CN101081875A - 醇溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物及其制备方法 - Google Patents
醇溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101081875A CN101081875A CN 200610012073 CN200610012073A CN101081875A CN 101081875 A CN101081875 A CN 101081875A CN 200610012073 CN200610012073 CN 200610012073 CN 200610012073 A CN200610012073 A CN 200610012073A CN 101081875 A CN101081875 A CN 101081875A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- soluble chitosan
- chitosan
- acrylate
- chitosan derivative
- adds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
一种醇溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物及其制备方法，属于高分子材料制备领域。壳聚糖衍生物具有如(I)的结构式，醇溶性的制备方法是将醋酸配为重量百分比为1～3％的水溶液，然后将壳聚糖按1～3％(w/v)的比例溶于其中构成均相溶液，再加入与前述醋酸水溶液等体积的乙醇，与前述壳聚糖单元的摩尔比为0.2～8∶1丙烯酸羟基酯，再加入占丙烯酸羟基酯质量分数0～1％的阻聚剂对苯二酚，在20～80℃反应2～8小时；油溶性的制备方法是将醇溶性制备方法中的丙烯酸羟基酯更换为(甲基)丙烯酸酯。本发明可获得具有良好醇溶性、油溶性的壳聚糖衍生物，且制备方法工艺简单、成本低、污染小。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料制备领域，特别涉及天然高分子改性。
背景技术
甲壳素是含量仅次于纤维素的第二大天然高分子，具有诸多优异性能，由于甲壳素不能溶于水以及一般的有机溶剂，脱乙酰基后生成的壳聚糖也只能溶于酸性水溶液，这大大限制了其在工业上的推广应用。
为拓宽壳聚糖应用范围，人们对壳聚糖分子中的羟基和胺基进行了多种改性， 其中，大部分报道是关于水溶性壳聚糖衍生物制备的，主要是在壳聚糖分子中引入羟基或羧基，提高其水溶性，已有专利报道，如US4619995，US3911098，2005年3月16日提交的中国专利申请《一种水溶性O-壳聚糖衍生物及其应用》(公开号为CN1594367A)，1999年8月18日提交的中国专利申请《水溶性壳聚糖衍生物的制备方法》(公开号为CN1225923A)；另外还有采用降低壳聚糖分子量的方法提高其水溶性的，如2005年1月12日提交的中国专利申请《辐射法制备小分子量或水溶性壳聚糖》(公开号为CN1563106A)，2001年2月14日提交的中国专利申请《水溶性壳聚糖的制备方法》(公开号为CN1283634A)，2001年10月24日提交的中国专利申请《高浓度法制备低聚水溶性壳聚糖》(公开号为CN1318567A)。
中国专利申请CN1594366A报道了邻苯二甲酰化保护氨基，用十八酰氯和十二酰氯分别对壳聚糖分子中的羟基进行酯化，使产物能溶于油酸、亚油酸、硬脂酸及相应酯类；中国专利申请CN1673235A报道了丁二酸酐与长链烷烃缩水甘油醚依次对壳聚糖进行改性，制备了两亲性壳聚糖衍生物，改善了壳聚糖的溶解性。由于上述两种方法中使用了酰率、酸酐等单体，对环境造成较大的污染。除专利外，也有研究者采用壳聚糖酰化的方法来提高其油溶性，如壳聚糖的苯甲酰化、己酰化、对甲苯甲酰化等20多种酰化反应，在这类反应中大多采用了强酸作为反应介质，如甲磺酸，但强酸可引起壳聚糖的剧烈降解，同时具有很强的腐蚀性，不易于工业化生产，此外，也容易引起环境污染，相关参考文献见表1。
表1参考文献表
| 序号 | 文献 |
| 1 | A review of chitin and chitosan applications Reactive and Functional Polymers |
| Volume：46，Issue：1，November，2000，pp.1-27 Ravi Kumar，Majeti N.V. | |
| 2 | Synthesis and some properties of nonnatural amino polysaccharides：branched chitinand chitosan，Kurita，Keisuke，Kojima，Taku，Macromolecules，v 33，n 13，Jun，2000，p4711-4716 |
| 3 | Chemospecific manipulations of a rigid polysaccharide.Syntheses of novel chitosanderivatives with excellent solubility in common organic solvents by regioselectivechemical modifications，Nishimura，Shin-Ichiro，Kohgo，Osamu，Macromolecules，v 24，n 17，Aug 19，1991，p 4745-4748 |
| 4 | Controlled functionalization of the polysaccharide chitin，Kurita，K.Progress in PolymerScience(Oxford)，v 26，n 9，November，2001，p 1921-1971 |
| 5 | Nonnatural Branched Polysaccharides：Synthesis and Properties of Chitin and ChitosanHaving Disaccharide Maltose Branches，Keisuke Kurita，Hirofumi Akao，Biomacromolecules 2003，4，1264-1268 |
| 6 | Chemoselective Protection of the Amino Groups of Chitosan by ControlledPhthaloylation：Facile Preparation of a Precursor Useful for Chemical ModificationsKurita，K.；Ikeda，H.；Biomacromolecules；(Communication)；2002；3(1)；1-4 |
| 7 | 邻苯二甲酰化壳聚糖的合成与溶致液晶表征，董炎明，吴玉松等，物理化学学报.2002，18(7).-636-639 |
| 8 | Characterization of chemical and solid state structures of acylated chitosans，Zong，Z.，Kimura，Y.，Polymer，v 41，n3，Nov，2000，p 899-906 |
| 9 | Novel N-saturated-fatty-acyl derivatives of chitosan soluble in water and in aqueousacid and alkaline solutions，Hirano，Shigehiro；Yamaguchi，Yasuhiro；Kamiya，Mitsutomo，Carbohydrate Polymers Volume:48，Issue:2，May 1，2002，pp.203-207 |
| 10 | Novel N-unsaturated fatty acyl and N-trimethylacetyl derivatives of chitosanCarbohydrate Polymers Volume：26，Issue：3，1995，pp.205-209 Zhang，Min；Hirano，Shigehiro |
上述研究均是从化学改性的角度来改善壳聚糖的溶解性，而另一部分研究者则是通过采用复合有机溶剂来溶解壳聚糖，典型的有三氯乙酸-二氯甲烷体系、水-二氯乙酸-CuCO3-(NH4)OH体系、氯化锂/N，N-二甲基乙酰胺体系和N-甲基吗琳-N-氧化物/水体系等。(请见A review of chitin and chitosan applications Reactive and FunctionalPolymers Volume：46，Issue：1，November，2000，pp.1-27 Ravi Kumar，Majeti N.V.)这种复配的溶剂体系在工业中不常用，成本较高，不适用于壳聚糖的推广应用。
发明内容
本发明的目的在于改善壳聚糖及其衍生物的醇溶性、油溶性，提供醇溶性好的壳聚糖-丙烯酸羟基酯加成反应产物和油溶性好的壳聚糖-丙烯酸酯加成反应产物，及工艺简单、成本低、环境污染小的制备方法。
本发明是在反应容器中，通过壳聚糖与羟基丙烯酸酯或丙烯酸酯进行迈克尔加成反应，分别得到醇溶性和油溶性壳聚糖衍生物。
本发明所指的醇溶性壳聚糖衍生物的结构式如下：
该通式中，R1为H，R2为CH2-CH2COOROH，或R1与R2同时为CH2-CH2COOROH，其中R是C2H4、C3H6、C4H8之一，上述醇溶性壳聚糖衍生物的分子量5000～500000，红外光谱在1713cm-1附近存在吸收峰。
上述醇溶性壳聚糖衍生物的制备方法如下：
首先将醋酸配为重量百分比为1～3％(优选1％)的醋酸水溶液，然后将壳聚糖溶于前述的醋酸水溶液构成均相溶液，其溶解比例是1～3％(w/v)(优选1％)，再加入与前述醋酸水溶液等体积的乙醇；在上述溶液中加入丙烯酸羟基酯，加入量与前述壳聚糖单元的摩尔比为0.2～8∶1(优选4∶1)，再加入占丙烯酸羟基酯质量分数0～1％(优选0.1％)的阻聚剂对苯二酚；然后在20～80℃(优选40℃)反应2～8小时(优选8h)；反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
丙烯酸羟基酯包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸丁酯
本发明所指的油溶性壳聚糖衍生物，通式如下：
该通式中，R1为H，R2为CH2-CH2COOR或CH2-CH(CH3)COOR，或R1与R2同时为CH2-CH2COOR或CH2-CH(CH3)COOR，R是CH3、C2H5、C3H7、C4H9、C6H13、C8H17、C10H21、C12H25、C13H27、C16H33、C18H37之一，上述油溶性壳聚糖衍生物的分子量5000～500000，红外光谱在1713cm-1附近存在吸收峰。
上述油溶性壳聚糖衍生物制备方法如下：
首先将醋酸配制成重量百分比为1～3％(优选1％)的醋酸水溶液，然后将壳聚糖溶于前述的醋酸水溶液构成均相溶液，其溶解比例是1～3％(w/v)(优选1％)，再加入与前述醋酸水溶液等体积的乙醇；在上述溶液中加入(甲基)丙烯酸酯，加入量与前述壳聚糖单元的摩尔比为0.2～8∶1，(优选4∶1)，再加入占(甲基)丙烯酸酯质量分数0～1％(优选0.1％)的阻聚剂对苯二酚；然后在20～80℃，反应2～8h；反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
本发明生成的醇溶性壳聚糖衍生物可以溶于乙醇、丙醇、异丙醇、丙三醇中，油溶性壳聚糖衍生物可以溶于丙酮中。与现有技术相比，本发明的反应条件温和，反应过程和装置简单，工艺成本低，易于产业化。此外，由于参与反应的(甲基)丙烯酸酯和丙烯酸羟基酯在工业中应用广泛，成本较低。另外，在反应过程中不含强酸等高污染物质，因而造成的坏境污染小。
具体实施方式
针对醇溶性壳聚糖衍生物的制备方法的实施例。
实施例1.1：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸羟乙酯，再加入0.7mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
实施例1.2：
将1.5g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入1.05g丙烯酸羟乙酯，再加入1.05mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
实施例1.3：
将0.5g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸羟乙酯，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
实施例1.4：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入5.6g丙烯酸羟丁酯，再加入5.6mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
实施例1.5：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸羟丙酯，再加入0.7mg对苯二酚，于50℃反应4h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
实施例1.6：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸羟丙酯，再加入0.7mg对苯二酚，于20℃反应8h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
实施例1.7：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸羟丙酯，再加入0.7mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
实施例1.8：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸羟丁酯，再加入0.7mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤，抽滤、干燥。
本发明实施例制得的醇溶性壳聚糖衍生物的分子量5000～500000，红外光谱在1713cm-1附近存在吸收峰，可以溶于乙醇、丙醇、异丙醇、丙三醇中。
针对油溶性壳聚糖衍生物的制备方法的实施例。
实施例2.1：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸丁酯，再加入0.7mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.2：
将1.5g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入1.05g丙烯酸丁酯，再加入1.05mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.3：
将0.5g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.35g丙烯酸丁酯，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.4：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入2.8g丙烯酸丁酯，再加入2.8mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.5：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入5.6g丙烯酸丁酯，再加入5.6mg对苯二酚，于80℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.6：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸乙酯，再加入0.7mg对苯二酚，于20℃反应8h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.7：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸己酯，再加入0.7mg对苯二酚，于20℃反应8h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.8：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸辛酯，再加入0.7mg对苯二酚，于60℃反应5h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.9：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g甲基丙烯酸己酯，再加入0.7mg对苯二酚，于50℃反应6h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.10：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g丙烯酸癸酯，再加入0.7mg对苯二酚，于40℃反应7h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.11：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g甲基丙烯酸丁酯，再加入0.7mg对苯二酚，于40℃反应2h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
实施例2.12：
将1.0g壳聚糖(分子量Mw10万，脱乙酰化度DA80％)用50mL的1％醋酸溶解，然后再加入50mL乙醇，搅拌均匀后加入0.7g甲基丙烯酸癸酯，再加入0.7mg对苯二酚，于40℃反应7h。反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥。
本发明实施例生成的油溶性壳聚糖衍生物的分子量5000～500000，红外光谱在1713cm-1附近存在吸收峰，可以溶于丙酮中。
在这些实施例中，制备工艺简单，使用的原料皆为常用的化工材料，成本低，环境污染小。
Claims (10)
1.一种醇溶性壳聚糖衍生物，其结构特征是：
R1为H，R2为CH2-CH2COOROH，或R1与R2同时为CH2-CH2COOROH，其中R是C2H4、C3H6、C4H8之一，上述醇溶性壳聚糖分子量5000～500000，红外光谱在1713cm-1附近存在吸收峰。
2.一种油溶性壳聚糖衍生物，其结构特征是：
R1为H，R2为CH2-CH2COOR或CH2-CH(CH3)COOR，或R1与R2同时为CH2-CH2COOR或CH2-CH(CH3)COOR，其中R为CH3、C2H5、C3H7、C4H9、C6H13、C8H17、C10H21、C12H25、C13H27、C16H33、C18H37之一，上述油溶性壳聚糖衍生物分子量5000～500000，红外光谱在1713cm-1附近存在吸收峰。
3.一种如权利要求1所述的醇溶性壳聚糖衍生物的制备方法，包含如下步骤：
a)先将醋酸配为重量百分比为1～3％的醋酸水溶液，然后，将壳聚糖溶于前述的醋酸水溶液构成均相溶液，其溶解比例是1～3％，再加入与前述醋酸水溶液等体积的乙醇；
b)加入与前述壳聚糖单元的摩尔比为0.2～8∶1的丙烯酸羟基酯，再加入占丙烯酸羟基酯质量分数0～1％的阻聚剂对苯二酚，在20～80℃下，反应2～8小时；
c)反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥，得到本发明的醇溶性壳聚糖衍生物。
4.一种如权利要求3所述的醇溶性壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤b)中的丙烯酸羟基酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或丙烯酸羟丁酯。
5.一种如权利要求3或4所述的醇溶性壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤b)中加入的丙烯酸羟基酯与前述壳聚糖单元的摩尔比为4∶1。
6.一种如权利要求3或4或5所述的醇溶性壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤b)中加入的对苯二酚的量占丙烯酸羟基酯质量分数的0.1％。
7.一种如权利要求2所述的油溶性壳聚糖衍生物的制备方法，包含如下步骤：
a)先将醋酸配制成重量百分比为1～3％的醋酸水溶液，然后将壳聚糖溶于前述的醋酸水溶液构成均相溶液，其溶解比例是1～3％(w/v)，再加入与前述醋酸水溶液等体积的乙醇；
b)在上述溶液中加入与前述壳聚糖单元的摩尔比为0.2～8∶1的丙烯酸酯，再加入占(甲基)丙烯酸酯质量分数0～1％的阻聚剂对苯二酚，在20～80℃下，反应2～8小时；
c)反应结束后，产物用旋转蒸发仪除掉反应介质和未反应的其它物质，并用蒸馏水洗涤、抽滤、干燥，得到本发明的油溶性壳聚糖衍生物。
8.一种如权利要求7所述的油溶性壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤b)中的(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸癸酯。
9.一种如权利要求7或8所述的油溶性壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤b)中加入的(甲基)丙烯酸酯与前述壳聚糖单元的摩尔比为4∶1。
10.一种如权利要求7或8或9所述的醇溶性壳聚糖衍生物的制备方法，其特征在于：步骤b)中加入的对苯二酚的量占(甲基)丙烯酸酯质量分数的0.1％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610012073 CN101081875A (zh) | 2006-06-01 | 2006-06-01 | 醇溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200610012073 CN101081875A (zh) | 2006-06-01 | 2006-06-01 | 醇溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101081875A true CN101081875A (zh) | 2007-12-05 |
Family
ID=38911685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200610012073 Pending CN101081875A (zh) | 2006-06-01 | 2006-06-01 | 醇溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101081875A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101225123B (zh) * | 2007-12-07 | 2010-10-13 | 北京化工大学 | 一种水溶性壳聚糖衍生物及其制备方法和应用 |
| CN103255615A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-08-21 | 武汉纺织大学 | 一种羧乙基甲壳胺纤维及其制备方法 |
| CN111454429A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-07-28 | 泉州玺堡家居科技有限公司 | 一种基于mdi开孔技术的高透气慢回弹棉及其制备方法 |
| CN116804153A (zh) * | 2023-08-24 | 2023-09-26 | 上海柯珑清洁技术有限公司 | 一种丙烯酰胺类表面活性剂组合物及其制备方法 |
-
2006
- 2006-06-01 CN CN 200610012073 patent/CN101081875A/zh active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101225123B (zh) * | 2007-12-07 | 2010-10-13 | 北京化工大学 | 一种水溶性壳聚糖衍生物及其制备方法和应用 |
| CN103255615A (zh) * | 2013-05-27 | 2013-08-21 | 武汉纺织大学 | 一种羧乙基甲壳胺纤维及其制备方法 |
| CN103255615B (zh) * | 2013-05-27 | 2015-06-24 | 武汉纺织大学 | 一种羧乙基甲壳胺纤维及其制备方法 |
| CN111454429A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-07-28 | 泉州玺堡家居科技有限公司 | 一种基于mdi开孔技术的高透气慢回弹棉及其制备方法 |
| CN116804153A (zh) * | 2023-08-24 | 2023-09-26 | 上海柯珑清洁技术有限公司 | 一种丙烯酰胺类表面活性剂组合物及其制备方法 |
| CN116804153B (zh) * | 2023-08-24 | 2023-11-21 | 上海柯珑清洁技术有限公司 | 一种丙烯酰胺类表面活性剂组合物及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Liu et al. | Preparation and structural analysis of chitosan films with and without sorbitol | |
| Edgar et al. | Synthesis and properties of cellulose acetoacetates | |
| Heinze et al. | Esterification of polysaccharides | |
| Sashiwa et al. | Chemical modification of chitosan. 10. Synthesis of dendronized chitosan− sialic acid hybrid using convergent grafting of preassembled dendrons built on gallic acid and Tri (ethylene glycol) backbone | |
| ES2702453T3 (es) | Procedimiento para la preparación de compuestos iónicos poliméricos de imidazolio | |
| Liu et al. | Preparation of sugarcane bagasse cellulosic phthalate using an ionic liquid as reaction medium | |
| Heinze et al. | Carboxymethyl ethers of cellulose and starch–a review | |
| Heinze et al. | 4.2 Chemical characteristics of cellulose acetate | |
| Liu et al. | Structural and thermal characterization of sugarcane bagasse cellulose succinates prepared in ionic liquid | |
| Ge et al. | Progress on chemical modification of cellulose in “green” solvents | |
| Dong et al. | Amphiphilic hydroxyalkyl cellulose derivatives for amorphous solid dispersion prepared by olefin cross-metathesis | |
| CN104520371A (zh) | 导电性纤维素类树脂组合物 | |
| Gao et al. | Preparation of nano-sized flake carboxymethyl cassava starch under ultrasonic irradiation | |
| CN101081875A (zh) | 醇溶性壳聚糖衍生物和油溶性壳聚糖衍生物及其制备方法 | |
| Zarth et al. | Synthesis and characterization of novel amino cellulose esters | |
| CN104130336A (zh) | 一种酯化改性黄原胶的制备方法 | |
| JP5540319B2 (ja) | 生分解性高吸水性高分子の合成方法 | |
| US20150038695A1 (en) | Regioselectively substituted cellulose esters and efficient methods of preparing them | |
| Enomoto-Rogers et al. | Synthesis of diblock copolymers with cellulose derivatives 4. Self-assembled nanoparticles of amphiphilic cellulose derivatives carrying a single pyrene group at the reducing-end | |
| Gao et al. | Rapid transesterification of cellulose in a novel DBU-derived ionic liquid: Efficient synthesis of highly substituted cellulose acetate | |
| Gräbner et al. | Synthesis of novel adamantoyl cellulose using differently activated carboxylic acid derivatives | |
| Ding et al. | Time and energy-efficient homogeneous transesterification of cellulose under mild reaction conditions | |
| Zheng et al. | TBAF-catalyzed deacylation of cellulose esters: Reaction scope and influence of reaction parameters | |
| JP3315980B2 (ja) | カルボン酸の使用によるセルロースエステルの製造方法 | |
| Dax et al. | Amphiphilic spruce galactoglucomannan derivatives based on naturally-occurring fatty acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |