐热反印性来看,优选的是,至少部分(i)和(ii)彼此相容。因此,(i)和(ii)的聚酯组分优选具有类似的组成。当包含(ii)时,(i)和(ii)之间的重量比通常为5/95到80/20,优选为5/95到30/70,更优选为5/95到25/75,并且尤其优选为7/93到20/80。当(i)与(ii)的重量比小于5%时,耐热反印性劣化,并且这在耐热保存性和低温定影性能的兼顾性方面是不利的。
(ii)的峰值分子量通常为1,000到30,000,优选为1,500到10,000,并且更优选为2,000到8,000。当其小于1,000时,耐热保存性劣化,而当其超过10,000时,低温定影性能劣化。(ii)的羟基值优选为5或更多,更优选为10到120,并且尤其优选为20到80。当其小于5时,在耐热保存性和低温定影性能的兼顾性方面是不利的。(ii)的酸值优选为1到30,并且更优选为5到20。具有这样的酸值趋于易于成为负电性的。
在调色剂中,粘合剂树脂的玻璃态转变温度(Tg)通常为50℃到70℃,优选为55℃到65℃。如果Tg小于50℃,当调色剂在高温下储存时,防粘连性劣化,而如果Tg超过70℃,则低温定影性能变得不足。在脲改性聚酯树脂的共存下,即使玻璃态转变温度低,干的调色剂与已知的聚酯调色剂相比仍趋于显示较好的耐热保存性。粘合剂树脂的储能弹性模量在20Hz的测量频率下为10000达因/cm2的温度(TG’)通常为100℃或更高,优选为110℃到200℃。如果其小于100℃,则耐热反印性劣化。粘合剂树脂的粘度在20Hz的测量频率下为1000泊松的温度(Tη)通常为180℃或更低,优选为90℃到160℃。如果该温度超过180℃,则低温定影性能劣化。更具体地说,从低温定影性能和耐热反印性的兼顾性来看,TG’优选高于Tη。换句话说,TG’与Tη的差(TG’-Tη)优选为0℃或更大,更优选为10℃或更大,并且尤其优选为20℃或更大。对该差的上限没有特别限制。此外,从耐热保存性和低温定影性能的兼顾性来看,Tη与Tg之间的差优选为0℃到100℃,更优选为10℃到90℃,并且更优选为20℃到80℃。
粘合剂树脂由以下方法制造。
多元醇(1)和多元羧酸(2)在已知的酯化催化剂如四丁氧基钛酸盐和氧化二丁锡的存在下加热到150℃到280℃,并且如需要在减压下蒸馏产生的水,得到具有羟基的聚酯。多异氰酸酯(3)与该聚酯在40℃到140℃的温度下反应以得到含有异氰酸酯基团的预聚物(A)。胺类(B)与(A)在0℃到140℃的温度下进一步反应以获得脲键改性的聚酯(i)。当(3)反应时,或(A)和(B)反应时,如需要可以使用溶剂。
可用的溶剂的实例包括与异氰酸酯没有反应性的那些,如芳香族溶剂(例如,甲苯、和二甲苯);酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮);酯类(例如,乙酸乙酯);酰胺类(例如,二甲基甲酰胺、和二甲基乙酰胺);以及醚类(例如,四氢呋喃)。当同时使用没有用脲键改性的聚酯(ii)时,聚酯(ii)用与具有羟基的聚酯相同的方法制备,将其溶于聚酯(i)并与聚酯(i)混合。
调色剂大致可以用以下方法制备,但方法不限于此。
作为水性介质,可以单独使用水,或可以将水与水溶性溶剂组合使用。水溶性溶剂的实例包括醇(例如,甲醇、异丙醇、和乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、溶纤素(例如,甲基溶纤素)、和低级酮(例如,丙酮、甲基乙基酮)。
调色剂颗粒可以通过使含有异氰酸酯基团的预聚物(A)的分散体与胺类(B)在水性介质中反应来形成,或者可以使用预先制备的脲改性聚酯(i)。在水性介质中稳定形成脲改性聚酯(i)和预聚物(A)的分散体的方法的实例包括以下方法,即将由脲改性聚酯(i)和预聚物(A)形成的调色剂材料的组合物加入到水性介质中并通过剪切力将其分散。可以在水性介质中形成分散体时使预聚物(A)和其他调色剂组合物(以下称为“调色剂材料”)如着色剂、着色剂母料、脱模剂、电荷控制剂、和未改性聚酯树脂混合。但是,更优选的是预先混合调色剂材料然后将该混合物添加到水性介质并分散。当颗粒在水性介质中形成时,不必混合其他调色剂材料如着色剂、脱模剂、和电荷控制剂,因此,其他调色剂材料可以在颗粒形成后添加到水性介质中。例如,形成没有着色剂的颗粒,然后可以以已知的染色方法将着色剂添加到其中。
对分散方法没有特别限制,可以使用低速剪切型、高速剪切型、摩擦型、高压喷射型、和超声波型的已知设备。其中,优选高速剪切型以获得粒度在2微米到20微米范围内的分散颗粒。当使用高速剪切型分散机时,对转数没有特别限制,通常为1,000到30,000转每分钟(rpm),优选为5,000rpm到20,000rpm。对分散时间没有特别限制,通常在间歇式系统中为0.1分钟到5分钟。分散温度通常为0℃到150℃(压力下),优选为40℃到98℃。较高的温度是优选的,因为含有脲改性聚酯(i)和预聚物(A)的分散体具有低的粘度并易于分散。
对于100重量份含有脲改性聚酯(i)和预聚物(A)的调色剂材料,水性介质的用量通常为50重量份到2,000重量份,优选为100重量份到1,000重量份。如果该量小于50重量份,调色剂材料分散得差,因此不能获得具有预定粒度的调色剂颗粒。另一方面,如果该量超过20,000重量份,则这在经济上是低效率的。此外,根据需要还可以使用分散剂。优选使用分散剂,因为粒度分布变得尖锐并且稳定了分散体。
从预聚物(A)合成脲改性聚酯(i)的方法可以是这样的方式:调色剂材料分散在水性介质前添加胺(B)以引发反应,或者可以是这样的方式:调色剂材料分散在水性介质后添加胺(B)以从颗粒界面引发反应。在这种情况中,脲改性聚酯优先在制得的调色剂的表面上产生,因此,还可以在颗粒内部提供浓度梯度。
用于将分散在油相中的调色剂材料乳化并分散为包括水的液体的分散剂的实例包括阴离子型表面活性剂如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、和磷酸酯;胺盐如烷基胺盐、氨基醇脂肪酸衍生物、多元胺脂肪酸衍生物、和咪唑啉;季铵盐型的阳离子型表面活性剂如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、吡啶鎓盐、烷基异喹啉鎓盐、和苄索氯铵;非离子表面活性剂如脂肪酸酰胺衍生物、和多羟基醇衍生物;以及两性离子表面活性剂如丙氨酸、十二烷基二(氨基乙基)甘氨酸、二(辛基氨基乙基)甘氨酸、N-烷基-N和N-二甲基甜菜碱铵。
而且,具有氟烷基的表面活性剂以很少的量使用就可实现期望的效果。具有氟烷基的阴离子表面活性剂的优选实例有碳原子数2到10的氟烷基羧酸及其金属盐;全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-[ω-氟烷基(C6到C11)氧基]-1-烷基(C3到C4)磺酸钠、3-[ω-氟烷酰基(C6到C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸钠、氟烷基(C11到C20)羧酸及其金属盐;全氟烷基羧酸(C7到C13)及其金属盐;全氟烷基(C4到C12)磺酸及其金属盐、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羟乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷基(C6到C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐、全氟烷基(C6到C10)-N-乙基磺酰基甘氨酸盐、和单全氟烷基(C6到C16)乙基磷酸酯。
以商品名表示的实例有SURFLON S-111、S-112、S-113(Asahi Glass Co.,Ltd.制造);FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、和FC-129(Sumitomo 3M Co.,Ltd.制造);UNIDINE DS-101和DS-102(Daikin Industries,Ltd.制造);MEGAFACE F-110、F-120、F-113、F-191、F-812、和F-833(Dainippon Ink &Chemicals Inc.制造);EKTOP EF-102、103、104、105、112、123A、123B、306A、501、201、和204(Tochem Products Co.,Ltd.制造);FTERGENT F-100、F150(Neos Co.,Ltd.制造)。
阳离子表面活性剂的实例包括:含氟烷基的脂肪族伯、仲或叔胺;脂族季铵盐如全氟烷基(C6到C10)磺酰胺丙基三甲基铵盐;苯甲烃铵盐、苄索氯铵、吡啶鎓盐、咪唑啉鎓盐。其商品名为:SURFLON S-121(Asahi Glass Co.,Ltd.制造);FLUORAD FC-135(Sumitomo 3M Co.,Ltd.制造);UNIDYNEDS-202(Daikin Industries,Ltd.制造);MEGAFACE F-150和F-824(DainipponInk & Chemicals,Inc.制造);EKTOP EF-132(Tochem Products Co.,Ltd.制造);FTERGENT F-300(Neos Co.,Ltd.制造)。
此外,还可以使用水溶性差的无机分散剂如磷酸三钙、碳酸钙、氧化钛、胶体二氧化硅、和羟基磷灰石。
分散液滴可以用高聚合物保护胶体稳定。实例有:酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸或马来酸酐;或含羟基的甲基丙烯酸类单体如丙烯酸β-羟乙酯、甲基丙烯酸β-羟乙酯、丙烯酸β-羟丙酯、甲基丙烯酸β-羟丙酯、丙烯酸γ-羟丙酯、甲基丙烯酸γ-羟丙酯、丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、单丙烯酸二甘醇酯、单甲基丙烯酸二甘醇酯、单丙烯酸甘油酯、单甲基丙烯酸甘油酯、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺;乙烯基醇或具有乙烯基醇的醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚;或包含乙烯基醇与羧基的化合物的酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺或它们的羟甲基化合物;酰氯如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯;有氮原子的均聚物或共聚物如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯亚胺,或它们的杂环;聚氧乙烯类化合物如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧丙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧丙烯烷基酰胺、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基苯基醚、聚氧乙烯硬脂基苯酯、和聚氧乙烯壬基苯酯;纤维素类如甲基纤维素、羟乙基纤维素、和羟丙基纤维素。
如果可以溶于酸或碱的化合物比如磷酸钙盐用作分散稳定剂,在磷酸钙盐被酸比如盐酸溶解后,通过洗涤的方法将磷酸钙盐从细颗粒除去。此外,磷酸钙盐可以用酶通过分解除去。
当使用分散剂时,分散剂会残留在调色剂颗粒的表面上,但从调色剂的带电来看,优选在伸长和/或交联反应后通过洗涤除去分散剂。
而且,为了降低调色剂材料的粘度,可以使用脲改性聚酯(i)和预聚物(A)可溶于其中的溶剂。优选使用这样的溶剂,因为粒度分布变得尖锐。该溶剂优选是挥发性的,因为易于去除。溶剂的实例包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、单氯苯、1,1-二氯乙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮,这些可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。尤其是,优选芳香族溶剂如甲苯和二甲苯;卤化烃如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、和四氯化碳,并且芳香族溶剂如甲苯和二甲苯是更优选的。溶剂的用量对于100份预聚物(A)通常为0到300份,优选为0到100份,并且更优选为25到70份。当使用所述溶剂时,该溶剂在伸长和/或交联反应后于常压或减压下加热并去除。
伸长和/或交联反应时间根据预聚物(A)的异氰酸酯基团结构与胺(B)的结合活性来选择,并且通常为10分钟到40小时,优选为2小时到24小时。反应温度通常为0℃到150℃,优选为40℃到98℃。此外,可以根据需要使用已知的催化剂。催化剂的具体实例有月桂酸二丁锡和月桂酸二辛锡。
为了从得到的乳化分散体去除有机溶剂,可以使用以下方法,即缓慢加热整个体系,然后完全蒸发并除去液滴中的有机溶剂。或者,还可以将乳化的分散体在干燥气氛中喷雾,将液滴中不溶于水的有机溶剂完全除去以形成调色剂颗粒,并且再蒸发和除去水性分散剂。作为乳化的分散体在其中喷雾的干燥气氛,通常使用气体,特别是各种气流。更具体地说,所述气体是通过加热空气、氮气、二氧化碳、燃烧气体等得到的,而各种类型的气流是通过将待使用的具有最大沸点的溶剂加热到沸点或更高温度而得到的。目标质量足以通过利用喷雾干燥机、带式干燥机或回转窑的过程在短时间内获得。
乳化分散体分散时的粒度分布宽,并且洗涤和干燥过程在保持粒度分布的同时进行时,宽的粒度分布被分级成需要的粒度分布,从而可以使粒度分布有序。通过旋风分离器、滗析器或离心分离在溶液中进行分级,从而细颗粒部分可以从溶液中去除。分级也可以在干燥后得到作为粉末的颗粒之后进行,但从效率来看优选在溶液中进行。将所得的不需要的细颗粒或粗颗粒再次返回到捏合过程从而这些颗粒还可以用于形成颗粒。在这种情况下,细颗粒或粗颗粒可以是湿的。
优选尽可能从分散溶液去除用过的分散剂,但是更优选使去除操作与分级操作一起进行。
干燥后得到的调色剂粉末与异相颗粒如脱模剂颗粒、电荷控制剂颗粒、流化剂颗粒、和着色剂颗粒混合,向混合的粉末施加机械冲击,从而引起颗粒在调色剂颗粒的各个表面上固化和熔化,从而获得复合颗粒。因此,可以防止异相颗粒从复合颗粒的表面解吸附。
具体方式包括:通过高速旋转的叶片向该混合物提供冲击的方法,以及将该混合物通入到高速气流、加速该气流、并使颗粒相互撞击或使复合颗粒撞击合适的撞击板的方法。设备包括Ong Mill(Hosokawa Micron Corp.制造)、从I-Type Mill(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.制造)改型并降低了粉碎气压的设备、杂化系统(Hybridization System)(Nara Kikai Seisakusho制造)、Cryptron System(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)、和自动研钵。
作为用于调色剂的着色剂,常规用作调色剂的着色剂的所有染料和颜料都可以使用。其实例有炭黑、灯黑、铁黑、群青、苯胺黑染料、苯胺蓝、酞菁蓝、酞菁绿、汉莎黄G、若丹明6C色淀、铜油(chalco-oil)蓝、铬黄、喹吖啶酮红、联苯胺黄、和孟加拉玫瑰红,这些材料可以单独使用或组合使用。
为了进一步根据需要向调色剂颗粒本身提供磁性性能,以下物质可以单独或组合包含于调色剂颗粒:氧化铁的磁性组分如铁素体、磁铁矿、和赤铁矿;金属如铁、钴、和镍;或这些材料和其他金属的合金。这些组分也可以作为着色剂组分使用,并且还可以与其他物质组合使用。
调色剂中着色剂的数均粒度需要为0.5微米或更少,优选0.4微米或更少,更优选0.3微米或更少。如果调色剂中着色剂的数均粒度为0.5微米或更多,颜料的分散不能达到足够的水平并且有时不能获得优选的透明度。
细颗粒尺寸小于0.1微米的着色剂足以小于可见光的半波长,因此认为,着色剂不会影响光的反射和吸收性能。因此,尺寸小于0.1微米的着色剂的颗粒对其上具有定影图像的高架投影机(OHP)胶片的更好的颜色再现性和透明度是有利的。
另一方面,如果有许多粒度大于0.5微米的着色剂,则入射光的透射被阻挡或者入射光引起散射,从而OHP胶片的投影图像的亮度和鲜明度趋于降低。
而且,如果有许多粒度大于0.5微米的着色剂,则是不优选的,因为着色剂从调色剂颗粒的表面解离,这易于导致各种故障如雾化、鼓污染、有缺陷的清洁。尤其是,粒度大于0.7微米的着色剂的数量优选为全部着色剂的10数量%或更少,更优选为5数量%或更少。
着色剂以及部分或全部粘合剂树脂预先涂布了湿润剂并被捏合,从而粘合剂树脂和着色剂在初始阶段足以彼此粘附。之后,着色剂在调色剂制造过程中有效地分散在调色剂颗粒上,着色剂的分散粒度变得较小,而且,由此可以获得更高的透明度。
作为之前的阶段中用于捏合的粘合剂树脂,作为用于调色剂的粘合剂树脂的树脂类可以直接使用,但是不因此对粘合剂树脂进行限制。
预先使粘合剂树脂和着色剂的混合物与湿润剂进行捏合的具体方法包括以下方法:用混合机如Henschel混合机将粘合剂树脂、着色剂、和湿润剂混合,并用双辊或三辊捏合机在低于粘合剂树脂的熔化温度下捏合该混合物,从而得到样品。
作为湿润剂,从粘合剂树脂的熔化性能以及与着色剂的涂布能力来看,可以使用普通的试剂,特别是,从着色剂的分散能力来看,优选有机溶剂如丙酮、甲苯、丁酮和水。在这些材料中,从环境关注以及在接下来的调色剂制造过程中保持着色剂的分散稳定性来看,更优选使用水
根据该方法,包含于所得调色剂中的着色剂颗粒的粒度变小并且颗粒分散状态中的均一性提高。因此,OHP的投影图像的颜色再现性变得更好。
此外,脱模剂如蜡也可以与粘合剂树脂和着色剂一起包含于调色剂中。
作为脱模剂,可以使用已知的材料。其实例包括聚烯烃蜡(例如,聚乙烯蜡和聚丙烯蜡);长链烃(例如,石蜡和沙索蜡);以及含有羰基的蜡。
这些中优选的是含有羰基的蜡。含有羰基的蜡的实例包括聚链烷酸酯(例如,巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三羟甲基丙烷三山萮酸酯、四山萮酸季戊四醇酯、二乙酸二山萮酸季戊四醇酯、三山萮酸甘油酯、1,18-辛二醇二硬脂酸酯);聚链烷醇酯(例如,偏苯三酸三硬脂酯、马来酸二硬脂酯);聚链烷酸酰胺(例如,乙二胺二山萮基酰胺);聚烷基酰胺(例如,三硬脂基酰胺偏苯三酸酯);以及二烷基酮(例如,二硬脂基酮)。
在这些含有羰基的蜡中,优选的是聚链烷酸酯。这些脱模剂的熔点通常为40℃到160℃,优选为50℃到120℃,并且更优选为60℃到90℃。熔点低于40℃的蜡会不利地影响耐热存储性。相反,熔点高于160℃的蜡在图像低温定影时经常会导致冷反印。蜡的熔体粘度在高于其熔点20℃的温度下测得的值优选为5cps到1000cps,并且更优选为10cps到100cps。熔体粘度大于1000cps的蜡对改进的耐热反印性和低温下的图像定影性能可能没有令人满意的贡献。调色剂中蜡的含量通常为0wt%到40wt%,并且优选为3wt%到30wt%。
为了加速调色剂的电荷量及其启动,电荷控制剂可以根据需要包含于调色剂。在这种情况下,如果有颜色的材料用作电荷控制剂,则颜色会引起改变,因此优选接近于单色以及白色的任何材料。
已知的电荷控制剂可以用作电荷控制剂,并且包括,例如,三苯基甲烷染料、螯合钼酸盐颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺、单独的磷或其化合物、单独的钨或其化合物、基于氟的活性剂、水杨酸金属盐、以及水杨酸衍生物的金属盐。电荷控制剂更具体的实例有季铵盐Bontron P-51、氧化萘甲酸类金属络合物E-82、水杨酸金属络合物E-84、苯酚类缩合物E-89(这些由Orient Chemical Industries,Ltd.制造);季铵盐钼络合物TP-302和TP-415(由Hodogoya Chemical Industries,Ltd.制造),季铵盐Copy Charge PSY VP2038、季铵盐Copy Charge NX VP434(这些由Hoechst Co.,Ltd.制造);硼络合物LRA-901和LR-147(由Japan Carlit Co.,Ltd.制造)、喹吖啶酮、偶氮类颜料、含诸如磺酸基、羧基、季铵盐基团的官能团的聚合物。
电荷控制剂的用量根据如下因素确定:粘合剂树脂的种类、是否存在根据需要使用的添加剂、包含分散方法的调色剂制备方法,因此没有唯一地限定。但是,每100重量份的粘合剂树脂,电荷控制剂的用量优选为0.1到10重量份,并且更优选为0.2到5重量份。如果其超过10重量份,调色剂带电过高,会导致电荷控制剂的效果降低、以及与显影辊的静电吸引力增大、显影剂的流动性降低、并且图像密度下降。这些电荷控制剂可以与母料和树脂熔融并捏合,然后该混合物可以溶解并分散在有机溶剂中,或者在溶解和分散时直接添加到有机溶剂中,或者在调色剂颗粒形成后固化在调色剂表面。
当调色剂材料在调色剂的制造过程中分散在水性介质中时,树脂细颗粒可添加到调色剂材料以主要稳定分散体。
如果水性分散体可以由树脂细颗粒形成,则待使用的树脂细颗粒可以为选自热塑性树脂和热固性树脂的任何树脂。树脂的实例包括:乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、有机硅树脂、酚醛树脂、蜜胺树脂、脲树脂、苯胺树脂、离聚物树脂、和聚碳酸酯树脂。这些树脂可以作为树脂细颗粒以两种或更多种的组合来使用。其中,乙烯基树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、和它们的组合是优选的,因为可以容易地获得球形细颗粒树脂的水性分散体。
乙烯基树脂的实例包括其中的乙烯基单体单独聚合或与其他单体共聚的聚合物如苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、和苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物。但是,乙烯基树脂不限于此。
无机细颗粒优选用作外部添加剂以促进调色剂颗粒的流动性、显影性能、和带电性。
所述无机细颗粒优选具有5纳米到2微米的初级粒径。尤其是,初级粒径优选为5到500纳米。BET法得到的比表面积优选为20m2/g到500m2/g。无机细颗粒的使用比例在调色剂颗粒中优选为0.01wt%到5wt%,并且更优选为0.01wt%到2.0wt%。无机颗粒的具体实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化锡、硅砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、氧化铈、氧化铁红、三氧化碲、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅、和氮化硅。
此外,还有聚合物型的细颗粒,例如,聚苯乙烯、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯共聚物,以及缩聚物型如有机硅、苯胍胺、和尼龙,这些是通过无皂乳液聚合、悬浮聚合、或分散聚合制备的;以及由热固性树脂制备的聚合物颗粒。
这些外部添加剂可以进行表面处理以提高疏水性,从而即使在高湿度下也可以防止流动特性和带电特性的劣化。优选的表面处理剂的实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、具有氟化烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸盐型偶联剂、铝型偶联剂、硅油、和改性硅油。
用于在图像从其上转印后除去残留在感光元件和一次转印介质上的显影剂的清洁改进剂的实例包括脂肪酸金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸钙、和硬脂酸;以及通过无皂乳液聚合等制造的聚合物细颗粒如聚甲基丙烯酸甲酯细颗粒和聚苯乙烯细颗粒。聚合物细颗粒具有比较窄的粒度分布,并且优选体均粒度为0.01微米到1微米的颗粒。
通过使用这些调色剂颗粒,可以形成在显影稳定性上优异的高质量调色剂图像。但是有些调色剂颗粒残留在图像载体上没有通过转印设备转印到转印介质或中间转印介质。由于调色剂颗粒细小以及高速滚动而难以通过清洁设备去除,因此调色剂颗粒经常在清洁设备下穿过。为了从图像载体完全去除调色剂颗粒,调色剂去除单元如清洁刮片需要强力按压图像载体。这样的载荷导致图像载体和清洁设备的寿命减少,并且还导致不必要的能量消耗。
当减少对图像载体的载荷时,则从图像载体去除调色剂颗粒和小尺寸载体颗粒变得不足,这些颗粒在穿过清洁设备时破坏图像载体的表面,这会导致成像装置的性能变化。
根据第一实施方案,成像装置对图像载体的表面状态的变化具有较宽的容忍度,特别是在低电阻率的部分,并且高度抑制图像载体带电性能的变化。因此,通过使用该调色剂,成像装置可以长期稳定地获得极高质量的图像。
成像装置可以使用适于获得高质量图像的调色剂,并且还可以使用通过粉碎法获得的无定形调色剂,这可以大大延长该装置的寿命。
含有由粉碎法得到的调色剂的材料没有特别限制,因此可以使用通常用于电照相调色剂的材料。
用于调色剂的常用粘合剂树脂的实例包括苯乙烯类如聚苯乙烯、聚对氯苯乙烯、和聚乙烯基甲苯,以及它们的取代的均聚物;苯乙烯共聚物如苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物,苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、和苯乙烯-马来酸共聚物;丙烯酸酯均聚物及其共聚物如聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯;聚乙烯基衍生物如聚氯乙烯、和聚醋酸乙烯酯;聚酯聚合物、聚氨酯聚合物、聚酰胺聚合物、聚酰亚胺聚合物、多元醇聚合物、环氧聚合物、萜烯聚合物、脂肪系列或脂环烃树脂、和芳香族石油树脂。这些材料可以单独或组合使用,但用于粘合剂树脂的材料不限于此。从电性能和成本来看,选自苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚酯树脂、和多元醇树脂中的至少一种是更优选的。对于优异的定影能力来说,聚酯树脂和/或多元醇树脂是更优选的。
基于上述原因,如果包含于带电单元涂覆层中的材料与形成调色剂的粘合剂树脂的树脂组分相同,则线性聚酯树脂组合物、线性多元醇树脂组合物、线性苯乙烯丙烯酸类树脂组合物、或它们的交联产物中的至少一种可以是优选使用的。
采用粉碎法得到的调色剂是通过进行以下过程简单地形成的:着色剂组分、蜡组分、和电荷控制组分与根据需要的这些树脂组分混合在一起,将混合物在接近或低于树脂组分的熔化温度的温度下捏合,将捏合的混合物冷却,然后进行粉碎/分级过程。外部添加剂可以根据需要添加到其中并混合。
实施例1-1到1-3和比较例1-1
在以下条件下用保护剂覆盖感光元件,并测量保护剂的附着量。
(1)保护剂
将79重量份熔化温度为106℃的正构石蜡、10重量份熔化温度为112℃的正构石蜡、和11重量份的环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,TiconaCo.制造)加入有盖的玻璃容器,用热搅拌器搅拌并熔化,其中温度控制为125℃(保护剂配方1-1的组合物)。
将熔化的保护剂配方1-1的组合物倒入已预先加热到88℃的铝制模子以填充其中。该模子具有12mm×8mm×350mm的内部尺寸。将该组合物在室温气氛中冷却到50℃,然后将该组合物在其中设定温度的控温浴中再加热到60℃,并在相同的温度下静置20分钟,之后,将该组合物冷却到室温。冷却后,将固体物质从模子中去除,并切割成7mm×8mm×310mm的模制品,并用双面胶带粘附到金属支持体。
(2)感光元件
将底涂层、电荷产生层、电荷传输层、和保护层依次涂布到直径为40毫米的铝鼓(导电性支持体)并干燥,从而制备含有3.6微米的底涂层、0.15微米的电荷产生层、25微米的电荷传输层、和约3.7微米的保护层的感光元件。在这种情况下,保护层用喷雾法涂布而其他层用浸涂法涂布。平均粒度为0.16微米的氧化铝以23.5质量%添加到保护层。这时感光元件的表面粗糙度(Rz jis)设定为0.25微米到0.4微米。
(3)保护剂的涂布
将以上述方式制造的保护剂和感光元件安装到基本上具有图1所示配置的保护剂涂布设备2-1至2-4中。将保护剂向刷子按压的压力分四级改变:0.9牛、2.1牛、3.6牛、和4.9牛,保护剂涂布到感光元件10分钟和60分钟。用导电性聚酯通过静电植绒制备用于这种情况下的刷子,其厚度为平均31微米且长度为2.0毫米。按保护剂涂布设备2-4、2-1、2-2、和2-3的顺序,保护剂按压刷子的压力逐渐减小。
(4)保护剂附着量的测量
保护剂对感光元件的附着量用IAMS质谱仪(L-240G-IA,Anelva Corp.制造)测量。结果示于表1。
表1
接着,将用于各保护剂涂布设备2-1到2-4的四个单元分别安装到彩色多功能产品(MFP):imagio Neo C600,RICOH COMPANY,LTD.制造,其被改型为使各保护剂涂布设备2-1到2-4可以安装到其中。成像测试以如下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为4.5%的A4-尺寸的彩色稿件,在23℃/55%RH的环境中共印刷5,000张。在23℃/55%RH的常温常湿条件下,以及在28℃/80%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。这时,测试中使用的调色剂通过聚合法制造。更具体地说,调色剂的重均粒度(D4)=5.1微米、数均粒度(D1)=4.4微米且圆形度为SR=0.98。
通过使用保护剂涂布设备2-1到2-3的成像装置在常温常湿环境和高温高湿环境中形成图像,所形成的图像为高质量图像。但是,发现通过使用保护剂涂布设备2-4的成像装置形成的图像是有缺陷的图像,其在常温常湿环境和高温高湿环境中获得的全部半色调图像中均有细微斑点。
实施例1-4和比较例1-2
将根据实施例1-1的保护剂制造条件中的起始材料的条件确定为65重量份熔化温度为133℃的正构石蜡、22重量份熔化温度为108℃的正构石蜡、和13重量份环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,Ticona Co.制造)。其他材料与实施例1-1中用于制备保护剂的相同。
保护剂涂布设备2-2和2-3的保护剂分别用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-2和2-3(下文分别称为保护剂涂布设备2-5和2-6)。保护剂涂布设备2-5和2-6用于以与实施例1-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂附着量。结果示于表2。
表2
接下来,制备用于各保护剂涂布设备2-5和2-6的四个单元,用保护剂涂布设备2-5和2-6以与实施例1-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为5%的A4-尺寸的彩色稿件,在23℃/55%RH的环境中共印刷7,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。
当保护剂涂布设备2-6用于成像装置中时,在两种环境中都获得了实际使用没有问题的图像,但是,仔细察看时可以在图像中微弱地看到细条纹。另一方面,当保护剂涂布设备2-5用于成像装置中时,具有条纹的有缺陷的图像在两种环境中都可以看到。
实施例1-5和1-6
将根据实施例1-1的保护剂制造条件中的起始材料的条件确定为55重量份熔化温度为126℃的正构石蜡、22重量份熔化温度为108℃的正构石蜡、13重量份环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,Ticona Co.制造)、和10重量份聚四氟乙烯颗粒。其他材料与实施例1-1中用于制备保护剂的相同。
保护剂涂布设备2-6和2-5的保护剂分别用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-6和2-5(下文分别称为保护剂涂布设备2-7和2-8)。保护剂涂布设备2-7和2-8用于以与实施例1-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂附着量。结果示于表3。
表3
接下来,制备用于各保护剂涂布设备2-7和2-8的四个单元,用保护剂涂布设备2-7和2-8以与实施例1-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为5%的A4-尺寸的彩色稿件,在23℃/55%RH的环境中共印刷7,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。在两种环境中,均得到高质量图像。
实施例1-7
将根据实施例1-1的保护剂制造条件中的起始材料的条件确定为55重量份熔化温度为66℃的正构石蜡、32重量份熔化温度为108℃的正构石蜡、和13重量份环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,Ticona Co.制造)。其他材料与实施例1-1中用于制备保护剂的相同。
保护剂涂布设备2-1的保护剂用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-1(下文称为保护剂涂布设备2-9)。保护剂涂布设备2-9用于以与实施例1-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂附着量。各附着量如下:2.3μg/cm2(涂布10分钟)和7.6μg/cm2(涂布60分钟)。
接下来,制备保护剂涂布设备2-9的四个单元,用保护剂涂布设备2-9以与实施例1-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为7%的A4-尺寸的彩色稿件,在28℃/55%RH的环境中共印刷4,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。结果,获得了实际使用没有问题的图像,但是,仔细察看时可以在图像中微弱地看到不均匀的阴影。
比较例1-3
以以下方式获得的刷子替换用于保护剂涂布设备2-9的刷子。该刷子是通过捆束50条直径均为约4微米的导电性聚酯纤维,并加热捆束的纤维进行处理以通过静电植绒获得长度为2毫米的纤维线而获得的。制备具有替换了的刷子且其余材料与保护剂涂布设备2-9相同的保护剂涂布设备2-10。保护剂涂布设备2-10用于以与实施例1-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂附着量。各附着量如下:0.61μg/cm2(涂布10分钟)和8.4μg/cm2(涂布60分钟)。
接下来,制备保护剂涂布设备2-10的四个单元,用保护剂涂布设备2-10以与实施例1-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为7%的A4-尺寸的彩色稿件,在28℃/55%RH的环境中共印刷4,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。结果,在两种环境下在图像中都看到了不均匀的细小阴影。
实施例1-8
保护剂用熔化温度74℃的正构石蜡制备而不是实施例1-7保护剂制造条件中熔化温度66℃的正构石蜡。其他材料与实施例1-7中用于制备保护剂的相同。
保护剂涂布设备2-9的保护剂用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-9(下文称为保护剂涂布设备2-11)。保护剂涂布设备2-11用于以与实施例1-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂附着量。各附着量如下:1.2μg/cm2(涂布10分钟)和5.9μg/cm2(涂布60分钟)。
接下来,制备保护剂涂布设备2-11的四个单元,以与实施例1-1相同的方式制造成像装置,不同之处在于使用四个保护剂涂布设备2-11,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为7%的A4-尺寸的彩色稿件,在28℃/55%RH的环境中共印刷4,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。结果,获得了实际使用没有问题的图像。
比较例1-4
保护剂涂布设备2-12用与用于保护剂涂布设备2-1相同规格的刷子制备,其中该刷子的制造批次是五个月前制造的。其他材料与保护剂涂布设备2-1中的相同。保护剂涂布设备2-12用于以与实施例1-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂附着量。各附着量如下:0.49μg/cm2(涂布10分钟)和3.0μg/cm2(涂布60分钟)。
接下来,制备保护剂涂布设备2-12的四个单元,以与实施例1-1相同的方式制造成像装置不同之处在于使用所制备的保护剂涂布设备2-12,对成像的测试以与实施例1-1相同的方式进行。结果,在常温常湿环境和高温高湿环境中获得的全部半色调图像中均看到了具有细微斑点的有缺陷的图像。
以下说明本发明的第二实施方案。第二实施方案的保护剂涂布设备、处理盒和成像装置的构造基本上与之前结合附图1到3描述的那些相同。作为感光元件的图像载体基本上与第一实施方案的相同。
为了检查出现有缺陷的图像的因素,发明人认为保护剂的附着量在形成了有缺陷的图像的位置和其中没有形成有缺陷的图像的位置可能彼此不同,并检测了感光元件上保护剂的各附着量。结果,不能明确地确定因素,因为存在图像在许多位置都有缺陷以及图像不是在许多位置有缺陷的情况。
发明人进一步认为有缺陷的图像的出现机理可能取决于所形成的图像而彼此不同,并且还详细观察了形成了有缺陷的图像的位置。结果,所形成的图像的图像面积小时,则调色剂组分附着到感光元件并且图像的分辨率因此经常下降,而当所形成的图像的图像面积大时,则感光元件部分磨损,这会易于导致图像有缺陷。如上所述,因为出现有缺陷的图像的方式取决于所形成的图像而不同,因此发明人认为当保护剂仅沉积在感光元件上没有成像时,保护剂的涂布状态可能彼此不同。因此,对涂布状态以与金属皂情况中相同的方式进行XPS分析。但是,在XPS中,不能从金属的量计算覆盖率,因为保护剂不包含金属元素。
因此,为了即使使用不含金属的保护剂如石蜡也能获得表征沉积在感光元件上的保护剂量的指标,进一步研究了保护剂的量是否可以不通过追踪包含于保护剂的组分而是通过仅包含于感光元件的组分来获得。换句话说,如果指示仅包含于感光元件的组分的指标通过向其涂布保护剂而下降,则表明保护剂覆盖了感光元件。
检测了适于追踪仅包含于感光元件的组分的分析方法。结果,当对没有保护剂并含有聚碳酸酯树脂的感光元件进行XPS分析并分离检测到的Cls光谱中碳的不同结合状态中的波长时,可分离出在290.3电子伏到294电子伏的范围内具有峰顶(peak top)的峰。
但是,在涂布足够量的保护剂后对含有聚碳酸酯树脂的感光元件进行XPS分析。结果发现,存在于290.3电子伏到294电子伏范围内的各峰消失了。或者,发现在290.3电子伏到294电子伏的范围内具有峰顶的峰的总面积与整个Cls光谱的面积的比例变得比在向感光元件涂布保护剂之前对其进行XPS分析的比例小很多。此处所述的峰表示由高斯函数和洛仑兹函数中之一或两者表示的曲线,而峰顶表示该曲线的顶点。
接下来,检测是否可以用覆盖率来确定用保护剂涂布设备涂布保护剂之后感光元件上保护剂的令人满意的状态。结果发现,通过将感光元件覆盖率((A0-At)/A0×100)(%)设定在优选的范围,则可以保持输出高质量的图像。
更具体地说,保护剂涂布设备将包含石蜡作为主要成分的保护剂涂布到感光元件,其中,在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰(初始峰)的面积总和(总面积)与整个Cls谱的总面积的比例(A0)为3%或更多。具体来说,在通过XPS分析感光元件的初始表面获得的Cls谱中,根据结合能,分离由碳的不同结合状态产生的波长,从而获得上述峰。保护剂涂布设备配置成设定涂布条件,使得在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰(涂布时间t的峰)的面积总和(总面积)与整个Cls谱的总面积的比例(At)降低预定或更多的比例,该比例由对应于预定时间t的面积比例(A0)规定。具体来说,在涂布保护剂预定时间t之后,在通过XPS分析感光元件的表面获得的Cls谱中,根据结合能,分离由碳的不同结合状态产生的波长,从而获得上述峰。
换句话说,在将包含石蜡作为主要成分的保护剂涂布到感光元件的保护剂涂布设备中,设定涂布条件使得当保护剂涂布到感光元件预定时间t时,由以下方程(1)计算出的感光元件上保护剂的覆盖率为预定值或更多。
(保护剂的覆盖率)=(A0-At)/A0×100(%) (1)
其中A0是在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰的面积总和(总面积)与整个Cls谱的面积的比例(在通过XPS分析感光元件的初始表面获得的Cls谱中,根据结合能,分离由碳的不同结合状态产生的波长,从而获得上述峰),而At是在涂布保护剂之后在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰的面积总和(总面积)与整个Cls谱的面积的比例(在用保护剂涂布感光元件预定时间t之后,在通过XPS分析感光元件的表面获得的Cls谱中,根据结合能,分离由碳的不同结合状态产生的波长,从而获得上述峰)。
而且,设定涂布条件,使得(A3)满足以下方程(2),比例(A10)满足以下方程(3)。更具体地说,比例(A3)是在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰的面积总和(总面积)与整个Cls谱的面积的比例,在涂布保护剂3分钟之后,在通过XPS分析感光元件的表面获得的Cls谱中,根据结合能,分离由碳的不同结合状态产生的波长,从而获得上述峰。比例(A10)是在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰的面积总和(总面积)与整个Cls谱的面积的比例,在涂布保护剂10分钟之后,在通过XPS分析感光元件的表面获得的Cls谱中,根据结合能,分离由碳的不同结合状态产生的波长,从而获得上述峰。
(A0-A3)/A0×100≥40 (2)
(A0-A10)/A0×100≥60 (3)
换句话说,这些方程表示,设定涂布条件,使得当保护剂涂布到感光元件3分钟时,保护剂的覆盖率变为40%或更多,而当涂布10分钟时,保护剂的覆盖率变为60%或更多。
涂布时间为t时的峰面积的面积比例(At)与初始峰面积的面积比例(A0)之差(A0-At)表示峰在保护剂涂布前后的下降量。因此,下降量(A0-At)除以保护剂涂布前峰面积的面积比例(A0),从而获得面积比例(At)对保护剂涂布前面积的面积比例(A0)的下降率。下降率较大时,则较大部分的感光元件被覆盖,而感光元件用保护剂完全覆盖时,则峰完全消失并且下降率为100%。
感光元件包含聚碳酸酯,并且在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰是通过感光元件中聚碳酸酯树脂和电荷传输材料(CTM)中的碳酸酯结合产生的峰,或者是通过聚碳酸酯树脂中苯环的π-π*跃迁产生的峰。但是认为,在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰下降或消失,是因为感光元件的表面被涂布到感光元件的含有石蜡的保护剂覆盖,由此感光元件的暴露部分减少。
因此,感光元件的暴露部分的比例可以通过在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰的面积总和(总面积)与整个Cls谱的面积的面积比例的下降率来确定。通过使用上述的评估方法,即使保护剂不包含金属,也可以确定感光元件的暴露部分的比例,因此这样的评估方法不太会受保护剂类型的影响。
当确定了保护剂的涂布状态时,由分析仪检测的深度变得极其重要。更具体地说,当分析到的深度太深时,如果感光元件的表面非常薄地覆盖有保护剂,则仅有表示感光元件的信号可以强烈地检测到。如上所述,XPS仅检测从极端表面起5纳米到8纳米的深度,因此高度优选XPS作为分析薄薄地沉积在感光元件上的保护剂的状态的方法。
根据第二实施方案,当保护剂涂布3分钟时,保护剂涂布设备中保护剂的覆盖率((A0-At)/A0×100)在40%到100%的范围内,优选为43%到100%,并且更优选为45%到100%。如果涂布保护剂3分钟时的保护剂的覆盖率小于40%,则不是优选的,因为保护剂覆盖感光元件的速度太慢。因此,当保护剂涂布设备用于成像装置时,感光元件不足以得到保护不受AC带电破坏,并且感光元件和清洁刮片之间的摩擦部分增加,这易于导致有缺陷的图像。
而且,当保护剂涂布10分钟时,保护剂涂布设备中保护剂的覆盖率在60%到100%的范围内,优选为70%到100%,并且更优选为80%到100%。如果涂布保护剂10分钟时保护剂的覆盖率小于60%,则不是优选的,因为保护剂覆盖感光元件的速度太慢。因此,当保护剂涂布设备用于成像装置时,感光元件不足以得到保护不受AC带电破坏,并且感光元件和清洁刮片之间的摩擦部分增加,这易于导致有缺陷的图像。
本来,理想的是用保护剂覆盖感光元件的整个表面,因此当涂布保护剂3分钟和10分钟时保护剂涂布设备中保护剂的覆盖率为100%。但是,在实际成像中,成像时保护剂被调色剂等按压和铺展,因此即使覆盖率是下限值,感光元件也可以令人满意地被保护。而且,有各种类型的保护剂涂布设备,如即使覆盖率在刚开始涂布后就是高的在之后覆盖率也不提高的设备,和即使覆盖率在刚开始涂布后是低的在之后覆盖率线性升高的设备。因此,难以简单地表达涂布速度。例如,还有一种保护剂涂布设备,其中即使覆盖率大于通过单次涂布时间获得的预定值,也会形成有缺陷的图像。但是,如果覆盖率在保护剂涂布3分钟和10分钟时的范围内,则没有有缺陷的图像形成。
其覆盖率用上述方法测量的感光元件破损,因此不能再使用。但是,相同条件下的制造批次的保护剂涂布设备是彼此相同的,但是即使在相同的条件下,覆盖率取决于所用材料的制造批次而变化。因此,成像会经常导致有缺陷的图像,因此,优选的是在各相同的制造批次中检查是否制得的保护剂涂布设备可以保持覆盖率。
根据第二实施方案,用于保护剂涂布设备的保护剂主要包含石蜡。
用于保护剂涂布设备的保护剂棒的保护剂主要包含石蜡,其熔点在50℃到130℃的范围内,优选为60℃到125℃,并且更优选为70℃到120℃。如果石蜡的熔点为60℃或更低,则保护剂易于因在高温下储存导致变形,而如果石蜡的熔点为150℃或更高,则对感光元件的涂布性能显著降低,因此这两者情况都不是优选的。石蜡的熔点表示使用差示扫描量热计(例如,Shimadzu Corp.制造的DSC-60)使温度升高(例如,升温速度:10℃/分)时因石蜡熔化引起的吸热峰的温度。
用于保护剂的石蜡的实例有正构石蜡和异构石蜡。石蜡可以单独使用或以不同类型的石蜡组合使用。
石蜡在保护剂中的比例在40wt%到100wt%的范围内,优选为50wt%到95wt%,并且更优选为60wt%到93wt%。如果石蜡的比例小于40wt%,则因为作为保护剂的功能较低并且感光元件易于在成像时磨损而不优选。
而且,作为除石蜡外用于保护剂棒的实例包括两性有机化合物,以及分为不饱和脂肪烃、饱和脂环烃、不饱和脂环烃和芳香烃的烃类。除了烃类,实例还包括氟树脂和氟蜡类如聚四氟乙烯(PTFE)、聚全氟烷基醚(PFA)、全氟乙烯-全氟丙烯共聚物(FEP)、聚偏二氟乙烯(PVdF)、和乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE);有机硅树脂和有机硅蜡类如聚甲基硅酮和聚甲基苯基硅酮;以及有机化合物如具有润滑能力的云母。实例不限于这些材料,但是这些中特别优选的是两性有机化合物和饱和脂环烃。因为通过在保护剂中包含这些材料,保护剂的涂布性能得到改进,并且尤其是,感光元件可以用含有饱和脂环烃如环状聚烯烃的保护剂薄薄地涂覆。除石蜡外的这些化合物可以单独使用或者以所述化合物的各种类型的混合物使用。
饱和脂环烃的实例包括环状石蜡和环状聚烯烃。
两性有机化合物分为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和它们的化合物。保护剂需要防止对图像载体的电性能施加坏的影响,以在图像载体上形成保护剂层并进行成像过程。在这些中的非离子表面活性剂用作两性有机化合物时,在表面活性剂本身没有离子解离。因此,即使使用环境,尤其是湿度发生巨大改变时,也可以抑制由气体放电引起的电荷泄漏,并且可以保持高的图像质量。
非离子表面活性剂优选为烷基羧酸和基于以上式(1)的多元醇类的酯化产物。
通过使用直链烷基羧酸作为式(1)的烷基羧酸,两性有机化合物的疏水性部分易于排列在吸附有两性有机化合物的图像载体的表面上,并且对图像载体表面的吸附密度特别增加,这是优选的模式。
在一个分子中的羧酸烷基酯表现出疏水性能。如果存在较大数量的羧酸烷基酯,则对防止由气体放电产生的解离物质吸附到图像载体的表面以及降低在带电区域施加到图像载体的表面的电应力是更有效的。但是,如果占据其中的羧酸烷基酯的比例太大,则显示亲水性能的多元醇类部分被隐藏,并且足够的吸附能力根据图像载体的表面状态而有时不会出现。因此,每分子两性有机化合物中酯键的平均数优选在1到3的范围内。
每分子两性有机化合物中酯键的平均数也可以通过从具有不同数量的酯键的多种两性有机化合物中选择至少一种并将所选化合物结合来调节。
如上所述,两性有机化合物的实例包括阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
阴离子型表面活性剂的实例包括在疏水部分的末端含有阴离子的化合物如烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、烷烃硫酸盐、烷基聚氧乙烯硫酸盐、烷基磷酸盐、长链脂肪酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐和烷基醚硫酸盐;以及将阴离子键合到碱金属离子如钠和钾、碱土金属离子如镁和钙、金属离子如铝和锌以及铵离子的化合物。
阳离子型表面活性剂的实例包括在疏水部分的末端含有阳离子的化合物如烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、和烷基二甲基苄基铵盐;以及将阳离子键合到氯、氟、溴、磷酸根离子、硝酸根离子、硫酸根离子、硫代硫酸根离子、碳酸根离子和氢氧根离子的化合物。
两性离子表面活性剂的实例包括氧化二甲基烷基胺、N-烷基甜菜碱、咪唑啉衍生物、和烷基氨基酸。
非离子表面活性剂的实例包括醇化合物、醚化合物、和酰胺化合物如长链烷基醇、烷基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、脂肪酸二乙醇酰胺、烷基多葡糖苷、和聚氧乙烯山梨糖醇烷基酯。其中的优选实例是长链烷基羧酸如月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、和蜂花酸;多元醇类如乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、己糖醇;以及任何这些实例的酯化合物及部分酸酐。
在上文中已对酯化合物的具体实例进行描述,因此省略对其的说明。
涂布保护剂前对感光元件的分析:
图4是表示感光元件XPS分析的Cls谱图。
XPS分析(AXIS ULTRA,Shimadzu/KPATOS,X射线源:单Al,分析区域:700×300μm)在感光元件1上在对其涂布保护剂之前进行,从而获得如图4所示的Cls谱。对于该Cls谱,在290.3电子伏到294电子伏的范围(图4中箭头表示的范围)内具有峰顶的峰(初始峰)的总面积通过使碳的不同结合状态中的波长彼此分离来计算,该面积与整个Cls谱的波长面积的比例(面积比A0)算得为7.5%。
如图4所示,在290.3电子伏到294电子伏范围内检测到的峰(峰顶)分离为碳酸酯键产生的峰(阴影部分)和π-π*跃迁产生的峰(与阴影部分的左侧相邻的部分)。而且,π-π*跃迁产生的峰包括一些彼此重叠的峰。因此,将这些峰彼此分离十分困难,计算该区域时进行分离需要时间。因此并未对在290.3电子伏到294电子伏的范围内看到的波长(峰顶)进行分离而是作为一块区域计算。
如上所述,对于在290.3电子伏到294电子伏的范围内看到的峰(峰顶)的波长没有进行分离而是作为一块区域计算,但是,如果在该范围内看到的峰(峰顶)覆盖在290.3电子伏或更低以及在294电子伏或更高的范围内看到的峰(峰顶)的底部时,单独的峰需要彼此分离以计算面积。
对于图像载体(感光元件)1,XPS分析在保护剂涂布前在43个感光元件上进行,并计算该峰的峰面积与整个Cls谱的面积的面积比例(A0)。结果,该面积比例在7.9%到8.9%的范围内。在对感光元件进行的各XPS分析得到的Cls谱中,290.3电子伏到294电子伏的范围内看到的峰(峰顶)没有覆盖290.3电子伏或更低以及294电子伏或更高的范围内看到的峰(峰顶)的底部。因此,在290.3电子伏到294电子伏的范围内看到的波长确定为一块区域,并对该区域进行计算。
实施例2-1到2-3和比较例2-1
在以下条件下用保护剂覆盖感光元件,并测量覆盖率。
(1)保护剂
将77重量份熔化温度为106℃的正构石蜡、12重量份熔化温度为112℃的正构石蜡、和11重量份的环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,TiconaCo.制造)加入有盖的玻璃容器,用热搅拌器搅拌并熔化,其中温度控制为125℃(保护剂配方2-1的组合物)。
将熔化的保护剂配方2-1的组合物倒入已预先加热到88℃的铝制模子以填充其中。该模子具有12mm×8mm×350mm的内部尺寸。将组合物在室温气氛中冷却到50℃,然后将该组合物在其中设定温度的控温浴中再加热到60℃,并在相同的温度下静置20分钟,之后,将该组合物冷却到室温。冷却后,将固体物质从模子中去除,并切割以制备7mm×8mm×310mm的模制品,并用双面胶带粘附到金属支持体。
(2)感光元件
将底涂层、电荷产生层、电荷传输层、和保护层依次涂布到直径为40毫米的铝鼓(导电性支持体)并干燥,从而制备含有3.6微米的底涂层、0.15微米的电荷产生层、25微米的电荷传输层、和约3.7微米的保护层的感光元件。在这种情况下,保护层用喷雾法涂布而其他层用浸涂法涂布。平均粒度为0.18微米的氧化铝以23.5质量%添加到保护层。这时感光元件的表面粗糙度(Rz jis)设定为0.3微米到0.5微米。
(3)保护剂的涂布
将以上述方式制造的保护剂和感光元件安装到基本具有图1所示配置的保护剂涂布设备2-21至2-24中。将保护剂向刷子按压的压力分为四级,保护剂涂布到感光元件3分钟和10分钟。用导电性聚酯通过静电植绒制备用于这种情况下的刷子,其厚度为平均30微米且长度为2.0毫米。按保护剂涂布设备2-24(压力:1.2牛)、2-21(压力:2.5牛)、2-22(压力:3.5牛)、和2-23(压力:4.8牛)的顺序,保护剂按压刷子的压力逐渐减小。
(4)保护剂覆盖率的测量
以与涂布保护剂之前相同的方式,对感光元件在向其涂布保护剂后进行XPS分析。对于Cls谱,在290.3电子伏到294电子伏的范围(图4中箭头表示的范围)内具有峰顶的峰(涂布后的峰)的总面积通过使碳的不同结合状态中的波长彼此分离来计算,并且用((A0-At)/A0×100)(%)计算该总面积与整个Cls谱的波长的面积之比(面积比例At)以获得该比例。在各感光元件上的五个位置上随机进行计算,并计算平均值。结果示于表4。
表4
接着,将用于各保护剂涂布设备2-21到2-24的四个单元安装到彩色MFP:imagio Neo C600,RICOH COMPANY,LTD.制造,其改型为使各保护剂涂布设备2-21到2-24可以安装到其中。成像测试以如下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为4.5%的A4-尺寸的彩色稿件,在23℃/55%RH的环境中共印刷5,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。这时,测试中使用的调色剂通过聚合法制造。更具体地说,调色剂具有重均粒度(D4)=5.1微米、数均粒度(D1)=4.4微米且圆形度为SR=0.98。
通过使用保护剂涂布设备2-21到2-23的成像装置在常温常湿环境和高温高湿环境中由成像得到了高质量图像。但是,发现通过使用保护剂涂布设备2-24的成像装置形成的图像是有缺陷的图像,其中在常温常湿环境和高温高湿环境中获得的全部半色调图像中均有细微斑点。
实施例2-4和比较例2-2
将根据实施例2-1的保护剂制造条件中的起始材料的条件确定为62重量份熔化温度为133℃的正构石蜡、25重量份熔化温度为108℃的正构石蜡、和13重量份环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,Ticona Co.制造)。其他材料与实施例2-1中用于制备保护剂的相同。
保护剂涂布设备2-22和2-23的保护剂分别用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-22和2-23(下文分别称为保护剂涂布设备2-25和2-26)。保护剂涂布设备2-25和2-26用于以与实施例2-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂覆盖率。结果示于表5。
表5
实施例2-4 | 保护剂涂布设备2-26 | 43.7 | 80.1 |
比较例2-2 | 保护剂涂布设备2-25 | 28.1 | 35.5 |
接下来,制备用于各保护剂涂布设备2-25和2-26的四个单元,用保护剂涂布设备2-25和2-26以与实施例2-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为5%的A4-尺寸的彩色稿件,在23℃/55%RH的环境中共印刷7,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。
当保护剂涂布设备2-26用于成像装置中时,在两种环境中都获得了实际使用没有问题的图像,但是,仔细察看时可以在图像中微弱地看到细条纹。另一方面,当保护剂涂布设备2-25用于成像装置中时,在两种环境中都可以看到具有细条纹的有缺陷的图像。
实施例2-5和2-6
将根据实施例2-1的保护剂制造条件中的起始材料的条件确定为52重量份熔化温度为126℃的正构石蜡、25重量份熔化温度为108℃的正构石蜡、13重量份环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,Ticona Co.制造)、和10重量份聚四氟乙烯颗粒。其他材料与实施例2-1中用于制备保护剂的相同。
根据实施例2-4和比较例2-2的保护剂涂布设备2-26和2-25的保护剂分别用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-26和2-25(下文分别称为保护剂涂布设备2-27和2-28)。保护剂涂布设备2-27和2-28用于以与实施例2-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂覆盖率。结果示于表6。
表6
接下来,制备用于各保护剂涂布设备2-27和2-28的四个单元,用保护剂涂布设备2-27和2-28以与实施例2-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为5%的A4-尺寸的彩色稿件,在23℃/55%RH的环境中共印刷7,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。结果,在两种环境中均得到高质量的图像。
实施例2-7
将根据实施例2-1的保护剂制造条件中的起始材料的条件确定为55重量份熔化温度为66℃的正构石蜡、32重量份熔化温度为108℃的正构石蜡、和13重量份环状聚烯烃TOPAS-TM(软化温度60℃,Ticona Co.制造)。其他材料与实施例2-1中用于制备保护剂的相同。
保护剂涂布设备2-22的保护剂用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-22(下文称为保护剂涂布设备2-29)。保护剂涂布设备2-29用于以与实施例2-2相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂覆盖率。覆盖率如下:63.8%(涂布3分钟)和100.1%(涂布10分钟)。
接下来,制备保护剂涂布设备2-29的四个单元,用保护剂涂布设备2-29以与实施例2-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为7%的A4-尺寸的彩色稿件,在28℃/55%RH的环境中共印刷4,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。结果,得到了实际使用无问题图像,但是,仔细察看时可以在图像中微弱地看到不均匀的阴影。
实施例2-8
保护剂用熔化温度74℃的正构石蜡制备而不是实施例2-7保护剂制造条件中熔化温度66℃的正构石蜡。其他材料与实施例2-7中的相同。
保护剂涂布设备2-29的保护剂用上述制备的保护剂替换,用于替换的保护剂安装到保护剂涂布设备2-29(下文称为保护剂涂布设备2-30)。保护剂涂布设备2-30用于以与实施例2-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂覆盖率。覆盖率如下:59.0%(涂布3分钟)和89.9%(涂布10分钟)。
接下来,制备保护剂涂布设备2-30的四个单元,用保护剂涂布设备2-30以与实施例2-1相同的方式制造成像装置,对成像进行评估。对成像的测试以以下方式进行:分别连续印刷5张在水平方向上的图像面积比为7%的A4-尺寸的彩色稿件,在28℃/55%RH的环境中共印刷4,000张。在20℃/50%RH的常温常湿条件下,以及在30℃/85%RH的高温高湿条件下,检查图像在测试前后是否正常。结果,获得了实际使用没有问题的图像。
比较例2-3
保护剂涂布设备2-31用具有与用于保护剂涂布设备2-21相同规格的刷子制备,其中制造批次是五个月前制造的。其他材料与保护剂涂布设备2-21中的相同。保护剂涂布设备2-31用于以与实施例2-1相同的方式涂布保护剂,并测量保护剂覆盖率。保护剂覆盖率如下:36.8%(涂布3分钟)和56.8%(涂布10分钟)。
接下来,制备保护剂涂布设备2-31的四个单元,以与实施例2-1相同的方式制造成像装置,不同之处在于使用四个保护剂涂布设备2-31,以与实施例2-1相同的方式对成像进行测试。结果,在常温常湿环境和高温高湿环境中获得的全部半色调图像中均可看到具有细微斑点的有缺陷的图像。
以下说明本发明的第三实施方案。第三实施方案的保护剂涂布设备的构造基本上与之前结合附图1描述的相同。在第三实施方案中使用的作为感光元件的图像载体以及调色剂与第一实施方案的相同。
图4描绘了根据第三实施方案通过对感光元件进行XPS分析而获得的Cls谱。
制造保护剂棒No.1的方法
将95重量份FT 115(NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造的合成蜡)和10重量份的TOPAS-TM(Ticona Co.制造)加入有盖的玻璃容器,并用热搅拌器搅拌和熔化,其中温度控制为160℃到250℃。
将经搅拌并熔化的保护剂倒入已预先加热到115℃的铝制模子以填充其中。该模子具有12mm×8mm×350mm的内部尺寸。将保护剂在木台上冷却到88℃,然后在铝台上进一步冷却到40℃。之后,将固体物质从模子中去除并冷却到室温,同时将重物放在该固体物质上以防止翘曲。
冷却后,在纵向上切割固体物质的两端,并切割其底部以制备7mm×8mm×310mm的保护剂棒No.1。将双面胶带粘附到保护剂棒的底部,并将该保护剂棒固定到金属支持体。
制造保护剂棒No.2的方法
将55重量份FT 115(NIPPON SEIRO CO.,LTD.制造的合成蜡)、25重量份三硬脂酸山梨糖醇酯(亲水亲油平衡值(HLB):1.5)、和20重量份正构石蜡(平均分子量640)加入有盖的玻璃容器,并用热搅拌器搅拌和熔化,其中温度控制为180℃。
将经搅拌并熔化的保护剂倒入已预先加热到115℃的铝制模子以填充其中。该模子具有12mm×8mm×350mm的内部尺寸。将保护剂在木台上冷却到90℃,然后在铝台上进一步冷却到40℃。之后,将固体物质从模子中去除并冷却到室温,同时将重物放在该固体物质上以防止翘曲。
冷却后,在纵向上切割固体物质的两端,并切割其底部以制备7mm×8mm×310mm的保护剂棒No.2。将双面胶带粘附到保护剂棒的底部,并将该保护剂棒固定到金属支持体。
接下来,用保护剂涂布设备涂布保护剂。
按如下实施保护剂涂布设备的评价方法。当预定的阈值设定为50%且涂布保护剂10分钟时(A/A0×100)(%)变成50%或更少的阈值时,保护剂涂布设备确定为可接受的。如上所述,“A”表示峰面积与整个Cls谱中峰面积的面积比例。具体来说,当对感光元件的表面进行XPS分析时,对于检测到的Cls谱,在290.3电子伏到294电子伏的范围内通过分离碳不同结合状态中的波长,从而获得上述峰。此外,“A0”表示保护剂涂布前的面积比例,而A是保护剂涂布后的面积比例。
实施例3-1
将感光元件No.1、涂布刷No.2(10d、50K)、和聚氨酯刮片安装在保护剂涂布设备2中。保护剂棒No.1用5牛的弹簧压力按压涂布刷,并且保护剂涂布到感光元件10分钟。感光元件的线速度为125mm/s而涂布刷的线速度为146mm/s(保护剂涂布设备的条件1)。
作为向其涂布保护剂后对感光元件进行XPS分析的结果,峰的总面积与整个Cls谱面积的比例(A)为2.4%。具体来说,在通过上述分析得到的Cls谱中,在290.3电子伏到294电子伏的范围内检测上述峰(峰顶)。因此,涂布保护剂后的A与涂布保护剂前的A0(6.9%)的比例(A/A0×100)(%)为35%,由此确定基于条件1的保护剂涂布设备是可接受的。
实施例3-2
将感光元件No.2、涂布刷No.3(20d、50K)、和聚氨酯刮片安装在保护剂涂布设备2中。保护剂棒No.2用3牛的弹簧压力按压涂布刷,并且保护剂涂布到感光元件10分钟。感光元件的线速度为125mm/s而涂布刷的线速度为146mm/s(保护剂涂布设备的条件2)。
作为向其涂布保护剂后对感光元件进行XPS分析的结果,峰的总面积与整个Cls谱面积的比例(A)为3.0%。具体来说,在通过上述分析得到的Cls谱中,在290.3电子伏到294电子伏的范围内检测上述峰(峰顶)。因此,涂布保护剂后的A与涂布保护剂前的A0(7.0%)的比例(A/A0×100)(%)为43%,由此确定基于条件2的保护剂涂布设备是可接受的。
实施例3-3
将感光元件No.3、涂布刷No.1(10d、30K)、和聚氨酯刮片安装在保护剂涂布设备2中。保护剂棒No.1用4牛的弹簧压力按压涂布刷,并且保护剂涂布到感光元件10分钟。感光元件的线速度为125mm/s而涂布刷的线速度为146mm/s(保护剂涂布设备的条件3)。
作为向其涂布保护剂后对感光元件进行XPS分析的结果,峰的总面积与整个Cls谱面积的比例(A)为6.1%。具体来说,在通过上述分析得到的Cls谱中,在290.3电子伏到294电子伏的范围内检测上述峰(峰顶)。因此,涂布保护剂后的A与涂布保护剂前的A0(6.8%)的比例(A/A0×100)(%)为89%,由此确定基于条件3的保护剂涂布设备是不可接受的。
实施例3-4
将感光元件No.4、涂布刷No.2(10d、50K)、和聚氨酯刮片安装在保护剂涂布设备2中。保护剂棒No.2用4.8牛的弹簧压力按压涂布刷,并且保护剂涂布到感光元件10分钟。感光元件的线速度为125mm/s而涂布刷的线速度为146mm/s(保护剂涂布设备的条件4)。
作为向其涂布保护剂后对感光元件进行XPS分析的结果,峰的总面积与整个Cls谱面积的比例(A)为1.1%。具体来说,在通过上述分析得到的Cls谱中,在290.3电子伏到294电子伏的范围内检测上述峰(峰顶)。因此,涂布保护剂后的A与涂布保护剂前的A0(7.4%)的比例(A/A0×100)(%)为15%,由此确定基于条件4的保护剂涂布设备是可接受的。
实施例3-5
将感光元件No.5、涂布刷No.3(20d、50K)、和聚氨酯刮片安装在保护剂涂布设备2中。保护剂棒No.1用4.8牛的弹簧压力按压涂布刷,并且保护剂涂布到感光元件10分钟。感光元件的线速度为125mm/s而涂布刷的线速度为146mm/s(保护剂涂布设备的条件5)。
作为向其涂布保护剂后对感光元件进行XPS分析的结果,峰的总面积与整个Cls谱面积的比例(A)为5.1%。具体来说,在通过上述分析得到的Cls谱中,在290.3电子伏到294电子伏的范围内检测上述峰(峰顶)。因此,涂布保护剂后的A与涂布保护剂前的A0(6.4%)的比例(A/A0×100)(%)为79%,由此确定基于条件5的保护剂涂布设备是不可接受的。
在根据实施例3-1到3-5涂布各保护剂后对感光元件进行XPS分析得到的Cls谱中,在290.3电子伏到294电子伏的范围内看到的峰(峰顶)没有覆盖290.3电子伏或更低以及294电子伏或更高的范围内的峰(峰顶)的底部。因此,通过将290.3电子伏到294电子伏的范围内看到的波长(峰顶)确定为一块区域来计算面积。
分别在用于实施例3-1和3-3的感光元件No.1和No.3上按以下方式进行评估,具体来说,所述感光元件No.1和No.3安装在IPSio CX400(串联型彩色成像装置:RICOH COMPANY,LTD.制造)的黑色和青色感光元件单元中。带电辊刚好设置在感光元件之上,并且各带电辊用与实施例3-1和3-3相同的弹簧按压感光元件,感光元件的线速度为125mm/秒,频率为1450赫兹且振幅为1100伏的交流电压叠加-600伏的直流电压,以施加到感光元件和带电辊之间。涂布刷No.2和聚氨酯刮片4安装在黑色感光元件单元中从而使条件与条件1相同,同时涂布刷No.1和聚氨酯刮片4安装在青色感光元件单元从而使条件与条件3相同。
图5是用于实验的图案。
图5中的图像通过重复图样两次获得,使两个图样顺序排布,各图样具有包括黑色在内的四种颜色依次排布的半色调图像。通过输出5张如图5所示的A4-尺寸的依次排布的半色调图像,在黑色单元和青色单元上进行评估。结果,从黑色单元和青色单元输出了高质量图像。
然后,通过使用黑色和青色单元,分别输出5张如图5所示的A4-尺寸的依次排布的半色调图像,总共7,000张。结果,从黑色单元输出了高质量图像,而从青色单元输出了有白色条纹的图像。
如上所述,根据本发明的实施方案,通过将保护剂有效地供应到感光元件,可以形成高质量的图像。
虽然为了完整和清楚的公开已针对具体实施方案对本发明进行了说明,但所附权利要求并不由此受到限制,而应解释为体现本领域技术人员可能想到的、完全落入本申请的基本教导中的所有改进和可选构造。
Claims (9)
1.一种成像装置,包含:
感光元件;
以下述方式将含有石蜡的保护剂涂布到所述感光元件的表面的涂布单元:当涂布该保护剂10分钟时,等于或大于0.5μg/cm2的该保护剂附着到所述表面,并且当涂布该保护剂60分钟时,等于或小于8μg/cm2的该保护剂附着到所述表面;
保护层形成机构,其位于所述感光元件的旋转方向上涂布单元的下游并在所述感光元件的表面上形成膜状保护层;和
清洁部件,其位于所述感光元件的旋转方向上涂布单元的上游,
其中所述保护剂包含40重量%或更多的石蜡,该石蜡的熔点在70℃到130℃的范围内。
2.根据权利要求1的成像装置,其中所述涂布单元包括:
由该保护剂形成的棒;
与感光元件的表面旋转接触以将该保护剂从上述棒涂布到所述表面的刷子;和
使感光元件表面上的保护剂平整的刮片。
3.根据权利要求1的成像装置,其中该涂布单元以下述方式将该保护剂涂布到感光元件的表面,当涂布该保护剂时间t时,该保护剂对该感光元件的覆盖率等于或大于预定值,所述覆盖率为(A0-At)/A0×100(%),其中A0是在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的第一峰的面积之和与整个C1s谱的面积的比例,并且At是涂布该保护剂后在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的第二峰的面积之和与整个C1s谱的面积的比例,所述第一峰通过以下方式获得:在初始态下对该感光元件表面进行X-射线光电子光谱分析获得的C1s谱中,根据结合能,对碳的不同结合状态引起的波长进行分离,所述第二峰通过以下方式获得:在涂布该保护剂时间t后对该感光元件表面进行X-射线光电子光谱分析获得的C1s谱中,根据结合能,对碳的不同结合状态引起的波长进行分离。
4.根据权利要求3的成像装置,其中
当时间t为3分钟时,所述预定值为40%,并且
当时间t为10分钟时,所述预定值为60%。
5.根据权利要求3的成像装置,其中该保护剂包含0.1%或更少的金属元素。
6.根据权利要求3的成像装置,其中该保护剂包含50重量%或更多的石蜡。
7.根据权利要求1的成像装置,其中该保护剂如下,在290.3电子伏到294电子伏的范围内有峰顶的峰的面积之和为整个C1s谱的面积的1%或更少,所述峰通过以下方式获得:在对该保护剂进行X-射线光电子光谱分析获得的C1s谱中,根据结合能,对碳的不同结合状态引起的波长进行分离。
8.根据权利要求3的成像装置,其中当该涂布单元将该保护剂涂布到感光元件的表面预定时间时,比例A/A0×100(%)变成等于或小于预定阈值,其中A表示保护剂涂布后对感光元件的表面进行XPS分析时,对于检测到的C1s谱,在290.3电子伏到294电子伏的范围内通过分离碳不同结合状态中的波长获得的峰的面积与整个C1s谱中峰面积的面积比例。
9.一种处理盒,其包含:
感光元件;
保护剂涂布设备,该保护剂涂布设备包括以下述方式将含有石蜡的保护剂涂布到感光元件的表面的涂布单元:当涂布保护剂10分钟时,等于或大于0.Sμg/cm2的该保护剂附着到所述表面,并且当涂布保护剂60分钟时,等于或小于8μg/cm2的该保护剂附着到所述表面;
保护层形成机构,其位于所述感光元件的旋转方向上涂布单元的下游并在所述感光元件的表面上形成膜状保护层;和
清洁部件,其位于所述感光元件的旋转方向上涂布单元的上游,
其中所述保护剂包含40重量%或更多的石蜡,该石蜡的熔点在70℃到130℃的范围内。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6060205A (en) * | 1998-04-17 | 2000-05-09 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6060205A (en) * | 1998-04-17 | 2000-05-09 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus |
CN1346076A (zh) * | 2000-09-05 | 2002-04-24 | 佳能株式会社 | 成像设备以及在该成像设备中使用的处理盒 |
CN1430104A (zh) * | 2001-11-02 | 2003-07-16 | 三星电子株式会社 | 用于电子照相过程的新的中间转印部件 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020018909A1 (en) * | 2018-07-20 | 2020-01-23 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Image forming apparatus |
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