CN101168530B - 具有除草活性的1,4-二氧喹喔啉甲醛双腙及制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明具体涉及一种具有除草活性的化合物，其制备与用途。具有通式1和通式2所述的1，4-二氧喹喔啉甲醛-环戊酮双腙和1，4-二氧喹喔啉甲醛-取代环戊酮双腙。式1中，五元环上没有取代基；式2中，R1不为H原子，R1为烷基，亚基，苄基或胺甲基。R2为H原子，烷基，亚基，苄基或胺甲基。R1在五元环上的位置为2位，R2在五元环上的位置可以为2或5位。式1由环戊酮与水合肼反应制备得单腙，单腙与1，4-二氧喹喔啉甲醛反应得双腙。式2由取代环戊酮中间体与水合肼反应生成单腙，单腙与1，4-二氧喹喔啉甲醛反应得双腙。本发明还公开了中间体的制备。通式1和通式2的化合物对单子叶或双子叶植物具生长有明显抑制作用，可以用作除草剂。
Description
技术领域
本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种具有除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛取代环戊酮双腙类化合物的合成，其制备方法与用途。
背景技术
1，4-二氧喹喔啉类衍生物是具有抑菌、杀虫、抗癌和促动物生长活性，国外有相关文献进行了报道(Kamelia M，Amin，Magda M.F.Ismail，New quinoxaline 1，4-di-N-oxides.Part 1：Hypoxia-selective cytotoxins and anticancer agents derived from quinoxaline 1，4-di-N-oxides[J]，Bioorganic & Medicinal Chemistry，2006，14：6917-23；Sainz Montoya Y，Martinez ME，Crespo-FJ Ortega，Lopez M A.A New quinoxaline 1，4-di-N-oxides for treatment oftuberculosis[J].Arzneimittel-Forschung，1999，49(1)：55-59；Broz J，Sevcik B，Hebky J，Cyadox-a new Czechoslovak animal growth regulator[J].Agrochemia，1980，20：339-324；Antonio Carta，Mario Loriga，Giuseppe Paglietti，Synthesis，anti-mycobacterial，anti-trichomonasand anti-candida in vitro activities of 2-substituted-6，7-difluoro-3- methyl- quinoxaline1，4-dioxides[J]，European Journal of Medicinal Chemistry，2004，39(2)：195-203)，这些文献没有提及本发明制备的化合物。
近几年本申请人研制了几种类型的1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物，这些新化合物均有不同程度的除草活性。如研制的如下几类1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物。A类-酰腙类化合物(马敬中等，1，4-二氮氧化喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究，精细化工[J]，2004，21(4)：309-312)；B类-双腙类化合物(马敬中，1，4-二氮氧化喹喔啉-2-甲醛双腙的合成和除草活性研究，现代化工[J]，2005，25(6)：34-36)；C类-席夫碱类化合物(马敬中等，1，4-二氧喹喔啉甲醛席夫碱的合成与除草活性，化学研究与应用，2006，18(6)：12-15)。三类化合物结构如下式所示。
具有通式A、B、C的化合物是显示了除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物。
从结构上分析，A类、C类化合物虽然都属于1，4-二氧喹喔啉甲醛衍生物，但是分别属于1，4-二氧喹喔啉甲醛酰腙类和1，4-二氧喹喔啉甲醛席夫碱类化合物，与本发明的化合物1，4-二氧喹喔啉甲醛双腙类不属于同一亚类。B类化合物为1，4-二氧喹喔啉甲醛双腙类，与本发明的化合物属于同一亚类。但是B类化合物中没有提及1，4-二氧喹喔啉甲醛环戊酮双腙。从除草活性方面来看，所报道的三类化合物无论对于双子叶植物还是单子叶植物，在较高浓度(800～1000ppm)作用下均没有全杀灭效果。
发明内容
本发明的目的在于探索发明一种具有除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛取代和没有取代的环戊酮双腙类化合物，提供1，4-二氧喹喔啉甲醛-取代环戊酮双腙类化合物，其制备方法及用途。
本发明在上述A、B、C类化合物研究的基础上，提出具有不同结构特点的1，4-二氧喹喔啉甲醛环戊酮双腙类化合物。其结构通式如式1和式2所示：
通式1中，五元环上没有取代基；通式2中，R1为烷基、亚基、苄基、胺甲基。R2为H原子，烷基、亚基、苄基、胺甲基。
R1在五元环上的位置为2-位；R2在五元环上的位置为2-位，5-位。
经试验验证，本发明合成的具有上述新结构特点的化合物具有明显的除草活性，对双子叶植物或单子叶植物的生长具有显著抑制性，本发明化合物类中的部分化合物对单、双子叶植物具有100％的杀灭作用，因而可以作为除草剂有效成分的应用。
化合物1，4-二氧喹喔啉甲醛环戊酮双腙是用环戊酮与水合肼反应制备环戊酮单腙，环戊酮单腙与1，4-二氧喹喔啉甲醛反应合成通式1。
化合物1，4-二氧喹喔啉甲醛取代环戊酮双腙类化合制备方法是用取代环戊酮中间体与水合肼反应合成取代环戊酮单腙，取代环戊酮单腙与1，4-二氧喹喔啉甲醛反应合成通式2。
中间体取代环戊酮的合成是环戊酮与醛、酮，卤代烃在碱或者仲胺催化下，获得通式3的亚基取代环戊酮中间体、通式4的烃基取代环戊酮中间体。反应式如下：
由于不同醛酮、不同卤代烃活泼性差异，合成两种中间体的反应温度在室温(25℃)～80℃温度范围内，反应时间1～8小时不等。
用环戊酮与甲醛、仲胺在酸性(例如盐酸，参见实施例部分)催化下，获得通式5的环戊酮Mannich碱中间体。反应式如下：
反应温度在室温(25℃)～80℃范围内，反应时间1～10小时不等。
用中间体3、4、5中任意一种，再经过醛酮缩合、卤代烃反应、胺甲基化中的任意一个反应，合成通式6的二取代环戊酮中间体。反应式如下：
通式3中的R为H原子和烃基。通式4中R3与通式2定义的R1相同；通式5中R4，R5为烃基；通式6的R1，R2与通式2的R1，R2定义相同。
上述诸反应中，反应溶剂为水、甲醇、乙醇、四氢呋喃、三氯甲烷、二氯乙烷，乙酸乙酯等极性溶剂。
通式6与水合肼在室温(25℃)～50℃范围内，反应1～2小时给出通式7的化合物。通式7的化合物与1，4-二氧喹喔啉甲醛在室温(25℃)～50℃范围内，反应1～2小时给出通式2的化合物。反应式如下：
由于通式2中的R2为H原子或烃基，故由通式3、通式4、通式5合成的取代环戊酮单腙中间体也可以归属于通式7的单腙中间体化合物。
上述通式7的化合物制备与通式2的化合物制备都可以在甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等强极性溶剂中进行(参见实施例)。
附图说明
图1：是本发明合成的1，4-二氮氧化喹喔啉-2-甲醛-2’-异丙叉环戊酮双腙的红外光谱图。
图2：是本发明合成的1，4-二氮氧化喹喔啉-2-甲醛-2’-正丙叉环戊酮双腙的红外光谱图。
图3：是本发明合成的1，4-二氮氧化喹喔啉-2-甲醛-2’-正丁叉环戊酮双腙的红外光谱图。
图4：是本发明合成的1，4-二氮氧化喹喔啉甲醛-2’-(二甲氨基甲基)环戊酮双腙的红外光谱图。
图5：是本发明实施例制备的中间体异丙叉环戊酮的质谱图。
图6：是本发明实施例制备的中间体正丁叉环戊酮的质谱图。
图7：是本发明实施例制备的中间体2-(二甲胺基甲基)环戊酮的质谱图。
图8：是本发明实施例制备中间体2-(吗啉基甲基)环戊酮Mannich碱的质谱图。
图9：是本发明实施例制备的目标化合物1，4-二氮氧化喹喔啉甲醛-环戊酮双腙的核磁共振波谱图。
具体实施方式
下面通过实例具体说明本发明的通式1，通式2所表示的化合物。这些实施例仅对本发明进行说明，而不是对本发明进行限制。
1，4-二氧-2-喹喔啉甲醛中间体的制备参照文献(马敬中等，几种二氮氧化喹恶啉甲醛新衍生物的合成及其抑菌活性的研究，华中农业大学学报(自然科学版)，2002，21(1)：91-94)介绍的方法制备。
实施例1：1，4-二氧喹喔啉甲醛环戊酮双腙的制备
量取85％水合肼1.1mL(约0.025mol)置于100mL的烧杯中，加入15mL乙醇稀释，将烧杯置于电磁搅拌仪上，开动搅拌仪。用移液管移取环戊酮1.7mL(约0.02mol)于50mL烧杯中，加入10mL无水乙醇稀释后分几次加入盛有水合肼的烧杯中反应。室温(25℃)搅拌约40min，得到环戊酮单腙的乙醇溶液。所得单腙的乙醇溶液，不需分离，可直接用于下步双腙的合成。
在100mL的三角烧瓶中加入环戊酮单腙中间体溶液25mL(约含单腙中间体0.02mol)，添 加无水乙醇25ml，加入0.8mol/L的1，4-二氧-2-喹喔啉甲醛溶液25mL(约含1，4-二氧-2-喹喔啉甲醛0.02mol)，室温下电磁搅拌约30min，有大量沉淀析出。沉淀过滤，用无水乙醇淋洗至洗出液无色为止。固体在100℃烘箱烘干得，粗产品在二甲基亚砜和无水乙醇(V∶V＝1∶1)的混合溶液中重结晶得1，4-二氧喹喔啉甲醛环戊酮双腙的纯品。本实施例的通式1的化合物产率为73.5％。
产品为黄色粉末，m.p.207℃～208℃，元素分析计算值：C 62.21，H 5.22，N 20.73。实测值：C 62.12，H 5.21，N 20.67。IR(KBr压片)：2875～2883cm-1(CH2)，1635cm-1(CH＝N-N)，1627cm-1(CH＝N-N)，1583cm-1(C-N-O)，703cm-1(苯环邻位取代，喹喔啉环)。MS：最大质荷比m/z＝271，基峰m/z＝132。HNMR(δ，F3CCO2D)：1.2～2.5(8H，m，4CH2)，8.20～8.24(2H，m)，8.75～8.87(2H，m)，8.88(1H，s)，9.82(1H，s)。
实施例2：1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-(二甲胺甲基)-环戊酮双腙的制备
取16ml33％二甲胺水溶液(约0.12mol)加入到250ml的两颈烧瓶中，再加入90ml的无水乙醇，滴加浓盐酸直至整个体系的pH值在3～4，再加入7.2g多聚甲醛(约0.24mol)和9ml的环戊酮(约0.11mol)。在搅拌下加热回流2h后，再加入3.0g(约0.1mol)多聚甲醛，再回流4h。回收乙醇后得到黄色胶状物，加适量蒸馏水溶解，抽滤除去不溶物。滤液用50ml5％氢氧化钠水溶液碱化，溶液呈明显碱性。乙醚(15ml×2)萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，蒸去乙醚，余液为中间体2-(二甲胺基甲基)环戊酮(Mannich碱)。折光率1.4764。
MS：分子离子峰m/z＝141，基峰m/z＝109，m/z＝96(失去二甲胺分子)。
2-(二甲胺基甲基)环戊酮单腙和1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-(二甲胺甲基)-环戊酮双腙制备操作如实施例1中的制备操作。
产品为橙黄色粉末，m.p.210℃～211℃(分解)。IR(KBr压片)：3096cm-1(喹喔啉环)，2362cm-1(CN＝O)，1649cm-1(CH＝N-N)，1522cm-1(N＝O)，1460cm-1(-CH2-)，1384(CH3)，1365cm-1(CH)，707cm-1(喹喔啉环，邻位取代)。
实施例3：1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-正丙基环戊酮双腙的制备
取0.025mol的环戊酮在吗啉催化下与0.025mol的1-溴丙烷混合，室温(25℃)反应5小时，经常规处理得到2-正丙基环戊酮。无色液体。折光率1.4998。
2-正丙基环戊酮单腙的和1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-正丙基环戊酮双腙的制备操作如实施例1的制备操作。
1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-正丙基环戊酮双腙为棕褐色粉末，m.p.195℃～196℃(分解)。IR(KBr压片)：3087cm-1(喹喔啉环)，2362cm-1(CN＝O)，1680cm-1(＝CH)，1649cm-1(CH＝N-N)，1628(C＝C)cm-1，1522cm-1(N＝O)，1464cm-1(-CH2-)，1364cm-1(CH3)，707cm-1(喹喔啉环，邻位取代)。
实施例4：1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-异丙叉环戊酮双腙的制备
将32ml(约0.42mol)丙酮加到120ml6％氢氧化钠溶液中，在室温(25℃)下剧烈搅拌，并滴加10.6ml(约0.12mol)环戊酮。滴加完毕后，再在室温(25℃)下剧烈搅拌10h。停止 搅拌，用稀盐酸中和到溶液pH为7后，用乙醚萃取(20ml×2)，合并萃取液，加入无水硫酸镁，放置10min，倾析出硫酸镁，有机相水浴蒸馏，回收乙醚。残余液体减压蒸馏，收集bp80～82□/1.6×102Pa的馏分，得2-异丙叉环戊酮(无色液体)3.56g，收率25％，折光率1.4878。
MS：分子离子峰m/z＝124，基峰m/z＝95。
2-异丙叉环戊酮单腙的制备和1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-异丙叉环戊酮双腙制备操作参考实施例1的操作方法。
产品棕褐色粉末，m.p.201℃～202℃(分解)。IR(KBr压片)：3107cm-1(喹喔啉环)，2359cm-1(CN＝O)，1650cm-1(CH＝N-N)，1522cm-1(N＝O)，1630cm-1(C＝C)，1460cm-1(-CH2-)，1364cm-1(CH3)，663cm-1(喹喔啉环，邻位取代)
实施例5：1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’，5’-二(二甲氨基甲基)环戊酮双腙的制备取8ml33％二甲胺水溶液(约0.06mol)加入到250ml的两颈烧瓶中，再加入45ml的无水乙醇，滴加浓盐酸直至整个体系的pH值在3～4，再加入3.6g多聚甲醛(约0.12mol)和7.05g的2-二甲氨基甲基环戊酮(约0.05mol)。在搅拌下加热回流2h后，再加入1.5g(约0.05mol)多聚甲醛，再回流4h，放置过夜。回收乙醇后得到黄色胶状物，加适量蒸馏水溶解，抽滤除去不溶物。滤液用25ml5％氢氧化钠水溶液碱化，直到溶液呈明显碱性。乙醚(15ml×2)萃取，合并有机相，无水硫酸镁干燥，蒸去乙醚，余液为2，5-二(二甲氨基甲基)环戊酮(Mannich碱)。
中间体2’，5’-二(二甲氨基甲基)环戊酮的制备和1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’，5’-二(二甲氨基甲基)环戊酮双腙制备操作参考实施例1的操作。
实施例6：1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-苄基环戊酮双腙的制备
取2.1mL环戊酮(约0.025mol)在吗啉催化下与3.2mL苄氯(约0.025mol)混合，无水乙醇为溶剂，50℃水浴反应3小时，蒸出乙醇，用乙醚溶解残余液体，饱和NaHCO3溶液洗涤乙醚溶液，无水硫酸镁干燥乙醚溶液，蒸出乙醚，减压蒸馏出未反应的原料，得到中间体2-苄基环戊酮。微黄液体，收率78％。折光率1.5119。
2-苄基环戊酮单腙的和1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-苄基环戊酮双腙的制备方法如实施例1的制备操作。
实施例7：1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-苄基-5’-正丁叉环戊酮双腙的制备
取实施例6合成2-苄基环戊酮3.5g(约0.02mol)，溶于20mL正丁醇，加入0.8g固体NaOH，搅拌下加热溶解，升温至80℃，用滴液漏斗缓慢滴入含2.2g正丁醛(约0.03mol)的正丁醇溶液，滴完后保温80℃搅拌1.5小时，停止加热、搅拌，稀盐酸中和反应混合物至微酸性，旋转蒸发仪蒸出正丁醇，余液用乙醚溶解，饱和NaHCO3溶液洗涤乙醚溶液，无水硫酸镁干燥乙醚溶液，倾析出硫酸镁后，经柱色谱分离，蒸出乙醚，得到微黄粘稠液体，收率63％。
2-苄基-5-正丁叉环戊酮单腙和1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-苄基-5’-正丁叉环戊酮双腙的制备方法类似于实施例1的制备操作。
实施例8：1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-甲基-2’-苄基环戊酮双腙的制备
在带回流水冷凝管的100mL二口烧瓶中加入2-苄基环戊酮3.5g(约0.02mol)，溶于20mL无水乙醇的溶液，加入吗啉(摩尔比约5-10％)作催化剂，升温至80℃，从滴液漏斗滴入含有2.8g碘甲烷(约0.02mol)的乙醇溶液，滴加完后回流2小时。停止反应，蒸出乙醇，用乙醚溶解残余液体，饱和NaHCO3溶液洗涤乙醚溶液，无水硫酸镁干燥乙醚溶液，经柱色谱分离，蒸出乙醚，得到中间体2-甲基-2-苄基环戊酮。该中间体为微黄液体，收率81％。折光率1.5105。
2-甲基-2-苄基环戊酮单腙和1，4-二氧喹喔啉甲醛-2’-甲基-2’-苄基-环戊酮双腙的制备操作如实施例1的制备操作。
用上述合成方法，合成了本发明的其它化合物，表1中列出了本发明所合成的部分化合物。
表1本发明合成的部分化合物(五元环上取代基种类与位置)
实施例9：除草活性实验1
将生长一致的稗草、分成12组，每组四碗。待稗草一叶一心，用商品除草剂乙草胺乳液(含量见表2)作对照，另10组分别用上述本发明的化合物配制不同浓度乳液(含量见表2)，每碗10mL用于植物茎叶处理。设置3个平行样，植物施药10天后记录植株的成活株数，计算根、茎长的抑制率。实验结果如表2所示。
表2本发明合成的新化合物对单子叶植物杂草稗草的生长抑制情况
实施例10：除草活性实验2
以野苋菜为对象进行除草活性实验，测试方法如实施例9。实验结果如表3所示
表3本发明合成的新化合物对双子叶植物杂草野苋菜的生长抑制情况
Claims (5)
1.具有除草活性的1，4-二氧喹喔啉甲醛取代环戊酮双腙化合物，其特征是具有通式1所示的结构：
通式1中，R1为烷基，亚基或胺甲基；R2为H原子，烷基，亚基或胺甲基；
R1在五元环上的位置为2位；R2在五元环上的位置为2位或5位；
其中，所述的亚基定义为：
2.权利要求1所述化合物的制备方法，其特征是，通式1的化合物的制备是先合成取代环戊酮中间体，再将所述的取代环戊酮中间体与水合肼反应合成单腙，将该单腙与1，4-二氧喹喔啉甲醛反应获得双腙；取代环戊酮中间体由下列途径合成：①由环戊酮与醛酮缩合制备；②由环戊酮与卤代烃反应制备；③由环戊酮与甲醛，有机胺混合反应制备其Mannich碱；④经过上述①、②、③任意一个反应后得到的一取代的环戊酮中间体再经过①、②、③中的任意一个反应制备二取代环戊酮中间体，所述的一取代环戊酮中间体如通式2、通式3和通式4所示，二取代环戊酮中间体如通式5所示，
上述中间体化合物中，R为H原子或烃基；R3为烷基；R4，R5与权利要求1中定义的R4，R5相同；R1，R2与权利要求1定义的R1，R2相同。
3.权利要求1所述的1，4-二氧喹喔啉甲醛取代环戊酮双腙化合物的应用，其特征是作为除草剂的有效成分。
4.权利要求3所述的化合物的应用，其特征是作为单子叶植物除草剂的有效成分。
5.权利要求3所述的化合物的应用，其特征是作为双子叶植物除草剂的有效成分。
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3371090A (en) * | 1964-09-16 | 1968-02-27 | Pfizer & Co C | Novel antibacterial agents |
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2007
- 2007-07-25 CN CN2007100528296A patent/CN101168530B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3371090A (en) * | 1964-09-16 | 1968-02-27 | Pfizer & Co C | Novel antibacterial agents |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
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| 马敬中，等.1，4－二氧喹喔啉－2－甲醛酰腙的合成和除草活性研究.精细化工21 4.2004,21(4),309-312. |
| 马敬中，等.1，4－二氧喹喔啉甲醛双腙的合成及除草活性研究.现代化工25 6.2005,25(6),34-36,38. |
| 马敬中，等.二氮氧化喹喔啉甲醛席夫碱的合成和除草活性研究.化学研究与应用18 6.2006,18(6),612-615. |
| 马敬中等.1,4-二氧喹喔啉-2-甲醛酰腙的合成和除草活性研究.精细化工21 4.2004,21(4),309-312. * |
| 马敬中等.1,4-二氧喹喔啉甲醛双腙的合成及除草活性研究.现代化工25 6.2005,25(6),34-36,38. * |
| 马敬中等.二氮氧化喹喔啉甲醛席夫碱的合成和除草活性研究.化学研究与应用18 6.2006,18(6),612-615. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101168530A (zh) | 2008-04-30 |
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