CN101160347A - 溶剂回收方法 - Google Patents

溶剂回收方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101160347A
CN101160347A CNA2006800126249A CN200680012624A CN101160347A CN 101160347 A CN101160347 A CN 101160347A CN A2006800126249 A CNA2006800126249 A CN A2006800126249A CN 200680012624 A CN200680012624 A CN 200680012624A CN 101160347 A CN101160347 A CN 101160347A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
mixture
naphthalene
naphthalene compound
oligopolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800126249A
Other languages
English (en)
Inventor
K·马吉德
J·T·拉兹凯
E·P·凯里
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lyondell Chemical Technology LP
Original Assignee
Lyondell Chemical Technology LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lyondell Chemical Technology LP filed Critical Lyondell Chemical Technology LP
Publication of CN101160347A publication Critical patent/CN101160347A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
    • C08F6/005—Removal of residual monomers by physical means from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
    • C08J11/02—Recovery or working-up of waste materials of solvents, plasticisers or unreacted monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)

Abstract

公开了从含有萃取自接枝聚烯烃的低聚物的溶剂混合物中回收溶剂的方法。所述方法包括在萘化合物的存在下从该混合物中蒸馏溶剂。本发明的方法显著提高了溶剂的回收率而不导致容器结垢。

Description

溶剂回收方法
发明领域
本发明涉及从溶剂与萃取自接枝聚烯烃的低聚物的混合物中回收该溶剂。
发明背景
由于接枝聚烯烃能够赋予共混物以粘性，因此特别用作共混组分。例如，美国专利No.4,774,144，4,842,947，5,336,721和5,439,974描述了几种使用接枝聚烯烃的共混物。通常需要从接枝聚烯烃产品中除去未反应的接枝单体和低聚物，因为这些杂质会严重影响颜色、粘性和膜透明度。
从接枝聚烯烃中去除低聚物的方法已被人们熟知。例如，日本专利No.2185505教导将熔融的接枝聚烯烃浸入含有羰基的溶剂，例如甲乙酮中以去除未反应的单体和低聚物。日本专利No.4202202教导通过使用甲苯和甲乙酮的混合物对聚合物进行回流，然后用丙酮进行清洗来从接枝聚烯烃中萃取低聚物。
同时待审的申请系列号No.10/846,735，2004年5月14日申请，教导使用共沸溶剂混合物从接枝聚烯烃中萃取未反应的单体和低聚物。
能够经济地回收这些溶剂将是很有利的。回收这些溶剂的一个难题是，在蒸馏结束时，低聚物在底部浓缩并造成结垢。为了解决这个问题，低聚物中常常需要残留相对大量的溶剂；该混合物常常当作废物流被处理。这些溶剂的不完全回收不仅导致了差的经济性，而且导致废物处理问题。
因此，需要更加有效地回收这些溶剂的新方法。理想地，实施该方法不会增加操作成本。
发明概述
本发明是从溶剂与萃取自接枝聚烯烃的低聚物的混合物中回收所述溶剂的方法。该方法包括在萘化合物的存在下从该混合物中蒸馏该溶剂。“萘化合物”意指包括萘、萘衍生物以及它们的混合物。萘衍生物包括取代的萘和氢化的萘。本发明的方法显著降低了要不然必然残留在低聚物中的溶剂的量。
发明详述
本发明是从溶剂与萃取自接枝聚烯烃的低聚物的混合物中回收所述溶剂的方法。“聚烯烃”是指乙烯和α-烯烃(优选C3-C20α-烯烃)的均聚物和共聚物。适合的α-烯烃的实例是丙烯，1-丁烯，1-己烯，1-辛烯等，以及它们的混合物。聚烯烃的实例包括高密度、低密度和中密度聚乙烯、丙烯均聚物、无规共聚物、和冲击型共聚物、乙丙橡胶、乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物(EPDM)
“接枝”是指聚烯烃用接枝单体接枝。接枝单体的实例包括乙烯基硅烷、二烯烃、乙烯基芳族化合物、乙烯基醚和酯、烯丙醇、烷氧基化的烯丙醇、不饱和羧酸及其衍生物等，以及它们的混合物。不饱和羧酸及其衍生物的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯、马来酸及马来酸酐等，以及它们的混合物。
通常通过挤压方法生产接枝聚烯烃，包括将熔融的聚烯烃和接枝单体混合，并在自由基引发剂如过氧化物和偶氮化合物的存在下进行反应。例如，美国专利No.5,367,022教导将马来酸酐接枝到聚丙烯上。接枝过程产生可被接枝和不被接枝的低聚物。这些低聚物降低了接枝聚烯烃产品的性能，且它们可以通过例如溶剂萃取而除去。除了低聚物之外，溶剂也萃取其它的杂质，如未反应的单体和自由基引发剂的残留物和分解产物。
合适的溶剂包括C5-C8烃、C1-C10含氧化合物，以及它们的混合物。优选的C5-C8烃类包括己烷、庚烷、2，5-二甲基己烷、环己烷，甲苯，二甲苯，等，以及它们的混合物。优选的C1-C10含氧化合物包括脂族醇类如甲醇、乙醇和异丙醇，酮类如丙酮和甲乙酮，和酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸叔丁酯、丙酸乙酯和甲酸丙酯。更优选的C1-C10含氧化合物是乙酸烷基酯等，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸叔丁酯和乙酸异丙酯。
萃取中所使用的溶剂的量可以多至接枝聚烯烃的8倍。通常通过蒸馏回收溶剂，而低聚物作为废物流被处理。传统的方法中，溶剂的回收率通常低于80％。大量的溶剂残留在低聚物中，否则低聚物聚集在容器中造成结垢。溶剂通常是昂贵的。而且，留在低聚物中的大量溶剂会使废物处理不便和不安全。
本发明的方法在萘化合物的存在下通过蒸馏回收溶剂。我们惊奇地发现，在蒸馏过程中加入萘化合物显著降低残留在低聚物中的萃取溶剂的量，并显著降低防止容器结垢所需的溶剂量。优选地，本发明的方法从低聚物与溶剂的混合物中回收超过80％的溶剂。更优选地，本发明的方法从低聚物与溶剂的混合物中回收超过90％的溶剂。最优选地，本发明的方法从低聚物与溶剂的混合物中回收超过95％的溶剂。
合适的萘化合物包括萘及萘衍生物。萘衍生物包括取代的萘和氢化的萘。优选的萘化合物选自萘、烷基萘、以及它们的混合物。优选的烷基萘包括1-甲基萘、2-甲基萘、1-乙基萘、2-乙基萘等，以及它们的混合物。最优选的萘化合物是萘和多种甲基萘的混合物，例如，Advanced Aromatics，L.P.的产品Advasol150。萘化合物是次昂贵的，且当它们残留在低聚物废物流中时也能更安全地加以处理。
萘化合物的使用量取决于许多因素，包括低聚物的类型和量、接枝聚烯烃的类型、溶剂的类型和萘化合物的类型。优选的萘化合物的使用量为溶剂的约5-约50wt.％。更优选的萘化合物的量为溶剂的5-约20wt.％。萘化合物可以保留在低聚物中，或者可以从低聚物中除去。萘化合物通常比用于萃取低聚物的溶剂便宜。而且萘化合物有高的闪点，因此比其他萃取溶剂更安全地加以处理。因此，当萘化合物残留在低聚物中时，低聚物废物流处理起来容易和安全。
下面的实施例仅仅是举例说明本发明。本领域的技术人员会认识到属于本发明的主旨和权利要求的范围内的许多变化。
实施例1
从接枝聚烯烃中萃取低聚物
将马来酸酐接枝的聚丙烯颗粒(100重量份，按照美国专利No.5,367,022的通用方法制备)装入塔内。使用400重量份的共沸溶剂(62wt.％的己烷和38wt.％的乙酸乙酯)冲洗该塔6小时以萃取该接枝聚丙烯。然后在室温下使用新的溶剂(400重量份，62wt.％的己烷和38wt.％的乙酸乙酯)将颗粒清洗30分钟。将两种萃取后的溶液混合，混合物中含有约1.5wt.％的低聚物和其他杂质。
实施例2
在萘化合物存在下蒸馏
100重量份的上述溶液混合物分别与50、30、20、10、和5重量份的萘化合物(Advasol 150，萘和多种甲基萘的混合物，AdvancedAromatics，L.P.的产品)相混合。该萘化合物的沸点范围：起始沸点403，20％时沸点449，终止沸点682；闪点-24℃；溶解能力(贝壳松脂丁醇值)29.0；芳族化合物的总体积百分比96.0％。蒸馏这些混合物以回收己烷和乙酸乙酯。我们发现，当萘化合物的含量为5份时，己烷和乙酸乙酯的回收率能达到约95％，并且没有固态沉淀和容器结垢。然而，当溶剂回收率超过95％时，固态沉淀和容器结垢发生。当萘化合物的量分别为10、20、30和50份时，溶剂的回收率能够高达99％而不产生固态沉淀和容器结垢。
对比例3
不含萘化合物的蒸馏
在与实施例2相同的条件下实施对比例3，但是不含萘化合物。溶剂回收率能达到75％而不产生固态沉淀和容器结垢。然而，当溶剂回收率高于75％时，固态沉淀和容器结垢开始发生。
对比例4
苯化合物存在下的蒸馏
在与实施例2相同的条件下实施对比例4，但是使用苯化合物代替萘化合物。苯化合物与萘化合物具有相似的物理性质。苯化合物的沸点范围：起始沸点357，20％时沸点432，终止沸点658；闪点-60℃；溶解能力(贝壳松脂丁醇值)98.9；芳族化合物的总体积百分比98.9％。在对比例4中，当溶剂回收率高于75％时，固态沉淀和容器结垢开始发生。

Claims (16)

1.回收溶剂的方法，所述方法包括在萘化合物的存在下从包含所述溶剂和萃取自接枝聚烯烃的多种低聚物的混合物中蒸馏所述溶剂。
2.权利要求1的方法，其中所述的萘化合物选自萘、烷基萘以及它们的混合物。
3.权利要求2的方法，其中所述的烷基萘选自1-甲基萘、2-甲基萘、1-乙基萘、2-乙基萘以及它们的混合物。
4.权利要求1的方法，其中所述的萘化合物是萘和多种甲基萘的混合物。
5.权利要求1的方法，其中所述的接枝聚烯烃是马来酸酐接枝的聚烯烃。
6.权利要求1的方法，其中所述的接枝聚烯烃是马来酸酐接枝的丙烯均聚物。
7.权利要求1的方法，其中所述的接枝聚烯烃是马来酸酐接枝的冲击型聚丙烯。
8.权利要求1的方法，其中所述的溶剂选自C5-C8烃、C1-C10含氧化合物以及它们的混合物。
9.权利要求8的方法，其中所述的C1-C10含氧化合物选自醇、脂族酮、脂族酯以及它们的混合物。
10.权利要求8的方法，其中所述的C5-C8烃选自己烷、环己烷、辛烷、甲苯、二甲苯以及它们的混合物。
11.权利要求8的方法，其中所述的溶剂是C5-C8烃和C1-C10含氧化合物的共沸混合物。
12.权利要求11的方法，其中所述的溶剂是己烷和乙酸乙酯的共沸混合物。
13.权利要求1的方法，其中所述的萘化合物的用量为溶剂的5-50wt.％。
14.权利要求1的方法，其中所述的萘化合物的用量为溶剂的5-20wt.％。
15.权利要求1的方法，该方法至少回收80％的溶剂而不导致容器结垢。
16.权利要求1的方法，该方法至少回收90％的溶剂而不导致容器结垢。
CNA2006800126249A 2005-04-21 2006-04-07 溶剂回收方法 Pending CN101160347A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/111,572 US7550065B2 (en) 2005-04-21 2005-04-21 Method for recovering solvents
US11/111,572 2005-04-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101160347A true CN101160347A (zh) 2008-04-09

Family

ID=36748378

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800126249A Pending CN101160347A (zh) 2005-04-21 2006-04-07 溶剂回收方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7550065B2 (zh)
EP (1) EP1877477B1 (zh)
CN (1) CN101160347A (zh)
AT (1) ATE414733T1 (zh)
CA (1) CA2605367A1 (zh)
DE (1) DE602006003744D1 (zh)
ES (1) ES2313658T3 (zh)
WO (1) WO2006115744A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103360194A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 中国石油化工股份有限公司 一种己烷回收方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090297819A1 (en) * 2004-05-24 2009-12-03 Prime Polymer Co., Ltd Fiber-reinforced resin composition and molded article thereof
JP4721687B2 (ja) * 2004-10-22 2011-07-13 株式会社プライムポリマー ガラス繊維処理用変性ポリオレフィン系樹脂、表面処理ガラス繊維及び繊維強化ポリオレフィン系樹脂
CN103360520B (zh) * 2012-03-28 2016-03-23 中国石油化工股份有限公司 己烷回收换热方法
CN103360193B (zh) * 2012-03-28 2015-02-11 中国石油化工股份有限公司 己烷回收过程中的换热方法
CN104140554A (zh) * 2014-08-06 2014-11-12 包头市汇智工程咨询有限责任公司 一种用于聚芳硫醚类树脂生产溶剂回收系统的除盐工艺

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3462347A (en) * 1966-12-16 1969-08-19 Phillips Petroleum Co Solvent purification and recovery by stripping and distillation
ES419805A1 (es) * 1972-10-25 1976-07-16 Hoechst Ag Procedimiento para la separacion por destilacion extractivade acetato de vinilo y metanol.
US4353784A (en) * 1981-09-21 1982-10-12 Daicel Chemical Industries, Ltd. Method of recovery of acetic acid
US4842947A (en) * 1986-07-28 1989-06-27 Quantum Chemical Corporation Adhesive blends and composite structures
US4774144A (en) * 1986-07-28 1988-09-27 Enron Chemical Company Adhesive blends and composite structures
US5091478A (en) * 1986-11-14 1992-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Partially grafted thermoplastic compositions
JPH02185505A (ja) 1989-01-11 1990-07-19 Showa Denko Kk 変性ポリオレフィンの精製方法
JP2846453B2 (ja) 1990-11-29 1999-01-13 昭和電工株式会社 変性ポリオレフィンの精製方法
US5439974A (en) * 1991-11-27 1995-08-08 Quantum Chemical Corporation Propylene-based extrudable adhesive blends
US5367022A (en) * 1991-11-27 1994-11-22 Quantum Chemical Corporation Grafted polymeric products, and adhesive blends
JP3168483B2 (ja) * 1992-07-09 2001-05-21 日本石油化学株式会社 印刷インキ用溶剤
US5288811A (en) * 1992-11-05 1994-02-22 Exxon Research And Engineering Company Cyclic carbonyl containing compounds via radical grafting
US5336721A (en) * 1993-04-06 1994-08-09 Quantum Chemical Corporation Adhesive blends of ethylene-alkyl acrylate copolymers and modified propylene-ethylene copolymers
EP1325041A2 (en) * 2000-10-04 2003-07-09 Chevron Phillips Chemical Company Lp Solvent extraction of low molecular weight components from solid polymers
US7060787B2 (en) * 2004-05-14 2006-06-13 Lyondell Chemical Technology, L.P. Extraction of impurities from grafted polyolefins

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103360194A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 中国石油化工股份有限公司 一种己烷回收方法
CN103360194B (zh) * 2012-03-28 2015-10-21 中国石油化工股份有限公司 一种己烷回收方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2313658T3 (es) 2009-03-01
US7550065B2 (en) 2009-06-23
EP1877477B1 (en) 2008-11-19
DE602006003744D1 (de) 2009-01-02
WO2006115744A1 (en) 2006-11-02
CA2605367A1 (en) 2006-11-02
US20060237299A1 (en) 2006-10-26
EP1877477A1 (en) 2008-01-16
ATE414733T1 (de) 2008-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101160347A (zh) 溶剂回收方法
EP2435486B1 (en) A process for the production of bimodal hdpe with wax recovery
JP5566291B2 (ja) 炭化水素混合物から芳香族炭化水素を得るための方法
EP2268676B1 (en) Process for brominating butadiene/vinyl aromatic copolymers
CN100532399C (zh) 从接枝聚烯烃萃取杂质
CN107585820A (zh) 一种对含酚废水中多元酚具有高分配系数的萃取剂及萃取方法
US6689821B2 (en) Chemical method of removing paint film on plastic resin using isopropyl alcohol
CN109627373A (zh) 一种利用溶液聚合法制备氯醋树脂的方法
EP0374879B1 (en) Method for extraction of impurities in polymer
GB2245273A (en) Method for extracting impurities from a polymer dispersion
CN1939935B (zh) 一种从烯烃聚合物中脱除催化剂杂质的方法
US3084118A (en) Refining of coal hydrogenation product
US3119797A (en) Process for refining polyolefins
JP2846453B2 (ja) 変性ポリオレフィンの精製方法
KR102317495B1 (ko) 중질 탄화수소의 제거
CN108752160A (zh) 裂解汽油抽提粗苯乙烯降碳九除杂质脱色降低微量水的方法
WO2016159800A1 (en) The method for de-colorization of polyethylene terephthalate pet waste
JPS6150966A (ja) インド−ル類の抽出方法
US2150138A (en) Process for refining rosin
WO2021056087A1 (en) Recycled hexane and uses thereof
WO2015017295A1 (en) Polymer purification
CN113557264A (zh) 用于回收聚苯乙烯废料和/或聚苯乙烯共聚物废料的工艺
CN113736136A (zh) 一种溶剂处理并回收含氯塑料的方法和装置
CN1982358A (zh) 处理及回收聚苯乙烯包装材料固体废弃物的方法
WO2001058842A1 (en) Extractive recovery of fatty alcohol from spent copper chromite catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20080409