CN101137728A - 喷绘图像的油墨组 - Google Patents

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CN101137728A CNA2006800074668A CN200680007466A CN101137728A CN 101137728 A CN101137728 A CN 101137728A CN A2006800074668 A CNA2006800074668 A CN A2006800074668A CN 200680007466 A CN200680007466 A CN 200680007466A CN 101137728 A CN101137728 A CN 101137728A
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Abstract

本发明的目标在于喷绘图像的油墨组，包括含有6种喷墨油墨的油墨组。在一个实施方案中，油墨组可包含包括第一有机溶剂体系的黑油墨、包括第二有机溶剂体系的青油墨、包括第三有机溶剂体系的品红油墨和包括第四有机溶剂体系的黄油墨。在该实施方案中，至少2个有机溶剂体系是不同的。第一溶剂体系可包括第一有机溶剂和第二有机溶剂。第二和第三有机溶剂体系可包括第一有机溶剂和第三有机溶剂。第四有机溶剂体系可包括第二有机溶剂和第四有机溶剂。这类溶剂体系和其它溶剂体系也可用来制备多种属特定染料的染料组。

Description

喷绘图像的油墨组
发明领域
本发明的目标在于喷绘图像领域。更具体地说，本发明的目标是为提供耐空气褪色和耐光性更好，同时又保持高全彩体积(gamutvolume)、足够的色调值、高色度和/或低擦金(bronzing)而设计的油墨组。
发明背景
一般而言，喷墨油墨是染料-基或颜料-基油墨。两者一般都在含染料和/或颜料的油墨载体内制成。染料-基喷墨油墨一般用通常是水基的可溶性着色剂来把媒质转变为特定颜色。相反，颜料基油墨一般用不溶性或分散着色剂来实现颜色。
含染料油墨的色彩特性在印刷喷绘图像的质量上起重要作用。可见色彩的质量可以用数种色空间体系中的任何一种，如CIELAB，来表征，如本领域所熟知。关于CIELAB色空间，颜色用L*、a*和b*这3个参数来定义。用该体系时，L*定义颜色的亮度，其范围为0～100(以100为白色)。此外，a*和b*一起定义色调，其中a*的范围是负值(绿色)～正值(红色)，b*的范围是负值(蓝色)～正值(黄色)。其它参数如h°(色调角)和C*(色度)用来进一步描述给定颜色，如本领域技术人员所周知。具有良好色度、全彩、色调角和耐光性的第一颜色的单一喷墨油墨在与其它颜色一起使用时并不总是最佳。换句话说，不仅一种种颜色，即青、品红或黄色必须具有合格的颜色质量，而且所使用的油墨组对喷墨油墨是否以合格方式表现也起作用。因此，恰当地把某些油墨一起用于油墨组可提高图像质量。
因此，研究继续深入到发展具有更好性能且不是提高一种性能而牺牲其它性能的油墨组。
发明概述
已经认识到，发展具有合格的耐空气褪色、全彩、耐光性、色度、可靠性、物质相容性、可喷性等的油墨组是有利的。因此，油墨组可包含包括第一有机溶剂体系的黑油墨、包括第二有机溶剂体系的青油墨、包括第三有机溶剂体系的品红油墨和包括第四有机溶剂体系的黄油墨。在该实施方案中，至少2种有机溶剂体系是彼此不同的。第一有机溶剂体系可包括第一有机溶剂和第二有机溶剂。第二和第三有机溶剂体系可包括第一有机溶剂和第三有机溶剂。第四有机溶剂体系可包括第二有机溶剂和第四有机溶剂。
在另一个实施方案中，喷绘图像的油墨组可包含包括具有如下式I结构的染料的黑油墨
Figure A20068000746600071
和至少一种包括分别具有式II、II或IV的青染料、品红染料或黄染料的彩色油墨。染料式II如下：
Figure A20068000746600072
其中各R基独立地选自下列一组：H、SO3H、SO2NH2和SO2NH-烷基-OH，条件是，平均有2～6个R基不是H。染料式III是如下结构的Ni2+配合物：
Figure A20068000746600081
染料式IV如下：
Figure A20068000746600082
在另一个实施方案中，喷绘图像的油墨组可包含包括第一青染料的青油墨和包括第二青染料的淡青油墨。第一青染料和第二青染料可各具有相同的化学通式：
Figure A20068000746600091
其中，各R基独立地选自下列一组：H、SO3H、SO2NH2和SO2NH-烷基-OH，条件是，平均有2～6个R基不是H。但是，第一青染料可平均有0.25～小于1.5个SO2NH-烷基-OH基，以及第二青染料可平均有1.5～3个SO2NH-烷基-OH基。
在又一个实施方案中，喷绘图像的油墨组可包含包括第一品红染料和第二品红染料的品红油墨，其中第一品红染料的彩色比第二品红染料的更好，而第二品红染料提供的图像持久性比第一品红染料的更好。该油墨组还可包括内含第二品红染料而非第一品红染料的淡品红油墨。
本发明的其它特点和优点将在用实施例说明本发明特点的详述中更加明显。
优选实施方案详述
在公开和描述本发明之前，应理解，本发明不限于本文所公开的特定工艺步骤和材料，因为这些工艺步骤和材料可略有变化。还应理解，本文所用的术语仅为了描述特定具体实施方案。这些术语被规定为限定性的，因为本发明的范围被规定为仅受所附权利要求及其等代体的限制。
必须指出，如本说明书和所附权利要求中所用，单数形式“一”和“这”包括复数对象在内，除非上下文中明确指出。
如本文所用，“载体”定义为包括能用来把着色剂携带至基底的液态组合物。液态载体是本领域所熟知的，而且按照本发明的实施方案，可以用很多种油墨载体。这类油墨载体可包括许多不同试剂的混合物，包括但不限于，表面活性剂、有机溶剂和助溶剂、缓冲剂、生物杀伤剂、粘度改性剂、螯合剂、稳定剂、抗焦化剂和水。除着色剂外，液态载体还可携带固体添加剂，如聚合物、乳胶、UV可固化材料、增塑剂、盐等，但它们本质上并非部分液态载体。
术语“有机溶剂体系”是指以高于额定量，例如，至少2重量％，存在于液态载体内的有机溶剂。表面活性剂、生物杀伤剂、螯合剂、盐等，虽然一般也存在于液态载体内，却不被看成是部分溶剂体系。
术语“金属化染料”包括含有，作为染料结构整体部分，与染料分子螯合、配位或配合的过渡金属的染料。金属化染料不包括仅包括金属反离子的染料在内。例如，DB 199Na是含有钠反离子的铜酞菁染料。铜组分使这种特定染料成为“金属化”染料，而钠反离子则不然。
同样，术语“非金属化染料”是指不包括与染料分子螯合、配位或配合的过渡金属的染料。因此，AR52Na是酸性红52钠盐，但按照本发明的实施方案，不被看作是金属化的。
当提到淡青油墨和淡品红油墨时，术语“淡”是比较词，其中要把油墨与其非-淡对应物进行比较。例如，淡品红应比与之比较的品红油墨具有更高的L*值。同样，淡青油墨也比与之比较的青油墨具有更高的L*值。L*a*b*色空间的其它值也可任选地不同，但非要求。
术语“约”，在涉及数值或范围时，规定包括因测量时会出现的实验误差所引起的值在内。
数值，如比值、浓度、量、分子尺寸等，可以范围形式存在于本文。应理解，这类范围形式仅为简便而使用，且应灵活地解释为不仅包括如范围两端明确列出的数值，而且还包括该范围内所有的单个数值或次范围，恰如明确列出了每个数值和次范围。例如，约1重量％～约20重量％的重量范围应解释为不仅包括明确列出的1重量％～约20重量％的浓度端值，而且也包括单个浓度，如2重量％、3重量％、4重量％，和次范围如5重量％～15重量％、10重量％～20重量％，等等。
记住这一点，本发明的目标在于喷绘图像领域。更具体地说，本发明的目标是用于喷墨打印机的染料-基油墨组。这类油墨组一般包括3～8种油墨，且每种油墨都可包括1种或多种染料。本文要逐个描述油墨组中所用的各种染料，但应理解，这些染料主要以它们存在于喷墨油墨和它们各自油墨组的内容中存在于本文。而且，当涉及油墨或具体喷墨油墨时，应把染料理解为被混合在液态载体内以形成各油墨。为制备油墨组，染料组的各染料和染料混合物可包括在一类或多类液态载体中。换句话说，染料组的各染料和染料混合物可存在于相同或类似的液态载体中，或者，各染料或染料对也可存在于具有独特配方的不同液态载体内。
本文所述的油墨组一般可包括提供长期喷墨油墨可靠性的各种染料。由于按照本发明实施方案，某些染料在某些液态载体内的有效可靠性，这些油墨适用于离轴打印机。由于离轴打印机具有永久喷墨打印头且只要更换油墨源，所以需要提供长期打印头可靠性。因此染料和相关液体载体的选择在实现该目标中会很重要。而且，最好也提供可用来打印既耐空气褪色又耐光褪色的更牢固图像的油墨。本发明的油墨组提供在专用照相纸，如可溶胀和无机多孔媒质上的良好照片质量与打印在普通纸上时良好图像质量之间的良好平衡。
根据这一点，在一个实施方案中，油墨组可包含包括第一有机溶剂体系的黑油墨，包括第二有机溶剂体系的青油墨、包括第三有机溶剂体系的品红油墨和包括第四有机溶剂体系的黄油墨。在该实施方案中，至少2种有机溶剂体系是不同的。第一有机溶剂体系可包括第一有机溶剂和第二有机溶剂。第二和第三有机溶剂体系可包括第一有机溶剂和第三有机溶剂。第四溶剂体系可包括第二有机溶剂和第四有机溶剂。
在本发明更详细的方面，黑油墨不包括第三有机溶剂和第四有机溶剂的至少之一。或者或此外，青油墨和品红油墨的至少之一不包括第二有机溶剂和第四有机溶剂的至少之一。更进一步，在另一个实施方案中，黄油墨不包括第一有机溶剂和第三有机溶剂的至少之一。关于彼此不同的溶剂体系，任意2种油墨都可具有不同的溶剂体系。例如，黄油墨的溶剂体系可不同于青油墨或品红油墨的溶剂体系。或者，黑油墨的溶剂体系可不同于青油墨、品红油墨或黄油墨的溶剂体系。再进一步，所有溶剂体系可彼此全都不同，或除青油墨和品红油墨外，所有的都可不同。
在本发明的另一个方面，油墨组可含有青、品红、黄和黑油墨之外的其它油墨。例如，可选用其它颜色或可制备这类颜色的变型。因此，在一个实施方案中，油墨组还可包含淡青油墨和／或淡品红油墨。在该实施方案中，为简便起见，这些油墨中的每一种都可包括第一有机溶剂和第三有机溶剂的至少之一。这些溶剂体系适用于非反应性油墨体系，即黑油墨、青油墨、品红油墨和黄油墨彼此之间是非反应性的体系。
按照本发明的一个具体实施方案，第一有机溶剂可以是1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，第二有机溶剂可以是2-吡咯烷酮，第三有机溶剂可以是2-甲基-1，3-丙二醇，和/或第四有机溶剂可以选自下列一组：四甘醇、乙基羟基丙二醇以及它们的混合物。这些溶剂也可以被重新安排到存在于油墨组的3或4(或更多)种油墨中。
在某些实施方案中，某些油墨组也可有效地与某些特定染料本身一起使用。因此，应理解，本文所述的某些特定染料可与该实施方案中所述的油墨组一起使用，但并不要求使用这些染料。
在另一个实施方案中，喷绘图像的油墨组可包含包括如下式I结构的黑染料的黑油墨：
Figure A20068000746600121
该油墨组还可包括至少一种包括分别具有式II、III或IV的青染料、品红染料或黄染料的彩色油墨。青染料可具有如下式II的结构：
其中各R基独立地选自下列一组：H、SO3H、SO2NH2和SO2NH-烷基-OH，条件是平均有2～6个R基不是H。在该具体实施方案中，对于平均存在多少个SO3H、SO2NH2或SO2NH-烷基-OH基，无具体限制，条件是所有基团都平均有2～6个。品红染料可以是如下式III结构的Ni2+配合物：
Figure A20068000746600132
黄油墨可具有如下式IV的结构：
Figure A20068000746600141
在该实施方案和用以上式I代表的黑染料的其它实施方案中，值得注意的是，该黑染料对用于全色染料组有益，而且还提供优良的黑色文本印刷能力。进一步，该黑染料在普通纸和照相媒质上，如无机多孔涂布媒质和可溶胀媒质上，都具有优良的光密度，而且可以配制在某些液态载体内以提供激光质量黑色文本。在该实施方案中，也存在可按照本发明实施方案实践的变型。例如，虽然油墨组只需要2种油墨，但油墨组可包括3种油墨、4种油墨、5种油墨、6种油墨等。在包括6种油墨的油墨组内，各油墨可以是黑油墨、青油墨、淡青油墨、品红油墨、淡品红油墨和黄油墨，其中这些彩色油墨之一包括式II-IV的染料。
在其它实施方案中，品红油墨和淡品红油墨和/或青油墨和淡青油墨可具有不同的L*、a*和b*坐标。青油墨和淡青油墨，和/或品红油墨和淡品红油墨，也可用不同的染料制成。不同染料可用来获得L*a*b*坐标之一、之二或所有3个坐标不同的色空间值。
在另一个实施方案中，喷绘图像的油墨组可包含包括第一青染料的青油墨和包括第二青染料的淡青油墨。第一青染料和第二青染料可各具有相同的化学通式：
Figure A20068000746600151
在上式II中，染料包括铜(II)酞菁核。关于第一青染料和第二青染料，正是R基的选择决定了本文公开的2种特定染料之间的差别。关于这2种染料，各R基独立地选自下列一组：H、SO3H、SO2NH2和SO2NH-烷基-OH，条件是，平均有2～6个R基不是H。但是，对于第一青染料，平均有0.25～小于1.5个SO2NH-烷基-OH基，而对于第二青染料，平均有1.5～3个SO2NH-烷基-OH基。值得注意的是，关于油墨组包括化学通式相同的2种不同青染料的具体实施方案，与前面更普遍地应用式II染料的实施方案不同，各第一青染料和第二青染料的SO2NH-烷基-OH基的平均存在范围彼此不交叠。所谓“烷基”是指含1～4个碳原子的低级烷基。
关于第一青染料更详细的内容，在一个实施方案中，染料上平均有1～4个SO3H官能基，染料上平均有0.25～2个SO2NH2官能基和染料上平均0.25～小于1.5个SO2NH-烷基-OH官能基可悬挂在酞菁核上。在一个实施方案中，平均可存在总共约4个不是H的R基。为列举适用于作第一青染料的特定染料，染料上平均约1.8个SO3H官能基，染料上平均约1个SO2NH2官能基和/或平均约1.2个SO2NH-烷基-OH官能基可悬挂在酞菁核上。在该具体实施例中，SO2NH-烷基-OH基中的烷基可以是乙基。
关于第二青染料更详细的内容，在一个实施方案中，染料上平均有0.25～2个SO3H官能基，染料上平均有0.25～2.5个SO2NH2官能基和染料上平均1.5～3个SO2NH-烷基-OH官能基可悬挂在酞菁染料核上。在一个实施方案中，平均存在共约4个不同于H的R基。为列举适用于作第二青染料的特定染料，染料上平均约1个SO3H官能基，染料上平均约1.2个SO2NH2官能基和/或染料上平均约1.8个SO2NH-烷基-OH基可悬挂在酞菁核上。在该具体实施方案中，SO2NH-烷基-OH基中的烷基可以是乙基。
在以上各实施方案中，重点放在附着在各酞菁核上的平均侧基数。所谓“平均”是指在染料批次中任何给定侧基的总数将产生所述平均数范围内的一个值。例如，侧基范围为0.5～1意味着染料批中有些分子可以无那种侧基，而另一些分子可含1个或更多个那种侧基。因此，一批染料会具有0.5的平均值，而另一批染料会具有1的平均值，以及2批染料在所列举的范围内。值得注意的是，关于第一青染料和第二青染料中的SO2NH-烷基-OH基，其平均范围在该特定染料组实施方案中不交叠。
式II的青染料，当包括在喷墨油墨中时，提供优良的耐空气褪色和耐光褪色性，同时最小化擦金。擦金是可出现在喷墨印刷品的任何印刷区上，但尤其出现在黑、青和/或蓝印刷区上的金属光泽。进一步，该染料可有效地适用于可溶胀媒质、无机多孔媒质、普通纸和其它基底。同时实现耐空气褪色和耐擦金是困难的。一般，更耐空气褪色的分子倾向于更严重的擦金。已经发现，官能基即R基之比以及染料用量会影响擦金。因此，仔细地选择这些参数可改进图像质量和延长寿命。
该实施方案也可象本文所述的其它实施方案一样包括变型在内。但尤其在该实施方案中，第一青油墨内第一青染料的浓度可以为1重量％～6重量％，和/或第二青油墨内第二青染料的浓度为0.5重量％～4重量％。又一次，该油墨组还可包括黑油墨、品红油墨、淡品红油墨和黄油墨，使油墨组具有6种油墨。
在又一个实施方案中，喷绘图像的油墨组可包含包括第一品红染料和第二品红染料的品红油墨，其中，第一品红染料的彩色比第二品红染料的更好，以及其中第二品红染料提供的图像持久性比第一品红染料的更好。该油墨组还可包括内含第二品红染料而非第一品红染料的淡品红油墨。
在另一个详述方面，油墨组可包含一对品红染料来配制品红油墨和淡品红油墨。在该实施方案中，用这对品红染料中的2种染料来配制品红喷墨油墨，而只有这对品红染料中的一种来配制淡品红油墨。在一个实施方案中，这对品红染料可包括含过渡金属的偶氮染料，例如，如下所示式III染料的Ni2+配合物：
和/或非金属化染料，如AR52Na。
通过调整品红油墨和淡品红油墨的染料选择，可以把这2种油墨配制到具有不同的L*、a*和b*坐标。在一个具体的实施方案中，第一品红染料可以是非金属化呫吨族染料中色彩更好的染料。这类染料的一个实例是酸性红52。第二品红染料可以是含过渡金属的偶氮染料，如式III的染料。用这些染料和其它品红染料时，第一品红油墨内第一品红染料的浓度可为0.2重量％～1重量％，第一品红油墨内第二品红染料的浓度可以为1重量％～6重量％，以及淡品红油墨内第二品红染料的浓度可以为0.5重量％～4重量％。
为获得优良的颜色，一般可选择明亮染料用于品红喷墨油墨中。但明亮染料常具有不良的耐光性。按照一个与本文所述品红油墨组相关的典型实施方案，这个问题可通过仔细地混合式III的染料与第二类染料，如非金属化咕吨染料而得以解决。例如，可以用非常明亮的染料AR52(呫吨)来使品红油墨具有鲜艳的彩色，以及可以用式III染料来提供更好的图像持久性。关于淡品红油墨，由于不必要那样明亮或鲜艳的颜色，淡品红喷墨油墨可以只用如式III的染料来配制。
本发明的染料组一般也包括黄染料。黄染料，在一个实施方案中，可具有如下式IV所示的结构：
如已所述，本发明的油墨组可以是3种油墨、4种油墨、5种油墨、6种油墨等的形式。更具体地说，含2、3、4、5或6种油墨的油墨组在工业上是普遍的，而且可以把本文所述的青-品红-黄-黑油墨组加进这类体系，如本领域所知。
本发明的油墨组可以多种不同浓度配制，浓度可随拟配制油墨的类型而变。例如，在青和品红油墨中可存在分别比淡青和淡品红油墨中更多的染料量(较高的染料浓度)。可以用比前面所列更广泛的范围，取决于所选的具体染料和/或载体组分。对于大多数青和品红油墨，染料浓度一般可以为，例如，约0.1重量％～约10重量％。对于淡青和淡品红油墨，染料浓度可以为约0.1重量％～约6重量％。关于黑喷墨油墨，黑染料浓度可以为约0.1重量％～约10重量％，以及关于黄喷墨油墨，黄染料浓度可以为约0.1重量％～约10重量％。
本发明的油墨组可用于商品喷墨打印机，如Hewlett-PackardCompany制造的DESKJETM或PHOTOSMARTM和其它类似打印机。值得注意的是，这类油墨可适用于热喷墨打印机和压电喷墨打印机。它们也可用于对保持可靠油墨和低堵塞故障要求很高的离轴打印机。进一步，这些油墨组可在很多媒质上，包括在未涂布媒质、粘土涂布媒质、无机多孔涂布媒质，如二氧化硅和氧化铝-基媒质，以及有机可溶胀媒质，如凝胶涂布媒质上，产生真实的颜色，每种都具有更好的耐光性、全彩和其它印刷质量提高。
如前所述，在本发明的有些实施方案中，油墨组中各彩色或黑色，即黑色、青色、品红和黄色(任选地淡青和淡品红)，都可在一种油墨中包括一种至多种染料，每种染料具有一种以上的染料量。也就是说，对于每一种墨色，可以灌在一个或多个喷墨油墨库中，各库中含有可具有不同染料量、不同染料、不同载体组分、不同载体组分量等的油墨。例如，可以有2个品红库，各库含有不同染料量和/或不同品红染料的油墨。
可用于本发明染料组的典型液态载体配方可包括一种或多种存在总量为5.0重量％～50重量％的有机共溶剂和一种或多种存在量为0.01重量％～10重量％的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。配方的其余部分可以是纯化水或本领域所知的其它载体组分，如生物杀伤剂、粘度改性剂、pH调节剂、螯合剂、保存剂、抗焦化剂、犯水控制剂(bleedcontrol agent)、干燥剂、可喷性剂等等。
可用的共溶剂类可包括脂肪醇、芳香醇、二醇、乙二醇醚、聚乙二醇醚、己内酰胺、甲酰胺、乙酰胺和长链醇。这类化合物的实例包括伯脂肪醇、仲脂肪醇、1，2-醇、1，3-醇、1，5-醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高级同系物、N-烷基己内酰胺、未取代己内酰胺、取代和未取代甲酰胺、取代和未取代乙酰胺等等。可用溶剂的具体实例包括，仅举数例，2-吡咯烷酮、包括1-(2-羟乙基)-2吡咯烷酮在内的衍生2-吡咯烷酮、2-甲基-1，3-丙二醇、四甘醇和乙基羟基丙二醇(EHPD)。
如油墨配方领域的技术人员所知，也可用许多表面活性剂中的一种或多种并可以是烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷、聚环氧乙烷嵌段共聚物、炔属聚环氧乙烷、聚环氧乙烷(二)酯、聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)、取代氧化胺等等。适用的优选表面活性剂的具体实例包括SOLSPERSE、TERGITOL、DOWFAX等。本发明配方中表面活性剂的加入量可以在0.01重量％～10重量％范围内。
按照本发明的配方，可以为具体应用而使用多种其它添加剂来优化油墨组合物的性能。这类添加剂的实例是为抑制有害微生物生长而加入的那些。这类添加剂可以是惯用于油墨配方中的生物杀伤剂、杀真菌剂和其它抗微生物剂。适用抗微生物剂的实例包括，但不限于，NUOSEPT、UCARCIDE、VANCIDE、PROXEL和它们的组合。
为了消除金属杂质的不良作用，可包括螯合剂，如EDTA(乙二胺四乙酸)。这类螯合剂一般占喷墨油墨组合物的0重量％～2重量％。为按需要改性油墨，也可以存在粘度改性剂以及本领域的技术人员所已知的其它添加剂。这类添加剂可以0重量％～20重量％的量存在于喷墨油墨组合物中。
在本发明的喷墨油墨组合物中也可任选地使用各种缓冲剂或pH调节剂。典型的pH调节剂包括碱金属的氢氧化物和胺之类的pH控制溶液，如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾；柠檬酸；胺，如三乙醇胺、二乙醇胺和二甲基乙醇胺；盐酸；和其它碱性或酸性组分。如果使用，则pH调节剂一般占喷墨油墨组合物的约10重量％以下。同样，可以用缓冲剂，例如，但不限于，TRIS、MOPS、柠檬酸、乙酸、MES等。如果使用，缓冲剂一般占喷墨油墨组合物的约3重量％以下，且一般为约0.01重量％～2重量％，最常用0.2重量％～0.5重量％。此外，可用的抗焦化剂包括磷酸锂、磷酸钠、烷氧基化脂肪醇的磷酸酯等，用量为约0.01重量％～5重量％。
实施例
下列实施例说明本发明目前最著名的实施方案。但应理解，以下仅是应用本发明原理的举例或说明。本领域的技术人员可以在不偏离本发明精神和范围的前提下设计许多修改和替代组合物、方法和体系。所附权利要求意在包括这类修改和重排。因此，尽管以上已描述了本发明的特性，但下列实施例提供与目前认为是本发明最可实践和最优选实施方案相关的细节。
实施例1—油墨组
含6种油墨的油墨组可以按表1-6制备，或含4种油墨的油墨组可以按表1-4制备。
表1-黑油墨
组分 用量
1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮 5-20wt％
2-吡咯烷酮 5-20wt％
Solsperse表面活性剂(Avecia) 0.25wt％
磷酸锂 0.1wt％
乙二胺四乙酸(二钠盐) 0.1wt％
4-吗啉丙烷磺酸(游离酸) 0.2wt％
Proxel GXL(Avecia) 0.1wt％
式I染料 2-5wt％
目标pH 7-7.5
表2-青油墨
组分 用量
1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮 5-20wt％
2-甲基-1，3-丙二醇 5-9.8wt％
乙氧基化表面活性剂 0.75-3.25wt％
阴离子烷基二苯醚二磺酸酯 0.3-9wt％
磷酸钠十二水合物 0.167wt％
乙二胺四乙酸(二钠盐) 0.1wt％
三(羟甲基)氨基甲烷 0.2wt％
Proxel GXL(Avecia) 0.1wt％
式II染料1 1-5wt％
目标pH 8-8.5
1平均1.2个SO2NHCH2CH2OH基
表3-品红油墨
组分 用量
1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮 5-20wt％
2-甲基-1，3-丙二醇 5-9.8wt％
乙氧基化表面活性剂 0.75-3.25wt％
阴离子烷基二苯醚二磺酸酯 0.3-9wt％
乙二胺四乙酸(二钠盐) 0.75wt％
三(羟甲基)氨基甲烷 0.2wt％
Proxel GXL(Avecia) 0.1wt％
式III染料 1-5wt％
AR52-Na染料 0.2-1wt％
目标pH 8-8.5
表4-黄油墨
组分 用量
2-吡咯烷酮 5-10wt％
四甘醇 3-9wt％
乙基羟基丙二醇(EHPD) 3-9wt％
乙氧基化表面活性剂 0.75-3.25wt％
阴离子烷基二苯醚二磺酸酯 0.3-9wt％
乙二胺四乙酸(二钠盐) 0.1wt％
4-吗啉丙烷磺酸(游离酸) 0.2wt％
Proxel GXL(Avecia) 0.1wt％
式IV染料 2-5wt％
目标pH 7-7.5
表5-淡青油墨
组分 用量
1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮 5-20wt％
2-甲基-1，3-丙二醇 5-9.8wt％
乙氧基化表面活性剂 0.75-3.25wt％
阴离子烷基二苯醚二磺酸酯 0.3-9wt％
烷氧基化脂肪醇的磷酸酯 0.4wt％
乙二胺四乙酸(二钠盐) 0.1wt％
三(羟甲基)氨基甲烷 0.2wt％
ProxelGXL(Avecia) 0.1wt％
式II染料2 0.5-4wt％
目标pH 8-8.5
2平均1.8个SO2NHCH2CH2OH基
表6-淡品红油墨
组分 用量
1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮 5-20wt％
2-甲基-1，3-丙二醇 5-9.8wt％
乙氧基化表面活性剂 0.75-3.25wt％
阴离子烷基二苯醚二磺酸酯 0.3-9wt％
三(羟甲基)氨基甲烷 0.2wt％
Proxel GXL(Avecia) 0.1wt％
式III的染料 0.5-4wt％
目标pH 8-8.5
虽然本发明已参考一些优选实施方案作了描述，但本领域的技术人员将理解，可以在不偏离本发明精神和范围的前提下作各种修改、变更、省略和取代。例如，虽然已给出实施例1中所用的具体载体，但也可用其它载体。因此本发明旨在仅受随后权利要求范围的限制。

Claims (16)

1.喷绘图像的油墨组，包含：
(a)包括第一有机溶剂体系的黑油墨，所述第一有机溶剂体系包括第一有机溶剂和第二有机溶剂；
(b)包括第二有机溶剂体系的青油墨，所述第二有机溶剂体系包括第一有机溶剂和第三有机溶剂；
(c)包括第三有机溶剂体系的品红油墨，所述第三有机溶剂体系包括第一有机溶剂和第三有机溶剂；和
(d)包括第四有机溶剂体系的黄油墨，所述第四有机溶剂体系包括第二有机溶剂和第四有机溶剂，
其中至少2个有机溶剂体系是不同的；
或者油墨组包含以上(a)、(b)、(c)或(d)，加上(e)淡青油墨和(f)淡品红油墨，(e)和(f)各包括第一有机溶剂和第三有机溶剂的至少之一。
2.如权利要求1的油墨组，其中黑油墨不包括第三有机溶剂和第四溶剂的至少之一，青油墨和品红油墨的至少之一不包括第二有机溶剂和第四溶剂的至少之一，以及黄油墨不包括第一有机溶剂和第三有机溶剂的至少之一。
3.如权利要求1的油墨组，其中第一有机溶剂是1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮，且以5重量％～20重量％的量存在于黑油墨、青油墨和品红油墨的至少之一中。
4.如权利要求1的油墨组，其中第二有机溶剂是2-吡咯烷酮，且以5重量％～20重量％的量存在于黑油墨和黄油墨的至少之一中。
5.如权利要求1的油墨组，其中第三有机溶剂是2-甲基-1，3-丙二醇，且以5重量％～9.8重量％的量存在于青油墨和品红墨的至少之一中。
6.如权利要求1的油墨组，其中第四有机溶剂选自下列一组：四甘醇、乙基羟基丙二醇和它们的混合物，以及其中四甘醇和乙基羟基丙二醇之一或两者各以3重量％～9重量％的量存在于黄油墨中。
7.如权利要求9的油墨组，其中四甘醇和乙基羟基丙二醇都存在于黄油墨中。
8.如权利要求1的油墨组，其中黑油墨、青油墨、品红油墨和黄油墨彼此都不反应。
9.喷绘图像的油墨组，包含
(a)包括式I黑染料的黑油墨：
Figure A2006800074660003C1
和
(b)至少一种分别包括式II、III或IV的青染料、品红染料或黄染料的彩色油墨，其中式II、III和IV定义如下：
Figure A2006800074660003C2
其中各R基独立地选自下列一组：H、SO3H、SO2NH2和SO2NH-烷基-OH，条件是，平均2～6个R基不是H；
(III)：下式的Ni2+配合物：
Figure A2006800074660004C1
10.如权利要求9的油墨组，包含包括式II染料的青油墨、包括式III染料的品红油墨和包括式IV染料的黄油墨。
11.如权利要求9的油墨组，包含黑油墨、青油墨、淡青油墨、品红油墨、淡品红油墨和黄油墨。
12.喷绘图像的油墨组，包含：
(a)包括第一青染料的青油墨；和
(b)包括第二青染料的淡青油墨，
所述第一青染料和所述第二青染料各具有相同的化学通式：
Figure A2006800074660004C2
其中各R独立地选自下列一组：H、SO3H、SO2NH2和SO2NH-烷基-OH，条件是，平均有2～6个R基不是H，所述第一青染料平均有0.25～小于1.5个SO2NH-烷基-OH基，以及所述第二青染料平均有1.5～3个SO2NH-烷基-OH基；
或油墨组包含(a)和(b)以及黑油墨、品红油墨、淡品红油墨和黄油墨。
13.喷绘图像的油墨组，包含：
(a)包括第一品红染料和第二品红染料的品红油墨，其中第一品红染料的彩色比第二品红染料的更好，以及其中第二品红染料提供的图像持久性比第一品红染料的更好；和
(b)包括第二品红染料而非第一品红染料的淡品红油墨；
或油墨组包含(a)和(b)以及黑油墨、品红油墨、淡品红油墨和黄油墨。
14.如权利要求13的油墨组，其中第一品红染料是非金属化染料。
15.如权利要求13的油墨组，其中第二品红染料是含过渡金属的偶氮染料。
16.如权利要求13的油墨组，其中过渡金属是镍，以及其中含过渡金属的偶氮染料是结构如下的Ni2+配合物：
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