CN101133147B - 织物柔软组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有良好高温稳定性的含水织物柔软组合物，所述组合物包含阳离子织物柔软化合物和水溶性多糖聚合物，所述水溶性多糖聚合物包含选自各自具有至少14个碳原子的芳基、烷基、烯基、芳烷基的疏水基团和使得阳离子取代度为0.01-0.2的阳离子季铵盐基团，所述聚合物的分子量为100,000-700,000。

Description

织物柔软组合物
技术领域
本发明涉及织物柔软组合物。具体地说，本发明涉及视觉上及流变性上吸引消费者且展示良好稳定性的织物柔软组合物。 
背景和现有技术 
用液体织物柔软组合物来软化被处理的织物是众所周知的。这种组合物通常在洗涤过程的漂洗阶段加至织物中。已经注意到消费者偏爱粘稠且呈奶油状的液体织物调理剂，这意味着这类调理剂具有高粘度和高不透明度。会认为稀薄和/或半透明/水样的调理剂低档且低效，反之粘稠且呈奶油状的调理剂为高档产品。一种实现这种效果的途径是使用聚合物粘度调节剂。 
包含聚合物粘度调节剂和阳离子柔软剂的织物调理剂在本领域中是已知的。例如，WO-A1-02/081611公开了家庭应用中处理纺织纤维材料的织物柔软剂组合物，所述组合物包含织物柔软剂和可通过使(a)二异氰酸酯与(b)含有至少一个羟基的聚醚、(c)任选的来源于具有2-12个碳原子的脂族残基的二醇及(d)引入水溶性基团的试剂反应获得的水溶性聚氨酯。 
US2004/0214736、US6827795、EP0501714、US2003/0104964和US5880084公开了包含Polyquaternium24的织物柔软组合物，Polyquaternium24为羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵环氧化物反应的聚合物季铵盐。 
EP-A2-0385749公开了包含季铵柔软物质和聚合物增稠剂的织物调理组合物。该增稠剂具有亲水性主链和两个与其连接的疏水基。 
EP331237公开了包含织物柔软剂和非离子纤维素醚的含水织物 调理组合物，其特征在于所述非离子纤维素醚具有足够的选自甲基、羟乙基和羟丙基的非离子取代度以使其具有水溶性且其中所述非离子纤维素醚通过进一步被一个或多个具有约10-24个碳原子、量为0.2％重量的烃基取代而改变疏水性，该量使得在20℃下低于1％重量的纤维素醚可溶解于水中。优选的非离子纤维素醚为以商标名“Natrosol Plus”自Hercules Incorporated购得的疏水性改变的羟乙基纤维素(HMHEC)。在织物调理组合物中已公开的HMHEC的具体实例有Natrosol Plus 330和Natrosol Plus 331。HMHEC聚合物通过在织物调理剂体系的分散粒子之间形成键实现粘度增加，即其充当“缔合增稠剂”。这与简单通过使连续相变粘稠起作用而没有任何缔合的“连续相增稠剂”形成对比。HMHEC的益处在于其更具单位重量的有效性，因此为更具经济效益的溶液，从而实现产物高粘度以及同时减少材料消耗，即通常对环境更友好。 
如果这类聚合物先前已与稀产品一起使用，则通常证明这类聚合物在适当温度(＜37℃)下与主要含有二烷基阳离子物质的柔软剂活性物一起最有效。在较高温度下，在组合物由于水解胶凝之前粘度势必显著降低。如果目标粘度比较高，则这特别不利。 
为了维持产物粘度，HMHEC必须与分散相保持缔合或“结合”。如果聚合物失去这种结合，则聚合物的疏水部分可能分子内缔合使得粘度降低到规格标准以下且产品变稀且更易于分离。另一个关于TEAQ型活性物的关键问题是这类活性物可能含有大量更易溶于水的单酯组分。这种组分随着体系温度升高变得甚至更易溶于水，认为这会导致在连续相中形成胶束型结构。认为这种胶束促进聚合物的疏水链从分散有机相的双分子层中释放。另外，随着酯键合的活性物在这种高温条件下水解，更具疏水性的三酯和二酯物质分解形成单酯产物，因此更进一步加剧了这个问题。 
着眼于以上点产生了本发明。 
发明概述 
本发明提供了一种含水织物柔软组合物，所述组合物包含阳离子织物柔软化合物和水溶性多糖聚合物，所述水溶性多糖聚合物包含选自各自具有至少14个碳原子的芳基、烷基、烯基、芳烷基的疏水基团和使得阳离子取代度为0.01-0.2的阳离子季铵盐基团，所述聚合物的分子量为100,000-700,000。 
与含有已知HMHEC聚合物的组合物相比，本发明的组合物提供了改善的高温稳定性。 
具体地说，本发明涉及以下方面：
1.一种含水织物柔软组合物，其中：所述组合物包含阳离子织物柔软化合物和水溶性多糖聚合物；所述阳离子织物柔软化合物为季铵化合物，用量等于或小于组合物总重量的50％；所述水溶性多糖聚合物包含选自各自具有14-24个碳原子的芳基、烷基、烯基或芳烷基的疏水基团和使得阳离子取代度为0.01-0.2的阳离子季铵盐基团，所述聚合物的分子量为100,000-700,000，所述聚合物占组合物重量的0.008-1％。 
2.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述疏水基团包含至少16个碳原子。 
3.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述阳离子取代度为0.02-0.1。 
4.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物的分子量至少为150,000道尔顿。 
5.第4项的含水织物柔软组合物，其中所述疏水基团包括16个碳原子的烷基。 
6.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述疏水基团占聚合物重量的1.0％-2.5％。 
7.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物的分子量为250,000-550,000道尔顿。 
8.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物占组合物重量的0.01-0.30％。 
9.第8项的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物占组合物重量的0.02-0.2％。 
10.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述织物柔软化合物包括具有酯键的季铵化合物。 
11.第10项的含水织物柔软组合物，其中所述织物柔软化合物由下式(I)表示： 
Figure DEST_PATH_GSB00000719958600021
其中各R独立选自C5-35烷基或烯基；R1表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T为O-CO·或者CO·O；n为选自1-4的数；m为选自1、2或3的数；且X-为阴离子反荷离子。 
12.第1项的含水织物柔软组合物，其中所述织物柔软化合物占组合物重量的0.5-8％。 
13.第1项的含水织物柔软组合物，所述组合物还包含含有8-22个碳原子的脂肪醇或脂肪酸。 
14.第13项的含水织物柔软组合物，所述组合物包含0.3-2％重量的C16-C18脂肪醇。 
水溶性多糖聚合物
所述水溶性多糖聚合物包含选自具有至少14个碳原子、优选具有至少16个碳原子的芳基、烷基、烯基及其组合的疏水基团和使得阳离子取代度为0.01-0.2的阳离子季铵盐基团，所述聚合物的分子量为100,000-700,000，优选分子量为250,000-550,000。所述聚合物优选为纤维素醚。 
本发明的改性的阳离子醚、疏水改性的纤维素醚可由易于得到的材料制得。这类纤维素醚的制法是，首先用长链疏水基团烷基化，随 后用含氮化合物季铵化。分别将疏水物和含氮化合物连接在纤维素醚的骨架上。 
水溶性多糖(例如纤维素醚)的原料包括羟乙基纤维素(HEC)、乙基羟乙基纤维素(EHEC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、甲基纤维素(MC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)和甲基羟乙基纤维素(MHEC)、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、羟乙基羧基甲基纤维素(HECMC)及瓜尔胶和瓜尔胶衍生物等。特别优选的纤维素醚原料为羟乙基纤维素。 
本发明的阳离子改性的、疏水改性的多糖(例如纤维素醚)通常通过现有技术中已知的一系列反应制备。纤维素醚例如羟乙基纤维素首先与疏水部分如鲸蜡基缩水甘油基醚反应以形成疏水改性的纤维素醚。优选进行该反应到使得疏水物的含量为0.5-2.5％重量，优选1-2％重量。随后在一个单独的反应中将该疏水改性的纤维素醚与季铵盐(如缩水甘油基三甲基氯化铵)反应，以便将阳离子部分加入到疏水改性的纤维素醚的骨架上。在该步骤中，将足量的阳离子部分加入到纤维素醚骨架上，使得阳离子取代度(DS)为0.01-0.2，优选为0.02-0.1。 
疏水物部分为具有至少14个碳原子，优选至少约16个碳的烷基、芳基、烯基或芳烷基的烃。通常，烃部分的碳原子的上限为24个原子，优选20个碳，更优选18个碳。含有疏水物的烃可未被取代，即仅为长链烷基，或被例如芳族基的非反应性基团取代，即芳烷基。与纤维素醚羟基反应的典型烷基化剂包括卤化物、环氧化物、异氰酸酯、羧酸或酰卤。 
所述纤维素醚通过季铵化反应可具有含季氮取代基，季铵化反应可通过使多糖与季铵化剂反应以实现用含季氮基团在主链上对多糖进行取代，季铵化剂为季铵盐(包括其混合物)。可使用的典型季铵盐包括含季氮卤化物、卤代醇和环氧化物。季铵盐的实例包括以下物中的一种或多种：3-氯-2-羟丙基二甲基十二烷基氯化铵；3-氯-2-羟丙基二甲基十八烷基氯化铵；3-氯-2-羟丙基二甲基辛基氯化铵；3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵；2-氯乙基三甲基氯化铵；2，3-环氧基丙基三甲基氯化铵等。优选的季铵化试剂包括3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵；3-氯-2-羟丙基二甲基十八烷基氯化铵；3-氯-2-羟丙基二甲基十四烷基氯化铵；3-氯-2-羟丙基二甲基十六烷基氯化铵；3-氯-2-羟丙基二甲基十二烷基氯化铵；和3-氯-2-羟丙基二甲基十八烷基氯化铵。 
季铵化反应还可以使用两步合成实现：(1)通过与胺化剂(例如卤化胺、卤代醇或环氧化物)反应使多糖胺化，接着(2)通过与含有与胺形成盐的官能团的季铵化剂或其混合物反应使步骤(1)的产物季铵化。 
所述聚合物的分子量为100,000-500,000道尔顿，优选为150,000-400,000道尔顿，更优选为250,000-350,000道尔顿。虽然较 高分子量的聚合物可能具有粘度改变性质，但是其不适用于本发明的织物柔软组合物，因为这类组合物在洗衣机的漂洗阶段变得更难以分配和分散。 
取决于目标粘度，所述聚合物的用量通常占织物柔软组合物重量的0.008-1.0％，优选0.01-0.30％，更优选0.02-0.2％。 
阳离子柔软剂
所述阳离子柔软剂通常能够在水中形成层状相分散液，特别是脂质体分散液。 
所述阳离子柔软剂通常为季铵化合物(“QAC”)，特别是具有两个与氮首基相连的C12-28基团的季铵化合物，所述C12-28基团可独立为烷基或烯基，优选通过至少一个酯键，更优选通过两个酯键与氮首基相连。 
烷基和/或烯基的平均链长优选至少为C14，更优选至少为C16。特别优选至少一半的基团的链长为C18。通常，烷基和/或烯基主要为直链的。 
适用于本发明的第一类QAC由下式(I)表示： 
Figure S2006800071458D00051
其中各R独立选自C5-35烷基或烯基；R1表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T通常为O-CO·(即通过其碳原子与R键合的酯基)，但或者可为CO·O(通过其氧原子与R键合的酯基)；n为选自1-4的数；m为选自1、2或3的数；且X-为阴离子反荷离子，例如卤离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。优选式I的二酯变体(即m＝2)，通常还含有与其相关的单酯和三酯类似物。这种物质特别适用于本发明。 
特别优选的试剂为甲基硫酸三乙醇铵的二酯，也称为“TEA酯季铵化合物”。市售的实例包括Tetranyl AHT-1(购自Kao)(甲基硫酸三 乙醇铵的二硬化牛油酯)、AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二牛油酯)和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二棕榈酯)(两种均购自Kao)以及RewoquatWE18(甲基硫酸三乙醇铵的二牛油酯)(购自Degussa)。 
适用于本发明的第二类QAC由下式(II)表示： 
Figure S2006800071458D00061
其中各R1基团独立选自C1-4烷基、羟烷基或C2-4烯基；其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；其中n、T和X-如上定义。 
优选的第二类物质包括1，2-双(牛油酰氧基)-3-丙基三甲基氯化铵、1，2-双(硬化牛油酰氧基)-3-丙基三甲基氯化铵、1，2-双(油酰氧基)-3-丙基三甲基氯化铵和1，2-双(硬脂酰氧基)-3-丙基三甲基氯化铵。这些物质描述于US4,137,180(Lever Brothers)。这些物质优选还包含一定量的相应单酯。 
适用于本发明的第三类QAC由下式(III)表示： 
(R1)2-N+-[(CH2)n-T-R2]2X-    (III) 
其中各R1基团独立选自C1-4烷基或C2-4烯基；其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；n、T和X-如上定义。优选的第三类物质包括双(2-牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵及其硬化变体。 
适用于本发明的第四类QAC由下式(IV)表示： 
(R1)2-N+-(R2)2    X-    (IV) 
其中各R1基团独立选自C1-4烷基或C2-4烯基；其中各R2基团独立选自C8-28烷基或烯基；且X-如上定义。优选的第四类物质包括二(硬化牛油基)二甲基氯化铵。 
所述柔软剂的碘值优选为0-120，更优选0-100，最优选0-90。特别高效的组合物中使用基本饱和(即碘值为0-1)的物质。在低碘值 下，柔软性能优异，且组合物具有改善的抗氧化性且储存过程中的相关气味问题也有所改善。 
碘值定义为每100g试样吸收的碘的克数。NMR光谱学为测定本发明柔软剂的碘值的合适技术，使用描述于Johnson和Shoolery的Anal.Chem.，34，1136(1962)和EP593,542(Unilever，1993)中的方法。 
在本说明书中提到阳离子柔软剂的量为包括能一同进入含水层状相的复合原料的所有阳离子组分的阳离子柔软剂的总量。对于二酯柔软剂，包括可能存在的任何相关的单酯或三酯组分。 
为了便于形成制剂，柔软剂的量通常等于或小于组合物总重量的50％，特别是等于或小于40％，更特别是等于或小于30％。优选的组合物含有0.5-8％重量的柔软剂。 
非离子表面活性剂
可存在非离子表面活性剂以稳定组合物或起其他作用，例如乳化可能存在的任何油。 
合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化物质，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸及脂肪胺的加成物。 
优选的物质具有以下通式： 
R-Y-(CH2CH2O)zH 
其中R为疏水部分，通常为烷基或烯基，所述基团为直链或支链的伯或仲基团，优选具有8-25，更优选10-20，最优选10-18个碳原子；R还可为被如上所述的烷基或烯基取代的芳基，例如酚基；Y为连接基，通常为O、CO·O或CO·N(R1)，其中R1为H或C1-4烷基；z表示存在的环氧乙烷(EO)单元的平均数，所述平均数等于或大于8，优选等于或大于10，更优选10-30，最优选12-25，例如12-20。 
合适非离子表面活性剂的实例包括“椰油”或“牛油”链长的混合的天然或合成醇的乙氧基化物。优选的物质为椰油脂肪醇与15-20 摩尔环氧乙烷的缩合产物以及牛油脂肪醇与10-20摩尔环氧乙烷的缩合产物。 
还可使用仲醇(例如3-十六醇、2-十八醇、4-二十醇和5-二十醇)的乙氧基化物。乙氧基化仲醇的实例有下式的仲醇：C12-EO(20)、C14-EO(20)、C14-EO(25)和C16-EO(30)。特别优选的仲醇公开于PCT/EP2004/003992中且包括Tergitol-15-S-3。 
还可使用基于多元醇的非离子表面活性剂，其实例包括蔗糖酯(例如蔗糖单油酸酯)、烷基多葡糖苷(例如硬脂基单葡糖苷和硬脂基三葡糖苷)和烷基聚甘油。 
合适的阳离子表面活性剂包括单长链(C8-40)阳离子表面活性剂。单长链阳离子表面活性剂优选为包含具有8-40个碳原子，更优选8-30，最优选12-25个碳原子的烃基的季铵化合物(例如特别优选包含C10-14烃基链的季铵化合物)。 
可用于本发明组合物中的市售可得的单长链烃基阳离子表面活性剂的实例包括：ETHOQUAD(RTM)0/12(氯化油酰基双(2-羟乙基)甲基铵)、ETHOQUAD(RTM)C12(氯化椰油双(2-羟乙基)甲基铵)和ETHOQUAD(RTM)C25(氯化聚氧化乙烯(15)椰油甲基铵)，所有都购自Akzo Nobel；SERVAMINE KAC(RTM)，(甲基硫酸椰油三甲基铵)，购自Condea；REWOQUAT(RTM)CPEM，(甲基硫酸椰油烷基五乙氧基甲基铵)，购自Witco；氯化鲸蜡基三甲基铵；RADIAQUAT(RTM)6460，(氯化椰油三甲基铵)，购自Fina Chemicals；NORAMIUM(RTM)MC50，(氯化油酰基三甲基铵)，购自ElfAtochem。 
所述组合物任选包含HLB为7-20，更优选10-20，最优选15-20的乳化剂。 
具体的表面活性剂可单独或与其他表面活性剂组合用于本发明组合物中。下文所指的非离子表面活性剂的优选量是指存在于组合物中的这类物质的总量。 
在存在非离子表面活性剂时，非离子表面活性剂的总量通常占 组合物总重量的0.05-10％，通常0.1-5％，经常0.35-3.5％。如果组合物中存在油，则非离子表面活性剂的总量与乳化油的量的重量比优选为1∶30-1∶1，特别为1∶25-1∶5，尤其为1∶20-1∶10。 
含水基质
本发明的组合物通常含水。 
所述含水基质通常包含等于或大于80％重量的水，有时可提高至等于或大于90％或等于或大于95％。所述含水基质中的水通常等于或大于制剂总重量的40％，优选等于或大于60％，更优选等于或大于70％。 
所述含水基质还可包含水溶性物质，例如矿物盐或短链(C1-4)醇。矿物盐可帮助组合物达到所需的粘度，如EP41,698 A2(Unilever)中描述，其可为水溶性有机盐和阳离子去絮凝聚合物。这种盐可占组合物总重量的0.001-1％，优选0.005-0.1％。用于该目的的合适矿物盐的实例包括氯化钙、氯化镁和氯化钾。可存在的短链醇包括伯醇(例如乙醇、丙醇和丁醇)、仲醇(例如异丙醇)和多元醇(例如丙二醇和甘油)。可在制备组合物的过程中将短链醇与阳离子柔软剂一起加入。 
脂肪络合剂(complexing agent)
本发明组合物中优选的其他组分为脂肪络合剂。这种试剂通常具有C8-C22烃基链作为其分子结构的一部分。合适的脂肪络合剂包括C8-C22脂肪醇和C8-C22脂肪酸，其中最优选C8-C22脂肪醇。因为产品稳定性和有效性，脂肪络合剂在包含具有与氮首基相连的单个C12-28基团的QAC的组合物中特别有用，例如与TEA酯季铵化合物或式II的柔软剂相关的单酯。 
优选的脂肪酸络合剂包括硬化牛油脂肪酸(商品名Pristerene，购自Uniqema)。 
优选的脂肪醇络合剂包括C16/C18脂肪醇(商品名Stenol和 Hydrenol，购自Cognis)，以及Laurex CS，购自Albright and Wilson)及山嵛醇(一种C22脂肪醇，商品名Lanette22，购自Henkel)。 
脂肪络合剂的用量可占组合物总重量的0.1-10％，特别是0.2-5％，尤其是0.3-2％。 
香料
本发明的组合物通常包含一种或多种香料。香料的用量优选占组合物总重量的0.01-10％，更优选0.05-5％，最优选0.5-4.0％。 
助柔软剂
助柔软剂可与阳离子柔软剂一起使用。当使用助柔软剂时，其用量通常占组合物总重量的0.1-20％，特别是0.5-10％。优选的助柔软剂包括脂肪酯和脂肪氮氧化物。 
可用的脂肪酯包括脂肪单酯(例如单硬脂酸甘油酯)、脂肪糖酯(例如WO01/46361(Unilever)所公开的那些脂肪糖酯)。 
其他任选的成分
本发明的组合物可含有一种或多种其他成分。这些成分包括防腐剂(例如杀菌剂)、pH缓冲剂、香料载体、荧光剂(fluorescer)、着色剂、水助溶剂、消泡剂、抗再沉积剂、去污剂、聚电解质、酶、荧光增白剂、防缩剂、抗皱剂、防斑点剂、抗氧化剂、防晒剂、防腐剂、垂悬剂(drape imparting agent)、抗静电剂、熨烫辅助剂和染料。 
特别优选的任选成分为遮光剂或珠光剂。这种成分可用于进一步改善本发明组合物的奶油状外观。合适的物质可选自Aquasol0P30X类(购自Rohm and Haas)、PuriColour White类(购自Ciba)和LameSoft TM类(购自Cognis)。这类物质通常占组合物总重量的0.01-1％。 
产品用途
本发明的组合物优选为漂洗调理剂组合物，可用于家用洗衣过程的漂洗阶段。 
所述组合物优选用于家庭纺织品洗衣过程的漂洗阶段，其中，所述组合物可直接以非稀释状态加至洗衣机中，例如通过分配器抽屉或直接加至顶部取放衣物洗衣机的转筒中。或者，可在使用前稀释。所述组合物还可用于家用手洗洗衣过程。 
虽然不是特别理想，但本发明的组合物还可用于工业洗衣过程，例如在销售给消费者之前作为整理剂用于柔软新衣物。 
制造
本发明的组合物可通过本领域已知的任何方法来制备。在制造织物柔软组合物的优选方法中，制备不含阳离子织物柔软剂分散液的聚合物溶液，随后将单独组分混合以提供本发明的组合物。实际上，聚合物溶液是在周围温度下混合时后计量到分散液中。或者，在将预熔融阳离子织物柔软剂的分散液加到含水基质中之后，可将聚合物溶液以本领域已知的方法热加入。 
当然，应理解在需要保持可分散的粘稠且呈奶油状的产物的情况下，可在任何织物处理组合物中使用聚合物增稠剂。 
实施例 
通过如下所述的特定(非限制性)实施例来进一步说明本发明。除非另有说明，否则所有指出的用量均为占总组合物的重量百分数。 
实施例中使用的聚合物如下： 
聚合物 疏水物类型  疏水物 ％重量  Cat-DS  HE-MS 近似分子量
对照  C16  0.6  0  3.3 370,000道尔顿
A  C16  1.35  0.05  3.91 440,000道尔顿
B  C16  1.35  0.01  3.91 440,000道尔顿
Cat-DS为阳离子取代度。 
HE-MS为羟乙基摩尔取代程度。 
制备以下制剂： 
原料 实施例A 实施例1
HTTEAQ 4.88％ 4.88％
Hydrenol D 0.35％ 0.35％
香料 0.3％ 0.3％
聚合物 0.06％对照聚合物 0.075％聚合物A
少量成分(染料、防腐剂)    
水 至100％ 至100％
HTTEAQ为基于大约2摩尔硬化牛油脂肪酸与1摩尔三乙醇胺的反应；随后的反应混合物用硫酸二甲酯季铵化的硬化牛油三乙醇胺酯季铵盐(最终原料为85％活性成分，剩余15％为IPA)。 
Hydrenol D为购自Cognis的完全硬化的C16-C18脂肪醇(100％活性成分)。 
在不同温度下储存之后，评估制剂的稳定性。所有的粘度测量都是在Haake粘度计上以106s-1的剪切速率测量。 
实施例A
 温度 时间t＝0初始  1周  4周  9周  12周
 5℃  142  120  120  120  120
 20℃  142  130  138  143  141
 37℃  142  130  137  67  148
 40℃  142  128  145  88  93
实施例1
 温度 时间t＝0初始  1周  4周  8周  10周  12周
 5℃  125  166  160  180  174  174
 20℃  125  182  150  170  174  172
 37℃  125  208  160  174  165  140
 40℃  125  195  148  160  140  140
基于以上所解释的原因，用对照聚合物增稠的实施例A的粘度下降(最高达50％)；所述原因也即聚合物脱离、活性物水解和可能的聚合物主链的水解。相反，用含有阳离子疏水性改变的HEC的聚合物增稠使其粘度在40℃下保持最高达12周。 
制备以下制剂： 
原料 实施例B 实施例C 实施例3 实施例4
HTTEAQ 4.88％ 4.88％ 4.88％ 4.88％
Hydren0l D 0.35％ 0.35％ 0.35％ 0.35％
香料 0.3％ 0.3％ 0.3％ 0.3％
聚合物 0.05％对照聚合物 0.131％对照聚合物 0.15％聚合物B 0.20％聚合物B
聚硅氧烷 - 2.78％ - 2.78％
少量组分(染料，防腐剂)        
水 至100％ 至100％ 至100％ 至100％
聚硅氧烷为用如WO03022969所述的非离子乙氧基化物表面活性剂乳化的高分子量PDMS硅油(60％硅油)。 
实施例B
 温度 时间t＝0初始  1周  2周  4周  8周  12周
 5℃ 165  -  -  -  102  98
 20℃ 165  106  105  101  111  121
 37℃ 165  120  122  130  50  85
 41℃ 165  126  120  129  63 胶凝
实施例C
 温度 时间t＝0初始  1周  2周  4周  8周  12周
 5℃ 150  -  125  -  -  126
 20℃ 150  107  98  -  30  56
 37℃ 150  158  -  105  34  30
 41℃ 150  165  167  80  30  315
实施例3
 温度 时间t＝0初始  1周  2周  4周  8周  12周
 5℃ 136  137  130  144  140  140
 20℃ 136  149  128  130  120  120
 37℃ 136  120  124  131  130  104
 41℃ 136  123  127  138  90  105
实施例4
 温度 时间t＝0初始  1周  2周  4周  8周  12周
 5℃ 201  260  252  253  260  270
 20℃ 201  228  227  235  250  255
 37℃ 201  246  223  206  200  197
 41℃ 201  247  220  195  182  150
将实施例3与实施例B比较，将实施例4与实施例C比较，表明使用阳离子性改变的聚合物可显著提高高温稳定性。在高温下在发生凝胶前的粘度下降明显变小。 

Claims (14)

1.一种含水织物柔软组合物，其中：所述组合物包含阳离子织物柔软化合物和水溶性多糖聚合物；所述阳离子织物柔软化合物为季铵化合物，用量等于或小于组合物总重量的50％；所述水溶性多糖聚合物包含选自各自具有14-24个碳原子的芳基、烷基、烯基或芳烷基的疏水基团和使得阳离子取代度为0.01-0.2的阳离子季铵盐基团，所述聚合物的分子量为100,000-700,000，所述聚合物占组合物重量的0.008-1％。
2.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述疏水基团包含至少16个碳原子。
3.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述阳离子取代度为0.02-0.1。
4.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物的分子量至少为150,000道尔顿。
5.权利要求4的含水织物柔软组合物，其中所述疏水基团包括16个碳原子的烷基。
6.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述疏水基团占聚合物重量的1.0％-2.5％。
7.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物的分子量为250,000-550,000道尔顿。
8.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物占组合物重量的0.01-0.30％。
9.权利要求8的含水织物柔软组合物，其中所述聚合物占组合物重量的0.02-0.2％。
10.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述织物柔软化合物包括具有酯键的季铵化合物。
11.权利要求10的含水织物柔软组合物，其中所述织物柔软化合物由下式(I)表示：
Figure FSB00000719958500021
其中各R独立选自C5-35烷基或烯基；R1表示C1-4烷基、C2-4烯基或C1-4羟烷基；T为O-CO·或者CO·O；n为选自1-4的数；m为选自1、2或3的数；且X-为阴离子反荷离子。
12.权利要求1的含水织物柔软组合物，其中所述织物柔软化合物占组合物重量的0.5-8％。
13.权利要求1的含水织物柔软组合物，所述组合物还包含含有8-22个碳原子的脂肪醇或脂肪酸。
14.权利要求13的含水织物柔软组合物，所述组合物包含0.3-2％重量的C16-C18脂肪醇。
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