CN101177390A - 环氧环己烷氧化合成己二酸的方法 - Google Patents

环氧环己烷氧化合成己二酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101177390A
CN101177390A CNA2007101332339A CN200710133233A CN101177390A CN 101177390 A CN101177390 A CN 101177390A CN A2007101332339 A CNA2007101332339 A CN A2007101332339A CN 200710133233 A CN200710133233 A CN 200710133233A CN 101177390 A CN101177390 A CN 101177390A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adipic acid
epoxy cyclohexane
product
acid
oxidation synthesis
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007101332339A
Other languages
English (en)
Inventor
李华明
纪明慧
舒火明
朱文帅
闫永胜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu University
Original Assignee
Jiangsu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu University filed Critical Jiangsu University
Priority to CNA2007101332339A priority Critical patent/CN101177390A/zh
Publication of CN101177390A publication Critical patent/CN101177390A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种环氧环己烷氧化合成己二酸的方法。本发明以钨、钼多金属氧酸盐为催化剂，过氧化氢水溶液作氧化剂，催化环氧环己烷氧化合成己二酸。该方法的主要特点是不再使用有机溶剂作反应介质，避免使用硝酸作氧化剂对环境产生的污染。反应温度60～105℃，反应时间为6～20h，己二酸的收率可达46.9％～83.2％。

Description

环氧环己烷氧化合成己二酸的方法
技术领域
本发明涉及一种环氧环己烷氧化合成己二酸的方法。
背景技术
己二酸是工业上合成尼龙-66等化工产品的重要原料，随着社会的发展，需求量越来越大。目前，工业上大都采用环己醇和环己酮为原料，以硝酸为氧化剂氧化制得己二酸。众所周知，硝酸对设备腐蚀严重，并产生大量的氮氧化物，因而对环境造成严重污染，所以，目前工业上制备己二酸的方法存在着很大的局限性。
在环己烷氧化制备环己酮和环己醇工艺中，同时副产轻质油，轻质油中1，2-环氧环己烷的含量为10％～50％，这部分1，2-环氧环己烷一直未被很好地利用。近年来，环氧环己烷的合成已取得了较大的进展(CN 1401640A，CN 1401425A，WO 02/44110 A1，CN1106784A)，以1，2-环氧环己烷为原料合成的一系列衍生物，在医药、农药、稀释剂、增塑剂等领域也获得了广泛的应用(精细石油化工，1998，5：1-4)，然而由环氧环己烷制得己二酸的报道却很少。荷兰专利6601148报道了在水溶性钒盐的催化作用下，环氧环己烷能被硝酸氧化生成己二酸。日本专利特开平6279350和美国专利5455375报道了由环氧环己烷制备己二酸的方法，该方法分两个步骤来实现：第一个步骤为环氧环己烷水合合成1，2-环己二醇，第二个步骤为在硝酸水溶液中氧化1，2-环己二醇和/或环氧环己烷的混合物，从而有效的合成己二酸。由此可见，这两种方法都要使用强腐蚀性的硝酸，所以不属于环境友好的工艺。
Kallal K等以羧酸铋作催化剂催化环氧环己烷氧化制得己二酸(New J Chem，1997，21(4)：495-502)，反应需要在有机溶剂进行，活性也较低。Schindler G P等以含钛Y型沸石为催化剂，30％H2O2为氧化剂氧化环氧环己烷制得己二酸，反应24h，收率为44％(Appl.Catal.A：General，1998，166：267-279)。Sang-Ok Lee等以TAPO-5分子筛为催化剂，30％H2O2为氧化剂氧化环氧环己烷制得己二酸，反应24h，己二酸收率仅为39.8％(Angew.Chem.Int.Ed.，2003，42，1520-1523)，由此可见，这些催化剂的主要缺点是活性较低。
在没有有机溶剂存在时，有关杂多酸等环境友好催化剂催化环氧环己烷氧化合成己二酸目前尚未有过报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种杂多酸或其他环境友好的物质催化环氧环己烷氧化合成己二酸的方法。
本发明的方法是以环境友好的多金属氧酸盐作催化剂，5％-30％过氧化氢水溶液作氧化剂，催化环氧环己烷氧化合成己二酸。该方法的主要特点是不再使用有机溶剂作反应介质，避免使用硝酸作氧化剂对环境产生的污染。反应温度60～105℃，反应时间为6～20h，环氧环己烷与过氧化氢的物质的量比为1∶4-1∶5.38，环氧环己烷与催化剂的物质的量比为100∶1-200∶1，己二酸的收率可达46.9％～83.2％。
本发明使用的催化剂是杂多酸或杂多酸盐，其分子式为Y3XMmM1 12-mO40，，其中Y代表H或Na或K或NH4；X代表P或As或Si；M代表Mo，M1代表W；m＝0～12。优选的催化剂为磷钨酸，磷钼酸，硅钨酸，硅钨酸钠。
本发明使用的催化剂是Y2MO4·nH2O，其中Y代表H或Na或K或NH4；其中M代表Mo或W。优选的催化剂为钨酸钠，钼酸钠，钨酸铵，钨酸。
本发明使用的催化剂是含相转移基团的多金属氧酸盐。
其分子式为：
[R1R2R3R4N]4W10O32；
或[R1R2R3R4N]2W2O3(O2)4
或[R1R2R3R4N]3{PO4[WO(O2)2]4}
或[R1R2R3R4N]3 XMmM1 12-mO40(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或[R1R2R3R4N]6X2MnM1 18-nO62(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或[π-C5H5NR1]4W10O32；
或[π-C5H5NR1]2W2O3(O2)4
或[π-C5H5NR1]3{PO4[WO(O2)2]4}
或[π-C5H5NR1]3XMmM1 12-mO40(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或[π-C5H5NR1]6X2MnM1 18-nO62(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或(L)4W10O32；
或WO(O2)2·L
或(L)2W2O3(O2)
或(L)3{PO4[WO(O2)2]4}
或(L)pXMmM1 12-mO40(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或(L)p X2MnM1 18-nO62(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
式中：R1，R2，R3，R4分别代表碳原子数为1～21的相等或不等的烷基。烷基为十烷基三甲基，十二烷基二甲基苄基，十四烷基三甲基，十六烷基三甲基，十八烷基三甲基，苄基三乙基。
L代表8-羟基喹啉或邻菲啰啉。
m＝0～12；
n＝0～18
p＝3，4，6
本发明过程中反应物与催化剂的物质的量的比范围为100∶1-200∶1。
本发明过程中反应物与过氧化氢的物质的量比为1∶4-1∶5.38
本发明使用的氧化剂是过氧化氢水溶液，过氧化氢水溶液的浓度为5-30％。
本发明在催化氧化反应中的反应条件温和，反应温度控制在50～110℃。较好的反应温度控制在70～90℃。
该方法的主要特点是不再使用有机溶剂作反应介质，避免使用硝酸作氧化剂对环境产生的污染。
通过下述实例将有助于进一步理解本发明。
实施例1
向250ml的烧瓶中加入1mmol的磷钨酸(H3PW12O40·nH2O，200℃灼烧16h)，55ml30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为149.8-152.7℃。得产物己二酸12.1409克(收率83.2％)。产物为白色晶体。
实施例2
向250ml的烧瓶中加入1mmol的磷钼酸(H3PMo12O40·nH2O，200℃灼烧16h)，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为149.7-151.7℃。得产物己二酸9.1488克(收率62.7％)。产物为白色晶体。
实施例3
向250ml的烧瓶中加入1mmol的硅钨酸(H4SiW12O40·nH2O，200℃灼烧16h)，55ml30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为149.6-152.6℃。得产物己二酸9.5633克(收率65.5％)。产物为白色晶体。
实施例4
向250ml的烧瓶中加入1mmol的钨酸铵，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为149.6-152.4℃。得产物己二酸11.2371克(收率77.0％)。产物为白色晶体。
实施例5
向250ml的烧瓶中加入1mmol的硅钨酸钠，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为149.1-152.8℃。得产物己二酸9.7533克(收率66.8％)。产物为白色晶体。
实施例6
向250ml的烧瓶中加入1mmol的磷钨酸铵，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为149.2-151.1℃。得产物己二酸8.4630克(收率58.0％)。产物为白色晶体。
实施例7
向250ml的烧瓶中加入1mmol的钨酸钠，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到70℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.5-152.0℃。得产物己二酸8.9133克(收率61.0％)。产物为白色晶体。
实施例8
向250ml的烧瓶中加入0.5mmol的钨酸，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.9-153.9℃。得产物己二酸8.0258克(收率55.0％)。产物为白色晶体。
实施例9
向250ml的烧瓶中加入0.5mmol的H3PMo6W6O40，41ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流8h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.9-153.9℃。得产物己二酸(11.5581)克(收率79.2％)。产物为白色晶体。
实施例10
向250ml的烧瓶中加入0.2mmol的[π-C5H5NC16H33]4W10O32，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到82℃左右搅拌回流12h，用105℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.9-153.9℃。得产物己二酸(12.3024)克(收率84.3％)。产物为白色晶体。
实施例11
向250 ml的烧瓶中加入0.2 mmol的[C9H8NO]4W10O32，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到82℃左右搅拌回流6h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.9-153.9℃。得产物己二酸(11.6165)克(收率79.6％)。产物为白色晶体。
实施例12
向250ml的烧瓶中加入0.2mmol的[π-C5H5NC16H33]3PW12O40，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流12h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.9-153.9℃。得产物己二酸(10.6898)克(收率73.25％)。产物为白色晶体。
实施例13
向250 ml的烧瓶中加入0.2mmol的[π-C5H5NC16H33]3PMo6W6O40，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到92℃左右搅拌回流12h，用80℃左右30ml的1，2-二氯乙烷趁热萃取，将水相冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.9-153.9℃。得产物己二酸(11.3392)克(收率77.7％)。产物为白色晶体。
实施例14
向250ml的烧瓶中加入0.6mmol的[π-C5H5NC16H33]3W2O3(O2)4，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到90℃左右搅拌回流20h，将反应溶液冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.0-152.1℃。得产物己二酸(12.0880)克(收率82.12％)。产物为白色晶体。
实施例15
向250ml的烧瓶中加入0.9mmol的WO(O2)2·Phen·H2O，55ml 30％H2O2，室温下磁力搅拌10min，加入10.10ml(100mmol)环氧环己烷，将温度调到90℃左右搅拌回流12h，将反应溶液冷却至0℃，放置12h，滤出结晶，用30ml 0℃的饱和己二酸溶液洗涤，真空干燥后称重。产物的IR光谱图与己二酸标准样的IR光谱图非常吻合，故可以证明产物是己二酸。产物的熔点为150.0-152.1℃。得产物己二酸(12.5534)克(收率85.90％)。产物为白色晶体。

Claims (7)

1.一种环氧环己烷氧化合成己二酸的方法，其特征在于：以钨、钼多金属氧酸盐作催化剂，5％-30％过氧化氢水溶液作氧化剂，催化环氧环己烷氧化合成己二酸，反应温度70～105℃，反应时间为6～20h，环氧环己烷与过氧化氢的物质的量比为1∶4-1∶5.38，环氧环己烷与催化剂的物质的量比为100∶1-200∶1。
2.按权利要求1所述的环氧环己烷氧化合成己二酸的方法，其特征在于：催化剂是分子式为Y3XMmM1 12-mO40的杂多酸或杂多酸盐，其中Y代表H或Na或K或NH4；X代表P或As或Si；M代表Mo，M1代表W；m＝0～12。
3.按权利要求2所述的环氧环己烷氧化合成己二酸的方法，其特征在于：催化剂为磷钨酸，硅钨酸。
4.按权利要求1所述的环氧环己烷氧化合成己二酸的方法，其特征在于：催化剂是Y2MO4·n H2O，其中Y代表H或Na或K或NH4；其中M代表Mo或W。
5.按权利要求1所述的环氧环己烷氧化合成己二酸的方法，其特征在于：催化剂为钨酸钠，钨酸铵，钨酸。
6.按权利要求1所述的环氧环己烷氧化合成己二酸的方法，其特征在于：催化剂是含相转移基团的多金属氧酸盐，其分子式为：
[R1R2R3R4N]4W10O32；
或[R1R2R3R4N]2W2O3(O2)4
或[R1R2R3R4N]3{PO4[WO(O2)2]4}
或[R1R2R3R4N]3XMmM1 12-mO40(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或[R1R2R3R4N]6X2MnM1 18-nO62(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或[π-C5H5NR1]4W10O32；
或[π-C5H5NR1]2W2O3(O2)4
或[π-C5H5NR1]3{PO4[WO(O2)2]4}
或[π-C5H5NR1]3XMmM1 12-mO40(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或[π-C5H5NR1]6X2MnM1 18-nO62(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或(L)4W10O32；
或WO(O2)2·L
或(L)2W2O3(O2)
或(L)3{PO4[WO(O2)2]4}
或(L)pXMmM1 12-mO40(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
或(L)pX2MnM1 18-nO62(X＝P或As；M＝Mo；M1＝W)；
式中：R1，R2，R3，R4分别代表碳原子数为1～21的相等或不等的烷基；
L代表8-羟基喹啉或邻菲啰啉；
m＝0～12；
n＝0～18
p＝3，4，6
7.按权利要求6所述的环氧环己烷氧化合成己二酸的方法，其特征在于：烷基为十烷基三甲基，十二烷基二甲基苄基，十四烷基三甲基，十六烷基三甲基，十八烷基三甲基，苄基三乙基。
CNA2007101332339A 2007-09-26 2007-09-26 环氧环己烷氧化合成己二酸的方法 Pending CN101177390A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2007101332339A CN101177390A (zh) 2007-09-26 2007-09-26 环氧环己烷氧化合成己二酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA2007101332339A CN101177390A (zh) 2007-09-26 2007-09-26 环氧环己烷氧化合成己二酸的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101177390A true CN101177390A (zh) 2008-05-14

Family

ID=39403837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007101332339A Pending CN101177390A (zh) 2007-09-26 2007-09-26 环氧环己烷氧化合成己二酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101177390A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102190575A (zh) * 2010-03-15 2011-09-21 中国石油化学工业开发股份有限公司 自环己烷氧化废碱液回收二元酸的方法
CN102206149A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 中国石油化工股份有限公司 一种催化氧化环烷制备相应二酸的方法
CN102260157A (zh) * 2010-05-27 2011-11-30 中国石油化工股份有限公司 一种氧化环酮制备相应二酸的方法
CN102442898A (zh) * 2011-11-09 2012-05-09 河南神马尼龙化工有限责任公司 一种己二酸的合成方法
CN102658203A (zh) * 2012-04-26 2012-09-12 河南化工职业学院 新型环氧化催化剂及制备方法和用途
CN103012119A (zh) * 2011-09-28 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 一种苄基甲醚氧化的方法
CN108069849A (zh) * 2018-01-23 2018-05-25 山东亚科环保科技有限公司 一种环氧环己烷制备己二酸的方法

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102190575A (zh) * 2010-03-15 2011-09-21 中国石油化学工业开发股份有限公司 自环己烷氧化废碱液回收二元酸的方法
CN102190575B (zh) * 2010-03-15 2013-10-16 中国石油化学工业开发股份有限公司 自环己烷氧化废碱液回收二元酸的方法
CN102206149A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 中国石油化工股份有限公司 一种催化氧化环烷制备相应二酸的方法
CN102206149B (zh) * 2010-03-31 2013-09-04 中国石油化工股份有限公司 一种催化氧化环烷制备相应二酸的方法
CN102260157A (zh) * 2010-05-27 2011-11-30 中国石油化工股份有限公司 一种氧化环酮制备相应二酸的方法
CN102260157B (zh) * 2010-05-27 2013-11-27 中国石油化工股份有限公司 一种氧化环酮制备相应二酸的方法
CN103012119A (zh) * 2011-09-28 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 一种苄基甲醚氧化的方法
CN103012119B (zh) * 2011-09-28 2015-02-25 中国石油化工股份有限公司 一种苄基甲醚氧化的方法
CN102442898A (zh) * 2011-11-09 2012-05-09 河南神马尼龙化工有限责任公司 一种己二酸的合成方法
CN102658203A (zh) * 2012-04-26 2012-09-12 河南化工职业学院 新型环氧化催化剂及制备方法和用途
CN108069849A (zh) * 2018-01-23 2018-05-25 山东亚科环保科技有限公司 一种环氧环己烷制备己二酸的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101177390A (zh) 环氧环己烷氧化合成己二酸的方法
Li et al. New progress of Keggin and Wells–Dawson type polyoxometalates catalyze acid and oxidative reactions
Zhang et al. The chemistry of organoimido derivatives of polyoxometalates
An et al. 2D hybrid architectures constructed from two kinds of polyoxovanadates as efficient heterogeneous catalysts for cyanosilylation and knoevenagel condensation
Silva et al. Synthesis and structural characterization of iron complexes with 2, 2, 2-tris (1-pyrazolyl) ethanol ligands: Application in the peroxidative oxidation of cyclohexane under mild conditions
Han et al. Synthesis of a 6-nm-long transition-metal–rare-earth-containing polyoxometalate
Sen et al. Hydrothermal synthesis of dimeric lanthanide compounds: X-ray structure, magnetic study and heterogeneous catalytic epoxidation of olefins
Ding et al. Selective epoxidation of cyclohexene to cyclohexene oxide catalyzed by Keggin-type heteropoly compounds using anhydrous urea–hydrogen peroxide as oxidizing reagent and acetonitrile as the solvent
Li et al. Two Ce3+-substituted selenotungstates regulated by N, N-dimethylethanolamine and dimethylamine hydrochloride
CN103265405B (zh) 采用相转移催化剂催化氧化环己烯制备1,2-环己二醇的方法
CN109772459A (zh) 一种手性多酸基金属有机框架材料及其制备方法和应用
Shakourian-Fard et al. Synthesis of α-aminophosphonates in the presence of a magnetic recyclable Fe3O4@ SiO2-2mimSO3H nanocatalyst
Sarkar et al. Laterally non-symmetric aza-cryptands: synthesis, catalysis and derivatization to new receptors
Han et al. Molecular assemblies based on the template-directing effect of anionic polyoxometalate clusters and organic cationic flexibility
Xiao et al. Three new compounds based on similar molybdenum–vanadium clusters and several types of copper complexes
CN106732750B (zh) 一种异丁烯醛氧化制异丁烯酸的单分子分散杂多酸催化剂制备方法
Linguito et al. New polyoxomolybdate compounds synthesized in situ using ionic liquid 1-butyl-3-methyl-imidazolium tetrafluoroborate as green solvent
CN107417928A (zh) 一种含混合配体的金属银配位聚合物及其制备方法
JP2010163412A (ja) カルボニル化合物の製造方法
CN102744088B (zh) 磷钨杂多酸的制备方法
Basu et al. Supramolecular inorganic chemistry leading to functional materials
CN103537301A (zh) 用于甲醇氧化联产甲缩醛和甲酸甲酯的催化剂及其制法和应用
CN102351248A (zh) 钼酸铈材料的合成方法
WO2009109857A1 (en) Method for producing carboxylic acids by oxidative cleavage of unsaturated compounds
US6803474B1 (en) Mn4O4-cubane type catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080514