CN101108830A - 环状化合物及其制备方法和虫害防治剂 - Google Patents

环状化合物及其制备方法和虫害防治剂 Download PDF

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Abstract

一种式(I)表示的化合物或其盐[其中A表示式CY1Y2OCY3Y4、CY1Y2SOnCY3Y4、CY1Y2NRCY3Y4、CY1=NCY3Y4或CY1Y2N=CY3(其中n为0、1或2,和Y1、Y2、Y3和Y4各自独立表示氢、烷基或卤代烷基);R表示氢、卤素、任选取代的烃基等;Q1表示取代的苯基或取代的芳杂环基团;和Q2表示取代的苯基、烷基或卤代烷基];一种制备所述化合物或盐的方法;和一种包含所述化合物或盐的杀虫剂。除用于喷雾外,本杀虫剂可用于土壤处理和种子处理。

Description

环状化合物及其制备方法和虫害防治剂
本申请是以下申请的分案申请:申请日:2003年3月4日;申请号:038098741(PCT/JP03/02461);发明名称:“环状化合物及其制备方法和虫害防治剂”。
技术领域
本发明涉及一种环状化合物、一种制备所述化合物的方法和一种虫害防治剂。具体地讲,本发明涉及一种可用作杀虫剂的、包含具有至少两个环氮原子和一个氧代基的杂环的环状化合物、一种制备所述化合物的方法和一种使用所述化合物的虫害防治剂。
背景技术
已知许多环状化合物可用作农用化学品。例如,JP 46-6550A和NL 710535A公开了一种下式表示的具有杀虫活性的化合物:
Figure A20071000447200071
其中,A表示氢原子、卤原子、甲基或甲氧基,B表示氢原子、卤原子、甲基或甲氧基,条件是A和B不同时为氢原子,R表示任选取代的苯基等。但是,明确公开的化合物只是其中A和B为氯和R为氯代苯基的一种化合物,而且文中并没有描述这些化合物的杀虫活性实验结果。另一方面,在J.Agr.Food Chem.(1973年,21卷第3期,348-354页)中明确公开了下式表示的化合物的杀虫活性。
在WO 99/16316和WO 97/45017中公开了一项用途发明,其中在上述文件和JP 46-6550A中公开的化合物分别用于大豆和棉花。
而且,在WO 01/14373中公开了下式表示的用作杀虫剂的化合物,
Figure A20071000447200082
其中,X表示CH或N,Y表示卤原子,R1和R2各自独立表示任选卤代的芳基等。
在JP 51-56480A中公开了下式表示的用作杀虫剂的化合物,
Figure A20071000447200083
其中,A和B表示卤原子等,R1和R2各自独立表示氢原子、卤原子等。
此外,在JP 60-11482A中公开了下式表示的用作除草剂的化合物,
Figure A20071000447200084
其中,R1表示取代的苯基等,R2表示烷基或芳基,R3表示腈等。
发明公开
上述每项已知技术中只公开了杀虫剂喷雾处理的用法。但是,对农作物而言,如果可对土壤和种子进行处理,那么将对农业中劳动力的节省和环境与工人的安全性提高方面产生很大的贡献。因此,本发明的主要目的就是提供一种可用于喷雾处理、土壤处理和种子处理的新杀虫剂。
本发明人对用作杀虫剂的化合物进行了各方面的研究,并发现下式(I)表示的化合物通过喷雾处理具有杀虫活性,通过杀虫剂溶液的灌溉处理也具有有效的杀虫活性,而且这些化合物具有综合性能(渗透和转移能力)。
作为农作物的一种处理方法,喷雾处理用于没有渗透转移能力的杀虫组分。但是,当杀虫组分具有综合性能(渗透和转移能力)时,对农作物来讲,不但喷雾处理而且土壤处理和种子处理都是可行的。这里,喷雾处理意指通过活性成分处理植物表面和昆虫身体来发挥作用的处理方法,例如施用于树叶、喷洒至树干等。另外,在本说明书中,土壤处理意指对定植穴处理(定植穴喷雾、定植穴处理后土壤混合)、植物根处理(植物根喷雾、植物根土壤混合、植物根冲洗、育苗后半期的植物根处理)、栽植沟处理(栽植沟喷雾、栽植沟土壤混合)、栽植列处理(栽植列喷雾、栽植列土壤混合、生长期栽植列喷雾)、播种时栽植列处理(播种时栽植列喷雾、播种时栽植列土壤混合)、综合处理(综合喷雾、综合土壤混合)、其他喷雾处理(生长期叶颗粒喷雾、树冠下或环绕树干喷雾、土壤表面喷雾、土壤表面混合、播种穴喷雾、田垄地面上喷雾、农作物间隔喷雾)、其他灌溉处理(灌溉至土壤、在育苗期间灌溉、杀虫剂溶液的注入处理、植物根部灌溉)、育苗箱处理(育苗箱喷雾、育苗箱灌溉),育苗盘处理(育苗盘喷雾、育苗盘灌溉),苗床处理(苗床喷雾、苗床灌溉、水稻田的苗床喷雾、子苗的浸入)、种床土壤混合处理(种床土壤混合、播种前种床土壤混合)、其他处理(培土混合、犁耕、表土混合、雨滴土壤混合、栽植地处理、花穗颗粒喷雾、糊状肥料混合)等以及通过活性组分处理土壤而发挥作用的处理方法。
另外,种子处理意指通过活性组分处理种子而发挥作用的处理方法,例如吹失处理、着色处理、浸入处理、浸渍处理、撒药处理、涂膜处理等,也包括种子块茎和球茎的处理。
此外,本发明人已发现下式(I)表示的化合物不仅可用作农用化学品而且可用作其它领域的虫害防治剂。本发明人根据这些认识进行了多方面的研究使本发明得以完成。
即,本发明提供:
(1)一种由下式表示的化合物或其盐:
Figure A20071000447200101
其中,A表示下式的基团:
1)CY1Y2OCY3Y4
2)CY1Y2SOnCY3Y4
3)CY1Y2NRCY3Y4
4)CY1=NCY3Y4
5)CY1Y2N=CY3
其中n表示0、1或2,以及Y1、Y2、Y3和Y4各自独立表示氢原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;R表示氢原子、卤原子、任选氧化的硫基、硝基、亚硝基、甲酰基、任选取代的羟基、氰基、任选取代的烃基、任选取代的氨基、任选取代的杂环基团、任选取代的C2-7酰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C7-11芳烷基氧基羰基、任选取代的C6-10芳氧基羰基、任选取代的氨基甲酰基、任选取代的硫代氨基甲酰基、任选取代的羟基乙二酰基、任选取代的氨基乙二酰基或任选取代的羟氨基乙二酰基;Q1表示取代的苯基或取代的芳杂环基团;Q2表示取代的苯基、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;条件是当A为CH2OCH2表示的基团时,Q1为除二氯苯基以外的基团;(下文中,本说明书有时是指化合物(I)),
(2)根据上述(1)的化合物,所述化合物为下式表示的任何一种化合物:
Figure A20071000447200111
其中各符号的定义同上述(1),
(3)根据上述(2)的化合物,其中R为氢原子、亚硝基、羟基乙二酰基、氨基乙二酰基、或C1-6烷基、C3-10环烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、C7-11芳烷基、C1-6烷氧基羰基、C6-10芳氧基羰基、C7-11芳烷基氧基羰基、C1-6烷氧基羰基硫基、C2-7酰基、C1-6烷基磺酰基、C6-10芳基磺酰基、C1-6烷氧基乙二酰基、N-C1-6烷基氨基甲酰基、N,N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基、N-(C1-6烷氧基、C7-11芳烷基氧基或C1-6烷基)氨基乙二酰基、N,N-二(C1-6烷基)氨基乙二酰基或N,O-二(C1-6烷基)羟氨基乙二酰基,其中每个基团都可被取代,
(4)根据上述(1)的化合物,其中Q2的取代苯基上的取代基为选自以下的至少一种基团:卤原子、氰基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基羰基、由式Z1-W-表示的基团(其中Z1表示苯环或芳杂环,其中每一个基团被卤原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基所取代;和-W-表示-O-、-S-、-SO-或-SO2-,例如苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、芳杂环氧基、芳杂环硫基、芳杂环亚磺酰基和芳杂环磺酰基,其中每种基团各自具有卤素、C1-6烷基或卤代C1-6烷基取代基)或由式Z2-W-表示的基团(其中Z2表示C1-6烷基、C2-6链烯基或C2-6炔基,其中每个基团都可被卤原子取代;并且-W-的定义同上,例如烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、链烯氧基、链烯硫基、链烯基亚磺酰基、链烯基磺酰基、炔氧基、炔硫基、炔基亚磺酰基和炔基磺酰基,其中每个基团可被卤代),
(5)根据上述(1)的化合物,其中Q1为苯基或芳杂环基团,其中每一个基团可被卤原子、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基或卤代C1-6烷氧基取代,
(6)根据上述(2)的化合物,其中Q1为二氟苯基、氯氟苯基或3-氯吡啶-2-基,
Q2为苯基,所述苯基具有至少有一个选自以下的取代基:卤原子、氰基、C1-3烷基、卤代C1-3烷基、C1-4烷氧基羰基;苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基和苯基磺酰基,其中每个基团被卤原子、C1-3烷基或卤代C1-3烷基取代;吡啶氧基、吡啶硫基、吡啶亚磺酰基、吡啶磺酰基,其中每一个基团被卤原子、C1-3烷基或卤代C1-3烷基取代;和C1-3烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基磺酰基、C2-4链烯硫基、C2-4链烯基亚磺酰基、C2-4链烯基磺酰基、C2-4炔硫基、C2-4炔基亚磺酰基和C2-4炔基磺酰基,其中每个基团可被卤原子取代;或2,2,2-三氟乙基,
R为氢原子、C1-3烷基、烯丙基、炔丙基、苯基、苄基、苯乙基、甲氧基羰基、苄氧基羰基、甲氧基羰基硫基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、乙酰基(可被卤原子、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲磺酰基取代)、甲磺酰基、4-甲基苯基磺酰基、三氟甲基磺酰基、亚硝基、甲氧基乙二酰基、羟基乙二酰基、氨基乙二酰基、N-(甲氧基、苄氧基或甲基)氨基乙二酰基、N,N-二甲氨基乙二酰基或N,O-二甲基-羟氨基乙二酰基,
(7)一种制备根据上述(1)的化合物或其盐的方法,所述方法包括将下式(II)表示的化合物或其盐与式:L-A-L(III)表示的化合物反应,
(II)中各符号的定义同上述(1),(III)中L表示离去基团或式(IV)的基团,
Figure A20071000447200131
其中R的定义同上述(1);并且如果需要,可将得到的化合物的取代基转化为其它取代基,
(8)一种制备下式表示的化合物或其盐的方法,
Figure A20071000447200132
其中,A表示由下式表示的基团:
1)CY1Y2OCY1Y2
2)CY1Y2SOnCY1Y2
3)CY1Y2NRCY1Y2
其中n表示0、1或2,以及Y1和Y2各自独立表示氢原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;R表示氢原子、卤原子、任选氧化的硫基、硝基、亚硝基、甲酰基、任选取代的羟基、氰基、任选取代的烃基、任选取代的氨基、任选取代的杂环基团、任选取代的C2-7酰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C7-11芳烷基氧基羰基、任选取代的C6-10芳氧基羰基、任选取代的氨基甲酰基、任选取代的硫代氨基甲酰基、任选取代的羟基乙二酰基、任选取代的氨基乙二酰基或任选取代的羟氨基乙二酰基;Q1表示取代的苯基或取代的芳杂环基团;Q2表示取代的苯基、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;条件是当A为CH2OCH2表示的基团时,Q1为除二氯苯基以外的基团;
所述方法包括使下式表示的化合物或其盐与醛或酮进行脱水反应:
Figure A20071000447200141
其中各符号的定义同上述(1),如果必要,可在硫化氢或式RNH2(其中R的定义同上述(1))表示的胺存在下进行该反应;并且如果需要,可将得到的化合物的取代基转化为其它取代基,
(9)一种用于土壤处理的虫害防治剂,所述虫害防治剂包括化合物(I)(条件是当A为CH2OCH2表示的基团时,Q1可为二氯苯基)或其盐为活性组分,
(10)一种根据上述(9)的虫害防治剂,所述虫害防治剂可用于种子处理,和
(11)一种用于喷雾的虫害防治剂,所述虫害防治剂包括上述(1)-(6)中任一项的化合物或其盐为活性组分。
发明详述:
在化合物(I)中,A为由下式表示的基团:
1)CY1Y2OCY3Y4
2)CY1Y2SOnCY3Y4
3)CY1Y2NRCY3Y4
4)CY1=NCY3Y4
5)CY1Y2N=CY3
其中n表示0、1或2,以及Y1、Y2、Y3和Y4各自独立表示氢原子、烷基或卤代烷基。
Y1、Y2、Y3和Y4表示的“烷基”实例包括具有1至6个碳的直链或支链烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、庚基、己基等)。卤代烷基实例包括在可取代位被一个或多个、优选1至3个卤原子如氟、氯、溴、碘等取代的上述C1-6烷基(三氟甲基、2,2,2-三氟乙基)。
Q1表示取代的苯基或取代的芳杂环基团。
“取代的苯基”和“取代的芳杂环基团”的取代基实例包括卤原子(如氟、氯、溴、碘等)、硝基、氰基、羟基、任选卤代的低级烷基(例如任选卤代的C1-6烷基,如甲基、氯代甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、乙基、2-溴乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、丙基、3,3,3-三氟丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、4,4,4-三氟丁基、戊基、异戊基、新戊基、5,5,5-三氟戊基、己基、6,6,6-三氟己基等)、任选卤代的低级烷氧基(例如C1-6烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、己氧基等,二氟甲氧基等)、氨基、单-低级烷氨基(例如单-C1-6烷氨基,如甲氨基、乙氨基等)、二-低级烷氨基(例如二-C1-6烷氨基,如二甲氨基、二乙氨基等)、羧基、低级烷羰基(例如C1-6烷羰基,如乙酰基、丙酰基等)、低级烷氧基羰基(例如C1-6烷氧基羰基,如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等)、芳烷基氧基羰基(例如C7-11芳烷基氧基羰基,如苄氧基羰基等)、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、单-低级烷基氨基甲酰基(例如单-C1-6烷基氨基甲酰基,如甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基等)、二-低级烷基氨基甲酰基(例如二-C1-6烷基氨基甲酰基,如二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基等)、芳基-氨基甲酰基(例如C6-10芳基-氨基甲酰基,如苯基氨基甲酰基、萘基氨基甲酰基等)、芳基(例如C6-10芳基,如苯基、萘基等)、芳氧基(例如C6-10芳氧基,如苯氧基、萘氧基等)、任选卤代的低级烷基酰氨基(例如任选卤代的C1-6烷基酰氨基,如乙酰氨基、三氟乙酰氨基等)、巯基、亚磺酰基、磺酰基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6烷硫基、芳硫基、芳基亚磺酰基、芳基磺酰基(所述芳基可被卤素、任选取代的烃基、烷氧基、氰基、硝基、羟基等所取代)、芳杂环基团、芳杂环-氧基、芳杂环-硫基、芳杂环-亚磺酰基、芳杂环-磺酰基(所述芳杂环基可被卤素、任选取代的烃基、烷氧基、氰基、硝基、羟基等所取代)。这里,“任选取代的烃基”实例包括下文中对R举例说明的基团,以及所述芳杂环基团实例包括下面举例说明的基团。
所述“芳杂环基团”实例包括除碳原子外还具有一个或多个选自氮原子、硫原子和氧原子杂原子的5-至6-元芳族单环杂环基团(例如:2-或3-呋喃基,2-或3-噻吩基,2-或3-吡咯基,2-、4-或5-唑基,3-、4-或5-异唑基,2-、4-或5-噻唑基,3-、4-或5-异噻唑基,2-、4-或5-咪唑基,3-、4-或5-吡唑基,4-或5-1,2,3-二唑基,3-或5-1,2,4-二唑基,2-1,3,4-二唑基,呋咱基,4-或5-1,2,3-噻二唑基,3-或5-1,2,4-噻二唑基,2-1,3,4-噻二唑基,4-或5-1H-1,2,3-三唑基,3-1,2,4-三唑基,5-1H-四唑基,2-、3-或4-吡啶基,2-、4-或5-嘧啶基,3-或4-哒嗪基,2-吡嗪基,3-、5-或6-1,2,4-三嗪基,2-1,3,5-三嗪基等)。
所述苯基或芳杂环基团可被1个或多个、优选1至3个上述取代基在可取代位取代,以及当取代基数目为2或2以上时,各取代基可相同或不同。这些“取代的苯基”的例子有2,6-二氟苯基、2-氯6-氟苯基、2,6-二氯苯基等和“取代的芳杂环基团”的例子有3-氯吡啶-2-基等。
Q2表示取代的苯基、烷基或卤代烷基。
所使用的“取代的苯基”的取代基的实例有:卤原子(例如氟、氯、溴、碘等)、硝基、氰基、羟基、任选卤代的低级烷基(例如任选卤代的C1-6烷基,如甲基、氯甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、乙基、2-溴乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、丙基、3,3,3-三氟丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、4,4,4-三氟丁基、戊基、异戊基、新戊基、5,5,5-三氟戊基、己基、6,6,6-三氟己基等)、任选卤代的低级烷氧基(例如C1-6烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、己氧基等;卤代C1-6烷氧基,如二氟甲氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙氧基等)、氨基、单-低级烷氨基(例如单-C1-6烷氨基,如甲氨基、乙氨基等)、二-低级烷氨基(例如二-C1-6烷氨基,如二甲氨基、二乙氨基等)、羧基、低级炕羰基(例如C1-6烷羰基,如乙酰基、丙酰基等)、低级烷氧基羰基(例如C1-6烷氧基羰基,如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等)、芳烷氧基羰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、单-低级烷基氨基甲酰基(例如单-C1-6烷基氨基甲酰基,如甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基等)、二-低级烷基氨基甲酰基(例如二-C1-6烷基氨基甲酰基,如二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基等)、芳基-氨基甲酰基(例如C6-10芳基-氨基甲酰基,如苯基氨基甲酰基、萘基氨基甲酰基等)、芳基(例如C6-10芳基,如苯基、萘基等)、任选取代的芳氧基(例如C6-10芳氧基,如苯氧基、萘氧基等,被卤素(如氟、氯等)、C1-6烷基(如甲基、乙基等)或卤代C1-6烷基(如三氟甲基等)取代的苯氧基)、任选卤代的低级烷基酰氨基(例如任选卤代的C1-6烷基酰氨基,如乙酰氨基、三氟乙酰氨基等)、巯基、亚磺酰基、磺酰基、可被卤素等取代的C1-6烷基亚磺酰基(例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、1-丙基亚磺酰基、2-丙基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、2,2,2-三氟乙基亚磺酰基、1,1,2,2-四氟乙基亚磺酰基、2-氯-1,1,2-三氟乙基亚磺酰基、1,1,2,2,2-五氟乙基亚磺酰基、1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙基亚磺酰基、1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙基亚磺酰基、1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基亚磺酰基等)、可被卤素等取代的C1-6烷基磺酰基(例如甲磺酰基、乙磺酰基、1-丙基磺酰基、2-丙基磺酰基、叔丁基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基、1,1,2,2-四氟乙基磺酰基、2-氯-1,1,2-三氟乙基磺酰基、1,1,2,2,2-五氟乙基磺酰基、1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙基磺酰基、1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙基磺酰基、1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基磺酰基等)、可被卤素等取代的C1-6烷硫基(例如甲硫基、乙硫基、1-丙硫基、2-丙硫基、叔丁硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、1,1,2,2-四氟乙硫基、2-氯-1,1,2-三氟乙硫基、1,1,2,2,2-五氟乙硫基、1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基、1,1,2,3,3,3-六氟-1-丙硫基、1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙硫基等);芳硫基、芳基亚磺酰基和芳基亚磺酰基(所述芳基可被卤素、任选取代的烃基、烷氧基、氰基、硝基、羟基等所取代);C2-6链烯氧基、C2-6链烯硫基、C2-6链烯基亚磺酰基、C2-6链烯基磺酰基,其中每个基团可被卤素等取代(例如3,3-二氯芳硫基、3,3-二氯芳基亚磺酰基、3,3-二氯芳基磺酰基);C2-6炔氧基、C2-6炔硫基、C2-6炔基亚磺酰基、C2-6炔基磺酰基,其中每个基团可被卤素等取代(例如炔丙硫基、炔丙基亚磺酰基、炔丙基磺酰基);芳杂环基团、芳杂环-氧基、芳杂环-硫基、芳杂环-亚磺酰基和芳杂环-磺酰基(这些芳杂环基团(吡啶环等)可被卤素(氟、氯等)、任选取代的烃基(卤代烷基如三氟甲基等)、烷氧基、氰基、硝基、羟基等所取代)等。这里,所述“任选取代的烃基”实例包括下文中对R举例说明的基团,和芳杂环基团实例包括上述举例说明的基团。
所述“苯基”在可取代位可有一个或多个、优选1-3个上述的取代基,并且当取代基数目为2或2以上时,各取代基可相同或不同。
所述Q2表示的“烷基”和“卤代烷基”实例包括与举例说明Y1-Y4的那些基团相同的基团。
化合物(I)的代表性实例包括上式(Ia)至(Ie)表示的化合物。
式(Ic)表示的化合物中R表示氢原子、卤原子、任选氧化的硫基、硝基、亚硝基、甲酰基、任选取代的羟基、氰基、任选取代的烃基、任选取代的氨基、任选取代的杂环基团、任选取代的C7-11芳烷基、任选取代的C2-7酰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C7-11芳炕氧基羰基、任选取代的C6-10芳氧基羰基、任选取代的氨基甲酰基、任选取代的硫代氨基甲酰基、任选取代的羟基乙二酰基、任选取代的氨基乙二酰基或任选取代的羟氨基乙二酰基。
R表示的“卤原子”实例包括氟、氯、溴、碘等。
所述“任选氧化的硫基”实例包括任选取代的硫基,任选取代的亚磺酰基,任选取代的磺酰基等。例子有C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基(如甲磺酰基等)、C6-10芳硫基、C6-10芳基亚磺酰基、C6-10芳基磺酰基(如4-甲基苯基磺酰基等)、C1-7酰硫基、C1-7酰基亚磺酰基、C1-7酰基磺酰基、C1-6烷氧基羰基硫基(如甲氧基羰基硫基等)、C1-6烷氧基羰基亚磺酰基、C1-6炕氧基羰基磺酰基、C6-10芳氧基羰基硫基、C6-10芳氧基羰基亚磺酰基、C6-10芳氧基羰基磺酰基、C1-6烷基单-和二-取代的氨基硫基、C1-6烷基单-和二-取代的氨基亚磺酰基、C1-6烷基单-和二-取代的氨基磺酰基、C6-10芳基单-和二-取代的氨基硫基、C6-10芳基单-和二-取代的氨基亚磺酰基、C6-10芳基单-和二-取代的氨基磺酰基等。这些基团在可取代位还可有一个或多个取代基,例如卤代烷基磺酰基(例如三氟甲基磺酰基),并且这些取代基包括与下文举例说明“任选取代的烃基”的“取代基”的那些基团相同的基团。
所述“任选取代的羟基”实例除羟基外还包括C1-6烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基等)、C6-14芳氧基(例如苯氧基、萘氧基等)、C7-15芳烷氧基(例如苄氧基、萘甲氧基等)。
所述“任选取代的烃基”的“烃基”实例包括脂族烃基、单环饱和烃基和芳烃基,并且优选具有1-16个碳的那些基团。具体如烷基、链烯基、炔基、环烷基、芳烷基和芳基。
所述“烷基”优选例如低级烷基,通常使用C1-6烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。
所述“链烯基”优选例如低级链烯基,通常使用C2-6链烯基如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基等。
所述“炔基”优选例如低级炔基,通常使用C2-6炔基如乙炔基、炔丙基、1-丙炔基等。
所述“环烷基”优选例如低级环烷基,通常使用C3-6环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。
所述“芳烷基”优选C7-11芳烷基如苄基、苯乙基等,通常使用苄基。
所述“芳基”优选C6-14芳基如苯基、1-萘基、2-萘基、联苯基、2-蒽基等,通常使用如苯基。
所述“任选取代的烃基”的“烃基”可具有的取代基实例包括卤原子(例如氟、氯、溴、碘等)、硝基、氰基、羟基、任选卤代的低级烷基(例如任选卤代的C1-6烷基,如甲基、氯甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、乙基、2-溴乙基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、丙基、3,3,3-三氟丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、4,4,4-三氟丁基、戊基、异戊基、新戊基、5,5,5-三氟戊基、己基、6,6,6-三氟己基等)、低级烷氧基(例如C1-6烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、己氧基等)、氨基、单-低级烷氨基(例如单-C1-6烷氨基,如甲氨基、乙氨基等)、二-低级烷氨基(例如二-C1-6烷氨基,如二甲氨基、二乙氨基等)、羧基、低级烷羰基(例如C1-6烷羰基,如乙酰基、丙酰基等)、低级烷氧基羰基(例如C1-6烷氧基羰基,如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等)、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、单-低级烷基氨基甲酰基(例如单-C1-6烷基氨基甲酰基,如甲基氨基甲酰基、乙基氨基甲酰基等)、二-低级烷基氨基甲酰基(例如二-C1-6烷基氨基甲酰基,如二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基等)、芳基-氨基甲酰基(例如C6-10芳基-氨基甲酰基,如苯基氨基甲酰基、萘基氨基甲酰基等)、芳基(例如C6-10芳基,如苯基、萘基等)、芳氧基(例如C6-10芳氧基,如苯氧基、萘氧基等)、任选卤代的低级烷基酰氨基(例如任选卤代的C1-6烷基酰氨基,如乙酰氨基、三氟乙酰氨基等)、氧代基、C1-6烷硫基(如甲硫基等)、C1-6烷基亚磺酰基(如甲基亚磺酰基等)、C1-6烷基磺酰基(如甲磺酰基等)、C6-10芳硫基、C6-10芳基亚磺酰基、C6-10芳基磺酰基等。所述“任选取代的烃基”的“烃基”在其可取代位上可有1个或多个、优选1-3个上述取代基,并且当取代基的数目为2或2以上时,各取代基可相同或不同。
优选R表示的“任选取代的烃基”的“烃基”实例包括烷基(例如C1-6烷基,如甲基、乙基、丙基、异丙基等)、链烯基(例如C2-6链烯基,如乙烯基等)、炔基(例如C2-6炔基,如乙炔基等)、环烷基(例如C3-6环烷基,如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等)、芳烷基(例如C7-11芳烷基,如苄基、苯乙基等)和芳基(例如C6-14芳基,如苯基等),尤其是通常使用烷基(例如C1-6烷基,如甲基等)和环烷基(例如C3-6环烷基,如环丙基等)。所述“烷基”、“链烯基”、“炔基”、“环烷基”、“芳烷基”和“芳基”可具有与上述“烃基”任选具有的那些基团类似的1-5种、优选1-3种取代基(优选卤原子,例如氟等)。
R表示的“任选取代的氨基”实例包括可具有上述“任选取代的烃基”的1种或2种作为取代基的氨基。优选所述“氢基”可具有的取代基实例包括选自任选取代的低级烷基和任选取代的芳基的1或2种,并且特别优选任选取代的低级烷基的1种。所述“低级烷基”如C1-6烷基,如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。所述“低级烷基”可具有1-3种与上述“烃基”任选具有的那些基团类似的取代基。“芳基”为C6-14芳基例如苯基等。所述“芳基”可具有1-5种、优选1-3种与上述“烃基”任选具有的那些基团类似的取代基(优选卤原子例如氟、氯等和C1-6烷氧基例如甲氧基、乙氧基等)。作为“任选取代的氨基”通常使用被1-3种低级烷氧基(例如C1-4烷氧基,如甲氧基等)取代的苯氨基或被低级烷基(例如C1-4烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基等)取代的单-烷基氨基。
R表示的“任选取代的杂环基团”的“杂环基团”实例包括5-至14-元(优选5-至10-元)(单环至三环,优选单环或双环)杂环基团,所述杂环基团除碳原子外还含有1-4个(优选1-3个)选自氮原子、氧原子和硫原子的1至2种杂原子。例如:除碳原子外还有1-4个选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5元环基的例子有2-或3-噻吩基,2-或3-呋喃基,1-、2-或3-吡咯基,1-、2-或3-吡咯烷基,2-、4-或5-唑基,3-、4-或5-异唑基,2-、4-或5-噻唑基,3-、4-或5-异噻唑基,3-、4-或5-吡唑基,2-、3-或4-吡唑烷基,2-、4-或5-咪唑基,4-或5-1H-1,2,3-三唑基,3-或5-1,2,4-三唑基,5-1H-或5-2H-四唑基等;除碳原子外还有1-4个选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的6元环基的例子有2-、3-或4-吡啶基,N-氧化-2-、3-或4-吡啶基,2-、4-或5-嘧啶基,N-氧化-2-、4-或5-嘧啶基,1-、2-或3-硫代吗啉基,1-、2-或3-吗啉基,1-、2-、-3-或4-哌啶子基,2-、3-或4-哌啶基,2-、3-或4-硫代吡喃基,2-、3-或4-4H-1,4-嗪基,2-、3-或4-4H-1,4-噻嗪基,1,3-噻嗪基,1-或2-哌嗪基,3-、5-或6-1,2,4-三嗪基,2-1,3,5-三嗪基,3-或4-哒嗪基,2-吡嗪基,N-氧化-3-或4-哒嗪基等;除碳原子外还有1-4个选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的双环或三环的稠环基团(优选通过上述5-至6-元环与除碳原子外任选还含有1-4个选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-至6-元环基稠合形成的基团)的例子有1-、2-、3-、4-、5-、6-或7-吲哚基,2-、3-、4-、5-、6-或7-苯并呋喃基,2-、4-、5-、6-或7-苯并噻唑基,2-、4-、5-、6-或7-苯并唑基,1-、2-、4-、5-、6-或7-苯并咪唑基,2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-喹啉基,1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-异喹啉基,1-、4-、5-、6-或7-酞嗪基,2-、4-、5-、6-、7-或8-喹唑啉基,2-、3-、5-、6-、7-或8-喹喔啉基,1-、2-、3-、5-、6-、7-或8-中氮茚基,1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-或9-喹嗪基,2-、3-、4-、5-、6-或7-1,8-萘啶基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-二苯并呋喃基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-咔唑基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-吖啶基,1-、2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-菲啶基,1-、3-、4-、5-、6-、7-或8-苯并二氢吡喃基,1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-、9-或10-吩噻嗪基,1-、2-、3-、4-、6-、7-、8-或9-吩嗪等。在这些基团中,优选除碳原子外还包含1-3个选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5-至7-元(优选5-或6-元)杂环基团。
优选R表示的“任选取代的杂环基团”的“杂环基团”实例包括除碳原子外还包含1-3个选自氮原子、氧原子和硫原子的杂原子的5-或6-元杂环基团。具体如:1-、2-或3-吡咯烷基,2-或4-咪唑啉基,2-、3-或4-吡唑烷基,1-、2-、3-或4-哌啶基,2-、3-或4-哌啶基,1-或2-哌嗪基,吗啉基,2-或3-噻吩基,2-、3-或4-吡啶基,2-呋喃基或3-呋喃基,吡嗪基,2-嘧啶基,3-吡咯基,3-哒嗪基,3-异噻唑基,3-异唑基等。特别优选使用6-元含氮杂环基团(例如吡啶基等)。
所述“任选取代的杂环基团”的“杂环基团”可具有的取代基如:卤原子(例如氟、氯、溴、碘等),低级烷基(例如C1-6烷基,如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等),环烷基(例如C3-6环烷基,如环丙基、环丁基、环戊基、环己基等),低级炔基(例如C2-6炔基,如乙炔基、1-丙炔基、炔丙基等),低级链烯基(例如C2-6链烯基,如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基等),芳烷基(例如C7-11芳烷基,如苄基、α-甲基苄基、苯乙基等),芳基(例如C6-10芳基,如苯基、萘基等,优选苯基等),低级烷氧基(例如C1-6烷氧基,如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等),芳氧基(例如C6-10芳氧基,如苯氧基等),低级烷酰基(例如C1-6烷羰基,如甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基等),芳羰基(例如C6-10芳羰基,如苯甲酰基、萘甲酰基等),低级烷酰氧基(例如C1-6烷羧基,如甲酸基、乙酸基、丙酸基、丁酸基、异丁酸基等),芳酰氧基(例如C6-10芳酰氧基,如苯甲酸基、萘甲酸基等),羧基,低级烷氧基羰基(例如C1-6烷氧基羰基,如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、叔丁氧基羰基等),芳烷基氧基羰基(例如C7-11芳烷基氧基羰基,如苄氧基羰基等),氨基甲酰基,单-、二-或三-卤基-低级烷基(例如单-、二-或三-卤基-C1-4烷基,如氯代甲基、二氯甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基等),氧代基,脒基,亚氨基,氨基,单-低级烷氨基(例如单-C1-4烷氨基,如甲氨基、乙氨基、丙氨基、异丙氨基、丁氨基等),二-低级烷氨基(例如二-C1-4烷氨基,如二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二异丙氨基、二丁氨基、甲基乙氨基等),除碳原子和1个氮原子外还可含有1-3个选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的3-至6-元环氨基(例如3-至6-元环氨基,如吖丙啶基、氮杂环丁基、吡咯烷基、吡咯啉基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、咪唑烷基、哌啶基、吗啉基、二氢吡啶基、吡啶基、N-甲基哌嗪基、N-乙基哌嗪基等),亚烷二氧基(例如C1-3亚烷二氧基,如亚甲二氧基、亚乙二氧基等),羟基,硝基,氰基,巯基,磺酸基,亚磺酸基,膦酰基,氨磺酰基,单-烷基氨磺酰基(例如单-C1-6烷基氨磺酰基,如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基等),二-烷基氨磺酰基(例如二-C1-6烷基氨磺酰基,如N,N-二甲基氨磺酰基、N,N-二乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N,N-二丁基氨磺酰基等),烷硫基(例如C1-6烷硫基,如甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基等),芳硫基(例如C6-10芳硫基,如苯硫基、萘硫基等),低级烷基亚磺酰基(例如C1-6烷基亚磺酰基,如甲基亚磺酰基、乙基磺酰基、丙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基等),芳基亚磺酰基(例如C6-10芳基亚磺酰基,如苯基亚磺酰基、萘基亚磺酰基等),低级烷基磺酰基(例如C1-6烷基磺酰基,如甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、丁磺酰基等),芳基磺酰基(例如C6-10芳基磺酰基,如苯磺酰基、萘磺酰基等)等。
所述“任选取代的杂环基团”的“杂环基团”在杂环基团的可取代位可有1个或多个、优选有1-3个上述取代基,并且当取代基数目为2或2以上时,各取代基可相同或不同。
R表示的“任选取代的酰基”的“酰基”实例包括低级烷羰基(例如C1-6烷羰基,如乙酰基、丙酰基、新戊酰基等)。另外,其取代基与上述“任选取代的烃基”举例说明的那些取代基相同,并且在可取代位可有一个或多个取代基。
所述“取代的酰基”具体包括:三氟甲基羰基,溴代甲基羰基,甲硫基甲羰基,甲基亚磺酰基甲羰基,甲磺酰基甲羰基等。
R表示的“任选取代的烷氧基羰基”的“烷氧基羰基”实例包括C1-6烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基等)。另外,其取代基与上述“任选取代的烃基”举例说明的那些取代基相同,并且在可取代位可有一个或多个取代基。
R表示的“任选取代的芳烷氧基羰基”的“芳烷氧基羰基”实例包括C7-11芳烷氧基羰基(例如苄氧基羰基等)。另外,其取代基与上述“任选取代的烃基”举例说明的那些取代基相同,并且在可取代位可有一个或多个取代基。
R表示的“任选取代的芳氧基羰基”的“芳氧基羰基”实例包括C6-14芳氧基羰基(例如苯氧基羰基、萘氧基羰基等)。另外,其取代基与上述“任选取代的烃基”举例说明的那些取代基相同,并且在可取代位可有一个或多个取代基。
R表示的“任选取代的氨基甲酰基”和“任选取代的硫代氨基甲酰基”的“取代基”实例包括与上述“任选取代的烃基”举例说明的那些取代基相同的基团,并且在可取代位可有一个或多个取代基。所述“取代的氨基甲酰基”具体的例子如二甲氨基氨基甲酰基等。
R表示的“任选取代的羟基乙二酰基”实例包括:羟基乙二酰基,烷氧基乙二酰基(例如C1-6烷氧基乙二酰基,如甲氧基乙二酰基等),芳烷氧基乙二酰基(例如C7-11芳烷氧基乙二酰基,如苄氧基乙二酰基等),芳氧基乙二酰基(例如C6-14芳氧基乙二酰基,如苯氧基乙二酰基等)。另外,所述“任选取代的羟基乙二酰基”在可取代位还可有一个或多个取代基,而且所述“取代基”包括与上述“任选取代的烃基”举例说明的那些取代基相同的基团。具有其他取代基的“任选取代的羟基乙二酰基”的例子如苄氧基乙二酰基等。
R表示的“任选取代的氨基乙二酰基”实例包括:氨基乙二酰基,N-烷氨基乙二酰基(例如N-C1-6烷氨基乙二酰基,如N-甲氨基乙二酰基等),N,N-二烷氨基乙二酰基(例如N,N-二C1-6炕氨基乙二酰基,如N,N-二甲氨基乙二酰基、N-甲基-N-乙基氨基乙二酰基等)。另外,所述“任选取代的氨基乙二酰基”在可取代位还可有一个或多个取代基,并且所述“取代基”包括与上述“任选取代的烃基”举例说明的取代基相同的基团。
R表示的“任选取代的羟氨基乙二酰基”实例包括:羟氨基乙二酰基,C1-6烷氧氨基乙二酰基(例如甲氧氨基乙二酰基等),C7-11芳烷氧氨基乙二酰基(例如苄氧氨基乙二酰基等),C6-14芳氧氨基乙二酰基(例如苯氧氨基乙二酰基等),N-C1-6烷氧基-N-C1-6烷氨基乙二酰基(例如N-甲氧基-N-甲氨基乙二酰基等),N-C1-6烷基羟氨基乙二酰基(例如N-甲基羟氨基乙二酰基等)等。另外,所述“任选取代的羟氨基乙二酰基”在可取代位还可有一个或多个取代基,并且所述“取代基”包括与上述“任选取代的烃基”举例说明的取代基相同的基团。具有其它取代基的“任选取代的羟氨基乙二酰基”的例子如苄氧氨基乙二酰基等。
优选R为:氢原子,C1-6烷基,C2-6链烯基,C2-6炔基,C7-11芳烷基,C6-10芳基,C1-6烷氧基羰基,C7-11芳烷氧基羰基,C6-10芳氧基羰基,C1-6烷氧基羰基硫基,N-C1-6烷基氨基甲酰基,N,N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基,C2-7酰基(可被卤原子、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基或C1-6烷基磺酰基取代),C1-6烷砜基,C6-10芳砜基,卤代C1-6烷砜基,亚硝基,C1-6烷氧基乙二酰基,羟基乙二酰基,氨基乙二酰基,N-(C1-6烷氧基、C7-11芳烷氧基或C1-6烷基)氨基乙二酰基,N,N-二(C1-6烷基)氨基乙二酰基,或N,O-二(C1-6烷基)羟氨基乙二酰基。
在化合物(I)中,优选Q2的取代苯基的取代基选自以下基团的至少一种:卤原子;C1-6烷基或卤代C1-6烷基;苯氧基,苯硫基,苯基亚磺酰基或苯基磺酰基,其中每种基团可被卤原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基取代;吡啶氧基,吡啶硫基,吡啶亚磺酰基或吡啶磺酰基,其中每种基团可被卤原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基取代;C1-6烷氧基,C1-6炕硫基,C1-6炕基亚磺酰基,C1-6烷基磺酰基,C2-4链烯氧基,C2-4链烯硫基,C2-4链烯基亚磺酰基,C2-4链烯基磺酰基,C2-4炔氧基,C2-4炔硫基,C2-4炔基亚磺酰基和C2-4炔基磺酰基。
此外还优选其中Q1为二氟苯基或氯氟苯基的化合物(I)。
化合物(I)能以例如互变异构体、立体异构体等异构体形式存在,并且在本说明书中,式(I)表示的化合物包括这些异构体及其混合物。
化合物(I)分子的取代基中的酸性基团如磺酰基、羧基等能与无机碱、有机碱等反应生成农用化学品可以接受的碱式盐,而且分子中的碱性氮原子和取代基中的碱性基团如氨基酸基能与无机酸、有机酸等反应生成农用化学品可以接受的酸加成盐。无机碱式盐包括例如碱金属(如钠、钾等)盐、碱土金属(如钙等)盐和铵盐等,以及有机碱盐包括例如与以下化合物形成的盐:二甲胺、三乙胺、N,N-二甲苯胺、哌嗪、吡咯烷、哌啶、吡啶、2-苯乙胺、苄胺、乙醇胺、二乙醇胺、1,8-二氮杂-双环-[5,4,0]-十一碳烯(下文简称为DBU)等。化合物(I)的无机酸加成盐包括例如:盐酸盐、氢溴酸盐、氢碘酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐、高氯酸盐等,化合物(I)的有机酸加成盐包括例如:甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐、乙二酸盐、琥珀酸盐、苯甲酸盐、对-甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、三氟乙酸盐等。
化合物(I)或其盐可根据在例如JP-A 46-6650或下面实例描述的方法制备,在碱及溶剂存在下,将上述式(II)表示的化合物与式(III)表示的化合物反应。其中所述碱如:碱金属醇盐如乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钾等,有机碱如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等,无机碱如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等,金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾等,以及有机锂试剂如丁基锂、二异丙基氨化锂;所述溶剂如:脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、丁酮等,醚如乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、二烷等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,环酰胺如1-甲基-2-吡咯烷酮等,环脲如1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,和这些溶剂的混合物,水以及这些溶剂与水进一步混合的溶剂;在反应中没有特别限定碱的用量,只要其没有对反应产生不利影响即可,也可使用过量、甚至两倍量的溶剂。
反应温度通常约为-50-200℃,优选约为-30-150℃。反应时间通常约为0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选约为0.1-24小时。
在式(III)的化合物中,L表示的离去基团包括上述卤原子等。下面实例显示另一种制备方法,在如五氯化磷等卤化剂及如下溶剂中,使式(IV)的化合物进行反应得到式(III)的化合物:脂族烃溶剂如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、丁酮等,醚如乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、二烷等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,环酰胺如1-甲基-2-吡咯烷酮等,环脲如1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,和这些溶剂的混合物,水,以及这些溶剂与水进一步混合的溶剂;然后不需分离,接着与式(II)的化合物在以下碱存在下反应生成化合物(I)或其盐,所述碱例如:碱金属醇盐如乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钾等,有机碱如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等,无机碱如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等,金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾等,以及有机锂试剂如丁基锂、二异丙基氨化锂等。
反应温度通常约为-50-200℃,优选约为-30-150℃。反应时间通常约为0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选约为0.1-24小时。
所得的化合物通过进行以下本领域已知的反应,可将其取代基转化为其它需要的取代基:烷基化反应、链烯基化反应、炔基化反应、酰化反应、氨化反应、硫化反应、亚磺酰化反应、磺化反应、氧化反应、还原反应、卤化反应、硝化反应、亚硝化反应等。
具体地讲,上述式(Ib)表示的化合物中n为0时,式(Ib)(其中n为1或2)的化合物可在适当的溶剂中通过已知的氧化剂氧化制备。
所述氧化剂实例包括间氯过氧苯甲酸、过氧化氢等。
所述溶剂实例包括:脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、丁酮等,醚如乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、二烷等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,环酰胺如1-甲基-2-吡咯烷酮等,环脲如1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,有机酸如乙酸等,和这些溶剂的混合物,水,以及这些溶剂与水进一步混合的溶剂。
反应温度通常约为-50-200℃,优选约为-30-150℃。反应时间通常约为0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选约为0.1-24小时。
另外通过本领域已知的方法如还原反应(氢化等)、水解反应等,可自式(Ic)(其中取代基R为烷氧基羰基、芳烷基、芳烷氧基羰基、芳氧基羰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基等)的化合物制备上式(Ic)(其中取代基R为氢)表示的化合物。
上述式(Ic)表示化合物中R取代基为氢时,上述式(Id)和(Ie)表示的化合物(I)可在适当的溶剂中通过已知的卤化剂进行卤化反应,然后在碱的作用下脱卤化氢而制备。
所述卤化剂的实例包括次氯酸烷基酯、氯、溴等。
所述碱实例包括:碱金属醇盐如乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钾等,有机碱如三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、N,N-二甲基苯胺等,无机碱如碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等,金属氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾等,以及有机锂试剂如丁基锂、二异丙基氨化锂等。
所述溶剂实例包括:脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、丁酮等,醚如乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、二烷等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,环酰胺如1-甲基-2-吡咯烷酮等,环脲如1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,和这些溶剂的混合物,水,以及这些溶剂与水进一步混合的溶剂。
在反应中没有特别限定碱的用量,只要其没有对反应产生不利影响即可,也可使用过量、甚至两倍量的溶剂。
反应温度通常约为-50-200℃,优选约为-30-150℃。反应时间通常约为0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选约为0.1-24小时。
上述式(Ic)表示的化合物中R取代基为氢时,所述取代基R通过本领域已知方法可转化为其他需要的取代基R,所述已知方法例如:烷基化反应、链烯基化反应、炔基化反应、酰化反应、氨化反应、硫化反应、亚磺酰化反应、磺化反应、氧化反应、还原反应、卤化反应、硝化反应、亚硝化反应等。
当A为CY1Y2OCY1Y2、CY1Y2SCY1Y2或CY1Y2NRCY1Y2时,化合物(I)或其盐可按照以下反应方案制备:
反应方案1
Figure A20071000447200311
其中各符号的定义同上,例如在如下溶剂中使上述式(II)表示的化合物与各种醛或酮(V)如甲醛、丙酮、乙醛等反应,所述溶剂例如:戊烷、己烷、庚烷、石油醚等,芳烃如苯、甲苯、二甲苯等,酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯等,酮如丙酮、丁酮等,醚如乙醚、丙醚、异丙醚、丁醚、四氢呋喃、二烷等,腈如乙腈、丙腈等,酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等,环酰胺如1-甲基-2-吡咯烷酮等,环脲如1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等,亚砜如二甲亚砜等,砜如环丁砜等,磷酰胺如六甲基磷酰胺等,卤代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氯化碳等,芳胺如吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶、喹啉等,和这些溶剂的混合物,水,以及这些溶剂与水进一步混合的溶剂。
另外,所述反应可与混合的硫化氢、各种胺(RNH2:R的定义同上)等进行。
在该反应中,可加入酸性催化剂(如对-甲苯磺酸等)或碱性催化剂(如三乙胺等)以加快反应进行,相对于底物计,加入量为0.01-0.5当量。
所述反应温度通常约为-50-200℃,优选约为-30-150℃。所述反应时间通常约为0.1-96小时,优选0.1-72小时,更优选约为0.1-24小时。
所得到的化合物可通过本领域已知的方法(例如重结晶、色谱法等)纯化。
所述式(II)、式(III)和式(IV)表示的化合物为已知,或可按照本领域已知的方法或下面参考实施例描述的方法制备。
本发明的化合物(I)可有效地防治卫生性害虫和动、植物寄生性害虫,通过处理感染寄生性害虫的动、植物显示出非常强的杀虫活性。另外,本发明的化合物(I)对植物几乎没有毒害作用,并且对鱼几乎没有毒性,因此,用作卫生、牲畜产业、宠物、园艺和农业方面的虫害防治剂既安全又有效。
当化合物(I)用作农用化学品,具体用作杀虫剂时,所述化合物采用通常农用化学品和兽药可采用的形式,也就是采用例如乳剂、溶液剂、微乳剂、悬浮剂、油剂、可湿性粉剂、散剂、颗粒剂、细颗粒剂、种子涂布剂、发烟剂、片剂、微囊、喷雾剂、水乳剂、软膏剂、毒饵、胶囊、丸剂、注射剂、香波制剂等剂型,根据使用目的,将1种、2种或多种(优选1种或多种并不超过3种)化合物(I)或其盐为活性组分溶于或分散在适当的液体载体中,或与适当的固体载体混合或被其吸附。如果需要,可向这些制剂中加入乳化剂、悬浮剂、显色剂、渗透剂、润湿剂、增稠剂、稳定剂等,它们可通过本领域已知的方法制备。
所使用的液体载体(溶剂)例如溶剂,如水,醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇等),酮(例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮、环己酮等),醚(例如四氢呋喃、乙二醇单甲醚、二甘醇一甲醚、丙二醇单甲醚等),脂族烃(例如煤油(kerosine)、煤油(kerosene)、燃料油、机油等),芳烃(例如甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、甲基萘等),卤代烃(例如:二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等),酰胺(例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等),酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、脂肪酸甘油酯、γ-丁内酯等),腈(例如乙腈、丙腈等)等。通过将这些溶剂中的1种、2种或多种(优选1种或多种并不超过3种)以适当的比例混合从而恰当的使用这些溶剂。
作为固体载体(稀释剂、填充剂),可使用植物粉剂(例如大豆粉、烟草粉、小麦粉、木粉等),矿物粉剂(例如:粘土如高岭土、膨润土、酸性粘土等,滑石如滑石粉、寿山石粉等,硅石如硅藻土、云母粉等。),氧化铝,硫磺粉末,活性炭,碳酸钙,硫酸铵,碳酸氢钠,乳糖,尿素等,而且通过将这些固体载体中的1种、2种或多种(优选1种或多种并不超过3种)以适当的比例混合从而恰当的使用这些固体载体。
另外,软膏基质例如1种、2种或多种(优选1种或多种并不超过3种)基质选自以下物质:聚乙二醇,果胶,高级脂肪酸的多元醇酯如单硬脂酸甘油酯等,纤维素衍生物如甲基纤维素等,藻酸钠,膨润土,高级醇,多元醇如丙三醇等,凡士林,白凡士林,液体石蜡,猪脂,各种植物油,羊毛脂,脱水羊毛脂,硬化油,树脂等,或接着将各种表面活性剂加至这些基质中从而恰当的使用这些基质。
根据需要,用作乳化剂、显色剂、渗透剂、分散剂等的表面活性剂可适当使用非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂,例如:肥皂,聚氧乙烯烷基芳基醚[例如:Neugen(商品名),EA142(商品名);Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产,Nonal(商品名);Toho ChemicalIndustries.Co.,Ltd.生产],烷基硫酸盐[例如:Emar 10(商品名),Emar40(商品名);Kao Corporation生产],烷基苯磺酸盐[例如:Neogen(商品名),Neogen T(商品名);Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产,Neoperex;Kao Corporation生产],聚乙二醇醚[例如:Nonipol 85(商品名),Nonipol 100(商品名),Nonipol 160(商品名);Sanyo ChemicalIndustries,Ltd.生产],多元醇酯[例如:Tween 20(商品名),Tween 80(商品名);Kao Corporation生产],烷基磺基琥珀酸盐[例如:SanmolinOT20(商品名);Sanyo Chemical Industries,Ltd.生产,NewcalgenEX70(商品名);Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产],烷基萘磺酸盐[例如:Newcalgen EX70(商品名);Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.生产],链烯基磺酸盐[例如:Solpol 5115(商品名);Toho Chemical Industries,Co.,Ltd.生产]等。另外,化合物(I)也可与以下物质混合而适当使用,所述物质例如:其它杀虫剂(拟除虫菊酯杀虫剂、有机磷杀虫剂、氨基甲酸酯杀虫剂、新烟碱杀虫剂、天然杀虫剂等),杀螨剂,机油,杀线虫剂,除草剂,植物激素,植物生长调节剂,抗菌剂(例如铜抗菌剂、有机氯抗菌剂、有机硫抗菌剂、苯酚抗菌剂等),增效剂,诱引剂,驱避剂,药物危害姑息剂,色素,肥料,动物饲料(牲畜如牛、猪和母鸡、小鸡的饲料,宠物如狗、猫的饲料、养的鱼如小鲱鱼、海鲷的饲料),兽药(治疗或预防牲畜、宠物、饲养的鱼的疾病的药物)、兽用营养素等。
包含在本发明的农用化学品和兽药组合物(杀虫剂和驱虫药)中的化合物(I)的量相对于所述组合物的总重量的比值通常约为0.1-80%重量,优选约为1-20%重量。具体当所述化合物用作乳剂、溶液剂或可湿性粉剂(例如颗粒状可湿性粉剂)时,通常使用量约为1-80%重量,优选约为1-20%重量。当用作油剂或粉剂时,通常使用量约为0.1-50%重量,优选约为0.1-20%重量。当用于颗粒剂时,通常使用量约为5-50%重量,优选约为1-20%重量。
相对所述制剂的总量,混合在本发明的农用化学品组合物中的其它农用化学品活性组分(例如杀虫剂、除草剂、杀螨剂和/或抗菌剂)通常使用量约为1-80%重量,优选约为1-20%重量。
除前述活性组分外的添加剂的含量随农用化学品活性组分的种类或含量或制剂剂型不同而异,并且通常使用量约为0.001-99.9%重量,优选约为1-99%重量。更具体地讲,相对所述组合物的总量,优选加入通常约为1-20%重量、更优选约为1-15%重量的表面活性剂;通常约为1-20%重量的助流剂;和通常约为1-90%重量、优选约为1-70%重量的载体。具体地讲,当制备溶液剂时,优选加入通常约为1-20%重量、优选约为1-10%重量的表面活性剂;和约为20-90%重量的水。乳剂或可湿性粉剂(例如颗粒状可湿性粉剂)应当用适量的水(例如约100-5,000倍)稀释以便用于喷雾。
可与本发明的化合物(I)或其盐混合使用的化合物(包括异构体及其盐)的代表性实例如下所示:
杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂包括:
乙酰甲胺磷,灭螨醌(acequinocyl),啶虫脒,acetoprole,氟丙菊酯,棉铃威,艾氏剂,烯丙菊酯,磷化铝,amidoflumet,双甲脒,砷酸,阿维菌素B,benclothiaz,恶虫威,benfluthrin,丙硫克百威,杀虫磺,苯螨特,联苯菊酯,双三氟虫脲,仲丁威(BPMC),溴螨酯,噻嗪酮,butathiofos,硫线磷,氰胺化钙,石硫合剂,甲萘威,克百威,丁硫克百威,杀螟丹,氯丹,氯氧磷,毒虫畏,氟啶脲,chlorphenapyr,毒死蝉,甲基毒死蝉,环虫酰肼,除线威,四螨嗪,可尼丁(clothianidin),杀螟腈,乙氰菊酯,氟氯氰菊酯,氯氟氰菊酯,氯氰菊酯,杀蝇胺,DCIP(二氯异丙醚),D-D(1,3-二氯丙烯),滴滴涕,溴氰菊酯,丁醚脲,二嗪磷,除线磷,敌敌畏,三氯杀螨醇,狄氏剂,除螨灵,除虫脲,乐果,甲基毒虫畏,呋虫胺,乙拌磷,DSP,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin-benzoate),硫丹,苯硫磷,顺式氰戊菊酯,乙硫苯威,乙硫磷,ethiprole,醚菊酯,灭线磷,乙螨唑(etoxazole),乙嘧硫磷,喹螨醚,苯丁锡,杀螟硫磷,仲丁威(fenobucarb),苯硫威,苯氧威,甲氰菊酯,唑螨酯,倍硫磷,氰戊菊酯,氟虫腈,嘧螨酯,氟啶胺,啶蝉脲,氟环脲,氟氰戊菊酯,flufenerim,flufenoprox,氟虫脲,氟氯苯菊酯,flonicamid,fluproxyfen,flupyrazofos,flurimfen,氟胺氰菊酯,伐虫脒,安硫磷,噻唑磷,呋线威,苄螨醚,氟铃脲,噻螨酮,磷化氢,烯虫乙酯,吡虫啉,炔咪菊酯,二唑虫,异柳磷,异丙威,唑磷,虱螨脲,左旋咪唑,机油,马拉硫磷,mesulfenfos,metam-ammonium,metam-sodium,杀扑磷,甲硫威,灭多威,甲氧滴滴涕,甲氧虫酰肼,溴甲烷,metofluthrin,速灭威,恶虫酮,米尔倍霉素,久效磷,二溴磷,硫酸烟碱,NNI-0001,novaluron,noviflumuron,nidinotefuran,烯啶虫胺,杀线威,异砜磷,对硫磷,氯菊酯,稻丰散,伏杀硫磷,亚胺硫磷,抗蚜威,甲基嘧啶磷,油酸钾,右旋炔丙菊酯,丙溴磷,profluthrin,丙虫磷,炔螨特,残杀威,丙硫磷,protrifenbute,吡蚜酮,吡唑硫磷,除虫菊酯,哒螨灵,哒嗪硫磷,pyridalyl,嘧螨醚,吡丙醚,喹硫磷,苄呋菊酯,蔬果磷,氟硅菊酯,多杀菌素,螺螨酯,spiromesifen,硫磺,氟虫胺,硫丙磷,虫酰肼,吡螨胺,tebupirimfos,氟苯脲,七氟菊酯,双硫磷,杀虫畏,三氯杀螨砜,噻虫啉,噻虫嗪,杀虫环,硫双威,甲基乙拌磷,TI-809,tolfenpyrad,四溴菊酯,唑蚜威,敌百虫,杀铃脲,蚜灭多,vaniliprole,灭除威,灭杀威等。
抗菌剂包括:
acibenzolar-s-methyl,代森铵,ampropylfos,敌菌灵,嘧菌酯,苯霜灵,麦锈灵,苯菌灵,benthiavalicarb,苯噻硫氰,bethoxazin,联苯三唑醇,灭瘟素,波尔多液,boscalid,糠菌唑,丁硫啶,次氯酸钙,石硫合剂,克菌丹,卡苯达唑,萎锈灵,加普胺,chlobenthiazone,地茂散,氯化苦,百菌清,虫螨磷,肉桂醛,clozylacon,CNA(2,6-二氯-4-硝基苯胺),氢氧化铜,硫酸铜,氰唑磺菌胺,cyfluphenamid,霜脲氰,环丙唑醇,嘧菌环胺,酯菌胺,棉隆,咪菌威,抑菌灵,D-D(1,3-二氯丙稀),diclocymet,哒菌酮,乙霉威,苯醚甲环唑,二氟林(diflumetorim),dimefluazole,二甲嘧酚,烯酰吗啉,烯唑醇,消螨普,敌瘟磷,氟环唑,福美镍,乙环唑,ethaboxam,乙嘧酚,土菌灵,恶唑菌酮,咪唑菌酮,氯苯嘧啶醇,腈苯唑,Fendazosulam,fenhexamid,禾草灵,拌种咯,苯锈啶,粉锈啉,fentiazon,三苯锡,嘧菌腙,氟啶胺,咯菌腈,flumetover,氟吗啉,唑啶草,三氟苯唑,fluoxastrobin,氟喹唑,氟硅唑,磺菌胺,氟酰胺,粉唑醇,三乙膦酸铝,四氯苯酞,麦穗宁,呋霜灵,福拉比,furcarbanil,呋醚唑,己唑醇,恶霉灵,异稻瘟净,抑霉唑,亚胺唑,iminoctadine-albesilate,双胍辛乙酸盐,iodocarb,种菌唑,异菌脲,丙森锌,稻瘟灵,春雷霉素,醚菌酯,代森锰锌,代森锰,嘧菌胺,灭锈胺,甲霜灵,精甲霜灵,metam-sodium,磺菌威,溴甲烷,叶菌唑,呋菌胺,苯氧菌胺,metrafenone,噻菌胺,灭粉霉素(mildiomycin),代森环,腈菌唑,甲菌利,代森钠,orysastrobin,呋酰胺,恶霜灵,喹菌酮,oxpoconazole,氧化萎锈灵,土霉素,稻瘟酯,戊菌唑,戊菌隆,啶氧菌酯,代森福美锌,多抗霉素,碳酸氢钾,烯丙苯噻唑,咪鲜胺,腐霉利,霜霉威盐酸盐,propiconaole,丙森锌,proquinazid,硫菌威,prothioconazole,吡喃灵,百克敏,吡喃磷,稗草丹,啶斑肟,嘧霉胺,咯喹酮,喹氧灵,五氨硝基苯,硅噻菌胺,硅氟唑,sipconazole,Sodium bibarbonate,次氯酸钠,spiroxamine,SSF-129((E)-2[2-(2,5-二甲基苯氧甲基)苯基]-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺),链霉素,硫磺,戊唑醇,叶枯酞,四氟醚唑,噻菌灵,thiadinil,福美双,噻氟菌胺,甲基硫菌灵,甲基立枯磷,百菌清,三唑酮,三唑醇,咪唑嗪,水杨菌胺,三环唑,十三吗啉,氟菌唑,肟菌酯(trifloxystrobin),嗪胺灵,灭菌唑,有效霉素,乙烯菌核利,烯霜苄唑,代森锌,福美锌,zoxamide,tolnifanide等。
除草剂、植物激素和植物生长调节剂包括:
脱落酸,乙草胺,三氟羧草醚,甲草胺,禾草灭,莠灭净,氨唑草酮,酰嘧磺隆,氨基乙氧基乙烯甘氨酸,aminopyralid,AC94,377,甲基胺草磷(amiprofos-methyl),环丙嘧啶醇,磺草灵,莠去津,艾维激素(aviglycine),四唑嘧磺隆,beflubutamid,乙丁氟灵,呋草黄,苄嘧磺隆,地散磷,灭草松,禾草丹,benzamizole,benzfendizone,benzobicyclon,吡草酮,苄基腺嘌呤,苄氨基嘌呤,双丙氨膦,甲羧除草醚,芸苔素内酯,除草定,溴丁酰草胺,丁草胺,英拜除草剂,抑草磷,丁草敌,苯酮唑,碳酸钙,过氧化钙,甲萘威,氯硝醚,氯草敏,氯嘧磺隆,chlorphthlim,氯普芬,氯磺隆,氯酞酸甲酯,氯硫酰草胺,氯化胆碱,吲哚酮草酯,环庚草醚,醚黄隆,烯草酮,氯甲酰草胺,座果酸,矮壮素,4-CPA(4-氯苯氧乙酸),cliprop,clofencet,cumyluron,氰草津,环烷基酰苯胺,cyclosulfamron,氰氟草酯,2,4-滴盐(2,4-二氯苯氧乙酸盐),2,4-滴丙酸,杀草隆,茅草枯,精噻吩草胺,丁酰肼,棉隆,癸醇,麦草畏,敌草腈,吡氟酰草胺,调呋酸,哌草丹,异戊乙净,二甲吩草胺,敌草快,氟硫草定,敌草隆,菌多酸,epocholeone,戊草丹,乙烯利,磺噻隆,乙氧嘧磺隆,促长抑唑,etobenzanid,氯苯嘧啶醇,恶唑禾草灵,四唑草胺,啶嘧磺隆,双氟磺草胺,吡氟禾草灵,fluazolate,氟酮磺隆,氟噻草胺,flufenpyr,氟节胺,丙炔氟草胺,flupropanate-sodium,氟啶嘧磺隆,呋嘧醇,嗪草酸甲酯,甲酰胺磺隆,氯吡脲,formesafen,赤霉素,草铵膦,草甘膦,氯吡嘧磺隆,环嗪酮,甲氧咪草烟,甲基咪草烟,咪唑烟酸,咪唑喹啉酸,唑吡嘧磺隆,抗倒胺,吲哚乙酸,吲哚丁酸,谷草杀,辛酰碘苯腈,异恶隆,isoxachlortole,双苯唑酸,特胺灵,乳氟禾草灵,环草啶,利谷隆,LGC-42153,抑芽丹,2甲4氯丙酸,MCP盐(2-甲基-4-氯苯氧乙酸盐),2甲4氯乙硫酯,MCPB(2-甲基-4-氯苯氧丁酸乙酯),苯噻酰草胺,氯磺酰草胺,甲哌,甲基二磺隆,硝磺酮,甲基杀草隆,metamifop,异丙甲草胺,嗪草酮,甲磺隆,禾草敌,萘乙酸,NAD(1-萘乙酰胺),萘丙胺,敌草胺,1-癸醇,烟嘧磺隆,1-苯基邻氨甲酰基苯甲酸,坪草丹,恶草酮,去稗安,喹啉醇硫酸盐,多效唑,百草枯,壬酸(Pelargonic acid),二甲戊灵,penoxsulam,戊基恶唑酮,pethoxamide,甜菜宁,氨氯吡啶酸,增效剂,哌草磷,丙草胺,氟嘧磺隆,丙氧磺隆,氨基丙氟灵,profluazol,环苯草酮,调环酸,prohydrojasmon,扑草净,敌稗,propoxycarbazone,炔苯酰草胺,pyraclonil,吡氟苯草酯,吡唑特,吡嘧磺隆,苄草唑,嘧啶肟草醚,稗草丹,pyridafol,哒草特,环酯草醚,嘧草醚,嘧草硫醚,quiclorac,灭藻醌,喹禾灵,砜嘧磺隆,稀禾啶和定,环草隆,西玛津,西草净,氯酸钠,磺酰磺隆,灭草灵,丁噻隆,吡喃草酮,特草定,特草灵,噻吩草胺,噻氟隆,噻苯隆,噻吩磺隆,triaziflam,tribufos,三氯吡氧乙酸,灭草环,trifloxysulfuron,氟乐灵,抗倒酯,tritosulfuron,烯效唑(uniconazole-P),vemolate:PPTC等。
另外,本发明的化合物(I)或其盐可与增效剂混合使用,所述增效剂例如增效醚、增效散、增效砜、MGK264、N-葵基咪唑(N-declyimidazole)、WARF(杀鼠灵)-增效剂、TBPT(S,S,S-三硫代磷酸三丁酯)、TPP(磷酸三苯酯)、IBP(异稻瘟净)、PSCP(pseudomonapepsin)、CH3I、t-苯丁烯酮、马来酸二乙酯、DMC(杀螨醇)、FDMC(双(对-氯苯基)(三氟甲基)甲醇)、ETP(替尼泊苷)、ETN(内皮素)等,也可与药物危害姑息剂混合使用,所述药物危害姑息剂例如解草嗪、cloquintocet-mexyl、解草胺腈、杀草隆、烯丙酰草胺、解草唑、解草啶、解草胺、氟草肟、解草恶唑、吡唑解草酯、解草烷、萘二甲酸酐、解草腈等。
而且,本发明的化合物(I)或其盐可与寄生外部的节肢动物防治剂混合使用,所述防治剂例如拟除虫菊酯、IGR试剂(保幼激素样物质例如甲氧普烯、苯氧威等,几丁质合成酶抑制剂例如虱螨脲、氟虫脲、novaluron、氟铃脲、氟苯脲、除虫脲、杀铃脲等,昆虫生长调节剂如灭蝇胺、吡丙醚等)和新烟碱化合物(烯啶虫胺等),或与内部寄生物防治剂混合使用,所述防治剂例如给予动物体内的上述IGR试剂、丝虫防治剂(大环内酯化合物例如司拉克丁、伊维菌素、米尔倍霉素、莫昔克丁等)等,并且还可与动物抗菌素、疫苗、治疗剂、营养补充剂和毒饵混合使用。
含有本发明化合物[I]或其盐的制剂在防治以下害虫方面尤其有效,具体例如:半翅目害虫,诸如皱纹菜蝽(Eurydema rugosum)、稻黑蝽(Scotinophara lurida)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavatus)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、矢尖盾蚧(Unaspisyanonensis)、大豆蚜(Aphis glycines)、萝卜蚜(Lipipaphis erysimi)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、棉蚜(Aphis gossypii)、桃蚜(Myzus persicae)、土豆沟无网蚜(Aulacorthum solani)、异绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、茶绿叶蝉(Empoasca onukii)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、桔臀纹粉蚧(Planococcus citri)、澳洲吹绵蚧(Icerya purchasi)、斯氏珀蝽(Plautia stali)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)等;鳞翅目害虫,诸如斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)、小菜蛾(Plutella xylostella)、菜粉蝶日本亚种(Pieris rapae crucivora)、二化螟(Chilo suppressalis)、黑点丫纹夜蛾(Autographa nigrisigna)、烟实夜蛾(Helicoverpa assulta)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、轴禾草螟(Chilo polychrysus)、三化螟(Tryporyza incertulas)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)、黄地老虎(Agrotissegetum)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、棉铃实夜蛾(Heliothis armigera)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、谷实夜蛾(Heliothis zea)、稻螟蛉夜蛾(Naranga aenescens)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、亚洲玉米螟(Ostrinia furnacalis)、直纹稻弄蝶(Parnara guttata)、褐带卷蛾属种(Adoxophyes sp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoneella)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、苹果皮小卷蛾(Cydia Pomonella)等;
鞘翅目害虫,诸如Epilachna vigintioctopunc tata、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotreta striolata)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、稻象(Echinocnemus squameus)、稻水象(Lissorhoptrus oryzophilus)、棉铃象(Anthonomus grandis)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、Sphenophorus venatus、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、叶甲属种(Diabrotica spp.)、马铃著叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、叩甲属种(Agriotes spp.)、烟草窃蠹(Lasioderma serricorne)、小圆皮蠹(Anthrenusverbasci)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、褐粉蠹(Lctus brunneus)、白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)、纵坑切梢小蠹(Tomicus piniperda)等;
双翅目害虫,诸如家蝇(Musca domestica)、淡色库蚊(Culex pipienspallens)、三膝虻(Tabanus trigonus)、葱地种蝇(Delia antiqua)、灰地种蝇(Delia platura)、中华按蚊(Anopheles sinensis)、日本稻潜蝇(Agromyza oryzae)、大麦毛眼实蝇(Hydrellia griseola)、稻杆蝇(Chloropsoryzae)、瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)、地中海实蝇(Ceratitiscapitata)、三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyzasativae)等;
直翅目害虫,诸如飞蝗(Locusta migratoria)、东方蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、北海道稻蝗(Oxya yezoensis)、日本稻蝗(oxya Japonica)等;缨翅目害虫,诸如烟蓟马(Thrips tabaci)、节瓜蓟马(Thripsparmi)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、稻蓟马(Baliothripsbiformis)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)等;
膜翅目害虫,诸如菜叶蜂(Athalia rosae)、Acromyrmex SPP.、火蚁属种(Solenopsis SPP.)等;
网翅目害虫,诸如德国小蠊(Blattella germamca)、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)、日本蜚蠊(Periplaneta japomca)、美洲大蠊(Periplaneta americana)等;
蜱螨目害虫例如叶螨科,诸如二斑叶螨(Tetranychus urticae)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、山楂叶螨(Tetranychus viennensis)、野生叶螨(Tetranychus desertorum)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)等,瘿螨科诸如桔刺皮瘿螨(Aculopspelekassi)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)、Aceria diospyri、福氏针刺瘿螨(Aculus fockeui)、Eriophyeschibaensis等,拟虱螨科诸如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、樱草植食螨(Phytonemus pallidus)等,螨科如刺足根螨(Rhizoglyphus echinopus)等,细须螨科,真足螨科等;
线虫纲害虫,诸如水稻干尖线虫(Aphelenchoides besseyi)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)、穿刺短体线虫(Pratylenchuspenetrans)、蝗蛙茎线虫(Nothotylenchus acris)等;
等翅目害虫,诸如台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)、Reticulitermes speratus、黑翅土白蚁(Odontotermes formosanus)、截头堆砂白蚁(Cryptotermes domesticus)。
此外,含有本发明的化合物(I)或其盐的制剂可用于牲畜疾病治疗领域和畜牧业,也可通过消除寄生在脊椎动物(例如人、牛、绵羊、山羊、猪、家禽、狗、猫、鱼等)体内和/或体外的节肢动物和寄生物从而用于维持公共卫生。这些寄生物实例包括,例如硬蜱属种(Ixodesspp.)、牛蜱属种(Boophilus spp.)(例如微小牛蜱(Boophilusmicroplus))、花蜱属种(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属种(Hyalommaspp.)、扇头蜱属种(Rhipicephalus spp.)(例如非洲扇头蜱(Rhipicephalusappendiculatus))、血蜱属种(Haemaphysalis spp.)、革蜱属种(Dermacentor spp.)、钝缘蜱属种(Ornithodoros spp.)(例如非洲钝缘蜱(Ornithodoros moubata))、鸡皮刺螨(Dermahyssus gallmae)、疥螨属种(Sarcoptes spp.)(例如人疥螨(Sarcoptes scabiei))、瘙螨属种(Psoroptesspp.)、痒螨属种(Chorioptes spp.)、蠕形螨属种(Demodex spp.)、真恙螨属种(Eutrombicula spp.)、伊蚊属种(Aedes spp.)、按蚊属种(Anophelesspp.)、库蚊属种(Culex spp.)、库蠓属种(Culicodes spp.),家蝇属种(Muscaspp.)、皮蝇属种(Hypoderma spp.)、胃蝇属种(Gasterophilus spp.)、角蝇属种(Haematobia spp.)、虻属种(Tabanus spp.)、蚋属种(Simuliumspp.)、锥猎蝽属种(Triatoma spp.)、虱目(Phthiraptera)(例如畜虱属种(Damalinia spp.)、颚虱属种(Linognathus spp.)、血虱属种(Haematopinusspp.))、栉首蚤属种(Ctenocephalides spp.)、Xenosylla spp.、小家蚁(Monomorium pharaonis)和线虫纲(例如毛圆线虫属,诸如巴西日圆线虫(Nippostrongylus brasiliensis)、艾氏毛圆线虫(Trichostrongylus axei)或蛇形毛圆线虫(Trichostrongylus colubriformis);毛形线虫属(Trichinella)(例如旋毛形线虫(Trichinella spiralis));捻转血矛线虫(Haemonchus contortus);细颈线虫属(Nematodirus)(例如Nematodirusbattus);普通奥斯脱线虫(Ostertagia circumcincta);古柏线虫属种(Cooperia spp.);或矮小啮壳线虫(Hymenolepis nana))等。
包含本发明化合物(I)或其盐的农用化学品组合物具有出色的杀虫活性,因此可用作极低毒、安全、有效的农用化学品组合物(杀虫剂)。而且本发明的农用化学品组合物可以以类似于常规农用化学品组合物的使用方式使用,与现有的农用化学品组合物相比可以产生更好的效果。通过按照本身已知的方法将本发明的农用化学品组合物喷洒在稻田、耕地、果园、非耕地或房屋上等并使害虫接触到或使害虫摄取到所述组合物可灭绝出现的上述害虫(有害昆虫等)。作为本发明的另一实施方案,例如,通过将本发明的农用化学品组合物给予上述脊椎动物的内部(体内)或外部(体表),可以消灭寄生在所述脊椎动物的节肢动物或寄生物。另外,通过喂养牲畜可灭绝出现在粪便的卫生性害虫。
更具体地讲,例如可以通过种子处理、育苗箱处理、栽植穴处理、土壤混合处理、叶面喷布、超低容量喷雾、浸入处理、施用、涂装、肥料混合处理、树干注入、毒饵、熏烟、灌注、在稻田中浇水、未碾磨的稻米和种子混合处理等方法,将本发明的农用化学品组合物施用于靶害虫。根据施用季节、位置、方法等,用量可以在宽范围内变化,一般而言,所述活性组分(化合物或其盐)的用量约为每公顷0.3g-3,000g,优选约为50g-1,000g。当本发明的农用化学品组合物为可湿性粉剂时,可以用水稀释使用,稀释活性组分的最终浓度范围约为0.1-1000ppm,优选约为10-500ppm。而且,近来遗传修饰的农作物(抗除草剂农作物、抗害虫农作物(结合能分泌防治害虫的蛋白质的基因)、抗疾病农作物(结合能分泌抵抗疾病的物质的基因)、味感改善的农作物、贮藏稳定性提高的农作物、产量提高的农作物等)、害虫信息激素(卷蛾科(Tortricidae)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)等的交流干扰剂)和利用害虫的昆虫天敌的IPM(综合害虫治理)技术已经取得进展。本发明的农用化学品组合物可与这些技术一起使用或与这些技术系统化使用。
实施例
通过以下合成实施例、参考实施例、制剂实施例和试验实施例进一步说明本发明;但是,本发明并不受这些实施例限制。
合成实施例的柱层析中的洗脱在TLC(薄层色谱法)观测下进行。在TLC观测中,TLC板使用Merck&Co.,Inc生产的Kieselgel 60F254(70-230目);以柱层析中的洗脱溶剂作为展开剂;使用紫外检测器检测。柱层析中的硅胶使用Merck&Co.,Inc生产的Kieselgel 60(70-230目)。当使用混合溶剂为展开剂时,圆括号内的数值表示以体积计的溶剂混合比。NMR光谱为1H NMR,以四甲基硅烷为内标物,通过Bruker AC-200P(200MHz)分光计和AVANCE400(400MHz)分光计测定。所有的δ值均以ppm表示。IR光谱通过Perkin-Elmer Paragon1000测定,并以cm-1表示。MS光谱通过JEOL JMS-AX505W测定。另外,用于下面合成实施例、参考实施例和表格中的缩写词表示以下含义,Me:甲基,Et:乙基,Ph:苯基,Pr-n(或n-Pr):正丙基,Pr-i(或i-Pr,或iPr):异丙基,Pr-cyclo(或cyclo-Pr):环丙基,Bu-n(或n-Bu):正丁基,Bu-i(或i-Bu):异丁基,Bu-s(或s-Bu):仲丁基,Bu-t(或t-Bu):叔丁基,s:单峰,br:宽峰,brs:宽单峰,d:双峰,t:三重峰,q:四重峰,qu:五重峰,sep:七重峰,m:多重峰,dd:双双重峰,dt:双三重峰,J:偶合常数,Hz:赫兹,%:%重量,m.p.:熔点,室温是指约15-25℃的温度。
合成实施例1
1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-1)的合成
将8.45g(40.6毫摩尔)的五氯化磷(phosphous pentachloride)(96%)加至45ml二氯甲烷中,将1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪(2.50g,19.3毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(45ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。反应混合物在40℃下加热2.5小时,然后冰浴冷却。在1℃下加入2.00g(6.44毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌15分钟后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(6.2ml,4.4毫摩尔)的二氯甲烷(25ml)溶液,并在1℃下搅拌1.5小时。在室温下搅拌15分钟后,在2-15℃下将反应溶液加至冰浴冷却的氢氧化钠水溶液(由10.9g(272毫摩尔)氢氧化钠和160ml水制备)。分离各层后,用50ml二氯甲烷萃取水层两次。有机层用50ml水洗涤,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶己烷∶丙酮=10∶10∶1)纯化,并在乙酸乙酯-己烷中重结晶。得到的晶体再通过硅胶柱层析(氯仿∶己烷∶丙酮=10∶5∶1)进一步纯化,并在乙酸乙酯-己烷中重结晶,得到0.46g(1.3毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.140.0-140.5℃,收率19%)。1HNMR(CDCl3)δppm:2.80(3H,s,NMe),4.57(2H,s,NCH2N),5.02(2H,s,NCH2N),6.87(2H,t J=8.4Hz,Ph),7.13-7.35(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:2925,2854,1702,1666,1623,1340,1306,1190,1016,996,777.
MS(EI)m/z:365(M+),153(BP).
合成实施例2
3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-1)的合成
将0.29g(8.0毫摩尔)的氢化钠(60%)悬浮在13ml DMF中。在冰浴冷却下将1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(1.00g,3.22毫摩尔)溶于DMF(30ml)中,将得到的溶液在3℃下加至上述混合物中。搅拌40分钟后,在3-5℃下加入双(氯甲基)醚(0.44g,3.8毫摩尔)的DMF(7ml)溶液。反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应溶液倾于130ml冰水中,用130ml乙酸乙酯萃取,并用130ml饱和盐水洗涤有机层3次。经无水硫酸镁干燥后,将溶液减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶己烷∶丙酮=10∶10∶1)纯化,得到0.22g(0.62毫摩尔)的3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.125-126℃,收率19%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.16(2H,s,OCH2N),5.52(2H,s,OCH2N),6.85-6.93(2H,m,Ph),7.17-7.37(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:2923,2854,1709,1675,1626,1592,1492,1450,1394,1346,1323,1296,1274,1247,1118,1092,1039,1017,1002,848,831,792,743,724,594,524,514.
MS(EI)m/z:352(M+),139(BP).
参考实施例1
1,3,5-三异丙基六氢-1,3,5-三嗪的合成
将25.0ml(294毫摩尔)的异丙胺溶于75ml甲苯中。在冰浴冷却下加入28.6g(352毫摩尔)37%的甲醛水溶液。室温下搅拌20小时后,用125ml水洗涤反应溶液两次。该溶液用无水硫酸镁干燥,并减压浓缩得到18.87g(88.43毫摩尔)的1,3,5-三异丙基六氢-1,3,5-三嗪,为无色液体。
合成实施例3
1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-异丙基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-3)的合成
将1.34g(6.44毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至8ml二氯甲烷中,将1,3,5-三异丙基六氢-1,3,5-三嗪(0.69g,3.2毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(4ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。反应混合物在40℃下加热3小时,然后冰浴冷却。在1℃下加入1.00g(3.22毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌15分钟后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(1.0ml,7.2毫摩尔)的二氯甲烷(4ml)溶液,并在1℃下搅拌1小时。室温下搅拌3.5小时后,在2-15℃下将反应溶液加至冰浴冷却的氢氧化钠水溶液(由1.8g(45毫摩尔)的氢氧化钠和30ml水制备)中。分离各层后,用25ml二氯甲烷萃取水层两次。有机层用25ml水洗涤,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶己烷∶丙酮=15∶10∶1)纯化,得到0.19g(0.48毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-异丙基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.130-131℃,收率15%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:1.24(6H,d J=6.3Hz,CHMe2),3.34(1H,hep.J=6.3Hz,CHMe2),4.70(2H,s,NCH2N),5.17(2H,s,NCH2N),6.82-6.90(2H,m,Ph),7.12-7.35(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:2924,2854,1676,1494,1340,1309,1191,793.
参考实施例2
1,3,5-三苯基六氢-1,3,5-三嗪的合成
将4.00g(43.0毫摩尔)的苯胺溶于100ml甲苯中。然后加入6.98g(86.0毫摩尔)37%的甲醛水溶液。加热回流下脱水2.5小时后,室温下冷却反应溶液。反应溶液在减压下浓缩,得到2.99g(9.48毫摩尔)的1,3,5-三苯基六氢-1,3,5-三嗪,呈白色固体。
合成实施例4
1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-苯基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-2)的合成
将3.47g(16.7毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至20ml二氯甲烷中,将1,3,5-三异丙基六氢-1,3,5-三嗪(2.50g,7.93毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(50ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。反应混合物在40℃下加热4小时,然后冰浴冷却。在1℃下加入0.82g(2.6毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌15分钟后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(2.5ml,18毫摩尔)的二氯甲烷(10ml)溶液,并在1℃下搅拌80分钟。室温下搅拌1小时后,在2-15℃下将反应溶液加至冰浴冷却的氢氧化钠水溶液(由4.6g(115毫摩尔)的氢氧化钠和70ml水制备)中。分离各层后,用20ml二氯甲烷萃取水层两次。有机层用20ml水洗涤,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶己烷∶丙酮=1∶4∶1)纯化,得到0.18g(0.42毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-苯基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.166.5-167.5℃,收率16%)
1HNMR(CDCl3)δppm:5.15(2H,s,NCH2N),5.59(2H,s,NCH2N),6.83(2H,t J=8.4Hz,Ph),6.99-7.42(10H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:2924,2854,1696,1681,1495,1430,1312,1292,1175,668.
MS  (EI)m/z:427(M+),105(Bp).
参考实施例3
1,3,5-三烯丙基六氢-1,3,5-三嗪的合成
将0.56g(14毫摩尔)氢氧化钠溶于21ml水中,然后将该溶液与21
ml乙醚混合。在冰浴冷却下加入烯丙胺(4.20g,73.6毫摩尔)的乙醚(21ml)溶液。然后加入14ml(170毫摩尔)37%的甲醛水溶液,并在室温下搅拌3天。将反应溶液分层,并用30ml乙醚萃取。有机层用40ml水洗涤,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩得到6.68g(33.2毫摩尔)的1,3,5-三烯丙基六氢-1,3,5-三嗪,为油状物。
合成实施例5
5-烯丙基-1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-5)的合成
将5.4g(6.44毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至35ml二氯甲烷中,将1,3,5-三烯丙基六氢-1,3,5-三嗪(2.67g,12.9毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(10ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。反应混合物在40℃下加热2.5小时,然后冰浴冷却。在1℃下加入1.00g(3.22毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌15分钟后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(1.8ml,13毫摩尔)的二氯甲烷(20ml)溶液,并在1℃下搅拌1小时。室温下搅拌4小时后,在2-15℃下将反应溶液加至冰浴冷却的10%的氢氧化钠水溶液(80ml)中。分离各层后,用10ml二氯甲烷萃取水层两次。有机层用70ml水洗涤,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶己烷∶丙酮=1∶3∶1)纯化,得到0.95g(2.4毫摩尔)的5-烯丙基-1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.87-88℃,收率75%)1HNMR(CDCl3)δppm:3.59(2H,d J=6.5Hz,NCH2C=),4.60(2H,s,NCH2N),5.08(2H,s,NCH2N),5.28-5.37(2H,m,=CH2),5.81-5.98(1H,m,CH),6.83-6.91(2H,m,Ph),7.11-7.35(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:2924,2854,1677,1240,1188,999,789.
合成实施例6
5-苄氧基羰基-1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-7)的合成
将0.54g(14毫摩尔)氢化钠(60%)悬浮在30ml DMF中。在冰浴冷却、3℃下加入2.00g(6.44毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌30分钟后,在1-2℃下逐滴加入N,N-双(氯甲基)氨基甲酸苄酯(1.06g,6.45毫摩尔)的THF(5ml)溶液。反应混合物在室温下搅拌6小时。向反应溶液中加入4ml水,该溶液在减压下浓缩。向得到的残余物中加入50ml水,用80ml乙酸乙酯萃取,并用100ml水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=40∶1)纯化,得到1.46g(3.00毫摩尔)的5-苄氧基羰基-1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,为油状物(收率46.6%)
1HNMR(CDCl3)δppm:5.17(2H,s,NCH2N),5.27(2H,s,COOCH2),5.57(2H,s,NCH2N),6.84-6.92(2H,m,Ph),7.20-7.37(10H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:3034,1732,1698,1494,1464,1434,1342,1307,1237,1221,1005,791,755.
合成实施例7
1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-6)的合成
将0.02g披钯碳(10%)和0.50g(1.0毫摩尔)的5-苄氧基羰基-1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮加至15ml乙醇中,并在氢气氛中、室温下搅拌7.5小时。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=10∶1)纯化,得到0.17g(0.48毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.167-168℃,收率49%)1HNMR(CDCl3)δppm:2.73(1H,brt,NH),4.63(2H,d J=8.4Hz,NCH2N),5.06(2H,d J=8.4Hz,NCH2N),6.82-6.91(2H,m,Ph),7.14-7.35(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:3326,2954,2925,2854,1683,1666,1490,1312,1014.
合成实施例8
5-乙酰基-1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-9)的合成
将0.20g(0.57毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮和0.1ml(0.7毫摩尔)三乙胺加至10ml THF中,并在冰浴冷却下加入0.05ml(0.7毫摩尔)乙酰氯。再向反应混合物中加入10ml THF、0.07g(0.6毫摩尔)DMAP和0.25ml(3.5毫摩尔)乙酰氯,并室温搅拌20小时。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=5∶1)纯化,得到0.14g(0.36毫摩尔)的5-乙酰基-1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.171.0-171.5℃,收率64%)
1HNMR(CDCl3)5ppm:2.33(3H,s,COMe),5.25(2H,s,NCH2N),5.61(2H,s,NCH2N),6.86-6.94(2H,m,Ph),7.21-7.37(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:2921,1703,1683,1674,1592,1313,1223,1200,1014,1000,722.
合成实施例9
1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-甲磺酰基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-12)的合成
将0.20g(0.57毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮和0.12g(1.2毫摩尔)三乙胺加至5ml THF中,将0.13g(1.1毫摩尔)甲磺酰氯在冰浴冷却下溶于5mlTHF中得到的溶液加至上述混合物中。室温搅拌4小时后,将反应溶液过滤,将滤液在减压下浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯=1∶1)纯化,得到0.18g(0.42毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-甲磺酰基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.178.0-178.5℃,收率72%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:3.17(3H,s,S02Me),5.18(2H,s,NCH2N),5.58(2H,s,NCH2N),6.85-6.93(2H,m,Ph),7.19-7.39(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:2925,2854,1684,1624,1471,1444,1354,1312,1252,1159,1015,966.
参考实施例4
双(碘甲基)硫醚的合成
将9.24g(70.5毫摩尔)双(氯甲基)硫醚溶于50m1丙酮中。然后加入27.02g(147毫摩尔)碘化钠,并在室温、避光下搅拌过夜。过滤除去不溶物质,并将滤液在减压下浓缩。向得到的残余物中加入30ml水,并用50ml氯仿萃取。有机层用无水硫酸镁干燥后,减压浓缩得到21.30g(67.8毫摩尔)双(碘甲基)硫醚,为油状物。
合成实施例10
3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮(化合物No.II-1)的合成
将0.28g(7.7毫摩尔)氢化钠(60%)悬浮在20ml DMF中。在冰浴冷却、3℃下加入1.00g(3.11毫摩尔)的1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌40分钟后,在3-5℃下逐滴加入双(碘甲基)硫醚(1.10g,3.50毫摩尔)的DMF(5ml)溶液。反应混合物室温搅拌18小时。将反应溶液用冰浴冷却,并在2-20℃下加入饱和氯化铵水溶液(20ml)和水(10ml)的混合溶液。用20ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次,并用15ml饱和盐水洗涤有机层3次。将有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶己烷=1∶3)纯化,然后用HPLC分离纯化(色谱柱:ST-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=25∶75),得到0.24g(0.65毫摩尔)的3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.128.5-130.5℃,收率20%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:4.71(2H,s,SCH2N),5.15(2H,s,SCH2N),6.88(2H,t J=7.9Hz,Ph),7.17-7.37(5H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1691,1673,1624,1489,1334,1237,1006,790.
合成实施例11
3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮-1-氧化物(化合物No.II-2)的合成
将300.9mg(0.816毫摩尔)的3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮溶于10ml氯仿中。加入415.5mg(3.43毫摩尔)m-CPBA(70%),并在室温下搅拌2小时。向反应溶液中加入10ml水和0.4g碳酸钾,分离各层。用10ml氯仿萃取水层2次。将有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物在乙醚-己烷中结晶,得到181.5mg(0.472毫摩尔)的3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮-1-氧化物,呈白色固体(m.p.220.0-220.5℃,收率86%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:4.43(1H,d J=13.7Hz,SOCHN),4.67(1H,d J=13.6Hz,SOCHN),4.76(1H,d J=13.6Hz,SOCHN),5.77(1H,d J=13.7Hz,SOCHN),6.97(2H,t J=8.8Hz,Ph),7.29-7.50(5H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1713,1677,1624,1445,1366,1338,1068,1008,800.
合成实施例12
3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮-1,1-二氧化物(化合物No.II-3)的合成
将201.2mg(0.546毫摩尔)的3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮溶于10ml氯仿中。加入131.9mg(0.535毫摩尔)m-CPBA(70%),并在冰浴冷却下搅拌2小时。向反应溶液中加入10ml水和0.2g碳酸钾,分离各层。用10ml氯仿萃取水层2次。将有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。将得到的残余物溶于50ml氯仿中,用碳酸钾水溶液洗涤,然后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶氯仿=1∶5)纯化,然后在乙醚-己烷中结晶,得到53.2mg(0.133毫摩尔)的3-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-4H-1,3,5-噻二嗪-4-酮-1,1-二氧化物,呈白色固体(m.p.274-275℃,收率16%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:4.89(2H,S,SO2CH2N),5.27(2H,s,SO2CH2N),7.01(2H,t J=7.9Hz,Ph),7.25-7.31(2H,m,Ph),7.36-7.55(3H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1714,1700,1624,1341,1237,1136,1006.
合成实施例13
5-苄氧基羰基-1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-22)的合成
将0.44g(11毫摩尔)氢化钠(60%)悬浮在20ml DMF中。在冰浴冷却、3℃下加入2.00g(4.09毫摩尔)的1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌30分钟后,在1-2℃下逐滴加入N,N-双(氯甲基)氨基甲酸苄酯(1.22g,4.92毫摩尔)的THF(4ml)溶液。反应混合物在室温下搅拌1.5小时。向反应溶液中先后加入4ml水和20ml水,然后用50ml乙酸乙酯萃取。有机层用20ml水洗涤3次,然后再用20ml饱和盐水洗涤3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(己烷∶乙酸乙酯=2∶1)纯化,得到1.38g(2.08毫摩尔)的5-苄氧基羰基-1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,为油状物(收率50.7%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.12(2H,s,NCH2N),5.28(2H,s,COOCH2),5.59(2H,s,NCH2N),6.71-6.91(4H,m,Ph),7.07(1H,d
J=8.5Hz,Ph),7.23-7.36(7H,m,Ph),7.50(1H,d  J=8.6Hz,Ph),7.75(1H,s,Ph).
IR(neat)vcm-1:3070,2962,1705,1626,1595,1470,1434,1323,1265,1239,1129,1082.
合成实施例14
1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-27)的合成
将0.02g披钯碳(10%)和1.17g(1.76毫摩尔)5-苄氧基羰基-1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮加至25ml乙醇中,并在氢气氛、室温下搅拌27小时。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=20∶1→5∶1)纯化,得到0.61g(1.2毫摩尔)的1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.135-137℃,收率65%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:4.57(2H,s,NCH2N),5.08(2H,s,NCH2N),6.73-6.91(4H,m,Ph),7.08(1H,d  J=8.8Hz,Ph),7.20-7.32(2H,m,Ph),7.50(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.74(1H,s,Ph).
IR(nujol)vcm-1:3316,2925,2854,1676,1324,1236,1173,1131,1082,789.
合成实施例15
2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-2-氧代乙酸甲酯(化合物No.III-37)的合成
将1.00g(1.89毫摩尔)1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮和0.32g(2.3毫摩尔)三乙胺加至5ml THF中,将0.28g(23毫摩尔)甲基草酰氯在冰浴冷却下溶于5ml THF中得到的溶液加至上述混合物中,然后室温下搅拌30分钟。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=40∶1)纯化,得到0.55g(0.89毫摩尔)的2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-2-氧代乙酸甲酯,为无定形物(收率95%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:(内旋异构体的混合物)(主要)3.97(3H,s,COOMe),5.24(2H,s,NCH2N),5.70(2H,s,NCH2N),6.77(2H,d J=8.9Hz,Ph),6.87-6.95(2H,m,Ph),7.10(1H,d J=8.7Hz,Ph),7.31-7.40(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=8.4Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph)+(次要)3.91(3H,s,COOMe),5.33(2H,s,NCH2N),5.67(2H,s,NCH2N),6.77(2H,d J=8.9Hz,Ph),6.87-6.95(2H,m,Ph),7.10(1H,d J=8.7Hz,Ph),7.31-7.40(2H,m,Ph),7.52(1H,d  J=8.4Hz,Ph),7.76(1H,s  ,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1738,1693,1626,1323,1266,1238,1203,1172,1136,1081,1006,970,791,721.
MS  (CI)m/z:616(M++1,BP).
合成实施例16
2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-2-氧代乙酸苄酯(化合物No.III-39)的合成
将0.70g(1.3毫摩尔)1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮和0.22ml(1.6毫摩尔)三乙胺加至6ml THF中,将0.31g(1.6毫摩尔)苄基草酰氯在冰浴冷却下溶于3ml THF中得到的溶液加入上述混合物中,然后在室温下搅拌5()分钟。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=40∶1)纯化,得到0.77g(1.1毫摩尔)的2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-2-氧代乙酸苄酯,为无定形物(收率86%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:(内旋异构体的混合物)(主要)5.21(2H,s,NCH2N),5.36(2H,s,COOCH2),5.66(2H,s,NCH2N),6.67-6.91(4H,m,Ph),7.09(1H,d  J=8.5Hz,Ph),7.25-7.55(8H,m,Ph),7.75(1H,s,Ph)+(次要)5.21(2H,s,NCH2N),5.31(2H,s,COOCH2),5.66(2H,s,NCH2N),6.67-6.91(4H,m,Ph),7.09(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.25-7.55(8H,m,Ph),7.75(1H,s,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1694,1323,1266,1238,1173,1135,1080.
合成实施例17
2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-2-氧代乙酸(化合物No.III-38)的合成
将0.02g披钯碳(10%)和0.40g(0.58毫摩尔)2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-2-氧代乙酸苄酯加至15ml乙醇中,并在氢气氛中室温搅拌1小时。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。得到的残余物用己烷-异丙醚洗涤得到0.32g(0.53毫摩尔)的2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-2-氧代乙酸,呈白色固体(m.p.67-72℃,收率91%)。
1HNMR(DMSO-d6)δppm:(内旋异构体的混合物)(主要)5.22(2H,8,NCH2N),5.70(2H,s,NCH2N),6.96(1H,dJ=8.2Hz,Ph),7.08-7.31(4H,m,Ph),7.48-7.56(2H,m,Ph),7.72(1H,d J=7.0Hz,Ph),8.03(1H,s,Ph)+(次要)5.27(2H,s,NCH2N),5.65(2H,s,NCH2N),6.96(1H,d J=8.2Hz,Ph),7.08-7.31(4H,m,Ph),7.48-7.56(2H,m,Ph),7.72(1H,d J=7.0Hz,Ph),8.03(1H,s,Ph).
IR(nujol)vcm-1:3400,1693,1626,1511,1497,1324,1266,1238,1175,1130,1082,1007.
合成实施例18
2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-N,N-二甲基-2-氧代乙酰胺(化合物NoIII-43)的合成
将0.35g(2.8毫摩尔)草酰氯和0.09ml(0.6毫摩尔)三乙胺加至7ml乙腈中,将0.29g(0.55毫摩尔)的1-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮在冰浴冷却下溶于15ml乙腈中得到的溶液加至上述混合物中,并在冰浴冷却下搅拌70分钟。将0.69g(8.5毫摩尔)的二甲胺盐酸盐和2.3ml(17毫摩尔)的三乙胺加至15ml乙腈中。在冰浴冷却下加入前面制备的反应溶液,并搅拌70分钟。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=5∶1)纯化,得到0.21g(0.33毫摩尔)的2-[3-[4-(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)-2-氟苯基]-5-(2,6-二氟苯甲酰基)六氢-4-氧代-1,3,5-三嗪-1-基]-N,N-二甲基-2-氧代乙酰胺,呈白色固体(m.p.98-100℃,收率60%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:(内旋异构体的混合物)(主要)3.06(3H,s,NMe),3.08(3H,s,NMe),5.25(2H,s,NCH2N),5.60(2H,s,NCH2N),6.76-6.94(4H,m,Ph),7.11(1H,dJ=8.6Hz,Ph),7.26-7.34(2H,m,Ph),7.53(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph)+(minor)3.03(3H,s,NMe),3.12(3H,s,NMe),5.14(2H,s,NCH2N),5.69(2H,s,NCH2N),6.76-6.94(4H,m,Ph),7.11(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.26-7.34(2H,m,Ph),7.53(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1723,1686,1672,1646,1326,1271,1122,1083,1008,971,722.
合成实施例19
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-148)的合成
将2.14g(9.87毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至30ml二氯甲烷中,并将1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪(0.69g,5.34毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(10ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。反应混合物在40℃下加热2小时,然后冰浴冷却。在1℃下加入1.00g(2.66毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]脲。将反应溶液搅拌15分后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(1.5ml,11毫摩尔)的二氯甲烷(6ml)溶液,并在1℃下搅拌1小时。在冰浴冷却、2-15℃下将反应溶液加至氢氧化钠水溶液(由2.30g(57.5毫摩尔)的氢氧化钠和60ml水制备)中。用40ml二氯甲烷萃取反应溶液,有机层用无水硫酸镁干燥并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙睛∶氯仿=1∶20)纯化,并用乙醚冲洗得到0.61g(1.4毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.135-137℃,收率53%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:2.82(3H,s,NMe),4.54(2H,s,CH2),5.04(2H,s,CH2),6.80(1H,t J=56.3Hz,CF2H),6.85-6.95(2H,m,Ph),7.28-7.38(4H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1668,1622,1593,1569,1464,1426,1403,1378,1338,1316,1275,1237,1185,1163,1123,1059,1028,1007,737.
合成实施例20
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-160)的合成
将1.02g(4.70毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至15ml二氯甲烷中,将1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪(0.34g,2.6毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(5ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。将反应混合物在40℃下加热2小时,然后冰浴冷却。在1℃下加入0.50g(13毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲。搅拌15分后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(0.7ml,5.0毫摩尔)的二氯甲烷(3ml)溶液,并在1℃下搅拌1小时。冰浴冷却、2-15℃下将反应溶液加至氢氧化钠水溶液(由1.15g(28.8毫摩尔)的氢氧化钠和30ml水制备)中。反应溶液用20ml二氯甲烷萃取,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶己烷=1∶2)纯化,加入乙醚-己烷,冷冻,将沉淀出的结晶用己烷洗涤得到0.14g(0.31毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.92-94℃,收率24%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:2.82(3H,s,NMe),4.56(2H,s,CH2),5.05(2H,s,CH2),6.86-6.90(2H,m,Ph),7.27-7.46(4H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1684,1625,1592,1503,1468,1429,1311,1186,1163,1129,1104,1004,774.
合成实施例21
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-164)的合成
将9.67g(46.2毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至50ml二氯甲烷中,将1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪(3.00g,23.2毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(10ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。将反应混合物在40℃下加热5小时,然后于室温下冷却。将反应溶液在减压下浓缩,得到的残余物通过升华(85-90℃/20mmHg)纯化。在氮气流中称量0.44g(34毫摩尔)得到的双氯甲基甲胺并溶于20ml二氯甲炕中。将该溶液用冰浴冷却,在1℃下加入0.50g(1.2毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基]脲。搅拌15分后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(0.95ml,6.9毫摩尔)的二氯甲烷(3ml)溶液,并在1℃下搅拌1小时。冰浴冷却、2-3℃下将反应溶液加至氢氧化钠水溶液(由1.20g(30.0毫摩尔)的氢氧化钠和30ml水制备)中。反应溶液用20ml二氯甲烷萃取,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶己烷=1∶1)纯化,得到0.53g(1.1毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,为无定形物(收率92%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:2.84(3H,s,NMe),4.60(2H,s,CH2),5.06(2H,s,CH2),6.87-6.91(2H,m,Ph),7.26-7.32(1H,m,Ph),7.53-7.54(2H,m,Ph),7.60-7.63(1H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1682,1625,1592,1502,1469,1426,1336,1300,1185,1139,1083,1004,775.
合成实施例22
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲基亚磺酰基)-2-氟苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-152)的合成
将9.67g(46.2毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至50ml二氯甲烷中,将1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪(3.00g,23.2毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(10ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。将反应混合物在40℃下加热5小时,然后于室温下冷却。将反应溶液在减压下浓缩,得到的残余物通过升华(85-90℃/20mmHg)纯化。在氮气流中称量0.46g(3.6毫摩尔,2.8当量)得到的双氯甲基甲胺,并溶于20ml二氯甲烷中。将该溶液用冰浴冷却,并在1℃下加入0.50g(1.3毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲基亚磺酰基)-2-氟苯基]脲。搅拌15分后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(1.0ml,7.2毫摩尔)的二氯甲烷(3ml)溶液,并在1℃下搅拌1小时。在冰浴冷却、2-3℃下将反应溶液加至氢氧化钠水溶液(由1.20g(30.0毫摩尔)的氢氧化钠和30ml水制备)中。反应溶液用20ml二氯甲烷萃取,无水硫酸镁干燥,并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶己烷=1∶1)纯化,得到0.45g(1.0毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲基亚磺酰基)-2-氟苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.50-55℃,收率77%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:2.83(3H,s,NMe),4.59(2H,s,CH2),5.06(2H,s,CH2),6.03(1H,t J=55.1Hz,CF2H),6.87-6.91(2H,m,Ph),7.26-7.31(1H,m,Ph),7.47-7.56(3H,m,Ph).
IR  (nujol)vcm-1:1682,1625,1592,1002,889.
合成实施例23
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲基磺酰基)-2-氟苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-156)的合成
将1.00g(4.61毫摩尔)的五氯化磷(96%)加至15ml二氯甲烷中,将1,3,5-三甲基六氢-1,3,5-三嗪(0.31g,2.4毫摩尔)在40℃加热下溶于二氯甲烷(5ml)中得到的溶液逐滴加至上述混合物中。反应混合物在40℃下加热2小时。将反应溶液用冰浴冷却,并在1℃下加入0.50g(1.2毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲基磺酰基)-2-氟苯基]脲。搅拌15分后,在1-3℃下逐滴加入三乙胺(0.65ml,4.7毫摩尔)的二氯甲烷(3ml)溶液,并在1℃下搅拌1小时。在冰浴冷却、2-15℃下将反应溶液加至氢氧化钠水溶液(由1.00g(25.0毫摩尔)的氢氧化钠和30ml水制备)中。加入30ml二氯甲烷将不溶物溶解,分离各层。用30ml二氯甲烷萃取水层。有机层用无水硫酸镁干燥并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙腈∶氯仿=1∶9)纯化,并用乙醚洗涤,得到0.41g(0.88毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲基磺酰基)-2-氟苯基]-5-甲基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,呈白色固体(m.p.203-205℃,收率73%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:2.82(3H,s,NMe),4.62(2H,s,CH2),5.06(2H,s,CH2),6.18(1H,t J=53.1Hz,CF2H),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.27-7.33(1H,m,Ph),7.56-7.60(1H,m,Ph),7.74-7.79(2H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1687,1623,1466,1416,1385,1342,1301,1272,1234,1208,1159,1106,1075,999,793.
合成实施例24
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-41)的合成
将0.23g(5.8毫摩尔)的氢化钠(60%)悬浮在20ml DMF中。冰浴冷却、在3℃下加入1.00g(2.66毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]脲。搅拌40分钟后,在3-5℃下逐滴加入双(氯甲基)醚(0.36g,3.1毫摩尔)的DMF(3ml)溶液。反应混合物在室温下搅拌2.5小时。将反应溶液在冰浴下冷却,并在2-20℃下加入饱和氯化铵水溶液(20ml)和水(10ml)的混合溶液。用20ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次。用20ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶氯仿∶己烷=1∶1∶4)纯化,并在乙醚-己烷中重结晶,得到0.20g(0.48毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.77-79℃,收率18%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.14(2H,s,CH2),5.61(2H,s,CH2),6.82(1H,t J=56.3Hz,CF2H),6.87-6.96(2H,m,Ph),7.25-7.40(4H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1683,1622,1494,1469,1404,1351,1331,1301,1254,1233,1074,1046,1009,789.
合成实施例25
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-44)的合成
将0.21g(5.8毫摩尔)的氢化钠(60%)悬浮在20ml DMF中。在冰浴冷却、3℃下加入1.00g(2.54毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲。搅拌40分钟后,在3-5℃下逐滴加入双(氯甲基)醚(0.35g,3.0毫摩尔)的DMF(3ml)溶液。反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应溶液在冰浴下冷却,并在2-20℃下加入饱和氯化铵水溶液(20ml)和水(10ml)的混合溶液。用20ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次。用20ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶氯仿∶己烷=1∶1∶4)纯化,然后通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=17∶83)分离纯化,得到0.28g(0.64毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.57-59℃,收率25%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.15(2H,s,CH2),5.60(2H,s,CH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.26-7.48(4H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1682,1626,1593,1503,1470,1445,1406,1318,1238,1109,1006,887,788.
合成实施例26
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲基亚磺酰基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-42)的合成
将0.20mg(0.48毫摩尔)3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮溶于10ml氯仿中。在冰浴冷却、2℃下加入124mg(0.50毫摩尔)的m-CPBA(70%)。将反应溶液温度升至18℃下反应7.5小时。向反应溶液中加入20ml氯仿,并用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤氯仿层。氯仿层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=50∶50)分离纯化,得到0.13g(0.30毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲基亚磺酰基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.138-140℃,收率63%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.19(2H,s,CH2),5.62(2H,s,CH2),6.04(1H,t J=55.1Hz,CF2H),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.31-7.36(1H,m,Ph),7.48-7.51(1H,m,Ph),7.58-7.63(2H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1706,1691,1626,1498,1469,1453,1403,1351,1327,1303,1272,1252,1229,1114,1080,1003,795.
合成实施例27
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-45)的合成
将0.27g(0.62毫摩尔)3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮溶于16ml氯仿中。加入0.16g(0.65毫摩尔)的m-CPBA(70%),并在室温下搅拌24小时。用16ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应溶液。氯仿层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶己烷=1∶2)纯化,得到0.13g(0.29毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,为无色无定形物(收率47%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.19(2H,s,CH2),5.62(2H,s,CH2),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.32-7.36(1H,m,Ph),7.54-7.66(3H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1682,1626,1593,1504,1470,1435,1412,1317,1192,1138,1084,1007,885,788.
合成实施例28
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲基磺酰基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-43)的合成
将0.20g(0.48毫摩尔)3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲硫基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮溶于10ml氯仿中。在室温下加入0.48g(1.9毫摩尔)的m-CPBA(70%),并搅拌18小时。向反应溶液中加入20ml氯仿,并用30ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。氯仿层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯己烷=1∶2)纯化,得到0.11g(0.24毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[4-(二氟甲基磺酰基)-2-氟苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.210-213℃,收率50%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.21(2H,s,CH2),5.61(2H,s,CH2),6.18(1H,t J=53.1Hz,CF2H),6.90-6.95(2H,m,Ph),7.31-7.39(1H,m,Ph),7.65-7.67(1H,m,Ph),7.69-7.79(2H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1693,1626,1594,1503,1467,1415,1401,1376,1349,1327,1293,1234,1159,1109,1080,1003,785.
合成实施例29
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]-5-甲磺酰基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-162)的合成
将0.21g(5.3毫摩尔)氢化钠(60%)悬浮在30ml DMF中。在冰浴冷却、3℃下加入1.00g(2.54毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲。搅拌30分钟后,在3-5℃下逐滴加入N,N-双(氯甲基)甲磺酰胺(0.59g,3.1毫摩尔)的DMF(3ml)溶液。反应混合物在3℃下搅拌1小时。在4-26℃下向反应溶液中加入饱和氯化铵水溶液(30ml)和水(15ml)的混合溶液。然后用30ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次,并用30ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶己烷=1∶2)纯化,然后将得到的残余物通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=33∶67)分离纯化,得到0.18g(0.34毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]-5-甲磺酰基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,为无色的油(收率14%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:3.21(3H,s,SO2 CH3),5.16(2H,s,NCH2),5.62(2H,s,NCH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.33-7.50(4H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1694,1626,1503,1470,1435,1352,1306,1239,1163,1112,1006,757.
合成实施例30
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]-5-乙酰基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-161)的合成
将0.11g(2.8毫摩尔)氢化钠(60%)悬浮在15ml DMF中。在冰浴冷却、3℃下加入0.50g(1.3毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲。搅拌30分钟后,在3-5℃下逐滴加入N,N-双(氯甲基)乙酰胺(0.24g,1.5毫摩尔)的DMF(2ml)溶液。反应混合物在3℃下搅拌1小时。在4-26℃下向反应溶液中加入饱和氯化铵水溶液(20ml)和水(10ml)的混合溶液。然后用20ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次,并用20ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶己烷=1∶1)纯化,得到0.31g(0.65毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]-5-乙酰基四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,为无定形物(收率50%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:2.34(3H,s,COCH3),5.23(2H,s,NCH2),5.63(2H,s,NCH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.26-7.47(4H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1693,1626,1592,1503,1467,1412,1377,1352,1306,1186,1138,1082,1006,966.
合成实施例31
5-苄氧基羰基-1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.III-55)的合成
将0.57g(14毫摩尔)氢化钠(60%)悬浮在25mlDMF中。冰浴冷却下、3℃下加入2.00g(5.25毫摩尔)的1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。搅拌30分钟后,在]-2℃下逐滴加入N,N-双(氯甲基)氨基甲酸苄酯(1.56g,6.29毫摩尔)的THF(5ml)溶液。将反应混合物在室温下搅拌40分钟。向反应溶液中加入4ml水,然后再加入25ml水,并用60ml乙酸乙酯萃取。用25ml水洗涤有机层3次,再用25ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶丙酮=20∶1)纯化,得到0.92g(1.7毫摩尔)的5-苄氧基羰基-1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮,为无定形物(收率32%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.11(2H,s,NCH2N),5.28(2H,s,COOCH2),5.59(2H,s,NCH2N),6.85-6.93(2H,m,Ph),7.26-7.37(7H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1708,1625,1292,1243,1217,1156,1046,1005,820,791,701.
合成实施例32
1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-3,4-二氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.V-4)和3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3,4-二氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.IV-4)的合成
将0.06g披钯碳(10%)和1.50g(2.70毫摩尔)的5-苄氧基羰基-1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)四氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮加至45ml乙醇中,并在氢气氛中、室温下搅拌70小时。将反应溶液过滤,滤液在减压下浓缩。向得到的残余物中加入60ml二氯甲烷,并通过冰浴冷却。加入0.59g(5.4毫摩尔)的次氯酸叔丁酯的二氯甲烷(15ml)溶液。将反应溶液在室温下搅拌30分钟,并加入0.38ml三乙胺(2.7毫摩尔),接着在室温下搅拌20小时。向反应溶液中加入60ml水,分离各层。有机层用无水硫酸镁干燥并减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(氯仿∶乙酸乙酯=10∶1,己烷∶乙酸乙酯=2∶1,氯仿∶丙酮=20∶1)纯化,得到0.15g(0.36毫摩尔)的1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)-3,4-二氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.V-4),为油状物(收率13%)。另外,得到0.12g(0.29毫摩尔)的3-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3,4-二氢-1,3,5-三嗪-2(1H)-酮(化合物No.IV-4),为无定形物(收率11%)。
No.V-4
1HNMR(CDCl3)δppm:5.60(2H,d  J=2.0Hz,NCH2N),6.88-6.97(2H,m,Ph),7.24-7.42(3H,m,Ar+NCHN).
IR(neat)vcm-1:1732,1694,1626,1486,1470,1440,1414,1313,1238,1008.
No.IV-4
1HNMR(CDCl3)δppm:5.20(2H,d J=2.1Hz,NCH2N),6.89-7.00(2H,m,Ph),7.26-7.48(2H,m,Ph),8.38(1H,t J=2.1Hz,NCHN).
IR(neat)vcm-1:1727,1625,1439,1290,1269,1224,1008.
合成实施例33
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-128)的合成
将1.50g(3.38毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙硫基)苯基]脲溶于30ml 1-甲基-吡咯烷酮中。在冰浴冷却、3℃下加入0.16g(4毫摩尔)的氢化钠(60%)。搅拌30分钟后,在4℃下逐滴加入双(氯甲基)醚(0.54g,4.7毫摩尔)的1-甲基-吡咯烷酮(1ml)溶液。在4℃下加入0.16g(4毫摩尔)的氢化钠(60%)。冰浴冷却下将反应混合物在5℃搅拌5小时,然后在室温下再搅拌1小时。在冰浴冷却、3-25℃下向反应溶液中加入饱和氯化铵水溶液(30ml)和水(15ml)的混合溶液。用30ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次。用30ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶氯仿∶己烷=1∶1∶4)纯化,然后将得到的残余物通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=17∶83)分离纯化,得到0.58g(1.2毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.47-50℃,收率36%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.15(2H,s,CH2),5.60(2H,s,CH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.30-7.48(4H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1699,1682,1624,1592,1503,1470,1402,1348,1328,1296,1250,1211,1104,1002,966,791.
合成实施例34
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-129)的合成
将0.27g(0.56毫摩尔)3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮溶于5.0ml氯仿中。加入0.27g(1.1毫摩尔)的m-CPBA(70%),并在室温下搅拌24小时。用10ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应溶液。氯仿层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=30∶70)分离纯化,得到0.18g(0.36毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,为无定形物(收率64%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.20(2H,s,CH2),5.61(2H,s,CH2),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.32-7.36(1H,m,Ph),7.56-7.66(3H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1713,1693,1626,1593,1503,1470,1434,1413,1317,1222,1125,1099,1007,944,788.
合成实施例35
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-143)的合成
将1.30g(2.63毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]脲溶于25ml 1-甲基-吡咯烷酮中。在冰浴冷却、3℃下加入0.13g(3.2毫摩尔)的氢化钠(60%)。搅拌30分钟后,在4℃下逐滴加入双(氯甲基)醚(0.42g,3.7毫摩尔)的1-甲基-吡咯炕酮(1ml)溶液。在4℃下加入0.13g(3.2毫摩尔)的氢化钠(60%)。冰浴冷却下将反应混合物在5℃搅拌5小时,然后在室温下再搅拌1小时。在冰浴冷却、3-25℃下向反应溶液中加入饱和氯化铵水溶液(25ml)和水(12ml)的混合溶液。用25ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次。用25ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶氯仿∶己烷=1∶1∶4)纯化,然后将得到的残余物通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=17∶83)分离纯化,得到0.29g(0.54毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.44-46℃,收率21%)。1HNMR(CDCl3)δppm:5.15(2H,s,CH2),5.60(2H,s,CH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.26-7.48(4H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1687,1625,1503,1471,1405,1323,1215,1115,1006,852.
合成实施例36
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-144)的合成
将0.13g(0.24毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮溶于5.0ml氯仿中。加入0.12g(0.48毫摩尔)的m-CPBA(70%),并在室温下搅拌2天。用10ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应溶液。氯仿层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=30∶70)分离纯化,得到0.11g(0.20毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,为无定形物(收率83%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.20(2H,s,CH2),5.61(2H,s,CH2),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.32-7.36(1H,m,Ph),7.54-7.66(3H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1715,1693,1626,1594,1503,1470,1434,1412,1318,1235,1131,1105,1081,1007,789.
合成实施例37
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-158)的合成
将1.94g(3.92毫摩尔)的1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙硫基)苯基]脲溶于40ml 1-甲基-吡咯烷酮中。在冰浴冷却、3℃下加入0.19g(4.6毫摩尔)的氢氧化钠(96%)。搅拌30分钟后,在4℃下逐滴加入双(氯甲基)醚(0.62g,5.4毫摩尔)的1-甲基-吡咯烷酮(1ml)溶液。在4℃下加入0.19g(4.6毫摩尔)的氢氧化钠(96%)。冰浴冷却下将反应混合物在5℃搅拌5小时,然后在室温下再搅拌1小时。在冰浴冷却、3-25℃下向反应溶液中加入饱和氯化铵水溶液(40ml)和水(20ml)的混合溶液。用40ml乙酸乙酯萃取反应溶液3次。用40ml饱和盐水洗涤有机层3次。有机层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过硅胶柱层析(乙酸乙酯∶氯仿∶己烷=1∶1∶4)纯化,然后通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=17∶83)分离纯化,得到1.10g(2.05毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.85-86℃,收率52%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.15(2H,s,CH2),5.60(2H,s,CH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.33-7.48(4H,m,Ph).
IR(nujol)vcm-1:1711,1680,1625,1504,1470,1435,1410,1320,1276,1224,1169,1075,1002,788.
合成实施例38
3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮(化合物No.I-159)的合成
将0.76g(1.4毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙硫基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮溶于10ml氯仿中。加入0.69g(2.8毫摩尔)的m-CPBA(70%),并在室温下搅拌2天。用20ml饱和碳酸氢钠水溶液洗涤反应溶液。氯仿层用无水硫酸镁干燥后减压浓缩。得到的残余物通过HPLC(色谱柱:SI-40Bф26×300mm,流动相:乙酸乙酯∶己烷=30∶70)分离纯化,得到0.37g(0.67毫摩尔)的3-(2,6-二氟苯甲酰基)-5-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基亚磺酰基)苯基]四氢-4H-1,3,5-二嗪-4-酮,呈白色固体(m.p.40-45℃,收率48%)。
1HNMR(CDCl3)δppm:5.20(2H,s,CH2),5.61(2H,s,CH2),6.89-6.94(2H,m,Ph),7.32-7.37(1H,m,Ph),7.53-7.55(1H,m,Ph),7.63-7.65(2H,m,Ph).
IR(neat)vcm-1:1682,1626,1594,1503,1470,1413,1275,1220,1130,1007,970.
上述合成实施例的化合物和通过类似方法制备的其他化合物列入下表1-5中。
表1
  化合物   Q1 Q2   m.p.(℃)
  I-1I-2I-3I-4I-5I-6I-7I-8I-9I-10I-11I-12I-13I-14I-15I-16I-17I-18I-19I-20I-21I-22I-23I-24I-25I-26I-27I-28I-29   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph 4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CFClHCF2S-Ph4-CFClHCF2SO-Ph4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CFClHCF2S-Ph2-Cl-4-CFC1HCF2SO-Ph2-Cl-4-CFC1HCF2SO2-Ph2-Cl-4-CF2HCF2S-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF2HCF2S-Ph4-CF2HCF2SO-Ph4-CF2HCF2SO2-Ph2-F-4-CF2HCF2S-Ph2-F-4-CF2HCF2SO-Ph2-F4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph   125-126184-185油(1)78-82128-130162.0-162.5130-132白色无定形物(2)无定形物(3)油(4)油(5)油(6)142-144白色无定形物(7)150.5-153.0油(8)85-88油(9)
(1)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.12(2H,s,NCH2O),5.61(2H,s,NCH2O),6.74-7.75(9H,m,Ph).
(2)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.20(2H,s,OCH2N),5.62(2H,s,OCH2N),6.35-6.75(1H,m,CHClF),6.91(2H,t J=8.0Hz,Ph),7.30-7.42(1H,m,Ph),7.50-7.65(3H,m,Ph).
(3)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.28(2H,s,OCH2N),5.59(2H,s,OCH2F),6.32-6.74(1H,m,CHClF),6.88-7.05(2H,m,Ph),7.31-7.54(3H,m,Ph),7.76(2H,t J=8.3Hz,Ph).
(4)H1-NMR(CDCl3)δppm:4.92(2H,s,OCH2N),5.16(2H,s,OCH2N),6.36-6.76(1H,m,CHClF),6.90(2H,t J=8.3Hz,Ph),7.29-7.45(1H,m,Ph),7.58-7.64(2H,m,Ph),7.87(1H,s,Ph).
(5)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.16(2H,def.s,OCH2N),5.64(2H,def.s,OCH2N),6.19(1H,tdd J=52.2,8.4,2.0Hz,CHF2),6.90(2H,t J=8.3Hz,Ph),7.26-7.40(1H,m,Ph),,7.53-7.71(2H,m,Ph),,7.87(1H,s,Ph).
(6)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.28(2H,s,OCH2N),5.59(2H,s,OCH2N),6.16(1H,tdd J=52.8,8.2,1.7Hz,CHF2),6.92(2H,t J=8.2Hz,Ph),7.31-7.47(1H,m,Ph),7.52(2H,d J=8.7Hz,Ph),7.76(2H,d J=8.7Hz,Ph).
(7)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.20(2H,s,NCH2N),5.62(2H,s,NCH2N),6.35-6.75(1H,m,CHClN),6.91((2H,t J=8.0Hz,Ph),7.30-7.42(1H,m,Ph),7.50-7.65(3H,m,Ph).
(8)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.28(2H,s,OCH2N),5.60(2H,s,OCH2N),6.92(2H,t J=7.9Hz,Ph),7.35(1H,t J=8.5Hz,Ph),7.53(2H,t J=8.5Hz,Ph),7.80(2H,t J=8.5Hz,Ph),
(9)H1-NMR(CDCl3)δppm:2.70(3H,s,SOMe),5.17(2H,s,OCH2N),5.62(2H,s,OCH2N),6.90(2H,t J=8.0Hz,Ph)),7.28-7.56(4H,m,Ph).
表2
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-30I-31I-32I-33I-34I-35I-36I-37I-38I-39I-40I-41I-42I-43I-44I-45I-46I-47I-48I-49I-50I-51I-52I-53I-54I-55I-56I-57I-58I-59I-60   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2S-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO2-PhCF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO2-Ph2-F-4-i-PrS-Ph2-F-4-i-PrSO-Ph2-F-4-i-PrSO2-Ph2-F-4-t-BuS-Ph2-F-4-t-BuSO-Ph2-F-4-t-BuSO2-Ph2-F-4-CH2=CHCH2S-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO-Ph 89-91160-16373.5-75.5136.5-138.5油(10)97.5-9977-79138-140210-21357-59白色无定形物(11)13560-63143-145油(12)无定形物(13)85-90无定形物(14)152-153220-221油(15)无定形物(16)
(10)H1-NMR(CDCl3)δppm:3.63(2H,d,J=7.5Hz,SCH2),5.11(2H,s,OCH2N),5.60(2H,s,OCH2N),5.93(1H,t J=7.5Hz,CHCCl2),6.89(2H,t J=8.0Hz,Ph),7.06-7.13(2H,m,Ph),7.21-7.35(2H,m,Ph).
(11)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.19(2H,s,CH2),5.62(2H,s,CH2),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.32-7.36(1H,m,Ph),7.54-7.66(3H,m,Ph).
(12)H1-NMR(CDCl3)δppm:0.99-1.03(3H,m,CH3),1.63-1.69(2H,m,CH2),2.84-2.88(2H,m,SCH2),5.09(2H,s,OCH2N),5.59(2H,s,OCH2N),6.86-6.90(2H,m,Ph),7.02-7.05(3H,m,Ph),7.17-7.30(2H,m,Ph).
(13)H1-NMR(CDCl3)δppm:1.02-1.06(3H,m,CH3),1.62-1.84(2H,m,CH2),2.70-2.74(2H,m,SCH2),5.16(2H,s,OCH2N),5.61(2H,s,OCH2N),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.32-7.37(2H,m,Ph),7.47-7.52(2H,m,Ph).
(14)H1-NMR(CDCl3)δppm:1.10(3H,d,J=6.8Hz,CH3),1.25(3H,d J=6.8Hz,CH3),1.25(1H,hept J=6.8Hz,SCH),5.15(2H,s,OCH2N),5.61(2H,s,OCH2N),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.31-7.34(2H,m,Ph),7.44-7.51(2H,m,Ph).
(15)H1-NMR(CDCl3)δppm:3.53-3.55(2H,m,SCH2),5.09(2H,s,OCH2N),5.12-5.24(2H,m,C=CH2),5.59(2H,s,OCH2N),5.80-5.84(1H,m,CH),6.86-6.90(2H,m,Ph),7.04-7.08(2H,m,Ph),7.18-7.30(2H,m,Ph).
(16)H1-NMR(CDCl3)δppm:3.47-3.54(2H,m,SCH2),5.16(2H,s,OCH2N),5.24-5.40(2H,m,C=CH2),5.59-5.63(3H,m,CH+OCH2N),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.26-7.52(4H,m,Ph).
表3
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-61I-62I-63I-64I-65I-66I-67I-68I-69I-70I-71I-72I-73I-74I-75I-76I-77I-78I-79I-80I-81I-82I-83I-84I-85I-86I-87I-88I-89I-90I-91I-92I-93I-94I-95I-96I-97I-98I-99I-100   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-CH2=CHCH2SO2-Ph2-F-4-CH≡CCH2S-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-Me-4-CF3S-Ph3-Me-4-CF3SO-Ph3-Me-4-CF3SO2-Ph2-Cl-4-CF3S-Ph2-Cl-4-CF3SO-Ph2-Cl-4-CF3SO2-Ph3-Cl-4-CF3S-Ph3-Cl-4-CF3SO-Ph3-Cl-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,5-Me2-4-CF3S-Ph2,5-Me2-4-CF3SO-Ph2,5-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,3-Cl2-4-CF3S-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-F-4-CF3S-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-F-4-CF3S-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph 油(17)无定形物(18)101-10290-9477-80103-105109-11269-71173119-121无定形物(19)122-124174-175147-148164-168120-130190-194175-179165-170180-187215-217132182-183102-103无定形物(20)125198
(17)H1-NMR(CDCl3)δppm :2.24(1H,t J=2.7Hz,CH),3.58(2H,d J=2.7Hz,SCH2),5.11(2H,s,OCH3N),,5.59(2H,s,OCH2N),6.86-6.90(2H,m,Ph),7.16-7.30(4H,m,Ph).
(18)H1-NMR(CDCl3)δppm:2.39(1H,d J=2.6Hz,CH),3.58-3.67(2H,m,SCH2),5.17(2H,s,OCH2N),5.61(2H,s,OCH2N),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.25-7.60(4H,m,Ph).
(19)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.05-5.20(2H,br,CH2),5.50-5.80(2H,br,CH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.29-7.36(1H,m,Ph),7.59-7.61(1H,m,Ph),7.68-7.71(1H,m,Ph),7.91-7.92(1H,m,Ph).
(20)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.17-5.22(2H,s,CH2),5.59-5.64(2H,m,CH2),6.90-6.94(2H,m,Ph),7.32-7.39(1H,m,Ph),7.56-7.60(1H,m,Ph),7.84 (1H,d J=8.6Hz,Ph).
表4
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-101I-102I-103I-104I-105I-106I-107I-108I-109I-110l-111I-112I-113I-114I-115I-116I-117I-118I-119I-120I-121I-122I-123I-124I-125I-126I-127I-128I-129I-130I-131I-132I-133I-134I-135I-136I-137I-138I-139I-140   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-Cl-6-F-4-CF3S-Ph2-C1-6-F-4-CF3SO-Ph2-Cl-6-F-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,3-F2-4-CF3SO-Ph2,3-F2-4-CF3SO2-Ph2,5-F2-4-CF3S-Ph2,5-F2-4-CF3SO-Ph2,5-F2-4-CF3SO2-Ph3,5-F2-4-CF3S-Ph3,5-F2-4-CF3SO-Ph3,5-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,6-F3-4-CF3S-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,S,6-F4-4-CF3S-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-F-2-Me-4-CF3S-Ph5-F-2-Me-4-CF3SO-Ph5-F-2-Me-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2S-Ph   77-78141-14279-82无定形物(21)112-113无定形物(22)100-105197-199113-11112-11413110796-97182176-177199-20047.50无定形物(23)
(21)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.15(2H,s,CH2),5.63(2H,s,CH2),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.34-7.45(3H,m,Ph).
(22)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.18-5.23(2H,m,CH2),5.59-5.64(2H,m,CH2),6.90-6.94(2H,m,Ph),7.32-7.46(2H,m,Ph),7.72-7.75(1H,m,Ph).
(23)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.20(2H,s,CH2),5.61(2H,s,CH2),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.32-7.36(1H,m,Ph),7.56-7.66(3H,m,Ph).
表5
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-141I-142I-143I-144I-145I-146I-147I-148I-149I-150I-151I-152I-153I-154I-155I-156I-157I-158I-159I-160I-161I-162I-163I-164I-165I-166I-167I-168I-169I-170I-171I-172I-173I-174I-175I-176I-177I-178I-179I-180   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2,3-Me2-4-CF3CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-2-Me-4(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFS-Ph2,3-Me2-4-(CF2)2CFSO-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-MeO-Ph2-Me-4-MeO-Ph2-F-4-CN-Ph2-F-4-COOMe-Ph2-F-4-COOEt-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph 44-46无定形物(24)85-8640-45121-12290123-125
(24)H1-NMR(CDl3)δppm:5.20(2H,s,CH2),5.61(2H,s,CH2),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.32-7.36(1H,m,Ph),7.54-7.66(3H,m,Ph).
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-181I-182I-183I-184I-185I-186I-187I-188I-189I-190I-191I-192I-193I-194I-195I-196I-197I-198I-199I-200I-201I-202I-203I-204I-205I-206I-207I-208I-209I-210I-211I-212I-213I-214I-215I-216I-217I-218I-219I-220   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CFClHCF2S-Ph4-CFClHCF2SO-Ph4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CFClHCF2S-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CF2HCF2S-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF2HCF2S-Ph4-CF2HCF2SO-Ph4-CF2HCF2SO2-Ph2-F-4-CF2HCF2S-Ph2-F-4-CF2HCF2SO-Ph2-F-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2S-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO2-PhCF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph 90-92155-15890-93172-175118-12055-60
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-221I-222I-223I-224I-225I-226I-227I-228I-229I-230I-231I-232I-233I-234I-235I-236I-237I-238I-239I-240I-241I-242I-243I-244I-245I-246I-247I-248I-249I-250I-251I-252I-253I-254I-255I-256I-257I-258I-2591-260   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO2-Ph2-F-4-i-PrS-Ph2-F-4-i-PrSO-Ph2-F-4-i-PrSO2-Ph2-F-4-t-BuS-Ph2-F-4-t-BuSO-Ph2-F-4-BuSO2-Ph2-F-4-CH2=CHCH2S-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO2-Ph2-F-4-CHCCH2S-Ph2-F-4-CHCCH2SO-Ph2-F-4-CHCCH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-Me-4-CF3S-Ph3-Me-4-CF3SO-Ph3-Me-4-CF3SO2-Ph2-Cl-4-CF3S-Ph2-Cl-4-CF3SO-Ph2-Cl-4-CF3SO2-Ph3-Cl-4-CF3S-Ph3-Cl-4-CF3SO-Ph3-Cl-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph   77-80无定形物(25)102187129-131无定形物(26)112-113204-20595-96197-198
(25)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.19(2H,s,OCH2N),5.64-5.65(2H,m,OCH2N),7.02-7.04(1H,m,Ph),7.16-7.18(1H,m,Ph),7.26-7.29(1H,m,Ph),7.60-7.65(3H,m,Ph).
(26)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.50-5.30(2H,br,CH2),5.50-5.85(2H,br,CH2),6.98-7.03(1H,m,Ph),7.15-7.17(1H,m,Ph),7.24-7.30(1H,m,Ph),7.58-7.61(1H,m,Ph),7.67-7.69(1H,m,Ph),7.90-7.91(1H,m,Ph).
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-261I-262I-263I-264I-265I-266I-267I-268I-269I-270I-271I-272I-273I-274I-275I-276I-277I-278I-279I-280I-281I-282I-283I-284I-285I-286I-287I-288I-289I-290I-291I-292I-293I-294I-295I-296I-297I-298I-299I-300   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,5-Me2-4-CF3S-Ph2,5-Me2-4-CF3SO-Ph2,5-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,3-Cl2-4-CF3S-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-F-4-CF3S-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-F-4-CF3S-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph2-Cl-6-F-4-CF3S-Ph2-Cl-6-F-4-CF3SO-Ph2-Cl-6-F-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,3-F2-4-CF3SO-Ph2,3-F2-4-CF3SO2-Ph2,5-F2-4-CF3S-Ph2,5-F2-4-CF3SO-Ph2,5-F2-4-CF3SO2-Ph3,5-F2-4-CF3S-Ph3,5-F2-4-CF3SO-Ph3,5-F2-4-CF3SO2-Ph2,3,6-F3-4-CF3S-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3S-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph 180-186170228-22999-101151139-140217108-109165128-130193-19578-8O136-13790-98214-216111118146-147126138237
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-341I-342I-343I-344I-345I-346I-347I-348I-349I-350I-351I-352I-353I-354I-355I-356I-357I-358I-359I-360I-361I-362I-363I-364I-365I-366I-367I-368I-369I-370I-371I-372I-373I-374I-375I-376I-377I-378I-379I-380   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph   2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFS-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-MeO-Ph2-Me-4-MeO-Ph2-F-4-CN-Ph2-F-4-COOMe-Ph2-F-4-COOEt-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CFClHCF2S-Ph4-CFClHCF2SO-Ph4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CFClHCF2S-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CF2HCF2S-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF2HCF2S-Ph4-CF2HCF2SO-Ph4-CF2HCF2SO2-Ph2-F-4-CF2HCF2S-Ph2-F-4-CF2HCF2SO-Ph2-F-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-381I-382I-383I-384I-385I-386I-387I-388I-389I-390I-391I-392I-393I-394I-395I-396I-397I-398I-399I-400I-401I-402I-403I-404I-405I-406I-407I-408I-409I-410I-411I-412I-413I-414I-415I-416I-417I-418I-419I-420   2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph   4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2S-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO2-PhCF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO-Ph2-F-4-CH2CH2CH2SO2-Ph2-F-4-i-PrS-Ph2-F-4-i-PrSO-Ph2-F-4-i-PrSO2-Ph2-F-4-t-BuS-Ph2-F-4-t-BuSO-Ph2-F-4-t-BuSO2-Ph2-F-4-CH2=CHCH2S-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO2-Ph2-F-4-CH≡CCH2S-Ph2-F-4-CHCCH2SO-Ph2-F-4-CHCCH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph 153-155143-145130-132172-175
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-421I-422I-423I-424I-425I-426I-427I-428I-429I-430I-431I-432I-433I-434I-435I-436I-437I-438I-439I-440I-441I-442I-443I-444I-445I-446I-447I-448I-449I-450I-451I-452I-453I-454I-455I-456I-457I-458I-459I-460   2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph   2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-Me-4-CF3S-Ph3-Me-4-CF3SO-Ph3-Me-4-CF3SO2-Ph2-Cl-4-CF3S-Ph2-Cl-4-CF3SO-Ph2-Cl-4-CF3SO2-Ph3-Cl-4-CF3S-Ph3-Cl-4-CF3SO-Ph3-Cl-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,5-Me2-4-CF3S-Ph2,5-Me2-4-CF3SO-Ph2,5-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,3-Cl2-4-CF3S-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-F-4-CF3S-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-F-4-CF3S-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,3-F2-4-CF3SO-Ph2,3-F3-4-CF3SO2-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-461I-462I-463I-464I-465I-466I-467I-468I-469I-47OI-471I-472I-473I-474I-475I-476I-477I-478I-479I-480I-481I-482I-483I-484I-485I-486I-487I-488I-489I-490I -491I-492I-493I-494I-495I-496I-497I-498I-499I-500   2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph   2,5-F2-4-CF3S-Ph2,5-F2-4-CF3SO-Ph2,5-F2-4-CF3SO2-Ph3,5-F2-4-CF3S-Ph3,5-F2-4-CF3SO-Ph3,5-F2-4-CF3SO2-Ph2,3,6-F3-4-CF3S-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3S-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-F-2-Me-4-CF3S-Ph5-F-2-Me-4-CF3SO-Ph5-F-2-Me-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph
  化合物   Q1 Q2   m.p.(℃)
  I-501I-502I-503I-504I-505I-506I-507I-508I-509I-510I-511I-512I-513I-514I-515I-516I-517I-518I-519I-520I-521I-522I-523I-524I-525I-526I-527I-528I-529I-530I-531I-532I-533I-534I-535I-536I-537I-538I-539I-540   2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基 2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFS-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-MeO-Ph2-Me-4-MeO-Ph2-F-4-CN-Ph2-F-4-COOMe-Ph2-F-4-COOEt-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CFClHCF2S-Ph4-CFClHCF2SO-Ph4-CFClHCF2SO2-Ph 无定形物(27)
(27)H1-NMR (CDCl3)δppm :5.18(2H,s,CH2),5.62(2H,s,CH2),7.16(2H,m,Ph),7.25(1H,dd J=8.2,4.7Hz,Py),7.33(2H,m,Ph),7.70(1H,dd J=8.2,1.3Hz,Fy),8.42(1H,dd J=4.7,1.3Hz,Py).
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-541I-542I-543I-544I-545I-546I-547I-548I-549I-550I-551I-552I-553I-554I-555I-556I-557I-558I-559I-560I-561I-562I-563I-564I-565I-566I-567I-568I-569I-570I-571I-572I-573I-574I-575I-576I-577I-578I-579I-580   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-Cl-CFClHCF2S-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CF2HCF2S-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF2HCF2S-Ph4-CF2HCF2SO-Ph4-CF2HCF2SO2-Ph2-F-4-CF2HCF2S-Ph2-F-4-CF2HCF2SO-Ph2-F-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F3-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2S-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO2-PhCF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH2CH2CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO2-Ph 无定形物(28)
(28)H1-NMR(CDCl3)δppm :5.17(2H,s,CH2),5.65(2H,s,CH2),7.27(1H,dd J=8.2,4.8Hz,Py),7.37-7.46(3H,m,Ph),7.71(1H,dd J=8.2,1.3Hz,Py),8.45(1H,dd J=4.8,1.3Hz,Py).
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-581I-582I-583I-584I-585I-586I-587I-588I-589I-590I-591I-592I-593I-594I-595I-596I-597I-598I-599I-600I-601I-602I-603I-604I-605I-606I-607I-608I-609I-610I-611I-612I-613I-614I-615I-616I-617I-618I-619I-620   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-F-4-i-PrS-Ph2-F-4-i-PrSO-Ph2-F-4-i-PrSO2-Ph2-F-4-t-BuS-Ph2-F-4-t-BuSO-Ph2-F-4-t-BuSO2-Ph2-F-4-CH2=CHCH2S-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO2-Ph2-F-4-CH≡CCH2S-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-Me-4-CF3S-Ph3-Me-4-CF3SO-Ph3-Me-4-CF3SO2-Ph2-Cl-4-CF3S-Ph2-Cl-4-CF3SO-Ph2-Cl-4-CF3SO2-Ph3-Cl-4-CF3S-Ph3-Cl-4-CF3SO-Ph3-Cl-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,5-Me2-4-CF3S-Ph2,5-Me2-4-CF3SO-Ph2,5-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,3-Cl2-4-CF3S-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-621I-622I-623I-624I-625I-626I-627I-628I-629I-630I-631I-632I-633I-634I-635I-636I-637I-638I-639I-640I-641I-642I-643I-644I-645I-646I-647I-648I-649I-650I-651I-652I-653I-654I-655I-656I-657I-658I-659I-660   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2,3-Cl2-4-CF3SO-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-F-4-CF3S-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-F-4-CF3S-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,3-F2-4-CF3SO-Ph2,3-F2-4-CF3SO2-Ph2,5-F2-4-CF3S-Ph2,5-F2-4-CF3SO-Ph2,5-F2-4-CF3SO2-Ph3,5-F2-4-CF3S-Ph3,5-F2-4-CF3SO-Ph3,5-F2-4-CF3SO2-Ph2,3,6-F3-4-CF3S-Ph2,3,6-F3-4-CP3SO-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3S-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-F-2-Me-4-CF3S-Ph5-F-2-Me-4-CF3SO-Ph5-F-2-Me-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2SO-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-661I-662I-663I-664I-665I-666I-667I-668I-669I-670I-671I-672I-673I-674I-675I-676I-677I-678I-679I-680I-681I-682I-683I-684I-685I-686I-687I-688I-689I-690I-691I-692I-693I-694I-695I-696I-697I-698I-699I-700   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF3CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFS-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-MeO-Ph2-Me-4-MeO-Ph2-F-4-CN-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  I-701I-702I-703I-704I-705I-706I-707I-708I-709I-710I-711I-712I-713I-714I-715I-716I-717I-718I-719   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基2,6-F2-Ph2-Cl-6-F-Ph2,6-Cl2-Ph3-Cl-吡啶-2-基2,6-F2-Ph2-Cl-6-F-Ph2,6-Cl2-Ph3-Cl-吡啶-2-基2,6-F2-Ph2-Cl-6-F-Ph2,6-Cl2-Ph3-Cl-吡啶-2-基2,6-F2-Ph2-Cl-6-F-Ph2,6-Cl2-Ph3-Cl-吡啶-2-基2,6-F2-Ph   2-F-4-COOMe-Ph2-F-4-COOEt-Ph2-F-4-CF3O-Ph2-F-4-CF3O-Ph2-F-4-CF3O-Ph2-F-4-CF3O-Ph2-F-4-CF3CFHCF2S-Ph2-F-4-CF3CFHCF2S-Ph2-F-4-CF3CFHCF2S-Ph2-F-4-CF3CFHCF2S-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO2-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO2-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO2-Ph2-F-4-CF3CFHCF2SO2-Ph2-F-4-COOBu-t-Ph 无定形物(29)142-144
(29)H1-NMR(CDCl3)δppm :4.71-4.90(1H,m,CFH),5.15(2H,s,CH2),5.60(2H,s,CH2),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.30-7.34(1H,m,Ph),7.39-7.48(3H,m,Ph).
表2
Figure A20071000447200971
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-1II-2II-3II-4II-5II-6II-7II-8II-9II-10II-11II-12II-13II-14II-15II-16II-17II-18II-19II-20II-21II-2II-23II-24II-25II-26II-27II-28II-29II-30II-31II-32II-33II-34II-35II-36II-37II-38II-39   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-PH3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-PH2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph   012012012012012012012012012012012012012   128.5-130.5220.0-220.5274-275120.5-123146-149220.5-221.5136-137168-171173.5-175157.5-159170.5-172.5196-198117-119.5203-204.5234.5-235.5白色无定形物(188-100229-231
(1)H1-NMR(CDCl3)δppm:4.73(2H,s,SCH2N),5.19(2H,s,SCH2N),6.35-6.75(1H,m,CHClF),6.90(2H,t J=8.1Hz,Ph),7.28-7.40(1H,m,Ph),7.50-7.62(3H,m,Ph).
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-40II-41II-42II-43II-44II-45II-46II-47II-48II-49II-50II-51II-52II-53II-54II-55II-56II-57II-58II-59II-60II-61II-62II-63II-64II-65II-66II-67II-68II-69II-70II-71II-72II-73II-74II-75II-76II-77II-78II-79II-80   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH3SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-PhCF3CH2CF3CH2CF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph   01201201201201201201201201201201201201201 油(2)
(2)H1-NMR(CDCl3)δppm :4.06(2H,q J=8.7H2,CF3CH2),4.53(2H,s,OCH2N),5.05(2H,s,OCH2N),6.90-6.95(2H,m,Ph),7.33-7.37(1H,m,Ph).
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-81II-82II-83II-84II-85II-86II-87II-88II-89II-90II-91II-92II-93II-94II-95II-96II-97II-98II-99II-100II-101II-102II-103II-104II-105II-106II-107II-108II-109II-110II-111II-112II-113II-114II-115II-116II-117II-118II-119II-120   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph   2012012012012012012012012012012012012012
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-121II-122II-123II-124II-125II-126II-127II-128II-129II-130II-131II-132II-133II-134II-135II-136II-137II-138II-139II-140II-141II-142II-143II-144II-145II-146II-147II-148II-149II-150II-151II-152II-153II-154II-155II-156II-157II-158II-159II-160   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph   012012012012012O12012O12012012012012O120
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-161II-162II-163II-164II-165II-166II-167II-168II-169II-170II-171II-172II-173II-174II-176II-177II-178II-179II-180II-181II-182II-183II-184II-185II-186II-187II-188II-189II-190II-191II-192II-193II-194II-195II-196II-197II-198II-199II-200   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF2CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph   120120120120120120120120120120120120120
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-201II-202II-203II-204II-205II-206II-207II-208II-209II-210II-211II-212II-213II-214II-215II-216II-217II-218II-219II-220II-221II-222II-223II-224II-225II-226II-227II-228II-229II-230II-231II-232II-233II-234II-235II-236II-237II-238II-239II-240   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-PhCF3CH2CF3CH2   1201201201201201201201201201201201201201
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-521II-522II-523II-525II-526II-527II-528II-529II-530II-531II-532II-533II-534II-535II-536II-537II-538II-539II-540II-541II-542II-543II-544II-545II-546II-547II-548II-549II-550II-551II-552II-553II-554II-555II-556II-557II-558II-559II-560   2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph2,6-Cl2-Ph3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-C12-4-(2-C1-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-C12-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-C12-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-C12-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph   012012012012012012012012012012012012012 48-52
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-561II-562II-563II-564II-565II-566II-567II-568II-569II-570II-571II-572II-573II-574II-575II-576II-577II-578II-579II-580II-581II-582II-583II-584II-585II-586II-587II-588II-589II-590II-591II-592II-593II-594II-595II-596II-597II-598II-599II-600   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-PhCF3CH2CF3CH2CF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph   0120120120120120120120120120120120120120
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  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-641II-642II-643II-644II-645II-646II-647II-648II-649II-650II-651II-652II-653II-654II-655II-656II-657II-658II-659II-660II-661II-662II-663II-664II-665II-666II-667II-668II-669II-670II-671II-672II-673II-674II-675II-676II-677II-678II-679II-680   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,6-F3-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph   2012012012012012012012012012012012012012
  化合物   Q1   Q2   n   m.p.(℃)
  II-681II-682II-683II-684II-685II-686II-687II-688II-689II-690II-691II-692II-693II-694II-695II-696II-697II-698   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph   012012012012012012
表3
Figure A20071000447201151
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-1III-2III-3III-4III-5III-6III-7III-8III-9III-10III-11III-12III-13III-14III-15III-16III-17III-18III-19III-20III-21III-22III-23III-24III-25   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph   MePhi-PrCH2PhCH2CH=CH2HCOOCH2PhCH2C≡CHCOMeCONMe2SO2CF3SO2MeCOOMeCHMePhCOCOOMeNOMeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOOCH2PhCH2C≡CHCH2CH=CH2i-Pr   140.0-140.5166.5-167.5130-131无定形物(1)87-88167-168油(2)树脂状物(3)171.0-171.5155.5-157.0178.0-178.5无定形物(4)油(5)白色无定形物(6)油(7)145.0-145.5无定形物(8)树脂状物(9)无定形物(10)树脂状物(11)133-134
(1)H1-NMR (CDCl3)δppm :4.12(2H,s,NCH2N),4.57(2H,s,NCH2N),5.08(2H,s,NCH2N),6.86-6.94(2H,m,Ph),7.10-7.38(10H,m,Ph).
(2)H1-NMR(CDCl3)δppm :5.17(2H,s,NCH2N),5.27(2H,s,COOCH2),5.57(2H,s,NCH2N),6.84-6.92(2H,m,Ph),7.20-7.37(10H,m,Ph).
(3)H1-MMR (CDCl3)δppm :2.41(1H,t J=2.4Hz,CCH),3.81(2H,d J=2.4Hz,NCH2N),4.75(2H,s ,NCH2N),5.14(2H ,s,NCH2N),6.83-6.91(2H,m,Ph),7.16-7.36(5H,m,Ph).
(4)H1-NMR(CDCl3)δppm :3.87(3H,s,OMe),5.15(2H,s,NCH2N),5.53(2H,s,NCH2N),6.84-6.92(2H,m,Ph),7.20-7.35(5H,m,Ph).
(5)H1-NMR(CDCl3)δppm :1.49(3H,d J=6.5Hz,NCHMe),4.29(1H,q J=6.7Hz,NCH),4.36(1H,d J=10.4Hz,NCHN),4.68(1H,d J=12.2Hz,NCHN),4.89(1H,d J=13.3Hz,NCHN),5.50(1H,d J=13.4Hz,NCHN),6.85-737(12H,m,Ph).
 (6)H1-NMR (CDCl3)δppm :(major)3.98(3H ,s,OMe),5.30(2H,s,NCH2N),5.68(2H,s,NCH2N),6.91(2H,t J=8.1Hz,Ph),7.22-7.39(5H,m,Ph)+(minor)3.89(3H,s,OMe),5.39(2H,s,NCH2N),5.63(2H,s,NCH2N),6.91(2H,t J=8.1Hz,Ph),7.22-7.39(5H,m,Ph).(rotational isomer mixture)
(7)H1-NMR (CDCl3)δppm :5.28(1H,s,NCHN),5.63(1H,s,NCHN),6.05(1H,s,NCHN),6.42(1H,s,NCHN),6.87-6.98(2H,m,Ph),7.13-7.41(5H,m,Ph).
(8)H1-NMR(CDCl3)δppm:2.83(3H,s,NMe),4.42(2H,s,NCH2N),5.05(2H,s,NCH2N),6.71-6.79(2H,m,Ph),6.88(2H,t J=8.3Hz,Ph),7.70(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.19-7.35(2H,m,Ph),7.49(1H,dd J=8.5,2.2Hz,Ph),7.75(1H,d J=2.0Hz,Ph).
(9)H1-NMR (CDCl3)δppm :5.12(2H,s,NCH2N),5.28(2H,s,NCOOCH2),5.59(2H,s,NCH2N),6.71-6.91(4H,m,Ph),7.07(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.23-7.36(7H,m,Ph),7.50(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.75(1H,s,Ph).
(10)H1-NMR(CDCl3)δppm :2.39(1H,tJ=2.5Hz,CCH),3.84(2H,d J=2.5Hz,NCH2),4.69(2H,s,NCH2N),5.17(2H,s,NCH2N),6.73-6.92(4H,m,Ph),7.08(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.21-7.33(2H,m,Ph),7.50(1H,d J=8.1Hz,Ph),7.75(1H,s,Ph).
(11)H1-NMR (CDCl3)δppm :3.63(2H,d J=6.5Hz ,NCH2),4.56(2H,s,NCH2N),5.10(2H,s,NCH2N),5.27-5.38(2H,m,CHCH2),5.81-6.01(1H,m,CHCH2),6.71-6.92(4H,m,Ph),7.07(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.16-7.35(2H,m,Ph),7.49(1H,dd J=8.6,1.5Hz,Ph),7.75(1H,d J=1.6Hz,Ph).
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-26III-27III-28III-29III-30III-31III-32III-33III-34III-35III-36III-37III-38III-39III-40III-41III-42III-43III-44III-45III-46III-47III-48III-49   2,6-F2-PH2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph   SO2MeHCOOMeCH2PhPhSCOOMeCOCF3COMeSO2Ph-4-MeSO2CF3cyclo-PrCOCOOMeCOCOOHCOCOOCH2PhCOCOOHNH3COCONH2COCONHMeCOCONMe2COCH2BrCOCH2SMeCOCH2SOMeCOCH2SO2MeCOCONMeOMeCOCONHOMe   165.0-165.5135-137无定形物(12)129-130155.0-155.5137-139无定形物(13)油(14)油(15)145.5-155.5无定形物(16)67-72无定形物(17)126(dec.)78-83104-10898-100白色无定形物(18)白色无定形物(19)白色无定形物(20)白色无定形物(21)油(22)179.5-180
(12)H1-NMR(CDCl3)δppm :3.88(3H,s,COOMe),5.12(2H,s,NCH2N),5.57(2H,s,NCH2N),6.74-6.92(4H,m,Ph),7.09(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.26-7.34(2H,m,Ph),7.50(1H,d J=6.7Hz,Ph),7.75(1H,s,Ph).
(13)H1-NMR(CDCl3)δppm  :5.25(2H,s,NCH2N),5.72(2H,s,NCH2N),6.78(2H,dJ=8.8Hz,Ph),6.88-6.97(2H,m,Ph),7.12(1H,d J=7.3Hz,Ph),7.26-7.42(2H,m,Ph),7.55(1H,d J=7.9Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph).
(14)H1-NMR(CDCl3)δppm :2.44(3H,s,Me),5.14(2H,s,NCH2N),5.61(2H,s,NCH2N),6.69-6.86(4H,m,Ph),6.97-7.10(1H,m,Ph),7.22-7.29(2H,m,Ph),7.37(2H,d J=8.0Hz,Ph),7.50(1H,d J=7.9Hz,Ph),7.75(4H,s,Ph),7.82(2H,d J=8.1Hz,Ph).
(15)H1-NMR(CDCl3)δppm :5.11(2H,s,NCH2N),5.55(2H,s,NCH2N),6.77(2H,d J=8.7Hz,Ph),6.86-6.94(2H,m,Ph),7.11(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.30-7.38(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=7.3Hz,Ph),7.75(1H,s,Ph).
(16)H1-NMR(CDCl3)δppm :(major)3.97(3H,s,COOMe),5.24(2H,s,NCH2N),5.70(2H,s,NCH2N),6.77(2H,d J=8.9Hz,Ph),6.87-6.95(2H,m,Ph),7.10(1H,d J=8.7Hz,Ph),7.31-7.40(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=8.4Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph))+(minor)3.91(3H,s,COOMe),5.33(2H,s,NCH2N),5.67(2H,s,NCH2N),6.77(1H,d J=8.9Hz,Ph),6.87-6.95(2H,m,Ph),7.10(1H,d J=8.7Hz,Ph),7.31-7.40(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=8.4Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph).(内旋异构体混合物)
(17)H1-NMR(CDCl3)δppm :(major)5.21(2H,s,NCH2N),5.36(2H,s,COOCH2Ph),5.66(2H,s,NCH2N),6.67-6.91(4H,m,Ph),7.09(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.25-7.55(8H,m,Ph),7.75(1H,s,Ph)+(minor)5.21(2H,s,NCH2N),5.31(2H,s,COOCH2Ph),5.66(2H,s,NCH2N),6.67-6.91(4H,m,Ph),7.09(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.25-7.55(8H,m,Ph),7.75(1H,s,Ph).(内旋异构体混合物)
(18)H1-NMR(CDCl3)δppm :4.04(2H,def.s,BrCH2),5.21(2H,s,NCH2N),5.67(2H,s,NCH2N),6.77(1H,d J=8.7Hz,Ph),6.90(1H,d J=8.1Hz,Ph),7.10(1H,d J=8.3Hz,Ph),7.31-7.36(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=8.3Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph).
(19)H1-NMR(CDCl3)δppm :2.23(3H,s,SMe),3.46(2H,def.s,SCH2),5.21(2H,s,NCH2N),5.66(2H,s,NCH2N),6.77(2H,d J=8.7Hz,Ph),6.89(1H,d J=8.1Hz,Ph),7.10(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.32(2H,d J=8.4Hz,Ph),7.51(1H,d J=8.2Hz,Ph),7.76(1H,s,Ph).
(20)H1-NMR(CDCl3)δppm :2.79(3H,s,SOMe),3.58-3.82(2H,br,SOCH2),5.25(2H,qJ=10.1Hz,NCH2N),5.59-5.84(2H,br,NCH2N),6.77(2H,d J=8.7Hz,Ph),6.90(2H,d J=8.5Hz,Ph),7.10(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.34(2H,br,Ph),7.52(1H,d J=8.7Hz,Ph),7.75(1H,s,Ph).
(21)H1-NMR(CDCl3)δppm :3.16(3H,s,SO2Me),4.26(2H,def.d J=21Hz,SO2CH2),5.25(2H,s,NCH2N),5.71(2H,def.d J=11.7Hz,NCH2N),6.77(2H,d J=8.7Hz,Ph),6.90(2H,t J=8.2Hz,Ph),7.11(1H,d J=8.5Hz,Ph),7.30-7.38(2H,m,Ph),7.52(1H,dJ=8.6Hz,Ph),7.76(1H,d J=1.8Hz,Ph).
(22)H1-NMR(CDCl3)δppm:(major)3.75(3H,s,NMe),3.96(3H,s,OMe),5.24(2H,s,NCH2N),5.70(2H,s,NCH2N),6.77(2H,d J=8.1Hz,Ph),6.85-6.94(2H,m,Ph),7.11(1H,dJ=8.6Hz,Ph),7.27-7.39(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.76(1H,d J=1.7Hz,Ph)+(minor)3.22(3H,s,NMe),3.88(3H,s,OMe),5.33(2H,s,NCH2N),5.66(2H,s,NCH2N),6.77(2H,d J=8.1Hz,Ph),6.85-6.94(2H,m,Ph),7.11(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.27-7.39(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.76(1H,d J=1.7Hz,Ph).(内旋异构体混合物)
  化合物   Q1 Q2   R   m.p.(℃)
  III-50III-51III-52III-53III-54III-55III-56III-57III-58III-59III-60III-61III-62III-63III-64III-65III-66III-67III-68III-69III-70III-71III-72III-73III-74III-75III-76III-77III-78III-79III-80III-81   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-PH2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F3-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph 2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph   COCONHOCH2PhMei-Pr环-PrPhCOOCH2PhCH2CH=H2CH2C≡CHSO2MeSO2CF3C2PhCOOMeSCOOMeSO2Ph-4-MeCOCOOMeCOMeMeCOMeSO2MeMeCOOCH2PhHCOCOOMeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOOCH2PhHCOCOOMePhCOMe   213.5-217159-160202-205216-218196-199无定形物(23)178.5-180.0158-159229-230118-119无定形物(24)183.5-186.0150.5-152.5无定形物(25)159-160油(26)124.5-126.0白色无定形物(27)132-134油(28)144-147.5白色无定形物(29)
(23)H1-NMR(CDCl3)δppm :5.11(2H,s,NCH2N),5.28(2H,s,NCOOCH2),5.59(2H,s,NCH2N),6.85-6.93(2H,m,Ph),7.36-7.37(7H,m,Ph).
(24)H1-NMR(CDCl3)δppm :3.89(3H ,s,COOMe),5.11(2H,s,NCH2N),5.57(2H,s,NCH2N),6.86-6.94(2H,m,Ph),7.26-7.39(2H,m,Ph).
(25)H1-NMR(CDCl3)δppm :(major)3.98(3H,s,COOMe),5.23(2H,s,NCH2N),5.71(2H,s,NCH2N),6.92(2H,t J=8.1Hz,Ph),7.36(2H,t J=7.3Hz,Ph)+(minor)3.94(3H,s,COOMe),5.34(2H,s,NCH2N),5.67(2H,s,NCH2N),6.92(2H,t J=8.1Hz,Ph),7.36(2H,t J=7.3Hz,Ph),7.27-7.39(2H,m,Ph),7.52(1H,d J=8.6Hz,Ph),7.76(1H,d J=1.7Hz,Ph).(内旋异构体混合物)
(26)H1-NMR(CDCl3)δppm :4.90-5.30(6H,m,NCH2N+NCH2N+COOCH2),5.87(1H,br,CHFCF3),6.88(2H,t J=8.5Hz,Ph),7.24-7.45(8H,m,Ph).
(27)H1-NMR(CDCl3)δppm :(major)3.98(3H,s,COOMe),4.90-5.92(5H,m,NCH2N+NCH2N+CHFCF3),6.91(1H,t J=8.4Hz,Ph),7.28-7.40(4H,m,Ph),7.50(2H,s,Ph)+(minor)3.92(3H,s,COOMe),4.90-5.92(5H,m,NCH2N+NCH2N+CHFCF3),6.91(2H,t J=8.4Hz,Ph),7.28-7.40(1H,m,Ph),7.50(2H,s,Ph).(内旋异构体混合物)
(28)H1-NMR(CDCl3)δppm :5.16(2H,s,COOCH2),5.27(2H,s,NCH2N),5.60(2H,s,NCH2N),6.14(1H,ddd J=48.4,6.9,4.2Hz,CHClF),6.88(2H,t J=8.1Hz,Ph),7.27-7.45(9H,m,Ph).
(29)H1-NMR(CDCl3)δppm :(major)3.98(3H,s,COOMe),4.90-5.92(5H,m,NCH2N+NCH2N+CHClF),6.91(2H,t J=8.4Hz,Ph)),7.28-7.40(1H,m,Ph),7.50(1H,s,Ph)+(minor)3.92(3H,s,COOMe),4.90-5.92(5H,m,NCH2N+NCH2N+CHClF),6.91(2H,t J=8.4Hz,Ph),7.28-7.40(1H,m,Ph),7.50(1H,s,Ph).(内旋异构体混合物)
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
 III-82III-83III-84III-85III-86III-87III-88III-89III-90III-91III-92III-93III-94III-95III-96III-97III-98III-99III-100III-101III-102III-103III-104III-105III-106III-107III-108III-109III-110III-111III-112III-113III-114III-115III-116III-117III-118III-119III-120   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph   SO2MeSO2CF3MeCOOCH2PhCOMeSO2MeSO2CF3CH2C≡CHCH2CH=CH2HMeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3Me 129-131.5油(30)160-163.5144-147
(30)H1-NMR(CDCl3)δppm :5.19(2H,s,COOCH2),5.28(2H,s,NCH2N),5.61(2H,s,NCH2N),6.44-6.67(1H,m,CHClF),6.89(2H,t J=8.3Hz,Ph),7.29-7.83(9H,m,Ph).
 化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
 III-121III-122III-123III-124III-125III-126III-127III-128III-129III-130III-131III-132III-133III-134III-135III-136III-137III-138III-139III-14OIII-141III-142III-143III-144III-145III-146III-147III-148III-149III-150III-151III-152III-153III-154III-155III-156III-157III-158III-159III-160   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-PhCF3CH2CF3CH2CF3CH2CF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph   COMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2eSO2CF3MeCOMeSO2MESO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3Me 97-99135-137无定形物(31)无定形物(32)50-55油(33)油(34)203-20592-94
(31)H1-NMR(CDCl3)δppm :2.34(3H,s,COCH3),5.22(2H,s,NCH2N),5.63(2H,s,NCH2N),6.68-6.96(3H,m,Ph+CF2H),7.30-7.39(4H,m,Ph).
(32)H1-NMR(CDCl3)δppm :3.21(3H,s,SO2CH3),5.14(2H,s,NCH2N),5.62(2H,s,NCH2N),6.68-6.96(3H,m Ph+CF2H)),7.31-7.43(4H,m,Ph).
(33)H1-NMR(CDCl3)δppm :2.35(3H,s,COCH3),5.25(2H,s,NCH2N),5.65(2H,s,NCH2N),6.04(1H,t J=55.3Hz,CF2H),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.32-7.62(4H,m,Ph).
(34)H1-NMR(CDCl3)δppm :3.22(3H,s,SO2CH3),5.18(2H,s,NCH2N),5.63(2H,s,NCH2N),6.05(1H,t J=55.1Hz,CF2H),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.26-7.60(4H,m,Ph).
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-161III-162III-163III-164III-165III-166III-167III-168III-169III-170III-171III-172III-173III-174III-175III-176III-177III-178III-179III-180III-181III-182III-183III-184III-185III-186III-187III-188III-189III-190III-191III-192III-193III-194III-195III-196III-197III-198III-199III-200   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-PH2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-PH   2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO-PH2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph   COMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3Me   无定形物(35)油(36)无定形物(37)无定形物(38)无定形物(39)50-152白色无定形物(40170-172
(35)H1-NMR(CDCl3)δppm:2.34(3H,s,COCH3),5.23(2H,s,NCH2N),5.63(2H,s,NCH2N),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.26-7.47(4H,m,Ph).
(36)H1-NMR(CDCl3)δppm:3.21(3H,s,SO2CH3),5.16(2H,s,NCH2N),5.62(2H,s,NCH2N),6.88-6.92(2H,m,Ph),7.33-7.50(4H,m,Ph).
(37)H1-NMR(CDCl3)δppm:2.84(3H,s,NMe),4.60(2H,s,NCH2N),5.06(2H,s,NCH2N),6.87-6.91(2H,m,Ph),7.26-7.32(1H,m,Ph),7.53-7.54(2H,m,Ph),7.60-7.63(1H,m,Ph).
(38)H1-NMR(CDCl3)δppm:2.35(3H,s,COCH3),5.26(2H,s,NCH2N),5.65(2H,s,NCH2N),6.89-6.93(2H,m,Ph),7.27-7.37(1H,m,Ph),7.58-7.64 (3H,m,Ph).
(39)H1-NMR(CDCl3)δppm:3.21(3H,s,SO2CH3),5.19(2H,s,NCH2N),5.62(2H,s,NCH2N),6.88-6.93(2H,m,Ph),7.26-7.35(1H,m,Ph),7.58-7.68(3H,m,Ph).
(40)H1-NMR(CDCl3)δppm:2.80(3H,s,NMe),4.53(2H,s,CH2),5.03(2H,s,CH2),6.83-6.87(2H,m,Ph),7.24-7.40(2H,m,Ph),7.64-7.69(2H,m,Ph),7.94(1H,m,Py.),8.90(1H,m,Py,).
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-201III-202III-203III-204III-205III-206III-207III-208III-209III-210III-211III-212III-213III-214III-215III-216III-217III-218III-219III-220III-221III-222III-223III-224III-225III-226III-227III-228III-229III-230III-231III-232III-233III-234III-235III-236III-237III-238III-239III-240   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph   COMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3Me 132-140125-130134-139
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-241III-242III-243III-244III-245III-246III-247III-248III-249III-250III-251III-252III-253III-254III-255III-256III-257III-258III-259III-260III-261III-262III-263III-264III-265III-266III-267III-268III-269III-270III-271III-272III-273III-274III-275III-276III-277III-278III-279III-280   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-F3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph   COMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3Me 105-10893-97白色无定形物(41)49-52182-19681-83173-180白色无定形物(42)65-6880-83
(41)H1-NMR (CDCl3)δppm :2.35(3H,s,COCH3),5.28(2H,s,NCH2N),5.66(2H,s,NCH2N),6.90-6.94(2H,m,Ph),7.34-7.37(1H,m,Ph),7.56-7.64(3H,m,Ph).
(42)H1-NMR (CDCl3)δppm :2.35(3H,s,COCH3),5.27(2H,s,NCH2N),5.65(2H,s,NCH2N),6.90-6.94(2H,m,Ph),7.22-7.39(1H,m,Ph),7.57(1H,d J=8.2Hz,Ph),7.62-7.65(2H,m,Ph).
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
 III-281III-282III-283III-284III-285III-286III-287III-288III-289III-290III-291III-292III-293III-294III-295III-296III-297III-298III-299III-300III-301III-302III-303III-304III-305III-306III-307III-308III-309III-310III-311III-312III-313III-314III-315III-316III-317III-318III-319III-320   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph   COMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MeCOMeSO2MeSO2CF3MePhi-PrCH2PhCH2CH=CH2HCOOCH2PhCH2C≡CHCOMeCONMe2SO2MeCOOMeCHMePhCOCOOMeNOMeCOMeSO2MeMeCOOCH2PhCH2C≡CHCH2CH=CH2i-PrSO2MeHCOOMeCH2PhPhSCOOMe
 化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
 III-321III-322III-323III-324III-325III-326III-327III-328III-329III-330III-331III-332III-333III-334III-335III-336III-337III-338III-339III-340III-341III-342III-343III-344III-345III-346III-347III-348III-349III-350III-351III-352III-353III-354III-355III-356III-357III-358III-359III-360   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph   COCF3COMeSO2Ph-4-MeSO2CF3环-PrCOCOOMeCOCOOHCOCOOCH2PhCOCOOHNH3COCONH2COCONHMeCOCONMe2COCH2BrCOCH2SMeCOCH2SOMeCOCH2SO2MeCOCONMeOMeCOCONHOMeCOCONHOCH2PhMei-Pr环-PrPhCOOCH2PhCH2CH=CH2CH2C≡CHSO2MeCH2PhCOOMeSCOOMeSO2Ph-4-MeCOCOOMeCOMeMeCOMeSO2MeMeCOOCH2PhHCOCOOMe
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-361III-362III-363III-364III-365III-366III-367III-368III-369III-370III-371III-372III-373III-374III-375III-376III-377III-378III-379III-380III-381III-382III-383III-384III-385III-386III-387III-388III-389III-390III-391III-392III-393III-394III-395III-396III-397III-398III-399III-400   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-5-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph   COMeSO2MeMeCOOCH2PHHCOCOOMePhCOMeSO2MeMeCOOCH2PhCOMeSO2MeCH2C≡CHCH2CH=CH2HMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2Me
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-401III-402III-403III-404III-405III-406III-407III-408III-409III-410III-411III-412III-413III-414III-415III-416III-417III-418III-419III-420III-421III-422III-423III-424III-425III-426III-427III-428III-429III-430III-431III-432III-433III-434III-435III-436III-437III-438III-439III-440   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-CL-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-PhCF3CH2CF3CH2CF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH2CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph   MeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMe
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-441III-442III-443III-444III-445III-446III-447III-448III-449III-450III-451III-452III-453III-454III-455III-456III-457III-458III-459III-460III-461III-462III-463III-464III-465III-466III-467III-468III-469III-470III-471III-472III-473III-474III-475III-476III-477III-478III-479III-480   2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph2-Cl-6-F-Ph   2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH2CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-ME-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph   COMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMe 145-148
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
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  III-881III-882III-883III-884III-885III-886III-887III-888III-889III-890III-891III-892III-893III-894III-895III-896III-897III-898III-899III-900III-901III-902III-903III-904III-905III-906III-907III-908III-909III-910III-911III-912III-913III-914III-915III-916III-917III-918III-919III-920   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-PhCF3CH2CF3CH2CF3CH22-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph   COMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMe
 化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
 III-921III-922III-923III-924III-925III-926III-927III-928III-929III-930III-931III-932III-933III-934III-935III-936III-937III-938III-939III-940III-941III-942III-943III-944III-945III-946III-947III-948III-949III-950III-951III-952III-953III-954III-955III-956III-957III-958III-959III-960   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基  2-F-4-(2-Cl-4-CF3′-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3′-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3′-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3′-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3S-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,3-Me3-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph   SO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2Me
  化合物   Q1   Q2   R   m.p.(℃)
  III-961III-962III-963III-964III-965III-966III-967III-968III-969III-970III-971III-972III-973III-974III-975III-976III-977III-978III-979III-980III-981III-982III-983III-984III-985III-986III-987III-988III-989III-990III-991III-992III-993III-994III-995III-996   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph   MeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2MeMeCOMeSO2Me
表4
Figure A20071000447201461
  化合物   Q1 Q2   m.p.(℃)
  IV-1IV-2IV-3IV-4IV-5IV-6IV-7IV-8IV-9IV-10IV-11IV-12IV-13IV-14IV-15IV-16IV-17IV-18IV-19IV-20IV-21IV-22IV-23IV-24IV-25IV-26IV-27IV-28IV-29IV-30IV-31IV-32IV-33IV-34IV-35IV-36IV-37IV-38IV-39IV-40   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph 4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CFClHCF2S-Ph4-CFClHCF2SO-Ph4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CFClHCF2S-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CF2HCF2S-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF2HCF2S-Ph4-CF2HCF2SO-Ph4-CF2HCF2SO2-Ph2-F-4-CF2HCF2S-Ph2-F-4-CF2HCF2SO-Ph2-F-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CH2SO2-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2S-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CCl2=CHCH3SO2-PhCF3CH2 无定形物(1)
(1)H1-NMR (CDCl3)δppm :5.20(2H,d J=2.1Hz,NCH2N),6.89-7.00(2H,m,Ph),7.26-7.48(2H,m,Ph),8.38(1H,t J=2.1Hz,NCHN).
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  IV-41IV-42IV-43IV-44IV-45IV-46IV-47IV-48IV-49IV-50IV-51IV-52IV-53IV-54IV-55IV-56IV-57IV-58IV-59IV-60IV-61IV-62IV-63IV-64IV-65IV-66IV-67IV-68IV-69IV-70IV-71IV-72IV-73IV-74IV-75IV-76IV-77IV-78IV-79IV-80   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF2HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO2-Ph2-F-4-i-PrS-Ph2-F-4-i-PrSO-Ph2-F-4-i-PrSO2-Ph2-F-4-t-BuS-Ph2-F-4-t-BuSO-Ph2-F-4-t-BuSO2-Ph2-F-4-CH2=CHCH2S-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO2-Ph2-F-4-CH≡CCH2S-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-Me-4-CF3S-Ph3-Me-4-CF3SO-Ph3-Me-4-CF3SO2-Ph2-Cl-4-CF3S-Ph2-Cl-4-CF3SO-Ph2-Cl-4-CF3SO2-Ph3-Cl-4-CF3S-Ph3-Cl-4-CF3SO-Ph3-Cl-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  IV-81IV-82IV-83IV-84IV-85IV-86IV-87IV-88IV-89IV-90IV-91IV-92IV-93IV-94IV-95IV-96IV-97IV-98IV-99IV-100IV-101IV-102IV-103IV-104IV-105IV-106IV-107IV-108IV-109IV-110IV-111IV-112IV-113IV-114IV-115IV-116IV-117IV-118IV-119IV-120   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,5-Me2-4-CF3S-Ph2,5-Me2-4-CF3SO-Ph2,5-Me2-4-CF3SO2-Ph5-C1-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,3-Cl2-4-CF3S-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-F-4-CF3S-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-F-4-CF3S-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,3-F2-4-CF3SO-Ph2,3-F2-4-CF3SO2-Ph2,5-F2-4-CF3S-Ph2,5-F2-4-CF3SO-Ph2,5-F2-4-CF3SO2-Ph3,5-F2-4-CF3S-Ph3,5-F2-4-CF3SO-Ph3,5-F2-4-CF3SO2-Ph2,3,6-F3-4-CF3S-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3S-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  IV-121IV-122IV-123IV-124IV-125IV-126IV-127IV-128IV-129IV-130IV-131IV-132IV-133IV-134IV-135IV-136IV-137IV-138IV-139IV-140IV-141IV-142IV-143IV-144IV-145IV-146IV-147IV-148IV-149IV-150IV-151IV-152IV-153IV-154IV-155IV-156IV-157IV-158IV-159IV-160   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
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  IV-601IV-602IV-603IV-604IV-605IV-606IV-607IV-608IV-609IV-61OIV-611IV-612IV-613IV-614IV-615IV-616IV-617IV-618IV-619IV-620IV-621IV-622IV-623IV-624IV-625IV-626IV-627IV-628IV-629IV-630IV-631IV-632IV-633IV-634IV-635IV-636IV-637IV-638IV-639IV-640   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   3-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-F-4-CF3S-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,3-F2-4-CF3SO-Ph2,3-F2-4-CF3SO2-Ph2,5-F2-4-CF3S-Ph2,5-F2-4-CF3SO-Ph2,5-F2-4-CF3SO2-Ph3,5-F2-4-CF3S-Ph3,5-F2-4-CF3SO-Ph3,5-F2-4-CF3SO2-Ph2,3,6-F3-4-CF3S-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3S-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  IV-641IV-642IV-643IV-644IV-645IV-646IV-647IV-648IV-649IV-650IV-651IV-652IV-653IV-654IV-655IV-656IV-657IV-658IV-659IV-660IV-661IV-662IV-663IV-664IV-665IV-666IV-667IV-668IV-669IV-670IV-671IV-672   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-Cl-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-e-4-(CF3)2CFS-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-Me-4-(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFS-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-MeO-Ph2-Me-4-MeO-Ph2-F-4-CN-Ph2-F-4-COOMe-Ph2-F-4-COOEt-Ph
表5
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  V-1V-2V-3V-4V-5V-6V-7V-8V-9V-10V-11V-12V-13V-14V-15V-16V-17V-18V-19V-20V-21V-22V-23V-24V-25V-26V-27V-28V-29V-30V-31V-32V-33V-34V-35V-36V-37V-38V-39V-40   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   4-Cl-Ph3,5-Cl2-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-O)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-Ph-O)-Ph3,5-Cl2-2,4-F2-Ph3,5-Cl2-4-CF2HCF2O-Ph2,5-Cl2-4-CF3CFHCF2O-Ph2-F-4-CFClHCF2S-Ph2-F-4-CFClHCF2SO-Ph2-F-4-CFClHCF2SO2-Ph4-CFClHCF2S-Ph4-CFClHCF2SO-Ph4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CFClHCF2S-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO-Ph2-Cl-4-CFClHCF2SO2-Ph2-Cl-4-CF2HCF2S-Ph2-Cl-4-CF3HCF2SO-Ph2-Cl-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF2HCF2S-Ph4-CF2HCF2SO-Ph4-CF2HCF2SO2-Ph2-F-4-CF2HCF2S-Ph2-F-4-CF2HCF2SO-Ph2-F-4-CF2HCF2SO2-Ph4-CF3S-Ph4-CF3SO-Ph4-CF3SO2-Ph2-F-4-MeS-Ph2-F-4-MeSO-Ph2-F-4-MeSO2-Ph2,6-F2-4-MeS-Ph2,6-F2-4-MeSO-Ph2,6-F2-4-MeSO2-Ph2-F-4-CF3CH2S-Ph2-F-4-CF3CH2SO-Ph2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2S-Ph2-F-4-CCl2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CCl3=CHCH2SO2-PhCF3CH2   151-154树脂状物(1)油(2)
(1)H1-NMR(CDCl3)δppm:5.60(2H,d J=1.9Hz,NCH2N),6.77-7.00(4H,m,Ph),7.14(1H,dJ=8.4Hz,Ph),7.26-735(3H,m,NCHN+Ph),7.54(1H,d J=8.1Hz,Ph),7.781H,s,Ph).
(2)H1-NMR (CDCl3)δppm:5.60(2H,d J=2.0Hz,NCH2N),6.88-6.97(2H,m,Ph),7.24-7.42(3H,m,Ph+NCHN).
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  V-41V-42V-43V-44V-45V-46V-47V-48V-49V-50V-51V-52V-53V-54V-55V-56V-57V-58V-59V-60V-61V-62V-63V-64V-65V-66V-67V-68V-69V-70V-71V-72V-73V-74V-75V-76V-77V-78V-79V-80   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-CF2HS-Ph2-F-4-CF2HSO-Ph2-F-4-CF3HSO2-Ph2-F-4-CF3S-Ph2-F-4-CF3SO-Ph2-F-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CH3CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2SO2-Ph2-F-4-CH3CH2CH2S-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO-Ph2-F-4-CH3CH2CH2SO2-Ph2-F-4-i-PrS-Ph2-F-4-i-PrSO-Ph2-F-4-i-PrSO2-Ph2-F-4-t-BuS-Ph2-F-4-t-BuSO-Ph2-F-4-t-BuSO2-Ph2-F-4-CH2=CHCH2S-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO-Ph2-F-4-CH2=CHCH2SO2-Ph2-F-4-CH≡CCH2S-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO-Ph2-F-4-CH≡CCH2SO2-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-S)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO)-Ph2-F-4-(2-Cl-4-CF3-吡啶-2-基-SO2)-Ph2-Me-4-CF3S-Ph2-Me-4-CF3SO-Ph2-Me-4-CF3SO2-Ph3-Me-4-CF3S-Ph3-Me-4-CF3SO-Ph3-Me-4-CF3SO2-Ph2-Cl-4-CF3S-Ph2-Cl-4-CF3SO-Ph2-Cl-4-CF3SO2-Ph3-Cl-4-CF3S-Ph3-Cl-4-CF3SO-Ph3-Cl-4-CF3SO2-Ph3-F-4-CF3S-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  V-81V-82V-83V-84V-85V-86V-87V-88V-89V-90V-91V-92V-93V-94V-95V-96V-97V-98V-99V-100V-101V-102V-103V-104V-105V-106V-107V-108V-109V-110V-111V-112V-113V-114V-115V-116V-117V-118V-119V-120   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   3-F-4-CF3SO-Ph3-F-4-CF3SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3S-Ph2,3-Me2-4-CF3SO-Ph2,3-Me2-4-CF3SO2-Ph2,5-Me2-4-CF3S-Ph2,5-Me2-4-CF3SO-Ph2,5-Me2-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3SO2-Ph2,3-Cl2-4-CF3S-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO-Ph2,3-Cl2-4-CF3SO2-Ph3-Cl-2-F-4-CF3S-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph3-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph5-Cl-2-F-4-CF3S-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO-Ph5-Cl-2-F-4-CF3SO2-Ph2,6-F2-4-CF3S-Ph2,6-F2-4-CF3SO-Ph2,6-F2-4-CF3SO2-Ph2,3-F2-4-CF3S-Ph2,3-F2-4-CF3SO-Ph2,3-F2-4-CF3SO2-Ph2,5-F2-4-CF3S-Ph2,5-F2-4-CF3SO-Ph2,5-F2-4-CF3SO2-Ph3,5-F2-4-CF3S-Ph3,5-F2-4-CF3SO-Ph3,5-F2-4-CF3SO2-Ph2,3,6-F3-4-CF3S-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO-Ph2,3,6-F3-4-CF3SO2-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3S-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO-Ph2,3,5,6-F4-4-CF3SO2-Ph2-F-4-CF3CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2SO-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  V-121V-122V-123V-124V-125V-126V-127V-128V-129V-130V-131V-132V-133V-134V-135V-136V-137V-138V-139V-140V-141V-142V-143V-144V-145V-146V-147V-148V-149V-150V-151V-152V-153V-154V-155V-156V-157V-158V-159V-160   2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph2,6-F2-Ph   2-F-4-CF3CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2SO2-Ph2-F-4-CF3CF2CF2S-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-F-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2S-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph
  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
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  化合物   Q1   Q2   m.p.(℃)
  V-641V-642V-643V-644V-645V-646V-647V-648V-649V-650V-651V-652V-653V-654V-655V-656V-657V-658V-659V-660V-661V-662V-663V-664V-665V-666V-667V-668V-669V-670V-671V-672   3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基3-Cl-吡啶-2-基   2-Cl-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Cl-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2S-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO-Ph5-Cl-2-Me-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2S-Ph2,3-Me2-4-Cf3CF2CF2SO-Ph2,3-Me2-4-CF3CF2CF2SO2-Ph2-F-4-(CF3)2CFS-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO-Ph2-F-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFS-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO-Ph2-Cl-4-(CF3)2CFSO2-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFS-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO-Ph5-Cl-2-Me-4-(CF3)2CFSO2-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFS-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO-Ph2,3-Me2-4-(CF3)2CFSO2-Ph2-F-4-MeO-Ph2-Me-4-MeO-Ph2-F-4-CN-Ph2-F-4-COOMe-Ph2-F-4-COOEt-Ph
参考实施例5
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲的合成
在冰浴冷却下向2-氟-4-三氟甲基硫苯胺(2.14g,10.1毫摩尔)的乙醚(20ml)溶液中逐滴加入2,6-二氟苯甲酰异氰酸酯(1.90g,10.4毫摩尔)的乙醚(4ml)溶液。将反应溶液搅拌2.5小时,然后过滤收集沉淀析出的晶体,得到2.87g(7.28毫摩尔)的目标化合物1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲,呈白色固体(m.p.173-175℃,收率72.1%)。
1HNMR(DMSO-d6)δppm:7.24-7.29(2H,m,Ph),7.54-7.79(3H,m,Ph),8.25-8.34(1H,m,ph),10.65(1H,br,NH),11.72(1H,br,NH)
IR(nujol)vcm-1:3121,1706,1599,1545,1500,1469,1377,1284,1266,1244,1155,1130,1112,1017,795.
通过类似的方法合成下述原料化合物。
1)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.190-193℃;
2)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[3-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.177-178℃;
3)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[3-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.147-148℃;
4)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氯-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.174-176℃;
5)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氯-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.147-150℃;
6)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.165-167℃;
7)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.150-153℃;
8)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[3-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.176-177℃;
9)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[3-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.198℃;
10)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2,3-二氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.182℃;
11)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,3-二氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.171-173℃;
12)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2,3-二氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.199-202℃;
13)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,6-二氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.197-199℃;
14)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2,5-二氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.173-175℃;
15)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,5-二氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.158-160℃;
16)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[3,5-二氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.208℃;
17)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,3-二甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.183-185℃;
18)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,5-二甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.158-160℃;
19)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2,3-二氯-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.185℃;
20)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,3-二氯-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.186-187℃;
21)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[5-氯-2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.195-196℃;
22)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[5-氯-2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.166℃;
23)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[3-氯-2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.180℃;
24)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[3-氯-2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:mp.187-188℃;
25)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氯-6-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.191-192℃;
26)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氯-6-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.177℃;
27)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[5-氟-2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.139-140℃;
28)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[5-氟-2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.158℃;
29)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[5-氯-2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.181-183℃;
30)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[5-氯-2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.180-183℃;
31)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[3-氯-2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.184℃;
32)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[3-氯-2-甲基-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.176-177℃;
33)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2,3,6-三氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.197℃;
34)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,3,6-三氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.182℃;
35)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2,3,5,6-四氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.195℃;
36)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2,3,5,6-四氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.186-188℃;
37)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙硫基)苯基]脲:m.p.172-174℃;
38)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2,2-五氟乙硫基)苯基]脲:m.p.155-157℃;
39)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]脲:m.p.172-175℃;
40)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]脲:m.p.150-153℃;
41)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙硫基)苯基]脲:m.p.205-208℃;
42)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙硫基)苯基]脲:m.p.193-195℃;
43)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氯-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]脲:m.p.151-152℃;
44)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[5-氯-2-甲基-4-(1,1,2,2,3,3,3-七氟-1-丙硫基)苯基]脲:m.p.167-168℃;
45)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[4-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)硫]-2-氟苯基]脲:m.p.185-186℃;
46)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基]脲:m.p.214-215℃;
47)1-(2-氯-6-氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基亚磺酰基)苯基]脲:m.p.228-229℃;
48)1-(3-氯吡啶-2-基羰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲硫基)苯基]脲:m.p.159-162℃;
49)1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-(4-三氟甲硫基苯基)脲:m.p.215-216.5℃;
制剂实施例1
将化合物No.I-44(20%重量)、二甲苯(75%重量)和聚氧乙烯烷基醚(Neugen ET-135(商品名),5%重量)混合均匀制备乳剂。
制剂实施例2
将化合物No.I44(30%重量)、木素磺酸钠(5%重量)、聚氧乙烯二醇醚(Neugen ET-135(商品名),5%重量)、白碳黑(30%重量)和粘土(30%重量)混合均匀制备可湿性粉剂。
制剂实施例3
将化合物No.I44(3%重量)、白碳黑(3%重量)和粘土(94%重量)混合均匀制备粉剂。
制剂实施例4
将化合物No.I-44(10%重量)、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物(Newpol PE-64(商品名),1%重量)、木素磺酸钠(5%重量)和粘土(84%重量)粉碎并混合均匀。向得到的混合物中加入水,然后充分捏和、制粒并干燥,制备颗粒剂。
制剂实施例5
将化合物No.I-44(3%重量)、白碳黑(3%重量)、液体石蜡(Doriresu
C(商品名),1%重量)、Hartol脂肪酸(0.5%重量)和粘土(92.5%重量)混合均匀制备粉剂DL。
制剂实施例6
将化合物No.I-44(10%重量)、聚氧化烯丙基苯基醚硫酸酯(NewCaurgen FS-7(商品名),3%重量)、乙二醇(8%重量)、胶体水合硅酸铝(Kunipia F(商品名),1%重量)、乳化硅油(Antifoam E-20(商品名),0.2%重量)、对羟基苯甲酸正丁酯(0.1%重量)和水(77.7%重量)混合,并在湿的系统内碾磨制备悬浮剂。
实验实施例1
寄主农作物浸入处理对小菜蛾(Plutella xylostella)的杀虫效果
自具有7-8片叶阶段的卷心菜上切下一片真叶并浸入杀虫剂溶液中几秒钟,所述杀虫剂溶液按以下方法制备:将5mg的实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)溶于含有Tween 20(商品名)的0.5ml丙酮中,然后用稀释5000倍的Dain(商品名,Sticker)水将其稀释至所规定的浓度(100ppm)。待菜叶上的杀虫剂溶液干后,将其放于冰淇淋杯(180ml)中,然后向杯牛放入10只小菜蛾(Plutella xylostella)的二龄幼虫。将杯子放于温度控制的育种室(24℃)中。第5天后,检查存活的的小菜蛾(Plutella xylostella)数目。害虫死亡率根据下式计算:
害虫死亡率(%)=(死亡害虫的数目/实验害虫的数目)×100
实验结果如表6所示。
表6
  化合物   浓度(ppm)   害虫死亡率(%)
  I-8   100   100
  I-11   100   100
  I-17   100   100
  I-20   100   100
  I-22   100   100
  I-25   100   100
  I-26   100   100
  I-28   100   100
  I-29   100   100
  I-34   100   100
  I-41   100   100
  I-42   100   100
  I-43   100   100
  I-44   100   100
  I-81   100   100
  I-108   100   100
  I-116   100   100
  I-205   100   100
  I-206   100   100
  I-218   100   100
  I-221   100   100
  I-222   100   100
  I-398   100   100
  I=399   100   100
  II-10   100   100
  II-19   100   100
  II-22   100   100
  III-23   100   100
  III-24   100   100
  III-25   100   100
  III-26   100   100
  III-27   100   100
  III-28   100   100
  III-31   100   100
  III-39   100   100
  III-41   100   100
  III-43   100   100
  III-44   100   100
  III-45   100   100
  III=46   100   100
  III-48   100   100
  III=49   100   100
  III-50   100   100
  III-54   100   100
  III-55   100   100
  III-56   100   100
  III-57   100   100
  III-58   100   100
  III-60   100   100
  III-61   100   100
  III-62   100   100
  III-63   100   100
  III-64   100   100
  III-70   100   100
  III-71   100   100
  III-72   100   100
  III-77   100   100
  III-78   100   100
  III-79   100   100
  III-84   100   100
  III-89   100   100
  III-148   100   100
  III-149   100   100
  III-152   100   100
  III-153   100   100
  III-156   100   100
  III-160   100   100
  III-164   100   100
  III-184   100   100
  III-188   100   100
  V-3   100   100
  V-4   100   100
实验实施例2
寄主农作物喷雾处理对斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)的杀虫效果
按以下方法制备杀虫剂溶液:将5mg的实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)溶于含有Tween 20(商品名)的0.5ml丙酮中,然后用稀释5000倍的Dain(商品名,Sticker)水将其稀释至所规定的浓度(100ppm)。将该溶液用喷枪喷至初生叶生长完全的大豆上,其中杀虫剂溶液的用量以成滴滴下为标准。待叶上的杀虫剂溶液干后,剪两片初生叶。将剪下的叶放于冰淇淋杯(180ml)中,然后放入10只斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)的三龄幼虫。将杯子放于温度控制的育种室(25℃)中。第5天后,检查存活的的斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)数目。害虫死亡率根据下式计算:
害虫死亡率(%)=(死亡害虫的数目/实验害虫的数目)×100
实验结果如表7所示。
表7
  化合物   浓度(ppm)   害虫死亡率(%)
  I-1   100   100
  I-2   100   100
  I-3   100   100
  I-4   100   100
  I-5   100   100
  I-6   100   100
  I-7   100   100
  I-8   100   100
  I-11   100   100
  I-14   100   100
  I-17   100   100
  I-20   100   100
  I-22   100   100
  I-23   100   100
  I-26   100   100
  I-28   100   100
  I-29   100   100
  I-31   100   100
  I-32   100   100
  I-34   100   100
  I-37   100   100
  I-40   100   100
  I-41   100   100
  I-42   100   100
  I-43   100   100
  I-44   100   100
  I-45   100   100
  I-47   100   100
  I-53   100   100
  I-59   100   100
  I-62   100   100
  I-65   100   100
  I-68   100   100
  I-69   100   100
  I-71   100   100
  I-72   100   100
  I-74   100   100
  I-75   100   100
  I-77   100   100
  I-78   100   100
  I-80   100   100
  I-81   100   100
  I-83   100   100
  I-84   100   100
  I-86   100   100
  I-87   100   100
  I-89   100   100
  I-90   100   100
  I-92   100   100
  I-93   100   100
  I-95   100   100
  I-96   100   100
  I-98   100   100
  I-99   100   100
  I-101   100   100
  I-102   100   100
  I-104   100   100
  I-105   100   100
  I-107   100   100
  I-110   100   100
  I-111   100   100
  I-113   100   100
  I-116   100   100
  I-117   100   100
  I-122   100   100
  I-123   100   100
  I-125   100   100
  I-126   100   100
  I-128   100   100
  I-129   100   100
  I-143   100   100
  I-158   100   100
  I-205   100   100
  I-208   100   100
  I-218   100   100
  I-219   100   100
  I-221   100   100
  I-222   100   100
  I-248   100   100
  I-249   100   100
  I-252   100   100
  I-254   100   100
  I-255   100   100
  I-257   100   100
  I-258   100   100
  I-266   100   100
  I-269   100   100
  I-270   100   100
  I-272   100   100
  I-273   100   100
  I-275   100   100
  I-276   100   100
  I-278   100   100
  I-279   100   100
  I-281   100   100
  I-282   100   100
  I-284   100   100
  I-285   100   100
  I-287   100   100
  I-288   100   100
  I-290   100   100
  I-293   100   100
  I-294   100   100
  I-296   100   100
  I-299   100   100
  I-300   100   100
  I-302   100   100
  I-303   100   100
  I-305   100   100
  I-306   100   100
  I-307   100   100
  I-320   100   100
  I-321   100   100
  I-323   100   100
  I-324   100   100
  I-329   100   100
  I-330   100   100
  I-335   100   100
  I-395   100   100
  I=396   100   100
  I-398   100   100
  I-399   100   100
  II-10   100   100
  II-11   100   100
  III-1   100   100
  III-2   100   100
  III=3   100   100
  III-4   100   100
  III-5   100   100
  III-6   100   100
  III-7   100   100
  III-8   100   100
  III-12   100   100
  III-13   100   100
  III-14   100   100
  III-17   100   100
  III-21   100   100
  III-22   100   100
  III-23   100   100
  III-24   100   100
  III-25   100   100
  III-26   100   100
  III-27   100   100
  III-28   100   100
  III-29   100   100
  III-30   100   100
  III-31   100   100
  III-32   100   100
  III-35   100   100
  III-36   100   100
  III-37   100   100
  III-38   100   100
  III-39   100   100
  III-41   100   100
  III-42   100   100
  III-43   100   100
  III-44   100   100
  III-45   100   100
  III=46   100   100
  III-49   100   100
  III-50   100   100
  III-51   100   100
  III-52   100   100
  III-53   100   100
  III-54   100   100
  III-55   100   100
  III-56   100   100
  III-57   100   100
  III-58   100   100
  III-60   100   100
  III-62   100   100
  III-63   100   100
  III-64   100   100
  III-69   100   100
  III-70   100   100
  III-71   100   100
  III-72   100   100
  III-76   100   100
  III-77   100   100
  III-78   100   100
  III-79   100   100
  III-84   100   100
  III-89   100   100
  III-91   100   100
  III-148   100   100
  III-149   100   100
  III-150   100   100
  III-152   100   100
  III-153   100   100
  III-154   100   100
  III-156   100   100
  III-160   100   100
  III-161   100   100
  III-162   100   100
  III-164   100   100
  III-165   100   100
  III-166   100   100
  III-184   100   100
  III-188   100   100
  III-455   100   100
  V-1   100   100
  V-3   100   100
  V-4   100   100
实验实施例3
寄主农作物根的浸入处理对小菜蛾(Plutella xylostella)的杀虫效果
将有四片叶阶段的卷心菜的根用自来水冲洗以除去上面的土壤,然后将其浸入杀虫剂的溶液中,该杀虫剂的溶液通过以下方法制备:将5mg的实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)溶于含有Tween 20(商品名)的0.5ml丙酮中,然后用离子交换水将其稀释至所规定的浓度(25ppm),并将该溶液置于避光的爱伦美氏烧瓶(100ml)中。待根浸入后的第5天切下根,然后将干和叶放于冰淇淋杯(180ml)中。放入10只小菜蛾(Plutella xylostella)的二龄幼虫,并将杯子放于温度控制的育种室(24℃)中。第5天后,检查存活的的小菜蛾(Plutellaxylostella)数目。害虫死亡率根据下式计算:
害虫死亡率(%)=(死亡害虫的数目/实验害虫的数目)×100
实验结果如表8所示。
表8
  化合物   浓度(ppm)   害虫死亡率(%)
  I-4   25   95
  I-8   25   100
  I-11   25   100
  I-14   25   100
  I-20   25   100
  I-23   25   95
  I-26   25   100
  I-28   25   100
  I-29   25   100
  I-34   25   100
  I-41   25   100
  I-42   25   100
  I-44   25   100
  I-69   25   100
  I-71   25   95
  I-72   25   100
  I-75   25   95
  I-78   25   90
  I-81   25   100
  I-84   25   100
  I-102   25   100
  I-105   25   100
  I-111   25   100
  I-123   25   100
  I-126   25   100
  I-129   25   100
  I-144   25   95
  I-205   25   90
  I=222   25   100
  I=249   25   95
  I-321   25   95
  III-38   25   90
  III-58   25   90
  III-64   25   90
  III-89   25   100
  III-91   25   100
  III-148   25   100
  III-149   25   95
  III-152   25   100
  III-153   25   100
  III-154   25   100
  III-160   25   90
  V-4   25   95
实验实施例4
寄主农作物根的浸入处理对斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)的杀虫效果
将初生叶生长阶段的大豆的根用自来水冲洗以除去上面的土壤,然后将其浸入杀虫剂的溶液中。该杀虫剂的溶液通过以下方法制备:将5mg的实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)溶于含有Tween 20(商品名)的0.5ml丙酮中,然后用离子交换水将其稀释至所规定的浓度(25ppm),并将该溶液置于避光的爱伦美氏烧瓶(100ml)中。待根浸入后的第5天切两片初生叶,然后将切下的叶置于冰淇淋杯(180ml)中。放入10只斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)的二龄幼虫,并将杯子放于温度控制的育种室(25℃)中。第5天后,检查存活的的斜纹贪夜蛾(Spodoptera litura)数目。害虫死亡率根据下式计算:
害虫死亡率(%)=(死亡害虫的数目/实验害虫的数目)×100
实验结果如表9所示。
表9
  化合物   浓度(ppm)   害虫死亡率(%)
  I-1   25   100
  I-4   25   100
  I-8   25   100
  I-11   25   100
  I-14   25   100
  I-17   25   100
  I-20   25   95
  I-23   25   100
  I-26   25   100
  I-28   25   100
  I-29   25   100
  I-32   25   90
  I-37   25   100
  I-40   25   100
  I-41   25   100
  I-42   25   100
  I-43   25   100
  I-44   25   100
  I-45   25   100
  I-47   25   100
  I-48   25   100
  I-50   25   100
  I-53   25   100
  I-59   25   100
  I-62   5   100
  I-71   25   90
  I-74   25   100
  I-75   25   100
  I-78   25   100
  I-93   25   100
  I-98   25   95
  I-101   25   100
  I-104   25   100
  I-105   25   100
  I-122   25   95
  I-128   25   100
  I-129   25   100
  I-205   25   100
  I-206   25   100
  I-218   25   100
  I-219   25   100
  I-221   25   100
  I-222   25   100
  I-251   25   90
  I-252   25   100
  I-255   25   100
  I-275   25   100
  I-278   25   90
  I-281   25   100
  I-288   25   100
  I-306   25   100
  I-307   25   90
  I-321   25   100
  I-396   25   100
  I-399   25   100
  II-10   25   100
  II-11   25   100
  II-64   25   95
  III-2   25   90
  III-8   25   100
  III-9   25   95
  III-12   25   100
  III-13   25   100
  III-15   25   95
  III-37   25   95
  III-38   25   100
  III-49   25   95
  III-58   25   100
  III-61   25   100
  III-64   25   90
  III-79   25   100
  III-91   25   95
  III-144   25   100
  III-148   25   100
  III-149   25   100
  III-152   25   100
  III-153   25   100
  III-154   25   100
  III-164   25   100
  IV-4   25   100
  V-1   25   100
实验实施例5
对二斑叶螨(Tetranychus urticae)的杀螨效果
将10只雌性二斑叶螨(Tetranychus urticae)成虫放至初生叶刚开始生长的菜豆上。第二天,用喷枪喷洒杀虫剂的溶液,其中溶液的用量以成滴滴下为标准。该杀虫剂的溶液按以下方法制备:将5mg的实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)溶于含有Tween 20(商品名)的0.5ml丙酮中,然后用稀释5000倍的Dain(商品名,Sticker)水将其稀释至所规定的浓度(500ppm)。将该菜豆放于温度控制的育种室(25℃)中。在喷雾处理后的第二天和第七天,检查存活的的二斑叶螨(Tetranychus urticae)数目。害虫下降率根据下式计算:
害虫下降率(%)=(1-(S2/(5.59×(10+(10+S1)/2+S1))))×100
上式中,
S1;第2天后存活的成虫数目
S2;第7天后存活的害虫数目
实验结果如表10所示。
表10
  化合物   浓度(ppm)   下降率(%)
  III-21   100   99
  III-24   100   95
  III-25   100   97
  III-27   100   96
  III-31   100   99
  III-35   100   97
  III-37   100   97
  III-38   100   98
  III-39   100   97
  III-41   100   97
  III-42   100   98
  III-44   100   96
  III-45   100   100
  III-46   100   97
  III-48   100   95
  III-49   100   96
  III-184   100   97
实验实施例6
植物秧苗根土壤表层通过杀虫剂溶液灌溉处理对小菜蛾(Plutellaxylostella)的防治效果
按以下方法制备杀虫剂溶液:将20mg实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)溶于含有Tween 20(商品名)的0.2ml丙酮中,然后用离子交换水稀释至3ml。将该杀虫剂溶液灌溉在2.5-片叶阶段的卷心菜根的土壤表层。将该卷心菜移栽至1/5000的盆中,并将其置于其中放入小菜蛾(Plutella xylostella)成虫并相继产卵的一设施中。在第24天后,检查植物上幼虫的数目。害虫防治率按下式计算:
害虫防治率(%)=(1-处理植物的害虫数目/未处理区域的害虫数目)×100
实验结果如表11所示。
表11
  化合物   剂量(mg/植物)   害虫防治率(%)
  I-4   20   92
  I-25   20   88
  I-26   20   100
  I-29   20   92
  II-10   20   88
  III-78   20   83
  III-84   20   100
  III-89   20   92
实验实施例7
植物秧苗根土壤表层通过杀虫剂溶液灌溉处理对小菜蛾(Plutellaxylostella)的防治效果
按以下方法制备杀虫剂溶液:将20mg实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)溶于含有Tween 20(商品名)的0.2ml丙酮中,然后用离子交换水稀释至3ml。将该杀虫剂溶液灌溉在2.5片叶阶段的卷心菜根的土壤表层。将该卷心菜移栽至1/5000的盆中,并将其置于其中放入小菜蛾(Plutella xylostella)成虫并相继产卵的一设施中。在第30天后,检查植物上幼虫的数目。害虫防治率按下式计算:
害虫防治率(%)=(1-处理植物的害虫数目/未处理区域的害虫数目)×100
实验结果如表12所示。
表12
  化合物  剂量(mg/植物)   害虫防治率(%)
  I-42   20   94
  I-44   20   96
  I-45   20   98
  III-160   20   91
  III-164   20   95
种子处理对小菜蛾(Plutella xylostella)的杀虫效果
将4%的PVA(聚乙烯醇)水溶液施用于卷心菜种子上。然后用实验化合物(用上述实施例中化合物No.表示)粉拌种,并用Φ6cm直径Jiffy Pot(商品名)播种。播种后31天,切下干和叶,然后将切下的干和叶放入冰淇淋杯(180ml)中。放入15只小菜蛾(Plutella xylostella)的一龄幼虫,并将杯子放于温度控制的育种室(24℃)中。第3天后,检查存活的的小菜蛾(Plutella xylostella)数目。害虫死亡率根据下式计算:
害虫死亡率(%)=(死亡害虫的数目/实验害虫的数目)×100
实验结果如表13所示。
表13
  化合物No.   剂量(mg/植物)   害虫死亡率(%)
  I-44   1   100
  I-44   5   97
工业实用性:
如上描述,由于本发明的化合物(I)具有出色的杀虫活性,并具有综合性能(渗透和转移能力)渗透转移能力,因此可用于土壤处理和种子处理,因而将对农业中劳动力的节省以及环境与工人的安全性提高方面产生巨大的贡献。

Claims (11)

1.一种由下式表示的化合物或其盐:
Figure A2007100044720002C1
其中,A表示由下式表示的基团:
1)CY1Y2SOnCY3Y4
其中n表示0、1或2,和Y1、Y2、Y3和Y4各自独立表示氢原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;R表示氢原子、卤原子、任选氧化的硫基、硝基、亚硝基、甲酰基、任选取代的羟基、氰基、任选取代的烃基、任选取代的氨基、任选取代的杂环基团、任选取代的C2-7酰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C7-11芳烷基氧基羰基、任选取代的C6-10芳氧基羰基、任选取代的氨基甲酰基、任选取代的硫代氨基甲酰基、任选取代的羟基乙二酰基、任选取代的氨基乙二酰基或任选取代的羟氨基乙二酰基;Q1表示取代的苯基或取代的芳杂环基团;和Q2表示取代的苯基、C1-6烷基或卤代C1-6烷基。
2.权利要求1的化合物,所述化合物为下式表示的任何一种化合物:
Figure A2007100044720002C2
其中各符号的定义同权利要求1。
3.权利要求2的化合物,其中R为氢原子、亚硝基、羟基乙二酰基、氨基乙二酰基、或C1-6烷基、C3-10环烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、C6-10芳基、C7-11芳烷基、C1-6烷氧基羰基、C6-10芳氧基羰基、C7-11芳烷基氧基羰基、C1-6烷氧基羰基硫基、C2-7酰基、C1-6烷基磺酰基、C6-10芳基磺酰基、C1-6烷氧基乙二酰基、N-C1-6烷基氨基甲酰基、N,N-二(C1-6烷基)氨基甲酰基、N-(C1-6烷氧基、C7-11芳烷氧基或C1-6烷基)氨基乙二酰基、N,N-二(C1-6烷基)氨基乙二酰基或N,O-二(C1-6烷基)羟氨基乙二酰基,其中每种基团都可被取代基。
4.权利要求1的化合物,其中Q2的取代苯基上的取代基为选自以下基团的至少一种:卤原子;氰基;C1-6烷基;卤代C1-6烷基;C1-6烷氧基羰基;由式Z1-W-表示的基团,其中Z1表示苯环或芳杂环,其中每个基团被卤原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基所取代,-W-表示-O-、-S-、-SO-或-SO2-;和由式Z2-W-表示的基团,其中Z2表示C1-6烷基、C2-6链烯基或C2-6炔基,其中每个基团可被卤原子取代,-W-的定义同上。
5.权利要求1的化合物,其中Q1为苯基或芳杂环基团,其中每个基团可被卤原子、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基或卤代C1-6烷氧基取代。
6.权利要求2的化合物,  其中Q1为二氟苯基、氯氟苯基或3-氯吡啶-2-基,
Q2为苯基,所述苯基至少有一个取代基选自以下基团:卤原子、氰基、C1-4烷氧基羰基、C1-3烷基、卤代C1-3烷基;苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基和苯基磺酰基,其中每个基团被卤原子、C1-3烷基或卤代C1-3烷基取代;吡啶氧基、吡啶硫基、吡啶亚磺酰基和吡啶磺酰基,其中每个基团被卤原子、C1-3烷基或卤代C1-3烷基取代;和C1-3烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基亚磺酰基、C1-4烷基磺酰基、C2-4链烯硫基、C2-4链烯基亚磺酰基、C2-4链烯基磺酰基、C2-4炔硫基、C2-4炔基亚磺酰基和C2-4炔基磺酰基,其中每个基团可被卤原子取代;或2,2,2-三氟乙基,
R为氢原子、C1-3烷基、烯丙基、炔丙基、苯基、苄基、苯乙基、甲氧基羰基、苄氧基羰基、甲氧基羰基硫基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、乙酰基(可被卤原子、甲硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基取代)、甲磺酰基、4-甲基苯基磺酰基、三氟甲基磺酰基、亚硝基、甲氧基乙二酰基、羟基乙二酰基、氨基乙二酰基、N-(甲氧基、苄氧基或甲基)氨基乙二酰基、N,N-二甲氨基乙二酰基或N,O-二甲基-羟氨基乙二酰基。
7.一种制备权利要求1的化合物或其盐的方法,所述方法包括将下式(II)表示的化合物或其盐与式:L-A-L(III)表示的化合物反应,
(II)中各符号的定义同权利要求1,(III)中L表示离去基团或式(IV)表示的化合物,
Figure A2007100044720004C2
(IV)中R的定义同权利要求1;并且如果需要,可将得到的化合物的取代基转化为其它取代基。
8.一种制备下式表示的化合物或其盐的方法,
Figure A2007100044720004C3
其中,A表示由下式表示的基团:
1)CY1Y2SOnCY1Y2
其中n表示0、1或2,以及Y1和Y2各自独立表示氢原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;R表示氢原子、卤原子、任选氧化的硫基、硝基、亚硝基、甲酰基、任选取代的羟基、氰基、任选取代的烃基、任选取代的氨基、任选取代的杂环基团、任选取代的C2-7酰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C7-11芳烷基氧基羰基、任选取代的C6-10芳氧基羰基、任选取代的氨基甲酰基、任选取代的硫代氨基甲酰基、任选取代的羟基乙二酰基、任选取代的氨基乙二酰基或任选取代的羟氨基乙二酰基;Q1表示取代的苯基或取代的芳杂环基团;和Q2表示取代的苯基、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;
所述方法包括使下式表示的化合物或其盐与醛或酮进行脱水反应:
其中各符号的定义同权利要求1,如果必要,所述反应可在硫化氢或式RNH2,其中R的定义同权利要求1,表示的胺存在下进行;并且如果需要,可将所得到的化合物的取代基转化为其它取代基。
9.一种用于土壤处理的虫害防治剂,所述虫害防治剂包括下式表示的化合物或其盐为活性组分:
Figure A2007100044720005C2
其中,A表示由下式表示的基团:
1)CY1Y2SOnCY3Y4
其中n表示0、1或2,以及Y1、Y2、Y3和Y4各自独立表示氢原子、C1-6烷基或卤代C1-6烷基;R表示氢原子、卤原子、任选氧化的硫基、硝基、亚硝基、甲酰基、任选取代的羟基、氰基、任选取代的烃基、任选取代的氨基、任选取代的杂环基团、任选取代的C2-7酰基、任选取代的C1-6烷氧基羰基、任选取代的C7-11芳烷基氧基羰基、任选取代的C6-10芳氧基羰基、任选取代的氨基甲酰基、任选取代的硫代氨基甲酰基、任选取代的羟基乙二酰基、任选取代的氨基乙二酰基或任选取代的羟氨基乙二酰基;Q1表示取代的苯基或取代的芳杂环基团;和Q2表示取代的苯基、C1-6烷基或卤代C1-6烷基。
10.一种用于种子处理的权利要求9的虫害防治剂。
11.一种用于喷雾的虫害防治剂,所述虫害防治剂包括权利要求1-6中任一项的化合物或其盐为活性组分。
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