CN101102972B

CN101102972B - 具有抗微生物性能的基材

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Publication number: CN101102972B
Application number: CN2005800469615A
Authority: CN
Inventors: G·皮洛伊; C·埃格; J-P·波尔斯; A·赫克; K·赫沃斯; N·雅克布斯
Original assignee: AGC Glass Europe SA
Current assignee: AGC Glass Europe SA
Priority date: 2004-12-16
Filing date: 2005-12-16
Publication date: 2013-11-20
Anticipated expiration: 2025-12-16
Also published as: CN101102972A; ES2361034T3; CN101098834A; ES2371725T3; CN101098834B

Abstract

描述了用于生产具有抗微生物性能的基材的方法。该方法包括以下步骤：在玻璃基材的至少一个表面上沉积包含无机抗微生物试剂的金属非凝胶化层，所述抗微生物试剂由金属、胶体、螯合物或离子形式的前体开始获得；和通过热处理，使该试剂扩散到所述至少一个暴露的基材表面内。作为可选方案，该基材可涂覆有底层或上部涂层，并且该扩散发生在底层中或者上部涂层中。还描述了具有抗微生物性能的玻璃和金属基材。特别是表现出依照标准JIS Z2801测量的高于log2的杀细菌活性的基材。

Description

具有抗微生物性能的基材

本发明涉及基材，特别是玻璃型基材或金属基材，其中该基材的至少一个表面具有抗微生物(特别是抗细菌或抗真菌)的性能。本发明还涉及生产这种基材的方法。

在陶瓷基材领域中，例如EP653161描述了用由银构成的釉料覆盖这些基材以便向它们提供抗细菌性能的可能性。

在玻璃型基材领域中，已知溶胶-凝胶型方法可提供抗微生物表面。这些方法需要溶胶-凝胶层的硬化阶段，该阶段涉及大约500-600℃的升高温度(烧结温度)。还已知这些方法需要将基材浸入包含银盐的组合物中。在这种情况下，没有沉积银层，而是在升高的温度下在溶液中发生离子交换。

从EP1449816还了解到一种用于生产具有抗微生物性能的玻璃基材的方法。该方法不但需要20-105℃的干燥阶段还需要600-650℃下的热处理。这种热处理具有特别关于产品成本和一致性的一些缺点。此外，它使得该方法具有非常差的可重复性，由于已经发现在这些温度下银的扩散非常迅速，并且热处理持续时间的微小变化导致银扩散深度的显著改变，因此这引起基材抗细菌性能的改变。还应注意的是，这种热处理会引起不希望的钠钙玻璃基材的黄色着色。此外，使用该方法，在进行处理后，由于必需的钢化过程因而不再可以将产品切割成特定的尺寸。

因此，需要提供具有抗微生物性能的玻璃或金属基材，该基材易于使用并且可廉价地生产。

根据一个实施方案，本发明涉及生产具有抗微生物性能的基材(特别是玻璃或金属基材)的方法，其特征在于该方法包括下面的步骤：

(i)在玻璃基材的至少一个表面上沉积包含无机抗微生物试剂的非凝胶化层，所述抗微生物试剂为金属、胶体、螯合物或离子形式；

(ii)通过在200-750℃温度下的热处理，使该试剂扩散到所述至少一个基材表面中或者之下。

根据另一个实施方案，该方法的特征在于其包括下面的顺序步骤：

(i)在基材的至少一个表面上沉积包含无机抗微生物试剂的金属非凝胶化层，所述抗微生物试剂由金属、胶体、螯合物或离子形式的前体开始获得；

(ii)沉积上部涂层；

(iii)通过200-750℃温度下的热处理，将该试剂扩散到所述上部涂层中。

在热处理期间，如果不施用涂层，则抗微生物试剂可能向着基材中心扩散到表面下，或者扩散到底涂层或上部涂层中(如果在基材上施用这些涂层时)。

如果施用底涂层，则其可有利地包含具有阻挡或减缓抗微生物试剂迁移功能的第一层，和充当抗微生物试剂储集层(reservoir)的第二层。通过比较具有或不具有底涂层的相似产品的抗微生物效果和/或通过分析扩散分布，在根据本发明制得的产品上确定这些功能(参见图1和2)。

底涂层的每一层可以特别具有5-1000nm，优选8-800nm，最优选10-600nm的厚度。

基材可以是平板玻璃的薄板，特别是可以为浮法玻璃的钠钙玻璃。其可以是透明玻璃。该玻璃可以具有2.5-12mm范围内的厚度。其可以是透明玻璃或有色玻璃。其通常在与抗微生物表面相对的表面上可以包含反射层(以形成镜子)或瓷釉或涂料的层(用于墙壁覆盖物)。

基材可具有大于0.8-0.8m的表面积；其适合于通过随后的切割操作被切割成最终尺寸。

当基材是透明钠钙玻璃时，根据一个优选的实施方案，热处理的最高温度优选是大约为550℃的玻璃转变温度。有利地，热处理的温度是低于450℃，优选低于380且特别优选低于350℃，并且有利的是高于200℃，优选高于220℃且特别优选高于240℃。

必须根据所选的温度调节热处理的持续时间。特别地，发现2分钟至2小时范围内的持续时间可以是合适的，优选5分钟至1小时，且特别优选7-40分钟。

已证实特别有利的温度-持续时间的组合是200-350℃范围内的温度持续从10到30分钟不等的时段。

抗微生物试剂可以选自各种因其抗微生物性能而被已知的无机试剂，特别是银、铜和锌。有利的是，该抗微生物试剂为金属形式。

根据本发明的方法有利地包含附加的步骤(iii)，该附加步骤由以下组成：消除残留在表面上的任何过量的抗微生物试剂，即在热处理步骤(ii)中未扩散的抗微生物试剂。可以通过清洗实现这种消除。特别地，基于HNO₃、FeCl₃或Fe(NO₃)₃的溶液适用于这种清洗处理。这种清洗能够防止任何抗微生物试剂以金属形式并以可能引起被处理表面变得过度反射的量残留在表面上。对于一些应用，相对于未处理的基材，优选根据本发明处理的基材不表现出光反射(LR)的任何显著增加或光透射(LT)的任何显著降低。

已经发现，使用根据本发明的方法，能够在基材的所述至少一个表面上沉积极低量的抗微生物试剂。在一些情况下，大于5mg/m²、优选大于20mg/m²且特别优选大于35mg/m²待处理表面的量可以是适合的。然而，使用高很多的浓度(800或900mg/m²)不会妨碍该结果，然而已证实这样的浓度完全是不必要的，并且可能需要以更大的规模去除多余量。

多种本身已知的方法可适用于沉积包含该抗微生物试剂的层。特别地，可以通过热解喷涂、通过溅射或通过与用于生产镜子的方法类似的方法进行沉积，其包括喷涂抗微生物试剂的盐例如AgNO₃和通过将抗微生物试剂还原成金属形式进行沉淀。

可以考虑多种类型的玻璃基材，根据所期望的应用。除常规的透明钠钙浮法玻璃以外，还可以使用有色、磨砂或压花的玻璃等。可以在玻璃板的一个或两个表面上对该玻璃板进行处理。与处理面相对的面可以接受任何所需类型的表面处理。例如可以在其上施用涂料层或瓷釉层或反射层的涂层，例如用于诸如墙壁覆盖物和镜子的应用。

本发明还涉及包含抗微生物试剂的玻璃基材，该抗微生物试剂存于至少一个玻璃基材的暴露表面上或者扩散到至少一个玻璃基材的暴露表面中或之下，使得表面中(根据动态SIMS方法测得)的I(CsAg)/I(CsSi)比例高于0.015，优选高于0.020且特别优选高于0.025。存于至少一个玻璃基材的表面上或者扩散到至少一个玻璃基材的表面中的抗微生物试剂的量有利的是多于0.1mg/m²，优选多于1mg/m²且特别优选多于10mg/m²抗微生物表面。

使用Cameca ims-4f设备测量I(CsAg)/I(CsSi)比例。在通过Cs⁺离子束轰击基材表面(该轰击可逐渐冲刷样品表面)之后，I(CsAg)是对CsAg⁺离子获得的峰值强度而I(CsSi)是对CsSi⁺离子获得的峰值强度。到达基材的Cs⁺离子束的能量是5.5keV。该束的入射角度是与基材法线成42°。该表面值表明该值是对尽可能小的深度获得的，只要所获得的值是有效(significant)的。根据使用的腐蚀速率，第一有效值可能对应于约1-5nm的最大深度。在当前的情况下，表面值对应于2nm的最大深度。为确保获得的值是有效的，同位素Ag107/Ag109的比例必须特别接近理论值(1.0722)，特别是处在1.01-1.13的范围内。

在本发明的一些实施方案中，在至少一个暴露表面上具有抗微生物试剂的基材可以是退火的玻璃板。这里使用的术语退火玻璃板意指该玻璃可以被切割到尺寸，而不会以钢化或硬化玻璃板在切割时破碎的方式发生破碎。这种退火的玻璃板优选具有低于5MPa的表面压力。

本发明还涉及包含抗微生物试剂的金属或其它的基材，所述抗微生物试剂以优选大于1％更多、更优选大于1.5％、最优选大于2％的原子％存在于至少一个基材暴露表面上或者扩散到至少一个基材暴露表面中或之下。

根据本发明的基材对许多细菌具有抗细菌效果，无论是革兰阳性细菌还是革兰阴性细菌，特别是对至少一种下列细菌：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、希氏肠球菌。具体的，至少对这些细菌中的任一种，依照标准JIS Z 2801测得的抗细菌效果高于log1，优选高于log2且特别优选高于log2.5。如果基材具有高于log2的效果，则依照标准JIS Z 2801将认为其是杀细菌的。然而，本发明也涉及具有较小效果的基材(例如抑制细菌的效果，意味着不必杀死细菌而是使其不再发展)。

根据本发明的基材对至少一种真菌，特别是白色念珠菌或黑曲霉有利地具有抗真菌(杀真菌和抑制真菌)的效果。

当使用的玻璃基材是透明玻璃时，其可以有利地具有抗微生物性能以及反射的中性着色。特别地，反射的色度指标(CIELAB体系)a^＊和b^＊(光源C，10°观察者)可以在-10至6的范围内，优选在-5至3的范围内，特别优选在-2至0的范围内，且纯度可小于15％，优选小于10％且特别优选小于5％。

如果基材是有色玻璃，据认为可以获得抗微生物性能而不会很大改变基材的最初颜色。着色的变化通常用色度指标由ΔE^＊表示；ΔE^＊＝[(l^＊1-l^＊ ₂)²+(a^＊ ₁-a^＊ ₂)²+(b^＊ ₁-b₂)²]^1/2。对于根据本发明的抗微生物基材可以获得低于3、优选低于2的ΔE^＊。

当使用的玻璃基材是透明玻璃时，其可以有利地具有抗微生物性能和低于1.5％、优选低于1.4％且特别优选低于1.3％的可见光吸收。其可以具有80-91％、优选84-90％范围内的可见光透射。并且可见光反射可以低于15％、优选低于12％、最优选低于10％。

特别地，在至少一个下面的加速老化测试后，根据本发明的基材优选具有抗微生物效果：湿喷涂测试(40℃下在湿度大于95％的腔室中测试超过20天)，500小时的UV照射后(4340A ATLAS灯，60℃的腔室)，浸入H₂SO₄溶液(0.1N)中24小时后，浸入NaOH溶液(0.1N)中24小时后。

从属权利要求中描述了本发明的优选或可选的实施方案。

下面将参照附图以非限制性方式更为详细地描述本发明。

图1a-1h显示了银向使用实施例1的工序(通过喷涂沉积银层)获得的样品的基材表面中的扩散分布；

图2显示了银向使用实施例2的工序(通过对应盐的还原沉淀银层的沉积)获得的样品的基材表面中的扩散分布。

实施例1

抗微生物样品的生产

在氩气氛中使用银金属靶，利用真空沉积方法(也被称为磁控溅射)以本身已知的方式对透明钠钙玻璃的样品涂覆银层。对于样品1.a(4mm厚玻璃)，沉积的银量是40mg/m²处理表面，而对于样品1.b-1.e(2mm厚玻璃)，沉积的银量是100mg/m²处理的表面。

为了使银扩散到表面中，这时在表1规定的条件下(持续时间和温度)对样品进行热处理。

然后在酸中对处理过的样品进行清洗以除去残留在表面上从而未在热处理期间扩散的任何过量的银。目的在于除去表面上的任何痕量的银(主要是金属Ag)并因此获得透明玻璃而不会除去已经轻微扩散到表面中的银。HNO₃、FeCl₃或Fe(NO₃)₃的溶液适合于这种清洗处理。

图1a-1e显示了作为基材中的深度(d)函数的扩散到基材表面中的银量。通过测量由动态SIMS获得的I(CsAg)/I(CsSi)比例来评估银量。使用Cameca ims-4f设备(5.5keV的束，并且与基材法线成42°的入射角度)，在通过Cs⁺离子束轰击基材表面之后，I(CsAg)是对CsAg⁺离子获得的峰值强度而I(CsSi)是对CsSi⁺离子获得的峰值强度。

抗微生物效果的测量

依照标准JIS Z 2801分析一些样品的杀细菌和杀真菌性能。结果整理在表1中。

Log1水平表示在标准条件下在24小时内培养在玻璃表面上的细菌的90％被杀死；log2水平表示细菌的99％被杀死；log3表示沉积的细菌的99.9％被杀死等等。

表1

实例

温度℃

持续时间(分钟)

扩散分布

I(CsAg)/I(CsSi)

测试的细菌或真菌

抗微生物效果

1.a

250

15

图1.a

0.200

大肠杆菌

>log4

1.b

250

30

图1.b

0.037

大肠杆菌

>log4

1.c

300

15

图1.c

0.027

大肠杆菌金黄色葡萄球菌铜绿假单胞菌希氏肠球菌白色念珠菌

log3.6log3.4log4.1log1.0log1.2

1.d

350

15

图1.d

0.027

1.e

400

15

图1.e

0.021

大肠杆菌

log1.6

样品1.a具有中性反射的外观。色度指标是a^＊＝-0.2和b^＊＝-0.9，且纯度是1.9％。样品1.c也具有中性反射的外观。色度指标是a^＊＝-0.2和b^＊＝-0.7，且纯度是1.5％(用光源D、10°的角度测量)。

对样品1.c进行加速老化测试，显示仍然存在抗微生物效果。在下面人工老化测试后，测得对大肠杆菌的抗细菌效果大于或等于log4：

-湿喷涂(在湿度大于95％且处于40℃下的腔室中测试20天)，

-紫外线照射500小时后(4340A ATLS灯，腔室处于60℃)，

-浸入H₂SO₄溶液(0.1N)中24小时后，

-浸入NaOH溶液(0.1N)中24小时后。

实施例2

利用与用于生产镜子的方法相似的方法通过化学沉积对4mm厚的透明钠钙玻璃样品涂覆银层。

首先对样品进行利用氯化锡溶液敏化的步骤。然后以200ml/分钟的流速向玻璃表面上喷涂AgNO₃水溶液连同还原剂，以便将银盐还原成金属银。然后将过量的冲洗除去。向玻璃基材的一个面上沉积100-800mg/m²的Ag量。

为了使银扩散到表面中，这时在250至350℃不等的温度下对不同样品进行不同的热处理持续10-30分钟的时段(参见表2)。

然后在酸中清洗处理过的样品以除去残留在表面上的过量的银，如实施例1。

图2中显示了样品2.d的扩散分布。

使用与实施例1相同的方法分析抗微生物效果，并且结果整理在下表2中。

表2

实例	沉积的Ag的浓度(mg/m²)	热处理的温度和持续时间	I(CsAg)/I(CsSi)	细菌	抗微生物效果
						2.a	100	250℃、15分钟	0.15	大肠杆菌	>log4.8
2.b	100	300℃、15分钟	0.14	大肠杆菌	>log4.8
						2.c	100	350℃、10分钟	0.075	大肠杆菌	>log4.8
2.d	250	300℃、15分钟	0.021	大肠杆菌	>log3.6
						2.e	300	250℃、15分钟	0.22	大肠杆菌	log4.8
2.f	300	300℃、15分钟	0.23	大肠杆菌	log4.8
						2.g	300	350℃、10分钟	0.13	大肠杆菌	>log4.8

实施例3

通过热解喷涂方式对6mm厚的透明钠钙玻璃样品涂覆银层。向在300-400℃温度下预热的样品上喷涂AgNO₃溶液持续5秒。溶液在与热基材接触时热解并形成金属银的膜。

在这种情况下，由于基材被预热，因此沉积抗微生物试剂和其扩散到表面中这两个步骤几乎是同时发生的。在这种情况下，可以在浮法玻璃的连续生产期间使用该方法。可以在锡浴后设置银的喷涂，以及可以在玻璃带进入退火炉之前或者在实际的退火炉中进行银的喷涂。

然后按照实施例1和2中的方式清洗处理过的玻璃。

实施例4

使用热解沉积对透明钠钙玻璃样品涂覆厚度在13至500nm之间不等的不同的金属氧化物或碳氧化物的一层或两层。这些层的性质和厚度整理在下表3中。

在基材的最后一层上沉积银层(100-500mg/m²)，并施加钢化热处理(温度：680℃，持续时间6分钟)。

表3

依照标准JIS Z2801分析样品的杀细菌性能。结果整理在上表3中。

应注意的是，由于首先在基材上沉积了一个和多个层，所以尽管有高温下的热处理，然而抗微生物效果得以保持。因此，获得的产品同时具有钢化玻璃和抗微生物玻璃的优点。

涂层的存在可以减少热处理过程中的变化引起的最终产品抗微生物效果的可变性。此外，它可提供更适合于在基材表面包含抗微生物试剂的表面或材料。

为简单起见，还可以在稍后的阶段进行钢化步骤。为了能够在钢化前保护基材，因此推荐在低温下进行第一热处理并持续短的时期(例如250-400℃持续5-30分钟)以便使抗微生物试剂扩散到一个和多个层中。结果是可以将玻璃板切割成所需的尺寸，然后在随后的处理中进行钢化。

实施例5

使用热解涂覆有SiOx的第一层(75nm)和掺杂有氟的SnO₂的第二层(320nm)的透明钠钙玻璃样品。按照实施例1中的方式使用银靶在氩气氛中，通过真空沉积方法沉积100mg/m²的银层。

对涂覆的样品进行钢化处理(670℃持续10分钟)。

依照标准JIS Z2801分析样品的杀细菌性能。得到log2.58。这表明获得良好杀菌性能的同时具有钢化特性。

实施例6

通过真空溅射对透明钠钙玻璃样品涂覆下面的叠层：玻璃/ZnSnOx(10nm)/NiCr(80-20)(1.8nm)/Ag(2.2nm或约20mg/m²)/ZnSnOx(10nm)。

对涂覆的样品进行钢化处理(670℃持续10分钟)。

依照标准JIS Z2801分析样品的杀细菌性能。得到log2.63。这表明获得好的杀菌效果的同时具有钢化特性。这表明在钢化步骤期间一定量的银迁移到上部涂层中，并且NiCr层对于Ag向基材的迁移起到阻挡层的功能。

实施例7

按照实施例1中的方法，利用真空沉积方法对钢样品涂覆银层。第一样品是厚度为1.5mm的商用型“ST37”镀锌钢。第二样品是在冷态下层压并且没有0.2mm油层的钢样品。

在进行适当的清洗后，在氩气氛中使用银金属靶对样品进行涂覆。沉积的银量是100mg/m²处理的表面。

在320℃下对样品进行热扩散处理持续10分钟。

按前述方式分析两个样品的杀细菌性能，对于两个样品均得到log3.53。

当基材是金属，特别是金属薄板且特别是钢时，可在表面上提供涂层以接受或容纳抗微生物试剂。选自氧化钛、氮化钛和氧化锆中一种或多种的涂层可能是特别适合的。

当基材是浮法玻璃基材时，可以使用选自氧化硅、氮化硅、氧化锡、氧化锌、氧化锆、氧化钛、氮化钛和氮化铝中一种或多种的涂层。

可以使用双重涂层，例如基材/氧化锆/氧化钛。

Claims

1.用于生产具有抗微生物性能的金属或玻璃型基材的方法，其特征在于包括下面的步骤：

(i)在基材的至少一个暴露表面上沉积包含无机抗微生物试剂的金属非凝胶化层，所述抗微生物试剂由前体开始获得；

(ii)通过高于200℃且低于380℃的温度下的热处理持续2分钟-1小时的时段，使该试剂扩散到所述基材的至少一个暴露表面中或之下，

其中步骤(i)中使用的前体是离子形式并且溶解在水溶液中。

2.根据权利要求1的方法，其特征在于热处理的温度低于350℃。

3.根据权利要求1的方法，其特征在于热处理的温度高于220℃。

4.根据权利要求3的方法，其特征在于热处理的温度高于240℃。

5.根据权利要求2的方法，其特征在于进行热处理持续6分钟-1小时的时段。

6.根据权利要求2的方法，其特征在于进行热处理持续8-40分钟的时段。

7.根据权利要求2的方法，其特征在于在200-350℃范围的温度下进行热处理持续从10到30分钟不等的时段。

8.根据权利要求1的方法，其特征在于包含抗微生物试剂的层通过如下方式沉积：真空溅射或涉及通过还原相应盐沉淀金属抗微生物试剂的方法。

9.根据权利要求1的方法，其特征在于该抗微生物试剂选自银、铜和锌。

10.根据权利要求1的方法，其特征在于在所述基材的至少一个表面上沉积的抗微生物试剂的量多于5mg/m²。

11.根据权利要求10的方法，其特征在于在基材的所述至少一个表面上沉积的抗微生物试剂的量多于10mg/m²。

12.根据权利要求11的方法，其特征在于在基材的所述至少一个表面上沉积的抗微生物试剂的量多于20mg/m²。

13.根据权利要求1的方法，其特征在于在步骤(i)的沉积之前对基材涂覆底涂层，并且在于步骤(ii)的扩散主要发生在该涂层内。

14.根据权利要求13的方法，其特征在于底涂层包含具有阻挡或减缓抗微生物试剂迁移的功能的第一底层，和充当抗微生物试剂储集层的第二底层。

15.根据权利要求14的方法，其特征在于阻挡底层选自热解和溅射的层。

16.根据权利要求15的方法，其特征在于阻挡底层选自包含金属氧化物、金属的层。

17.根据权利要求15的方法，其特征在于阻挡底层选自包含金属合金化合物的层。

18.根据权利要求16的方法，其特征在于阻挡底层选自包含Pd、Ni-Cr、TiOx、NiCrOx、Nb、Ta、Al、Zr或ZnAl或其混合物的层。

19.根据权利要求15的方法，其特征在于该底涂层包含基于ZrO₂的第一层和基于TiO₂的第二层。

20.根据权利要求19的方法，其特征在于所述TiO₂是锐钛矿结晶形式。

21.根据权利要求1～20中任一项的方法，其特征在于该基材是玻璃型基材。

22.根据权利要求21的方法，其特征在于该基材是透明钠钙玻璃。

23.生产具有抗微生物性能的玻璃或金属基材的方法，其特征在于包括下面步骤：

(i)在基材的至少一个表面上沉积包含无机抗微生物试剂的金属非凝胶化层，所述抗微生物试剂由前体开始获得；

(ii)沉积上部涂层；

(iii)通过200-750℃温度下的热处理，将该试剂扩散到所述上部涂层中，

其中步骤(i)中使用的前体是离子形式并且溶解在水溶液中。

24.通过根据权利要求1～23的任一项的方法获得的基材，在其至少一个暴露表面上包含抗微生物试剂，其特征在于该基材包含的抗微生物试剂的总量多于0.1mg/m²抗微生物表面。

25.根据权利要求24的基材，其特征在于该基材包含的抗微生物试剂的总量多于1mg/m²抗微生物表面。

26.根据权利要求25的基材，其特征在于该基材包含的抗微生物试剂的总量多于10mg/m²抗微生物表面。

27.根据权利要求26的基材，其特征在于对至少一种下面的细菌，其具有高于log1的杀细菌效果，依照标准JIS Z2801测量：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌。

28.根据权利要求27的基材，其特征在于，其具有高于log2的杀细菌效果。

29.根据权利要求28的基材，其特征在于，其具有高于1og2.5的杀细菌效果。

30.根据权利要求25的基材，其特征在于该基材在至少一个下面的加速老化测试后仍具有抗微生物效果：40℃下在湿度大于95％的腔室中测试20天的湿喷涂，用4340A ATLAS灯、60℃的腔室中的紫外线照射500小时，浸入0.1N的H₂SO₄溶液中24小时后，浸入0.1N的NaOH溶液中24小时后。

31.根据权利要求25的基材，其特征在于该抗微生物试剂选自银、铜和锌。

32.根据权利要求25的基材，其特征在于该基材是玻璃基材。

33.根据权利要求32的玻璃基材，其特征在于该基材包含存在于至少一个其暴露表面上的抗微生物试剂，使得使用动态SIMS方法在表面中测量的I(CsAg)/I(CsSi)的比例高于0.015。

34.根据权利要求33的玻璃基材，其特征在于该基材包含存在于至少一个其暴露表面上的抗微生物试剂，使得使用动态SIMS方法在表面中测量的I(CsAg)/I(CsSi)的比例高于0.020。

35.根据权利要求34的玻璃基材，其特征在于该基材包含存在于至少一个其暴露表面上的抗微生物试剂，使得使用动态SIMS方法在表面中测量的I(CsAg)/I(CsSi)的比例高于0.025。

36.根据权利要求33的玻璃基材，其特征在于该玻璃基材具有反射的中性着色，即色度指标a^＊和b^＊在-10至6的范围内，且纯度小于15％。

37.根据权利要求36的玻璃基材，其特征在于该玻璃基材具有反射的中性着色，即色度指标a^＊和b^＊在-5至3的范围内，且纯度小于10％。

38.根据权利要求37的玻璃基材，其特征在于该玻璃基材具有反射的中性着色，即色度指标a^＊和b^＊在-2和0的范围内，且纯度小于5％。

39.根据权利要求33的玻璃基材，其特征在于该玻璃基材具有低于1.5％的累计可见光吸收。

40.根据权利要求39的玻璃基材，其特征在于该玻璃基材具有低于1.4％的累计可见光吸收。

41.根据权利要求40的玻璃基材，其特征在于该玻璃基材具有低于1.3％的累计可见光吸收。

42.根据权利要求33的玻璃基材，其特征在于该玻璃基材表现出退火的特性。

43.根据权利要求24-42的任一项的玻璃基材，其为包含存在于至少一个暴露玻璃表面上的抗微生物试剂的退火的玻璃基材。