CN101177628A - 费-托合成油全馏分的加氢处理方法 - Google Patents

费-托合成油全馏分的加氢处理方法 Download PDF

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CN101177628A CNA2007100653120A CN200710065312A CN101177628A CN 101177628 A CN101177628 A CN 101177628A CN A2007100653120 A CNA2007100653120 A CN A2007100653120A CN 200710065312 A CN200710065312 A CN 200710065312A CN 101177628 A CN101177628 A CN 101177628A
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相宏伟
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Abstract

一种费-托合成油全馏分的加氢处理方法,该方法是将费-托合成油全馏分进行二次加氢处理,加氢处理产物进入第一高压分离器,分离的液体产物经低压分离器进入分馏系统,分离的富氢气体与分馏系统分离得到的重组份混合进行加氢裂化;裂化产物进入第二高压分离器,分离的液体产物进入与加氢处理共用的低压分离器和分馏系统,分离的富氢气体经循环氢压缩机增压、并与补充新氢混合后,进入加氢预处理反应器。由本发明的方法所得到的柴油十六烷值高于70,凝点在0℃以下,硫氮含量极低,同时得到的石脑油是高质量蒸汽裂解制乙烯原料。

Description

费-托合成油全馏分的加氢处理方法
技术领域
本发明涉及一种费-托合成油全馏分的加氢处理方法,特别是涉及将费-托合成全馏分油加工为优质马达燃料和优质化工原料的加氢处理方法。
背景技术
化石燃料主要包括煤和石油,从世界范围看,煤的储量远超过石油的储量。因此,如何用煤替代石油是能源领域的重要课题。煤替代石油的重要加工过程是煤的液化过程,以及煤液化产物的进一步加工处理过程。
根据化学加工过程的不同路线,煤炭液化可分为直接液化和间接液化两大类。煤直接液化是把煤直接转化成液体产品。其工艺主要有埃克森(Exxon)供氢溶剂法(简称EDS法)、氢煤法等。EDS法是借助供氢溶剂的作用,在一定温度和压力下将煤加氢液化成液体燃料;氢煤法是采用加压催化流化床反应器,借助高温和催化剂的作用,使煤在氢压下裂解成小分子的烃类液体燃料。加氢液化工艺的柴油收率在70%左右,LPG和汽油约占20%,其余为以多环芳烃为主的中间产品,还含有相当数量的氧、氮、硫等杂原子,芳烃含量也较高,较难进一步加工为高质量的汽油、柴油等产品。
CN1382772A介绍了一种从煤直接液化油最大量生产优质柴油或喷气燃料的方法,过滤后的煤液化油稳定加氢,然后将得到的柴油馏分、尾油馏分进行深度加氢改质,分离加氢改质反应器流出物得到气体、石脑油馏分、柴油馏分和尾油馏分或气体、石脑油馏分、喷气燃料、柴油馏分和尾油馏分,富氢气流循环使用,部分尾油馏分作为供氢剂循环回煤液化系统。
CN1493663A介绍了一种由煤直接液化油生产优质柴油的组合工艺方法,过滤后的煤液化油稳定加氢,然后将得到柴油馏分进行加氢改质,分离加氢改质反应器流出物得到石脑油馏分、柴油馏分。由于煤直接液化油芳烃含量较高,上述两种方法得到的柴油馏分的十六烷值仅能达到45左右,不能满足欧II柴油标准。
煤间接液化是煤炭在高温下与氧气和水蒸气反应分解,使煤炭全部气化成原料气(CO+H2的混合物),再在催化剂的作用下进一步合成为液体油品或石化产品。目前,间接液化已在许多国家实现了工业生产,主要分两种生产工艺,一是费-托(Fischer-Tropsch)合成工艺,将原料气直接合成油;二是摩比尔(Mobil)工艺,由原料气合成甲醇,再由甲醇转化成汽油的。其中费-托合成是具有较好前景的工艺方法。费-托合成油的分布较宽,不同的合成条件得到的产品分布有所不同,如一种典型条件下的产品分布为:C4 -以下产物约占总合成产物的40%左右,C5 +以上产物约占总合成产物的60%左右,其中C5~C9馏分30%左右、C10~C13馏分15%左右、C14~C18馏分9%左右、C19 +馏分6%左右等。C4 -以下的气态烃类产物经分离及烯烃歧化转化得到LPG、聚合级丙烯、聚合级乙烯等终端产品。C5 +以上液态产物可以进一步加工为各种产品。
CN1594509A等将费-托合成油的重质烃和/或釜底蜡,采用Fe基催化剂在悬浮床中进行加氢转化,生产石脑油和柴油产品。具体方法是将Fe基催化剂和费托合成重质烃和/或釜底蜡原料在储油罐混合均匀,然后与氢气混合加热至300~400℃进入悬浮床反应器,进行加氢转化;加氢转化的反应条件为3.0~20.0MPa,反应温度为350~500℃,氢油体积比为300~1800,液体空速为0.1~3.0h-1。悬浮床工艺的加氢性能较弱,反应条件苛刻,产品性质需进一步提高。
CN1125960A等采用特种无定形硅铝负载贵金属,将费-托合成油生产为润滑油基础油。其中催化剂由0.05~10wt%的贵金属和比表面100~500m2/g的二氧化硅/氧化铝载体构成。以费托合成油为原料制润滑油基础油的相关专利文献较多,但费-托合成油中直链烃含量较多,不是润滑油基础油的理想原料。
USP6,475,375、USP6,656,343等介绍了一种将费-托合成油转化为压缩点火式(CI)发动机用石脑油燃料或其调合组分的方法。具体方法为,将费-托合成油的石脑油馏分进行加氢处理,将费-托合成油的重馏分进行加氢裂化,加氢处理后的石脑油及加氢裂化得到的石脑油作为压缩点火式发动机的燃料或其调合组分,这些石脑油的控制指标为:终馏点低于160℃,浊点在-30℃以下,十六烷值在30以上。但是石脑油馏分不是压缩点火式发动机的理想燃料,以其调合柴油,虽然可以降低其凝点,但其它指标如闪点等将受到影响。
USP5,689,031介绍了将费-托合成油生产为柴油的方法。提出保留费-托合成油中的少量含氧化合物(认为是C12以上的醇类),可以提高合成柴油的润滑性能,使用时不必添加价格昂贵的添加剂,同时为了降低凝点,所有的组分需进行加氢异构化。具体方法为,将费-托合成油分离成为较重的馏分和较轻的馏分,进一步把该较轻的馏分分离,并且较重的馏分和低于约500°F的较轻的馏分进行加氢异构化,把该异构的产物与未加氢处理的部分(一般为500~700°F馏分)调合。该专利提供了一种改善合成柴油润滑性能的方法,但操作较为复杂。
USP5,378,348提出一种将费-托合成油主要生产为喷气燃料的方法。首先将费-托合成油分馏为轻石脑油馏分、煤油馏分(320~500°F)和500°F+。将煤油馏分加氢处理然后加氢异构,生产为高质量合成喷气燃料。将500°F+馏分加氢异构(具有裂化功能),得到的煤油馏分与直馏煤油馏分共同进行加氢处理和加氢异构,得到的柴油馏分作为产品,700°F+馏分循环。该流程中的分离操作较多,流程长、能耗大。另外,费-托合成油得到的煤油馏分虽然杂质含量较低,但其烟点较难提高,加工为高质量喷气燃料的代价较高。
USP6,589,415、USP6,583,186介绍了将费-托合成油进行加氢裂化的方法,其主要特点是将合成油的重馏分进行加氢裂化,将合成油的轻馏分作为加氢裂化反应床层的冷却物流。可以看出其主要不足在于,进入加氢裂化的合成油原料没有经过加氢处理,其中含有一定量杂质(如氧),这些杂质一般是加氢裂化催化剂的有害物质,会造成催化剂的永久失活。另外,合成油的轻馏分也进入加氢裂化反应器,其结果是液体产物收率会降低。
USP4,080,397、USP4,059,648等介绍了将费-托合成油生产为高辛烷值汽油的方法。具体过程为将费-托合成油进行加氢处理,加氢处理后的重馏分采用含有ZSM系统分子筛的选择性裂解催化剂进行处理,得到的汽油馏分具有较高的辛烷值。但以费-托合成油为原料生产高辛烷值汽油不具有经济上的合理性,主要表现在液体产物收率低,汽油辛烷值提高有限(一般仅为85左右),此过程得到的柴油馏分质量较差,不宜直接使用。
USP4,684,756介绍了一种以费-托合成蜡生产高质量汽油的方法。主要特点是采用流化床工艺过程,采用催化裂化催化剂、或低加氢性能的加氢裂化催化剂、或加氢脱蜡催化剂,将费-托合成蜡裂解为富含烯烃的裂解产物。然后将富含烯烃的裂解产物进行齐聚反应,得到高质量(高辛烷值)汽油。该方法以生产汽油为目的,反应过程较为复杂。
发明内容
本发明的目的是提供一种全馏分费-托合成油的加工方法,该方法克服了现有技术存在的缺陷,是一种工艺简单、成本低廉的方法,用该方法可将费-托合成油加工为高质量的燃料油和化工原料。
本发明提供了一种全馏分费-托合成油的加氢处理方法,该方法包括如下步骤:
(1)费-托合成油全馏分在加氢催化剂作用下进行第一加氢处理,生成精制产物I;
(2)步骤(1)得到的精制产物I在加氢催化剂作用下进行第二加氢处理,生成精制产物II;
(3)步骤(2)得到的精制产物II经换热后,进入第一高压分离器,分离出富氢气体I和液体产物I;
(4)步骤(3)得到的液体产物依次进入低压分离器和分馏系统,得到石脑油、柴油和尾油I;
(5)步骤(4)得到的尾油I和步骤(3)得到的富氢气体I混合后在加氢裂化催化剂作用下进行加氢裂化生成裂化产物;
(6)步骤(5)得到的加氢裂化产物经换热后,进入第二高压分离器,分离出富氢气体II和液体产物II;和
(7)步骤(6)得到的液体产物II依次进入低压分离器和分馏系统,得到石脑油、柴油和尾油II。
本发明方法中,步骤(1)中所述的费-托合成油全馏分油是费-托合成过程得到的液相产物,馏程范围一般为40~650℃。
本发明方法中,步骤(6)得到的富氢气体经循环压缩机增压,并与补充的新氢混合,然后循环到各加氢处理或加氢裂化工序中使用。
本发明方法中,步骤(1)所述的第一加氢处理条件为:氢分压为3~20MPa,温度为100~300℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为100~2000;优选的第一加氢处理条件为:氢分压为5~15MPa,温度为120~220℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为200~1000。
本发明方法中,步骤(2)所述的第二加氢处理条件为:氢分压为3~20MPa,温度为200~430℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~2000;优选的第二加氢处理条件为:氢分压为5~15MPa,温度为250~400℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为300~1500。
本发明方法中,步骤(2)所述的加氢处理反应温度应高于步骤(1)所述的加氢处理反应温度,通常步骤(2)所述的加氢处理反应温度比步骤(1)所述的加氢处理反应温度高10~300℃;优选步骤(2)所述的加氢处理反应温度比步骤(1)所述的加氢处理反应温度高30~200℃。
本发明方法中,步骤(5)所述加氢裂化的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为300~450℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~3000;优选的,步骤(5)所述加氢裂化的操作条件为:氢分压为5~15MPa,温度为320~430℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为400~2000。
本发明方法中,步骤(4)和步骤(7)所述的分离系统中,石脑油与柴油的切割点为120~260℃,柴油与尾油的切割点为330~385℃。
本发明方法中,步骤(5)所使用的尾油I可以是将步骤(4)所得到的尾油I全部循环到裂化反应器,或是部分地被循环到裂化反应器,排出作为一部分其它过程的原料,如蒸汽裂解制乙烯原料。
进一步地,如果需要,由步骤(7)分离得到的尾油II还可以全部或部分地循环回到上一级裂化反应器,使其进行裂解和分离。本领域技术人员根据各级产品的组成和总体的成本核算可以很容易的确定循环利用的次数。
本文中所提及的反应温度是指平均反应温度。
本发明方法中,步骤(3)中所述第一高压分离器可以是热高压分离器,也可以是冷高压分离器。当步骤(3)中所述第一高压分离器为冷高压分离器时,分离出来的富氢气体可以直接进入裂化反应器;当步骤(3)中所述第一高压分离器为热高压分离器时,热高压分离器分离出来的气体产物需先进冷高压分离器,由冷高压分离器分离出来的富氢气体再进入裂化反应器。
本发明方法中,步骤(6)中所述第二高压分离器可以是热高压分离器,也可以是冷高压分离器。当步骤(6)中所述第二高压分离器为冷高压分离器时,分离出来的富氢气体可以直接进入循环氢压缩机;当步骤(6)中所述第二高压分离器为热高压分离器时,热高压分离器分离出来的气体产物需先进冷高压分离器,由冷高压分离器分离出来的富氢气体进入循环氢压缩机。
本发明方法中,步骤(4)和步骤(7)中所述的低压分离器可以是同一个,也可以是各自独立的,优选是同一个。步骤(4)和步骤(7)中所述的低压分馏系统可以是同一个,也可以是各自独立的,优选是同一个。
本发明方法中,步骤(1)所述的第一加氢处理和步骤(2)所述的第二加氢处理所使用的加氢处理催化剂可以相同或不同。就易于操作和便于处理的角度出发,优选使用相同的催化剂。所述的第一加氢处理和第二加氢处理使用的加氢处理催化剂,或称之为加氢精制的催化剂可以是常规的加氢精制(处理)催化剂,例如可以是负载在氧化铝或含硅氧化铝载体上的VIB和/或VIII族非贵金属催化剂。
在本发明方法中,所述的加氢处理催化剂通常以氧化铝或含硅氧化铝为载体,以VIB(如Mo、W等)和/或VIII(如Ni、Fe、Co等)族非贵金属为活性组分,以催化剂的总重量为基准,所述非贵金属如:Mo、W、Ni、Fe、Co等在催化剂中的重量含量以氧化态计为1%~50%,优选为10%~40%。
所述加氢处理催化剂还可以含有适量的助剂,如选自磷、氟、钛、锆和硼等中的一种或多种。
本发明方法使用的加氢处理催化剂可以根据本领域技术人员熟知的方法制备,也可以选择现有的商业加氢精制催化剂,例如抚顺石油化工研究院研制的各种加氢精制、加氢处理催化剂等,其中包括3936催化剂、3996催化剂、FF-16催化剂、FF-26催化剂、481-3催化剂、FDS-4A催化剂、FDS-4催化剂、FH-5催化剂、FH-5A催化剂或FH-98催化剂等。当然,也可以选择市场上与这些催化剂具有类似功能的同类催化剂。
本发明方法中使用的加氢裂化催化剂为常规的双功能加氢裂化催化剂,此类催化剂在将大分子烃类裂解为小分子的同时,可以将直链烷烃异构为带有支链结构,进而降低柴油馏分的凝点。
本发明方法中使用的加氢裂化催化剂同时含有酸性中心和加氢活性中心。一般是以具有一定酸性的催化材料为载体,如分子筛、无定形硅铝或粘土等之中的一种或多种,以VIB(如Mo、W等)和/或VIII(如Ni、Fe、Co、Pt、Pd等)族金属为加氢活性中心。所述加氢裂化催化剂的酸性中心同时具有裂解和异构两种功能。作为酸性组分的分子筛优选的是Y分子筛、β分子筛、SAPO分子筛、ZSM分子筛或NU-10分子筛等中的一种或多种,也可以同时含有无定形硅铝等酸性组分。当所述的催化剂以上述非贵金属为活性中心时,以催化剂的总重量为基准,作为活性中心的非贵金属在催化剂中的重量含量以氧化态计为1%~50%,优选为10%~40%;当所述的催化剂以上述贵金属(如Pt、Pd等)为活性中心时,以催化剂的总重量为基准,作为活性中心的贵金属在催化剂中的重量含量以元素单质计为0.1%~3%。
本发明使用的加氢裂化催化剂可以根据本领域技术人员熟知的方法制备,也可以选择现有的商业加氢精制催化剂,例如抚顺石油化工研究院研制的各种加氢裂化催化剂,其中包括3901催化剂、3974催化剂、3976催化剂、3955催化剂,FC-12催化剂、FC-14催化剂、FC-16催化剂、FC-20催化剂、FC-22催化剂、FC-24催化剂、FC-26催化剂、FC-28催化剂、ZHC-02催化剂或3911催化剂等。当然,也可以选择市场上与这些催化剂具有类似功能的同类催化剂。
在实际操作中,可以在主催化剂(加氢处理催化剂及加氢裂化催化剂)床层之前,装填适量的保护剂,以拦截原料中的杂质,延长主催化剂的使用寿命。保护剂可以选择本领域常规的保护剂。
本发明方法充分考虑了费-托合成油各馏分的特点,确定了适宜的流程。首先在缓和条件下将合成油加氢处理,合成油中二烯烃的含量较高,二烯烃是易于聚合进而发生结焦的化学物质,在缓和条件下加氢处理,在有效将二烯烃加氢为单烯烃或烷烃的同时,避免了二烯烃聚合,可以大大延长装置的运转周期;同时轻馏分中酸度较高,在缓和条件下加氢处理,可以减少高酸反应物流对装置的腐蚀,经缓和加氢处理后,反应产物中二烯烃已全部转化为单烯烃或烷烃,酸度由高于1000mgKOH/100mL降至3~5mgKOH/100mL,然后进行常规的加氢处理,进行烯烃饱和和加氢脱氧等反应。
采用本发明方法,对进入加氢裂化的原料进行了有效的加氢处理,其中的杂原子如氧等已基本脱除完全,对含有分子筛等酸性中心的加氢裂化催化剂影响较小,可以保证加氢裂化催化剂长周期运转。本发明方法采用两个高压分离系统,加氢预处理、加氢处理产物在第一高压分离系统进行气液分离,含富氢的气体直接作为裂化反应器的补充氢气,裂化产物在第二高压分离系统进行气液分离,含富氢的气体经循环氢压缩机增压,作为加氢预处理、加氢处理反应器的循环氢、急冷氢和裂化反应器的急冷氢。由于本方法有效重复利用了循环氢气,因此,可以大大减少循环压缩机的设计容量。
本发明方法所得的柴油十六烷值高于70,凝点在0℃以下,硫氮含量极低,是高质量的清洁燃料,也可作为提高柴油十六烷值的优质调和组分。本发明方法所得石脑油馏分是高质量蒸汽裂解制乙烯原料,乙烯收率可达到37%~39%,普通石脑油的乙烯收率仅为27%~28%左右。
下面结合附图对本发明方法进行详细的说明,该说明涉及步骤(4)和步骤(7)中所使用的低压分离器为同一低压分离器;以及步骤(4)和步骤(7)中所使用的低压分馏系统为同一低压分馏系统的技术方案。
费-托合成油1与富氢气体2混合,进入第一加氢处理反应器3,依次经过其中的加氢保护催化剂床层和加氢精制反应床层,得到精制产物I(4)。精制产物I(4)进入第二加氢处理反应器5,经过其中的加氢精制反应床层,得到精制产物II(6)。精制产物II(6)进入第一高压分离器7,所得的气体物流I(8)主要为氢气,同时包括部分轻烃类,该富氢气体物流I(8)与从分馏塔底16出来的循环油(即尾油)20混合进入裂化反应器11,进行加氢裂化反应;第一高压分离器7出来的液体产物I(9)经低压分离器(未示出)进入分馏塔16,分离出气体17、石脑油18、柴油19和尾油20(即尾油I);由裂化反应器11出来的富氢气体(未示出)经压缩后与新氢10混合,得到富氢气体2,可分别输送至第一加氢处理反应器3、第二加氢处理反应器5和加氢裂化反应器11;由裂化反应器11排出的裂化产物12,进入第二高压分离器13,得到气体产物(8’)(即富氢气体II)和液体产物14(即液体产物II);第二高压分离器13的气体产物(8’)经循环氢压缩机15压缩后,与补充新氢10混合,可循环至加氢预处理反应器3和加氢处理反应器5,作为加氢处理反应器3、加氢处理反应器5的循环氢2和急冷氢,同时也可作为加氢裂化反应器11的急冷氢;第二高压分离器13的液体产物14与第一高压分离器7出来的液体产物9混合,经低压分离器(未示出)后进入分离塔16。
附图说明
图1为本发明方法工艺流程示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的说明,但不限于下述的实施例。其中涉及的百分含量为重量百分含量。本发明中“加氢处理”和“加氢精制”意义相同。
实施例1、2、3、4
实施例1、2、3和4采用图1的流程,所用原料性质见表1。实施例1、2各反应器的操作条件及所得产品的性质见表2,实施例3、4各反应器的操作条件及所得产品的性质见表3。
表1原料油性质
  原料油   费-托合成油
  密度/g·m-3   0.8112
  馏程/℃   40~650
  酸度/mgKOH·(100mL)-1   856
  氧含量,%   2.5
  二烯烃,%   11.25
表2实施例1、2各反应器的操作条件及所得产品的性质
Figure A20071006531200141
注:实施例中反应温度指平均反应温度。
表3实施例3、4各反应器的操作条件及所得产品的性质
Figure A20071006531200151
注:实施例中反应温度指平均反应温度。
由以上实施例更清楚地说明本发明方法的优点,以及本发明方法所得产物所能够达到的水平。按照本发明的方法,费-托合成油的各个组分可以得到充分利用,由费-托合成全馏分油可制得优质柴油。
以上已详细描述了本发明的实施方案,对本领域技术人员来说很显然可以做很多改进和变化而不会背离本发明的基本精神。所有这些变化和改进都在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种费-托合成油的加氢处理方法,该方法包括如下步骤:
(1)费-托合成油全馏分在加氢催化剂作用下进行第一加氢处理,生成精制产物I;
(2)步骤(1)得到的精制产物I在加氢催化剂作用下进行第二加氢处理,生成精制产物II;
(3)步骤(2)得到的精制产物II经换热后,进入第一高压分离器,分离出富氢气体I和液体产物I;
(4)步骤(3)得到的液体产物依次进入低压分离器和分馏系统,得到石脑油、柴油和尾油I;
(5)步骤(4)得到的尾油I和步骤(3)得到的富氢气体I混合后在加氢裂化催化剂作用下进行加氢裂化生成裂化产物;
(6)步骤(5)得到的加氢裂化产物经换热后,进入第二高压分离器,分离出富氢气体II和液体产物II;和
(7)步骤(6)得到的液体产物II依次进入低压分离器和分馏系统,得到石脑油、柴油和尾油II。
2.如权利要求1所述的费-托合成油的加氢处理方法,其特征在于步骤(1)所述的费-托合成油全馏分是费-托合成过程得到的液相产物,馏程范围为40~650℃;以及其中步骤(4)和步骤(7)所述的分馏系统中,石脑油与柴油的切割点为120~260℃,柴油与尾油的切割点为330~385℃。
3.如权利要求1所述的费-托合成油的加氢处理方法,其中步骤(4)所得到的尾油I全部循环到裂化反应器,或部分循环到裂化反应器;以及其中步骤(6)得到的富氢气体经循环压缩机增压,并与补充的新氢混合,然后循环到各加氢处理或加氢裂化工序中。
4.如权利要求1-3任意一项所述的费-托合成油的加氢处理方法,其中步骤(1)所述的加氢处理条件为:氢分压为3~20MPa,温度为100~300℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为100~2000;优选的,其中步骤(1)所述的加氢处理条件为:氢分压为5~15MPa,温度为120~220℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为200~1000;以及其中步骤(2)所述的加氢处理条件为:氢分压为3~20MPa,温度为200~430℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~2000;优选的,其中步骤(2)所述的加氢处理条件为:氢分压为5~15MPa,温度为250~400℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为300~1500。
5.如权利要求1-3任意一项所述的费-托合成油的加氢处理方法,其中步骤(2)所述的加氢处理反应温度高于步骤(1)所述的加氢处理反应温度10~300℃;优选高于步骤(1)所述的加氢处理反应温度30~200℃。
6.如权利要求1-3任意一项所述的费-托合成油的加氢处理方法,其中步骤(5)所述加氢裂化的操作条件如下:氢分压为3~20MPa,温度为300~450℃,液时体积空速为0.1~20h-1,氢油体积比为300~3000;优选的,其中步骤(5)所述加氢裂化的操作条件如下:氢分压为5~15MPa,温度为320~430℃,液时体积空速为0.2~10h-1,氢油体积比为400~2000。
7.如权利要求1-3任意一项所述的费-托合成油的加氢处理方法,其中步骤(3)中所述的第一高压分离器和步骤(6)中所述第二高压分离器是热高压分离器和/或冷高压分离器;当步骤(3)所使用的第一高压分离器为冷高压分离器时,分离出来的富氢气体可直接进入裂化反应器;当步骤(3)中所使用的第一高压分离器为热高压分离器时,由热高压分离器分离出来的气体产物需先进冷高压分离器,由冷高压分离器分离出来的富氢气体再进入裂化反应器;以及当步骤(6)中所使用的第二高压分离器为冷高压分离器时,分离出来的富氢气体可以直接进入循环氢压缩机;当步骤(6)中所使用的第二高压分离器为热高压分离器时,由热高压分离器分离出来的气体产物需先进冷高压分离器,由冷高压分离器分离出来的富氢气体再进入循环氢压缩机。
8.如权利要求1-3任意一项所述的费-托合成油的加氢处理方法,其中步骤(4)和步骤(7)中所述的低压分离器是同一个或各自独立的;以及步骤(4)和步骤(7)中所述的低压分馏系统是同一个或是各自独立的。
9.如权利要求1-3任意一项所述费-托合成油的加氢处理方法,其中步骤(1)和步骤(2)所使用的加氢处理催化剂相同或不同,优选相同;更优选的,所述的加氢处理催化剂是以氧化铝或含硅氧化铝为载体,以VIB和/或VIII非贵金属为活性组分,以氧化物重量计,以催化剂总重量计,所述非贵金属在催化剂总重中的重量含量为大约1%~50%,优选大约10%~40%;该催化剂中还含有磷、氟、钛、锆、硼中的一种或几种元素作为助剂;所述的催化剂例如是所述的加氢处理催化剂是抚顺石油化工研究院生产的3936催化剂、3996催化剂、FF-16催化剂、FF-26催化剂、481-3催化剂、FDS-4A催化剂、FDS-4催化剂、FH-5催化剂、FH-5A催化剂或FH-98催化剂。
10.如权利要求1-3任意一项所述费-托合成油的加氢处理方法,其中所述的加氢裂化催化剂是同时含有酸性中心和加氢活性中心的加氢裂化催化剂;是以分子筛、无定形硅铝、粘土中的一种或几种为载体,以VIB和/或VIII金属为加氢活性中心;以非贵金属为活性中心时,以氧化物计非贵金属的重量含量为1%~50%;优选10%~40%,其中所述的分子筛为Y分子筛、β分子筛、SAPO分子筛、ZSM分子筛或NU-10分子筛;所述的催化剂例如是抚顺石油化工研究院生产的3901催化剂、3974催化剂、3976催化剂、3955催化剂,FC-12催化剂、FC-14催化剂、FC-16催化剂、FC-20催化剂、FC-22催化剂、FC-24催化剂、FC-26催化剂、FC-28催化剂、ZHC-02催化剂或3911催化剂。
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CN105733673A (zh) * 2016-02-26 2016-07-06 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 利用费托合成油生产环保型溶剂油的装置及方法

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