CN101063721A - 防眩性硬涂薄膜、偏振片、图像显示装置和防眩性硬涂薄膜的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种硬度高、可以防止斜向观察时的白污点且抗眩性出色的防眩性硬涂薄膜。本发明的防眩性硬涂薄膜包含透明塑料薄膜基材,在所述透明塑料基材的至少一个面上由微粒和硬涂树脂形成的所述防眩性硬涂层,具有15~30μm的范围的厚度,所述微粒的重量平均粒径为所述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围,在由上述微粒形成的上述防眩性硬涂层表面的凹凸形状中,平均倾斜角θa为1.0~2.0度的范围,而且JISB 0601(1994年版)的算术平均表面粗糙度Ra为0.12~0.30μm的范围。
Description
技术领域
本发明涉及一种防眩性硬涂薄膜、偏振片、图像显示装置和防眩性硬涂薄膜的制造方法。
背景技术
近年来,随着技术的进步,图像显示装置在现有的CRT(Cathode RayTube)的基础上,还开发有液晶显示器(LCD)、等离子显示器(PDP)和电致发光显示器(ELD)等,并将其实用化。其中,就LCD而言,伴随着与高视场角化、高精细化、高速应答性、颜色再现性等有关的技术革新,利用LCD的应用也正在从笔记本型个人电脑或监视器向电视转化。LCD的基本构成是,将分别具备透明电极的平板上的玻璃基板,以成为具有一定间隔的缝隙的方式通过隔板对向配置,向所述玻璃基板之间注入液晶材料,密封,作为液晶单元,进而在所述一对玻璃基板的外侧面分别设置偏振片。以前是在所述液晶单元表面上安装由玻璃或塑料构成的盖板,防止损伤在所述液晶单元表面上贴附的所述偏振片。但是,当安装所述盖板时,在成本和重量方面是不利的。因而,接着对所述偏振片表面进行硬涂处理。在所述硬涂处理中,同时防止LCD的晃眼或光源的映入等,通常使用防眩性硬涂薄膜。
防眩性硬涂薄膜由如下方法得到,在透明塑料薄膜基材的一面或两面形成2~10μm左右的较薄的防眩性硬涂层。上述防眩性硬涂层使用热固化性树脂或紫外线固化性树脂等硬涂树脂及微粒而形成。所述防眩性硬涂层的表面因所述微粒而成为凹凸形状,由此发挥防眩性。当在玻璃上涂敷上述硬涂树脂设置防眩性硬涂层时,以铅笔硬度计显示出4H以上的硬度。但在基底为上述透明塑料薄膜基材的情况下,如果上述防眩性硬涂层的厚度不够充分,通常受到上述透明塑料薄膜基材的影响,上述铅笔硬度降低到3H以下。
通过将LCD的应用移行至家庭用电视机,一般的家庭用电视机的使用者可以容易地设想即使是使用了LCD的电视机,也进行与利用以往的玻璃制CRT的电视机同样的操作。上述玻璃制CRT的铅笔硬度为9H左右。为此,对于LCD中使用的防眩性硬涂薄膜,要求提高硬度。
通过增加防眩性硬涂层的层厚,可以提高防眩性硬涂薄膜的硬度。但是,当增大层厚时存在下述问题,即在防眩性硬涂层中含有的颗粒完全埋入到上述防眩性硬涂层内部,可能无法发挥足够的防眩性(抗眩性)。为了解决该问题,也有增加上述微粒的添加量的方法,但此时,层方向上的颗粒数量增大,其结果,也有浊度值增大的问题。对于防眩性硬涂薄膜的高硬度化及由此带来的抗眩性或浊度值的问题,提出有特开平11-286083号公报、特开2000-326447号公报、特开2001-194504号公报及特开2001-264508号公报所述的技术。另外,对于像素尺寸小的高精细的图像显示装置不发生晃眼故障的防眩薄膜,在特开2003-4903号公报中有记载。
在特开平11-286083号公报中,公开了在透明基材薄膜上形成了以重量平均粒径0.6~20μm的颗粒和重量平均粒径1~500nm的微粒和硬涂树脂为主成分的防眩性硬涂层的防眩性硬涂薄膜。还公开有上述防眩性硬涂层的厚度为所述颗粒的粒径以下、优选为重量平均粒径的80%以下(具体为16μm以下)。
在特开2000-326447号公报中,公开有在塑料基材薄膜的至少一个面上形成至少一层的防眩性硬涂层而成的硬涂薄膜,还公开有使上述防眩性硬涂层的厚度为3~30μm,进而将二次粒径为20μm以下的无机微粒添加到上述防眩性硬涂层中。还公开有使防眩性硬涂层的表面成为凹凸形状而赋予防眩性。
在特开2001-194504号公报中,公开有一种防反射薄膜,其是在塑料薄膜的至少一个面上层叠硬涂被膜层和以金属醇盐及其水解物为主成分的防反射薄膜层而成,防眩性硬涂层的在断裂应变以下的弹性模量为0.7~5.5GPa。其还公开有防眩性硬涂层的膜厚为0.5μm以上20μm以下,还公开了在上述防眩性硬涂层中含有的微粒的重量平均粒径为0.01~10μm。
在特开2001-264508号公报中,公开有一种防眩性防反射薄膜,其是在透明支撑体上顺次层叠含有重量平均粒径为1~10μm的颗粒的防眩性硬涂层、和低折射率层而成,所述低折射率层由含有重量平均粒径为0.001~0.2μm的无机微粒、光固化性的有机硅烷的水解物和/或其部分缩合物、以及含氟聚合物的组合物形成且折射率在1.35~1.49范围,该防眩性防反射薄膜的浊度值在3~20%范围内,450nm~650nm的平均反射率为1.8%以下。其还公开有防眩性硬涂层的膜厚为1~10μm。
在特开2003-4903号公报中,公开有一种防眩薄膜,其作为相对像素尺寸小的高精细图像显示装置而不发生晃眼故障的防眩薄膜,在透明支撑体上具有防眩层,而且表面具有凹凸,其特征在于,各凹陷的切断面面积为1000μm2以下。还公开有在上述防眩薄膜中,算术平均表面粗糙度Ra为0.05~1.0μm的范围,凹陷的平均倾斜角θa为20°以下。
但是,在这些现有的防眩性硬涂薄膜中,并没有圆满地解决硬度及抗眩性两方面的问题。在特开11-286083中,存在的问题是当上述硬涂层的厚度为上述程度时,无法发挥足够的硬度。在特开2000-326447号公报中,存在的问题是如果为上述那样的构成,完全不考虑上述防眩性硬涂层表面的表面粗糙度,在是上述无机微粒完全埋入到上述防眩性硬涂层内部那样的构成的情况下,无法发挥足够的抗眩性。特开2001-194504号公报中记载的防反射薄膜,其存在的问题是尽管硬度和耐擦伤性得到改善,但是,在例如将重量平均粒径为1.8μm左右的微粒添加到膜厚为20μm左右的防眩性硬涂层中的情况下,微粒完全埋入到上述防眩性硬涂层内部,无法发挥足够的抗眩性。特开2001-264508号公报中记载的防眩性防反射薄膜的目的在于改善耐损伤性、防眩性等,但问题是无法得到足够的硬度。接着,在特开平11-286083号公报、特开2000-326447号公报、特开2001-194504号公报、特开2001-264508号公报以及特开2003-4903号公报的防眩性硬涂薄膜中,当从斜向观察时,其存在反射光的散射变得过强而可见白污点的所谓斜向白污点的问题。
发明内容
本发明正是鉴于上述问题而提出的方面,其目的在于,提供一种硬度及抗眩性出色、进而可以防止从斜向观察时的白污点的防眩性硬涂薄膜、使用它的偏振片、图像显示装置及防眩性硬涂薄膜的制造方法。
为了达到上述目的,本发明的防眩性硬涂薄膜,其包含透明塑料薄膜基材,在上述透明塑料薄膜基材的至少一个面上由微粒和硬涂树脂形成防眩性硬涂层。所述防眩性硬涂层具有15~30μm的范围的厚度。所述微粒的重量平均粒径为上述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围。在由所述微粒形成的所述防眩性硬涂层表面的凹凸形状中,平均倾斜角θa为1.0~2.0度的范围,而且JIS B 0601(1994年版)的算术平均表面粗糙度Ra为0.12~0.30μm的范围。
本发明的偏振片包含偏振镜及上述本发明的防眩性硬涂薄膜。
本发明的图像显示装置包含上述本发明的防眩性硬涂薄膜及上述本发明的偏振片的至少一个。
本发明的防眩性硬涂薄膜的制造方法,是在透明塑料薄膜基材的至少一个面上形成有防眩性硬涂层的防眩性硬涂薄膜的制造方法,其包括:准备包含微粒、硬涂树脂以及溶剂的防眩性硬涂层形成材料的工序;在所述透明塑料薄膜基材的至少一个面涂敷所述防眩性硬涂层形成材料而形成涂膜的工序;和使所述涂膜固化而形成防眩性硬涂层的工序。所述防眩性硬涂层具有15~30μm的范围的厚度。所述微粒的重量平均粒径为所述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围。所述溶剂以占整体50重量%以上的比例含有醋酸乙酯。在由所述微粒形成的表面的凹凸形状中,平均倾斜角θa为1.0~2.0度的范围,而且JIS B 0601(1994年版)的算术平均表面粗糙度Ra为0.12~0.30μm的范围。
在本发明的防眩性硬涂薄膜中,通过将上述防眩性硬涂层的厚度设定在上述规定范围内,可以实现高硬度化。在本发明的防眩性硬涂薄膜中,将上述微粒的重量平均粒径设定在上述规定范围,且在上述防眩性硬涂层表面的凹凸形状中,将上述平均倾斜角θa及上述算术平均表面粗糙度Ra设定在上述规定范围,由此抗眩性优良,还可以有效地防止从斜向观察时的白污点。因而,具备本发明的防眩性硬涂薄膜和应用了它的偏振片的图像显示装置,其画面得到适当保护,操作性优良,抗眩性优良,可以防止从斜向观察时的白污点,发挥了显示特性优良等效果。可以利用上述本发明的制造方法制造这种高性能的本发明的防眩性硬涂薄膜。但也可以利用其他制造方法制造本发明的防眩性硬涂薄膜。在本发明的制造方法中,作为溶剂,使用以占整体50重量%以上的比例含有醋酸乙酯的溶剂,所以形成的防眩性硬涂层与透明塑料薄膜基材之间的粘附性变高。
附图说明
图1是表示本发明的防眩性硬涂薄膜的一例的构成的剖面模式图。
图2是表示本发明的防眩性硬涂薄膜的其它例子的构成的剖面模式图。
图3是表示粗糙度曲线、高度h及标准长度L的关系的一个例子的模式图。
图4是表示从斜向评价白污点的方法的一例的模式图。
具体实施方式
在本发明的防眩性硬涂薄膜及其制造方法中,所述微粒为重量平均粒径不同的2种以上的多种微粒,所述多种微粒的至少一种微粒的重量平均粒径为所述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围。
在本发明的防眩性硬涂薄膜及其制造方法中,优选所述微粒的形状为球形。
在本发明的防眩性硬涂薄膜中,优选基于JIS K 7105(1981年版)的光泽度为60以下。同样,在本发明的防眩性硬涂薄膜的制造方法中,优选按照使得到的防眩性硬涂薄膜的根据JIS K 7105的光泽度为60以下的方式形成防眩性硬涂层。此外,上述“光泽度”是指以JIS K 7105(1981年版)为基准的60度镜面光泽度。
在本发明的防眩性硬涂薄膜及其制造方法中,优选所述硬涂树脂包含下述(A)成分、(B)成分及(C)成分。
(A)成分:氨基甲酸酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的至少一种
(B)成分:多元醇丙烯酸酯及多元醇甲基丙烯酸酯的至少一种
(C)成分:由下述(C1)及下述(C2)的至少一种形成的聚合物或共聚物或者所述聚合物和共聚物的混合聚合物
(C1):具有含羟基及丙烯酰基中至少一种基团的烷基的丙烯酸烷基酯
(C2):具有含羟基及丙烯酰基中至少一种基团的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
本发明的防眩性硬涂薄膜优选进一步在防眩性硬涂层上形成有防反射层。此时,优选所述防反射层含有中空且球形的氧化硅微粒。
下面,对本发明进行详细说明。但本发明并不限定于下面的记载。
本发明的防眩性硬涂薄膜含有透明塑料薄膜基材,在上述透明塑料薄膜基材的一面或两面形成防眩性硬涂层。
对上述透明塑料薄膜基材没有特别限制,上述透明塑料薄膜基材优选可见光的透光率出色(优选透光率为90%以上)且透明性出色的基材(优选浊度值为1%以下)。上述透明塑料薄膜基材的形成材料,例如有聚酯系聚合物、纤维素系聚合物、聚碳酸酯系聚合物、丙烯酸系聚合物等。上述聚酯系聚合物例如有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。上述纤维素系聚合物例如有二乙酰纤维素、三乙酰纤维素(TAC)等。上述丙烯酸系聚合物例如有聚甲基丙烯酸甲酯等。上述透明塑料薄膜基材的形成材料还例如有苯乙烯系聚合物、烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、酰胺系聚合物等。上述苯乙烯系聚合物例如有聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等。上述烯烃系聚合物例如有聚乙烯、聚丙烯、具有环状结构的聚烯烃、具有降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物等。上述酰胺系聚合物例如有尼龙、芳香族聚酰胺等。上述透明塑料薄膜基材的形成材料还例如有酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚-醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯基醇系聚合物、偏氯乙烯系聚合物、聚乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳基化物系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物或上述聚合物的混合物等。其中,特别适合使用光学上的双折射少的薄膜。本发明的防眩性硬涂薄膜例如也可以作为保护薄膜用于偏振片。这时,作为上述透明塑料薄膜基材,优选由三乙酰纤维素、聚碳酸酯、丙烯酸系聚合物、具有环状结构的聚烯烃、具有降冰片烯结构的聚烯烃等形成的薄膜。在本发明中,如后所述,上述透明塑料薄膜基材可以是偏振镜自身。如果是这样的构成,不需要由TAC等构成的保护层,而可以使偏振片的结构单纯化。由此可以减少偏振片或图像显示装置的制造工序数量,改善生产效率。而且,如果是这样的构成,可以使偏振片进一步薄层化。在上述透明塑料薄膜基材是偏振镜的情况下,上述防眩性硬涂层发挥以往的保护层的作用。如果是这样的构成,防眩性硬涂薄膜可以兼有安装在液晶单元表面上的盖板的功能。
在本发明中,对上述透明塑料薄膜基材的厚度没有特别限制。例如如果考虑强度或操作性等作业性及薄层性等方面,上述厚度优选为10~500μm的范围,更优选为20~300μm的范围,最优选为30~200μm的范围。
上述防眩性硬涂层使用上述微粒和上述硬涂树脂而形成。
如上所述,上述硬涂树脂例如可以举出包含下述(A)成分、(B)成分及(C)成分的材料。
(A)成分:氨基甲酸酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的至少一种
(B)成分:多元醇丙烯酸酯及多元醇甲基丙烯酸酯的至少一种
(C)成分:由下述(C1)及下述(C2)的至少一种形成的聚合物或共聚物或者上述聚合物和共聚物的混合聚合物
(C1):具有含羟基及丙烯酰基的至少一种基团的烷基的丙烯酸烷基酯
(C2):具有含羟基及丙烯酰基的至少一种基团的烷基的甲基丙烯酸烷基酯
就作为上述(A)成分的上述氨基甲酸酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯而言,使用含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、多元醇、二异氰酸酯作为构成成分的物质。就上述氨基甲酸酯丙烯酸酯及上述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的至少一种而言,例如可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的至少一种单体和多元醇,制成具有1个以上羟基的羟基丙烯酸酯及具有1个以上羟基的羟基甲基丙烯酸酯的至少一种,使其与二异氰酸酯发生反应,由此而制造。在上述(A)成分中,上述氨基甲酸酯丙烯酸酯及上述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯可以单独使用一种。在上述(A)成分中,上述氨基甲酸酯丙烯酸酯及上述氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯可以并用2种以上。
上述丙烯酸酯例如有:丙烯酸烷基酯、丙烯酸环烷基酯等。上述丙烯酸烷基酯例如有:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯等。上述丙烯酸环烷基酯例如有:丙烯酸环烷基酯等。上述甲基丙烯酸酯例如有:甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸环烷基酯等。上述甲基丙烯酸烷基酯例如有:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯等。上述甲基丙烯酸环烷基酯例如有:甲基丙烯酸环己酯等。
上述多元醇是具有至少2个羟基的化合物。上述多元醇例如有:乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、环己烷二羟甲基、1,4-环己烷二醇、螺环二醇、三环癸烷羟甲基、氢化双酚A、环氧乙烷加成双酚A、环氧丙烷加成双酚A、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、葡萄糖类等。
作为上述二异氰酸酯,例如可以使用芳香族、脂肪族或脂环族的各种二异氰酸酯类,上述二异氰酸酯例如有:四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯基二异氰酸酯、4,4-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘基二异氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-二苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯等,进而还有它们的氢化物等。
对上述(A)成分的配合比例没有特别限制。通过使用上述(A)成分,可以提高形成的硬涂层的柔软性及相对于上述透明塑料薄膜基材的粘附性。从这些方面及上述防眩性硬涂层的硬度的观点等考虑,相对于上述防眩性硬涂层形成材料中的总树脂成分,上述(A)成分的配合比例例如为15~55重量%的范围,优选为25~45重量%的范围。所谓上述总树脂成分,是指(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量,或者当使用其它树脂成分时,是指将上述三成分的总量和上述树脂成分的总量加在一起的量,以下同。
上述(B)成分例如有:二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、甲基丙烯酸1,6-己二醇酯等。这些物质可以单独使用。它们还可以并用两种以上。例如,作为上述多元醇丙烯酸酯,优选由三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯的聚合物构成的单体成分及含有三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯的混合成分。
对上述(B)的配合比例没有特别限制。例如,相对于上述(A)成分,上述(B)成分的配合比例优选为70~180重量%的范围,更优选100~150重量%的范围。当上述(B)成分的配合比例相对于上述(A)成分为180重量%以下时,可以有效防止形成的上述防眩性硬涂层的固化收缩。其结果,可以防止上述防眩性硬涂薄膜的卷边,可以防止其屈曲性降低。只要上述(B)成分的配合比例为上述(A)成分的70重量%以上,就可以进一步提高所形成的上述防眩性硬涂层的硬度,可以提高其耐擦伤性。
在上述(C)成分中,对(C1)及(C2)的烷基没有特别限制。上述烷基例如是碳原子数为1~10的烷基。上述烷基可以是直链状,也可以是支链状。作为上述(C)成分,例如,可以举出包含下述通式(1)的重复单元的聚合物、共聚物或上述聚合物及上述共聚物的混合物。
在上述式(1)中,R1为-H或-CH3,R2为-CH2CH2OX或用下述通式(2)表示的基团,上述X为-H或用下述通式(3)表示的丙烯酰基。
在上述通式(2)中,上述X为-H或用下述通式(3)表示的丙烯酰基,上述X可以相同,也可以不同。
作为上述(C)成分,例如可以举出由选自以下物质构成的组中的至少一种单体形成的聚合物、共聚物或上述聚合物及上述共聚物的混合物,所述物质例如有:丙烯酸2,3-二羟丙酯、丙烯酸2,3-二丙烯酰氧基丙酯、丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、丙烯酸2-丙烯酰氧基-3-羟丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羟丙酯、甲基丙烯酸2,3-二丙烯酰氧基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、甲基丙烯酸2-丙烯酰氧基-3-羟丙酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-丙烯酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯及甲基丙烯酸2-丙烯酰氧基酯。
对上述(C)成分的配合比例没有特别限制。例如,相对于上述(A)成分,上述(C)成分的配合比例优选为25~110重量%的范围,更优选45~85重量%的范围。只要上述(C)成分的配合比例相对于上述(A)成分为110重量%以下,就可以使上述防眩性硬涂层形成材料的涂敷性优良。只要上述(C)成分的配合比例相对于上述(A)成分为25重量%以上,就可以防止所形成的上述防眩性硬涂层的固化收缩。其结果,在上述防眩性硬涂薄膜中,可以防止发生卷边。
用于形成上述防眩性硬涂层的微粒的主要功能在于,将形成的防眩性硬涂层表面作成凹凸形状而赋予防眩性。作为上述微粒,例如有无机微粒和有机微粒。对上述无机微粒没有特别限制,例如有氧化硅微粒、氧化钛微粒、氧化铝微粒、氧化锌微粒、氧化锡微粒、碳酸钙微粒、硫酸钡微粒、滑石微粒、高岭土微粒、硫酸钙微粒等。对上述有机微粒没有特别限制,上述有机微粒例如有聚甲基丙烯酸甲酯丙烯酸酯树脂粉末(PMMA微粒)、硅酮树脂粉末、聚苯乙烯树脂粉末、聚碳酸酯树脂粉末、丙烯酸苯乙烯树脂粉末、苯胍胺树脂粉末、三聚氰胺树脂粉末、聚烯烃树脂粉末、聚酯树脂粉末、聚酰胺树脂粉末、聚酰亚胺树脂粉末、聚氟乙烯树脂粉末等。这些无机微粒和有机微粒可以单独使用一种,也可以并用2种以上。
上述微粒的重量平均粒径是上述防眩性硬涂层的膜厚的30%~75%的范围,更优选为30~50%的范围。只要上述微粒的重量平均粒径为30%以上,就可以在上述防眩性硬涂层表面形成足够的凹凸形状,可以赋予足够的防眩功能。只要上述微粒的重量平均粒径为75%以下,就可以将表面的凹凸差作成适当大小,可以使外观良好,另外可以将反射光的散射进行适当控制,可以防止白污点。在本发明中,上述微粒的重量平均粒径例如为4.5~22.5μm、优选为5.4~18.8μm、更优选为5.4~12.5μ的范围。上述微粒的重量平均粒径例如可以利用库尔特计数法进行测定。在上述微粒的重量平均粒径的测定中,例如使用利用了细孔电阻法的粒度分布测定装置(商品名:Coulter multisizer,Bechman·Coulter公司制),通过测定上述微粒通过上述细孔时相当于上述微粒的体积的电解液的电阻,来测定上述微粒的数量和体积,算出重量平均粒径。
对上述微粒的形状没有特别限制,例如可以是珠状的大致球形,还可以是粉末等不定型的微粒。如上所述,在本发明中,上述微粒优选重量平均粒径为两种以上的多种微粒。这时,上述微粒是指具有一种重量平均粒径的多个微粒凝集而成的组合体(微粒粉)有两种以上。如上所述,上述微粒优选为大致球形,更优选其纵横尺寸比为1.5以下的大致球形微粒。只要上述纵横尺寸比为1.5以下,在上述防眩性硬涂层表面的凹凸形状中,就可以更好地控制上述算术平均表面粗糙度Ra及上述平均倾斜角θa。上述纵横尺寸比更优选为不到1.05。
对上述微粒的配合比例没有特别限制,可以适当设定上述微粒的配合比例。相对于上述树脂成分总量100重量份,上述微粒的配合比例例如为2-70重量份的范围,优选为4-50重量份的范围,更优选为15-40重量份的范围。
从防止在上述微粒与上述防眩性硬涂层的界面产生的光散射等观点出发,优选减小上述微粒与上述防眩性硬涂层之间的折射率差。通过防止上述光散射也可以防止白污点。上述防眩性硬涂层的折射率通常为1.4~1.6的范围,所以优选折射率接近该折射率范围的微粒。上述微粒与上述防眩性硬涂层的折射率的差优选不到0.05。
在上述防眩性硬涂层表面的凹凸形状中,上述平均倾斜角θa为1.0~2.0度的范围,上述算术平均表面粗糙度Ra为0.12~0.30μm的范围。如果上述平均倾斜角θa不到1.0度或上述算术平均表面粗糙度Ra不到0.12μm,则抗眩性变得不充分,产生外光等映入之类的不良情况。相反,如果上述平均倾斜角θa超过2.0度或上述算术平均表面粗糙度Ra超过0.30μm,会产生斜向的白污点。上述平均倾斜角θa优选为1.1~1.8度的范围,更优选为1.2~1.6度的范围。上述算术平均表面粗糙度Ra优选为0.15~0.28μm的范围,更优选为0.16~0.27μm的范围。在本发明中,上述算术平均表面粗糙度Ra及上述平均倾斜角θa可以通过适当选择上述硬涂树脂的种类、上述防眩性硬涂层的厚度、上述微粒的种类、上述微粒的重量平均粒径等进行调整,如果是本领域技术人员,不会进行过度尝试,可以将上述算术平均表面粗糙度Ra及上述平均倾斜角θa控制在本发明规定的范围内。
在本发明中,上述平均倾斜角θa是用下述数学式[1]定义的值。上述平均倾斜角θa例如是利用后述实施例所述的方法测定的值。
平均倾斜角θa=tan-1Δa [1]
在上述数学式[1]中,Δa如下述数学式[2]所示,是在JIS B 0601(1994年度版)规定的粗糙度曲线的标准长度L中,将相邻的峰顶点和谷的最低点之差(高度h)的合计(h1+h2+h3…+hn)除以上述标准长度L得到的值。上述粗糙度曲线是通过位相差补偿形高通滤波器,从剖面曲线中除去比规定波长长的表面波形成分而成的曲线。上述剖面曲线是指在与对象面成直角的平面切断对象面时,其切口显现的轮廓。图3表示上述粗糙度曲线、高度h及标准长度L的一个例子。
Δa=(h1+h2+h3…+hn)/L [2]
上述算术平均表面粗糙度Ra也称为算术平均粗糙度Ra。其是表示物体表面粗糙度的指标之一,在JIS B 0601(1994年版)中被规定。上述算术平均表面粗糙度Ra可以利用例如后述实施例的方法测定。
上述透明塑料薄膜基材的折射率和上述防眩性硬涂层的折射率的差d,优选为0.04以下。只要上述折射率的差d为0.04以下,就可以抑制干涉条纹的产生。上述d更优选为0.02以下。
上述防眩性硬涂层的厚度为15~30μm的范围。只要上述厚度在上述规定的范围内,上述防眩性硬涂层就可以变成硬度也充分的硬涂层(例如,以铅笔硬度计为4H以上),另外,表面凹凸形状也变得适度,抗眩性优良,而且可以防止斜向的白污点。上述防眩性硬涂层的厚度优选为18~25μm的范围。
本发明的防眩性硬涂薄膜可以利用如下方法来制造,例如,准备包含含上述微粒、上述硬涂树脂及溶剂的防眩性硬涂层形成材料,在所述透明塑料薄膜基材的至少一个面涂敷所述防眩性硬涂层形成材料,形成涂膜,使所述涂膜固化而形成所述防眩性硬涂层。
对上述溶剂没有特别限制,上述溶剂例如有:二丁醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、环氧丙烷、1,4-二噁烷、1,3-二噁茂烷、1,3,5-三噁烷、四氢呋喃、丙酮、甲基乙基甲酮、二乙酮、二丙酮、二异丁酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、醋酸正戊酯、乙酰丙酮、二丙酮醇、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-丁醇、环己醇、醋酸异丁酯、甲基异丁基甲酮(MIBK)、2-壬酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、3-庚酮、乙二醇一乙醚乙酸酯、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一甲醚等。这些物质可以单独使用一种,也可以并用2种以上。从提高所述透明塑料薄膜基材和所述防眩性硬涂层的粘附性方面考虑,优选上述溶剂以占整体20重量%以上的比例含有醋酸乙酯,更优选以占整体60重量%以上的比例含有醋酸乙酯,最优选以占整体70重量%的比例含有醋酸乙酯。对和醋酸乙酯并用的溶剂的种类没有特别限制,上述溶剂例如有:醋酸丁酯、甲基乙基甲酮、乙二醇一丁醚、丙二醇一甲醚等。
在上述防眩性硬涂层形成材料中,可以添加各种流平剂。作为上述流平剂,例如可以举出氟系或硅酮系流平剂,优选硅酮系流平剂。上述硅酮系流平剂例如有:反应性硅酮、聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚甲基烷基硅氧烷等。在这些硅酮系流平剂中,特别优选上述反应性硅酮。通过添加上述反应性硅酮,向表面赋予滑动性并长期维持耐擦伤性。如果使用具有羟基的物质作为上述反应性硅酮,如后所述,当在上述防眩性硬涂层上形成含有硅氧烷成分的层作为防反射层(低折射率层)时,则上述防反射层和上述防眩性硬涂层的粘附性得到改善。
相对于上述树脂成分总量100重量份,上述流平剂的配合量例如为5重量份以下,优选为0.01~5重量份的范围。
在上述防眩性硬涂层的形成材料中,在不影响性能的范围内,可以根据需要添加颜料、填充剂、分散剂、增塑剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、抗氧化剂、触变剂等。上述添加剂可以单独使用一种,还可以并用2种以上。
在上述防眩性硬涂层形成材料中,可以使用以往公知的光聚合引发剂。作为上述光聚合引发剂,例如可以举出2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯乙酮、二苯甲酮、呫吨酮、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、苯并异丙醚、苄基二甲基缩酮、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯甲酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等,另外还可以使用噻吨酮系化合物等。
作为在上述透明塑料薄膜基材上涂敷上述防眩性硬涂层形成材料的方法,可以使用例如:喷射涂布(fountain coating)法、冲模式涂布(diecoating)法、旋涂法、喷涂法、凹版印刷涂布法、辊涂法、棒涂法等涂敷法。
涂敷上述防眩性硬涂层形成材料,在上述透明塑料薄膜基材上形成涂膜,使上述涂膜固化。在上述固化之前,优选使上述涂膜干燥。就上述干燥而言,例如,可以是自然干燥,也可以是吹风的风干,还可以是加热干燥,还可以是将这些干燥方法组合而成的方法。
对上述防眩性硬涂层形成材料的涂膜的固化手段没有特别限制。上述固化手段优选电离放射线固化。在上述固化手段中可以使用各种活性能量。上述活性能量优选紫外线。作为能量线源,例如优选高压水银灯、卤素灯、氙灯、金属卤化物灯、氮激光器、电子射线加速装置、放射性元素等线源。就上述能量线源的照射量而言,作为在紫外线波长365nm处的累计曝光量,优选50~5000mJ/cm2。只要上述照射量为50mJ/cm2以上,就可以使固化更充分,形成的防眩性硬涂层的硬度也变得更充分。只要上述照射量为5000mJ/cm2以下,就可以防止形成的防眩性硬涂层着色,可以提高透明性。
如上所述,通过在上述透明塑料薄膜基材的至少一个面形成上述防眩性硬涂层,可以制造本发明的防眩性硬涂薄膜。需要说明的是,本发明的防眩性硬涂薄膜也可以利用上述方法以外的制造方法来制造。本发明的防眩性硬涂薄膜的硬度,以铅笔硬度计,例如具有4H以上的硬度。
图1表示本发明的防眩性硬涂薄膜的一个例子的剖面模式图。如图1所示,该例的防眩性硬涂薄膜4包含透明塑料薄膜基材1,是在上述透明塑料薄膜基材1的一面上形成有防眩性硬涂层2。上述防眩性硬涂层2含有微粒3,这样,防眩性硬涂层2的表面变成凹凸形状。在该例中,是在透明塑料薄膜基材1的一面上形成有防眩性硬涂层2。但本发明并不限定于此。本发明的防眩性硬涂薄膜也可以是在透明塑料薄膜基材1的两面上形成有防眩性硬涂层2的防眩性硬涂薄膜。该例的防眩性硬涂层2是单层。但本发明并不限定于此。上述防眩性硬涂层2还可以是2层以上层叠而成的多层结构。
在本发明的防眩性硬涂薄膜中,可以在上述防眩性硬涂层上形成防反射层(低折射率层)。图2表示包含上述防反射层的本发明的硬涂薄膜的一个例子的剖面模式图。如图2所示,该例的防眩性硬涂薄膜6具有如下构成,即在透明塑料薄膜基材1的一面上形成含有微粒3的防眩性硬涂层2,在该防眩性硬涂层2上形成防反射层5。当光照射到物体时,重复在其界面的反射、在内部的吸收、散射的现象,而向物体的背面透过。例如,当在图像显示装置上安装防眩性硬涂薄膜时,作为使图像的辨识性降低的主要原因之一,可以举出在空气和防眩性硬涂层界面的光的反射。上述防反射层是降低其表面反射的层。在图2所示的防眩性硬涂薄膜6中,上述防眩性硬涂层2及上述防反射层5是在上述透明塑料薄膜基材1的一面上形成的。但本发明并不限定于此。在本发明的防眩性硬涂薄膜中,也可以将上述防眩性硬涂层2及上述防反射层5设置在上述透明塑料薄膜基材1的两面上。在图2所示的防眩性硬涂薄膜中,防眩性硬涂层2和防反射层5分别为单层。但本发明并不限定于此。上述防眩性硬涂层2和上述防反射层5可以分别为2层以上层叠而成的多层结构。
在本发明中,上述防反射层是已严格控制了厚度和折射率的光学薄膜或层叠2层以上的上述光学薄膜而成的层。在上述防反射层中,通过利用光的干涉效果相互消除入射光和反射光的逆转的相位来显示防反射功能。显示出上述防反射功能的可见光线的波长区域,例如为380~780nm,特别是可见度高的波长区域为450~650nm的范围,优选设计上述防反射层,且使其作为其中心波长的550nm的反射率成为最小。
在基于光的干涉效果的上述防反射层的设计中,作为改善其干涉效果的手段,例如,有增大上述防反射层和上述防眩性硬涂层的折射率差的方法。通常,就层叠有2~5层的光学薄层(严格控制了厚度和折射率的薄膜)的结构的多层防反射层而言,只以规定的厚度形成多层折射率不同的成分。因而,在上述防反射层的光学设计方面自由度增加,可以进一步改善防反射效果,分光反射特性在可见光区域变得均匀(平坦)也成为可能。在上述光学薄膜中,要求的厚度精度很高。所以,通常采用作为干式方式的真空蒸镀、溅射、CVD等进行各层的形成。
作为上述多层防反射层,优选在折射率高的氧化钛层(折射率:约1.8)上层叠折射率低的氧化硅层(折射率:约1.45)得到的2层结构的防反射层,更优选在氧化钛层上层叠氧化硅层、并且在其上层叠其他氧化钛层、在其上层叠其他氧化硅层而形成的4层结构的防反射层。通过形成这些2层防反射层或4层防反射层,可以均匀地降低可见光线的波长区域(例如380~780nm的范围)的反射。
通过在上述防眩性硬涂层上形成单层的光学薄膜(防反射层),可以显示出防反射效果。通常在形成单层防反射层时,例如可以采用作为湿式方式的喷射涂布、冲模式涂布、旋涂、喷涂、凹版印刷涂布、辊涂、棒涂等涂敷法。
作为上述单层防反射层的形成材料,例如可以举出紫外线固化性丙烯酸树脂等树脂系材料、在树脂中分散了胶态硅石等无机微粒的混合系材料、四乙氧基硅烷、使用了四乙氧基钛等金属醇盐的溶胶-凝胶系材料等。在上述形成材料中,为了向表面赋予防污染性,优选含有氟基的材料。在上述形成材料中,从耐擦伤性等理由来看,优选无机成分含量多的形成材料,更优选上述溶胶-凝胶系材料。上述溶胶-凝胶系材料可以部分缩合后使用。
在防反射层(低折射率层)中,为了改善膜强度而可以含有无机溶胶。对上述无机溶胶没有特别限制,例如可以举出氧化硅、氧化铝、氟化镁等。其中,优选氧化硅溶胶。就上述无机溶胶的配合比例而言,例如相对于上述防反射层形成材料的总固体成分100重量份,为10~80重量份的范围。上述无机溶胶中的无机微粒的粒径,优选在2~50nm的范围内,更优选在5~30nm的范围内。
在上述防反射层的形成材料中,优选含有中空且球形的氧化硅超微粒。上述氧化硅超微粒的平均粒径优选为5~300nm左右,更优选为10~200nm的范围。上述氧化硅超微粒是在具有细孔的外壳内部形成有空洞而成的中空球形,在该空洞内包含有调制上述氧化硅超微粒时的溶剂和气体的至少一种而成。另外,优选用于形成上述氧化硅超微粒的上述空洞的前体物质残存在上述空洞中。上述外壳的厚度优选在1~50nm左右的范围内,且在上述氧化硅超微粒的平均粒径的1/50~1/5左右的范围内。上述外壳优选由多层的覆盖层构成。在上述氧化硅超微粒中,优选上述细孔被密闭,上述空洞被上述外壳密封。其原因在于,在上述防反射层中,维持上述氧化硅超微粒的多孔质或空洞,可以进一步降低上述防反射层的折射率。作为这样的中空且球形的氧化硅超微粒的制造方法,例如,可以适当采用特开2000-233611号公报中公开的氧化硅系微粒的制造方法。
对形成上述防反射层(低折射率层)时的干燥和固化的温度没有特别限制,例如为60℃~150℃的范围,优选70℃~130℃的范围。上述干燥和固化的时间,例如为1~30分钟的范围,在考虑生产率的情况下,优选为1~10分钟的范围。另外,在上述干燥和固化后,进一步进行加热处理,由此得到具有防反射层的高硬度的防眩性硬涂薄膜。对上述加热处理的温度没有特别限制,上述加热处理的温度例如为40~130℃的范围,优选50℃~100℃的范围。对上述加热处理时间没有特别限制。上述加热处理时间例如为1分钟~100小时,从改善耐擦伤性方面考虑,更优选进行10小时以上。上述加热处理可以采用通过加热板、烘炉、带式炉等的方法来实施。
在将包含上述防反射层的上述防眩性硬涂薄膜安装在图像显示装置上时,上述防反射层成为最表面的频度较高。因此,上述防反射层容易受到来自外部环境的污染。上述防反射层与单纯的透明板等相比,污染更明显。例如,上述防反射层容易因附着指纹、手垢、汗或理发材料等污染物,使表面反射率发生变化或者附着物发白浮起,看起来显示内容会不清楚。为了防止上述污染物的附着及提高已附着的上述污染物的易除去性,优选在上述防反射层上层叠由含氟的硅烷系化合物或含氟的有机化合物等形成的防污染层。
在本发明的防眩性硬涂薄膜中,优选对上述透明塑料薄膜基材及上述防眩性硬涂层的至少一个进行表面处理。只要对上述透明塑料薄膜基材表面进行表面处理,就可以进一步改善和上述防眩性硬涂层或偏振镜或偏振片的粘附性。只要对上述防眩性硬涂层表面进行表面处理,就可以进一步改善和上述防反射层或偏振镜或偏振片的粘附性。作为上述表面处理,例如可以使用低压等离子体处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理、酸或碱处理。作为将三乙酰纤维素薄膜用作上述透明塑料薄膜基材时的表面处理,优选碱处理。例如,在使三乙酰纤维素薄膜表面接触碱溶液后,进行水洗并干燥,由此可以进行该碱处理。作为上述碱溶液,例如可以使用氢氧化钾溶液、氢氧化钠溶液。上述碱溶液的氢氧根离子的规定浓度(摩尔浓度)优选为0.1N~3.0N(mol/L)的范围,更优选为0.5N~2.0N(mol/L)的范围。
在包含透明塑料薄膜基材、且在上述透明塑料薄膜基材的一面上形成有上述防眩性硬涂层的防眩性硬涂薄膜中,为了防止出现卷边,可以对其另一面进行溶剂处理。上述溶剂处理可以通过使上述透明塑料薄膜基材接触可以使其溶解的溶剂或可以使其溶胀的溶剂而进行。通过上述溶剂处理,赋予上述透明塑料薄膜基材向上述其另一面侧卷边的力,由此,抵消上述透明塑料薄膜基材因上述防眩性硬涂层的形成引起的产生卷边的力,可以防止卷边的发生。同样,在包含上述透明塑料薄膜基材、且在上述透明塑料薄膜基材的一面上形成有上述防眩性硬涂层的防眩性硬涂薄膜中,为了防止卷边的发生,也可以在其另一面形成透明树脂层。作为上述透明树脂层,例如可以举出以热塑性树脂、放射线固化性树脂、热固化性树脂、其他反应型树脂为主成分的层。其中,特别优选将热塑性树脂作为主成分的层。
本发明的防眩性硬涂薄膜通常可以通过粘合剂或胶粘剂将上述透明塑料薄膜基材侧贴合在用于LCD或ELD的光学构件上。每当贴合时,可以对上述透明塑料薄膜基材表面实施与上述同样的各种表面处理。
作为上述光学构件,例如可以举出偏振镜或偏振片。偏振片通常使用包含偏振镜且在上述偏振镜的一侧或两侧形成了透明保护薄膜的偏振片。当在上述偏振镜的两面设置透明保护薄膜时,内外的透明保护薄膜可以是相同的材料,还可以是不同的材料。偏振片通常被配置在液晶单元的两侧。上述偏振片是以使两片偏振片的吸收轴大致相互正交的方式配置的。
接着,在层叠有本发明的防眩性硬涂薄膜的光学构件中,以偏振片为例进行说明。通过使用胶粘剂或粘合剂等将本发明的防眩性硬涂薄膜和偏振镜或偏振片层叠,可以得到具有本发明的功能的偏振片。
对上述偏振镜没有特别限制。作为上述偏振镜,例如可以举出,在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜上,吸附碘或二色性染料等二色性物质后单向拉伸的材料;聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向薄膜等。其中,由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质组成的偏振镜,其偏振二色比高,优选。对上述偏振镜的厚度没有特别限定,上述偏振镜的厚度例如为5~80μm左右。
将聚乙烯醇系薄膜用碘染色后经单向拉伸而成的偏振镜,例如,可以通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于碘的水溶液中进行染色后,拉伸至原长度的3~7倍来制作。根据需要,上述碘的水溶液也可以含有硼酸或硫酸锌、氯化锌等。此外,也可以将聚乙烯醇系薄膜浸渍于包含硼酸或硫酸锌、氯化锌等的水溶液中。根据需要,也可以在染色前将聚乙烯醇系薄膜浸渍于水中进行水洗。通过水洗聚乙烯醇系薄膜,除了可以洗去聚乙烯醇系薄膜表面上的污物或防粘连剂之外,还可通过使聚乙烯醇系薄膜溶胀,防止染色斑等不均匀现象。拉伸既可以在用碘染色之后进行,也可以一边染色一边进行拉伸,或者也可以在拉伸之后用碘进行染色。也可以在硼酸或碘化钾等的水溶液中或水浴中进行拉伸。
作为设置在所述偏振镜的一面或两面的透明保护薄膜,优选其透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性、相位差值的稳定性等优良。作为形成上述透明保护薄膜的材料,例如可以举出和上述透明塑料薄膜基材同样的材料。
作为上述透明保护薄膜,可以举出在特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的高分子薄膜。上述公报中记载的高分子薄膜,可以举出例如由含有(A)在侧链具有取代亚氨基和未取代亚氨基中至少一种亚氨基的热塑性树脂、和(B)在侧链具有取代苯基和未取代苯基中至少一种苯基和腈基的热塑性树脂的树脂组合物形成的高分子薄膜。作为由上述树脂组合物形成的高分子薄膜,可以举例为由含有由异丁烯和N-甲基马来酰亚胺组成的交替共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物形成的高分子薄膜。上述高分子薄膜可以通过将上述树脂组合物挤压成形为薄膜状来制造。因为上述高分子薄膜的相位差小,光弹性模量小,所以当应用于偏振片等的保护薄膜时,可以消除由形变引起的不均匀等不良情形。因为上述高分子薄膜的透湿度较小,所以加湿耐久性出色。
作为所述透明保护薄膜,从偏振特性或耐久性等观点来看,优选三乙酰纤维素等纤维素系树脂制的薄膜和降冰片烯系树脂制的薄膜。作为上述透明保护薄膜的市售品,例如可以举出商品名“FUJITAC”(富士胶片公司制)、商品名“ZEONOA”(日本Zeon公司制)、商品名“ARTON”(JSR公司制)等。
对所述透明保护薄膜的厚度没有特别限制。从强度、处理性等操作性、薄层性等观点来看,所述透明保护薄膜的厚度例如为1~500μm的范围。如果在上述范围内,就能够机械地保护偏振镜,即使暴露在高温高湿下偏振镜也不收缩,确保稳定的光学特性。所述透明保护薄膜的厚度优选为5~200μm的范围,更优选10~150μm的范围。
对层叠有防眩性硬涂薄膜的偏振片的构成没有特别限制。所述偏振片例如可以是在防眩性硬涂薄膜上顺次层叠有透明保护薄膜、偏振镜、和透明保护薄膜的构成。所述偏振片例如还可以是在防眩性硬涂薄膜上顺次层叠有偏振镜、透明保护薄膜的构成。
本发明的防眩性硬涂薄膜和使用了该防眩性硬涂薄膜的偏振片等各种光学构件,能够优选用于液晶显示装置等各种图像显示装置。本发明的液晶显示装置除了使用本发明的防眩性硬涂薄膜之外,和以往的液晶显示装置是同样的构成。本发明的液晶显示装置例如可以通过适当组合液晶单元、偏振片等光学构件以及根据需要而加入的照明系统(背光灯等)等各种构成部件并装入驱动电路等来制造。对上述液晶单元没有特别限定,可以使用例如TN型、STN型、π型等各种类型的液晶单元。
在本发明中,对液晶显示装置的构成没有特别限制。本发明的液晶显示装置例如包含在液晶单元的一侧或两侧配置了上述光学元件的液晶显示装置、在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等。在这些液晶显示装置中,本发明的光学元件能够设置在液晶单元的一侧或两侧。当将上述光学元件设置在上述液晶单元的两侧时,它们既可以相同,也可以不同。在上述液晶显示装置上,可以配置例如扩散板、防眩层、防反射层、保护板、棱镜阵列、透镜阵列薄片、光扩散板、背光灯等各种光学构件及光学部件。
实施例
下面,对本发明的实施例和比较例进行说明。但是,本发明并不限定于下面的实施例及比较例。
(实施例1)
准备好树脂原料(固体成分浓度66重量%,大日本油墨公司制,商品名:GRANDIC PC1097),该树脂原料含有如下所示的、(A)成分、(B)成分、(C)成分、光聚合引发剂以及混合溶剂。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径8μm的PMMA颗粒(积水化成公司制,商品名:MBX-8SSTN)70重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PC-F479)0.1重量份并混合。使用溶剂(醋酸乙酯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为55重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。在透明塑料薄膜基材(厚80μm的三乙酰纤维素薄膜,折射率:1.48)上,使用#24棒涂机涂敷上述防眩性硬涂层形成材料,形成涂膜。在上述涂敷后,在100℃下加热上述涂膜1分钟,使上述涂膜干燥。然后,用高压水银灯照射累计光量300mJ/cm2的紫外线,对上述涂膜实施固化处理,形成厚25μm的防眩性硬涂层。由此得到目标防眩性硬涂薄膜。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。
(A)成分:异佛尔酮二异氰酸酯系氨基甲酸酯丙烯酸酯(100重量份)
(B)成分:六丙烯酸二季戊四醇酯(38重量份)、四丙烯酸季戊四醇酯(40重量份)和三丙烯酸季戊四醇酯(15.5重量份)
(C)成分:具有用上述通式(1)表示的重复单元的聚合物、共聚物或上述聚合物和共聚物的混合物(30重量份)
光聚合引发剂:商品名Irgacure 184(Ciba Specialty Chemicals公司制)1.8重量份及Lucirin型光聚合引发剂5.6重量份
混合溶剂:醋酸丁酯∶醋酸乙酯(重量比)=3∶4
(实施例2)
准备好树脂原料(固体成分浓度66重量%,大日本油墨公司制,商品名:GRANDIC PC1071),该树脂原料含有如下所示的、(A)成分、(B)成分、(C)成分、光聚合引发剂以及混合溶剂。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径10μm的PMMA颗粒(综研化学公司制,商品名:MX1000)50重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PC4-4133)0.5重量份并混合。用溶剂(正丁醇)稀释该混合物,以使固体成分浓度为35重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,使用#40棒涂机,除此以外,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本实施例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为24μm。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。
(A)成分:由季戊四醇系丙烯酸酯和氢化二甲苯二异氰酸酯构成的氨基甲酸酯丙烯酸酯(100重量份)
(B)成分:六丙烯酸二季戊四醇酯(49重量份)、四丙烯酸季戊四醇酯(41重量份)和三丙烯酸季戊四醇酯(24重量份)
(C)成分:具有用上述通式(1)表示的重复单元的聚合物、共聚物或上述聚合物和共聚物的混合物(59重量份)
光聚合引发剂:商品名Irgacure 184(Ciba Specialty Chemicals公司制)3重量份
混合溶剂:醋酸丁酯∶醋酸乙酯(重量比)=89∶11
(实施例3)
使用与实施例2相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径10μm的PMMA颗粒(综研化学公司制,商品名:MX1000)30重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDICPC4-4133)0.5重量份并混合。用溶剂(乙酸溶纤剂)稀释该混合物,以使固体成分浓度为35重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,使用#40棒涂机,除此以外,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本实施例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为25μm。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。
(实施例4)
使用与实施例1相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径7.2μm的PMMA颗粒(积水化成公司制,商品名:XX40AA)20重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDICPC4-4133)0.5重量份并混合。用溶剂(醋酸乙酯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为55重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本实施例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为22μm。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。
(实施例5)
使用与实施例1相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径8μm的PMMA颗粒(积水化成公司制,商品名:MBX-8SSTN)20重量份、重量平均粒径2.5μm的氧化硅颗粒(富士SILYSIA公司制,商品名:SYLOPHOBIC 702)25重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PCF479)0.1重量份并混合。用溶剂(醋酸乙酯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为55重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本实施例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为25μm。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。上述氧化硅颗粒几乎均为纵横尺寸比在1.6以上。
(实施例6)
使用与实施例2相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量中,配合重量平均粒径10μm的PMMA颗粒(综研化学公司制,商品名:MX1000)30重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PC4-4133)0.5重量份并混合。用溶剂(乙酸溶纤剂)稀释该混合物,以使固体成分浓度为35重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,使用#40棒涂机,除此以外,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本实施例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为23μm。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。
(实施例7)
使用重量平均粒径为10μm的PMMA颗粒(综研化学公司制,商品名:MX1000)45重量份,将溶剂变更成醋酸乙酯,稀释成固体成分浓度为55重量%,使用#22棒涂机,除此之外,采用与实施例3相同的操作和条件,制作防眩性硬涂薄膜。本实施例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为18μm。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。
(比较例1)
使用与实施例1相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径8μm的PMMA颗粒(积水化成公司制,商品名:MBX8SSTN)80重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PC-F479)0.1重量份并混合。用溶剂(醋酸乙酯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为55重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本比较例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为25μm。
(比较例2)
使用与实施例1相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径8μm的PMMA颗粒(积水化成公司制,商品名:MBX8SSTN)30重量份、重量平均粒径1.4μm的氧化硅颗粒(富士SILYSIA公司制,商品名:SYLOPHOBIC 100)10重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PC-F479)0.1重量份并混合。用溶剂(醋酸乙酯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为55重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本比较例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为25μm。上述PMMA微粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。上述氧化硅颗粒几乎均为纵横尺寸比在1.6以上。
(比较例3)
使用与实施例1相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量份,配合重量平均粒径8μm的PMMA颗粒(积水化成公司制,商品名:MBX8SSTN)30重量份、重量平均粒径2.5μm的氧化硅颗粒(富士SILYSIA公司制,商品名:SYLOPHOBIC 702)15重量份、重量平均粒径4.5μm的氧化硅颗粒(东芝SILICONES公司制,商品名:TOSPEAR)6重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PC-F479)0.1重量份并混合。用溶剂(醋酸乙酯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为55重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本比较例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为25μm。上述PMMA微粒和上述重量平均粒径4.5μm的氧化硅颗粒几乎均为纵横尺寸比不到1.05。上述重量平均粒径1.4μm的氧化硅颗粒几乎均为纵横尺寸比在1.6以上。
(比较例4)
使用与实施例1相同的树脂原料。在该树脂原料的固体成分100重量份中,配合重量平均粒径7.2μm的PMMA颗粒(积水化成公司制,商品名:XX40AA)30重量份和流平剂(大日本油墨公司制,商品名GRANDIC PC4-4133)0.5重量份并混合。用溶剂(醋酸乙酯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为55重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本比较例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为22μm。
(比较例5)
作为硬涂树脂,使用具有氨基甲酸酯丙烯酸酯40重量%、聚酯丙烯酸酯40重量%、醋酸丁酯20重量%的配合比的紫外线固化型树脂。在该硬涂树脂100重量份中,配合重量平均粒径1.3μm的氧化硅颗粒(富士SILYSIA公司制,商品名:SYLOPHOBIC 100)6.5重量份、重量平均粒径2.5μm的氧化硅颗粒(富士SILYSIA公司制,商品名:SYLOPHOBIC 702)7.5重量份、流平剂(大日本油墨公司制,商品名DEFENSA MCF323)0.5份和光聚合引发剂(Ciba Specialty Chemicals公司制,商品名:Irgacure184)5重量份并混合。用溶剂(甲苯)稀释该混合物,以使固体成分浓度为45重量%,由此调制防眩性硬涂层形成材料。使用上述防眩性硬涂层形成材料,利用与上述实施例1相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。本比较例的防眩性硬涂薄膜的防眩性硬涂层的厚度为3μm。上述各微粒几乎均为纵横尺寸比在1.6以上。
(比较例6)
作为上述微粒,使用重量平均粒径1.8μm的氧化硅颗粒(富士SILYSIA公司制,商品名:SYLOPHOBIC 200)6.5重量份和重量平均粒径2.5μm的氧化硅颗粒(富士SILYSIA公司制,商品名:SYLOPHOBIC 702)6.5重量份,使防眩性硬涂层的厚度为8μm,除此以外,利用与上述比较例5相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。上述各微粒几乎均为纵横尺寸比在1.6以上。
(比较例7)
作为上述微粒,使用重量平均粒径3.5μm的聚苯乙烯颗粒(综研化学公司制,商品名:SX350H)14重量份,使防眩性硬涂层的厚度为5μm,除此以外,利用与上述比较例5相同的操作和条件,制造防眩性硬涂薄膜。
评价
利用下述方法评价或测定各实施例及各比较例中的各种特性。
(防眩性硬涂层的厚度)
使用(株)Mitutoyo公司制的测微尺式厚度计,测量防眩性硬涂薄膜的总厚度。从上述总厚度减去透明塑料薄膜基材的厚度,由此计算出防眩性硬涂层的厚度。其结果显示于下述表1。
(浊度)
以JIS K7136(1981年版)的浊度(雾度)为基准,使用浊度计HR300(商品名,村上色彩技术研究所制)测量浊度。其结果显示于下述表1。
(光泽度)
关于光泽度,将测量角度设为60°,以JIS K7105(1981年版)为基准,使用商品名数字变角光泽计UGV-5DP(Suga试验机公司制)进行测量。其结果显示于下述表1。
(铅笔硬度)
使未形成防眩性硬涂层的面朝下,在玻璃板上载置防眩性硬涂薄膜。然后,对上述防眩性硬涂层表面,按照JIS K-5400所述的铅笔硬度试验(其中,负荷500g),测定铅笔硬度。其结果显示于下述表1。
(算术平均表面粗糙度Ra和平均倾斜角θa)
使用粘合剂,在防眩性硬涂薄膜的未形成防眩性硬涂层的面上,贴合MATSUNAMI公司制的玻璃板(厚1.3mm),使用高精度微细形状测量器(商品名:Surfcorder ET4000,小阪研究所公司制),测量上述防眩性硬涂层的表面形状,求出JIS B 0601(1994年版)记载的算术平均表面粗糙度Ra值和平均倾斜角θa值。其结果显示于下述表1。所述高精度微细形状测量器自动算出所述算术平均表面粗糙度Ra及所述平均倾斜角θa。
(反射率)
通过在防眩性硬涂薄膜的未形成防眩性硬涂层的面上形成厚度约20μm的粘合剂层来贴合黑色丙烯酸板(厚2.0mm,三菱Rayon公司制),由此使所述防眩性硬涂薄膜背面的反射消失。对于该防眩性硬涂薄膜,求出防眩性硬涂层表面的反射率。所述反射率使用岛津制作所制的商品名UV2400PC(带有8°倾斜积分球)分光光度计,测量分光反射率(镜面反射率+扩散反射率),通过计算求出C光源/2°视野的全反射率(Y值)。其结果显示于下述表1。
(防眩性硬涂层的折射率)
使用多波长阿贝折射计(株式会社Atago公司制,商品名:DR-M2/1550)测定防眩性硬涂层的折射率。其结果显示于下述表1。
(微粒的折射率)
在载玻片上载置微粒,将折射率标准液滴在微粒上,盖上盖玻片作成试样。用显微镜观察该试样,将微粒的轮廓在其与折射率标准液的界面最难看到的折射率标准液的折射率设定为微粒的折射率。其结果显示于下述表1。
(从60°倾斜方向观察时的白污点)
在各防眩性硬涂薄膜的未形成防眩性硬涂层的面上,利用粘合剂来贴合日东树脂工业公司制的黑色丙烯酸板(厚1.0mm),由此制作无背面反射的试验片。如图4所示,在通常使用显示器的办公室的环境中,以相对于试验片的平面成垂直方向为基准(0°),从60°的方向观察,用目视观察白污点现象,用下述判断标准评价该试验片。其结果显示于下述表1。在图4中,7表示防眩性硬涂薄膜,8表示黑色丙烯酸板。
判断标准
A:几乎没有白污点
B:有白污点,但对辨识性的影响小
C:有白污点,但可以识别出辨识性的降低。
D:白污点强,使辨识性显著降低
(从60°观察时的映入)
(1)在防眩性硬涂薄膜的未形成防眩性硬涂层的面上,用粘合剂贴合黑色丙烯酸板(厚1.0mm,日东树脂工业公司制),由此制作无背面反射的试验片。
(2)以与该试验片的面成垂直方向为0°,从-60°方向目视确认在位于60°方向的物体的表面处理层(防眩性硬涂层)映入的反射像,以下述判断标准进行评价。其结果显示于下述表1。
A:不能识别物体。
B:物体轮廓模糊,可见。
C:物体有些模糊,可见。
D:物体清晰可见。
(微粒的重量平均粒径)
如上所述,利用库尔特计数法,使用利用了细孔电阻法的粒度分布测定装置(商品名:Coulter multisizer,Bechman·Coulter公司制),测定上述微粒通过上述细孔时相当于上述微粒的体积的电解液的电阻,由此来测定上述微粒的数量和体积,算出上述微粒的重量平均粒径。其结果显示于下述表1。
防眩性硬涂层厚度(μm) | 微粒的配合量(wt%) | 防眩性硬涂层的折射率 | 颗粒尺寸(μm) | 微粒的折射率 | 相对颗粒尺寸(%) | 浊度 | 光泽度 | 铅笔硬度 | Ra(μm) | θa(°) | 反射率(%) | 从60°斜向观察时的白污点 | 从60°斜向观察时的映入 | |
实施例1 | 25 | 70 | 1.52 | 8 | 1.49 | 32 | 63.6 | 36.1 | 4H | 0.2 | 1.56 | 4 | B | A |
实施例2 | 24 | 50 | 1.52 | 10 | 1.49 | 42 | 62.5 | 59 | 4H | 0.161 | 1.11 | 4 | B | C |
实施例3 | 25 | 30 | 1.52 | 10 | 1.49 | 40 | 54.8 | 60.8 | 4H | 0.23 | 1.11 | 4 | B | C |
实施例4 | 22 | 20 | 1.52 | 7.2 | 1.55 | 33 | 45.6 | 61 | 4H | 0.25 | 1.21 | 4 | B | B |
实施例5 | 25 | 20 | 1.52 | 8 | 1.49 | 32 | 42 | 55.9 | 4H | 0.3 | 2 | 4 | C | A |
25 | 2.5 | 1.46 | 10 | |||||||||||
实施例6 | 23 | 30 | 1.52 | 10 | 1.43 | 43 | 53 | 55.4 | 4H | 0.275 | 1.24 | 4 | C | A |
实施例7 | 18 | 45 | 1.52 | 10 | 1.49 | 56 | 52.9 | 66.0 | 4H | 0.126 | 1.19 | 4 | A | C |
比较例1 | 25 | 80 | 1.52 | 8 | 1.49 | 32 | 64 | 3.6 | 4H | 0.256 | 2.11 | 4 | D | A |
比较例2 | 25 | 30 | 1.52 | 8 | 1.49 | 32 | 46.6 | 51.8 | 4H | 0.127 | 0.94 | 4 | A | D |
10 | 1.4 | 1.46 | 6 | |||||||||||
比较例3 | 25 | 30 | 1.52 | 8 | 1.49 | 32 | 71.4 | 49.6 | 4H | 0.116 | 1.01 | 4 | A | D |
15 | 2.5 | 1.46 | 10 | |||||||||||
6 | 4.5 | 1.46 | 18 | |||||||||||
比较例4 | 22 | 30 | 1.52 | 7.2 | 1.55 | 33 | 59.6 | 45 | 4H | 0.36 | 2.14 | 4 | D | A |
比较例5 | 3 | 6.5 | 1.53 | 1.3 | 1.46 | 43 | 6.4 | 76.1 | 3H | 0.28 | 1.65 | 4 | C | A |
7.5 | 2.5 | 83 | ||||||||||||
比较例6 | 8 | 6.5 | 1.53 | 1.8 | 1.46 | 23 | 11.7 | 51.2 | 3H | 0.21 | 2.2 | 4 | D | A |
6.5 | 2.5 | 31 | ||||||||||||
比较例7 | 5 | 14 | 1.53 | 3.5 | 1.59 | 70 | 43.9 | 51.8 | 3H | 0.18 | 1.8 | 4 | C | B |
如上述表1所示,所有实施例的防眩性硬涂薄膜,都具有充分的硬度,也可以有效防止斜向的白污点,而且抗眩性(从60°观察时的映入)也优良。相对于此,所有比较例的防眩性硬涂薄膜中,防眩性硬涂层的厚度、平均粒径、算术平均表面粗糙度Ra及平均倾斜角θa的各条件的一部分或全部偏离本发明的范围之外,所以在硬度、斜向的白污点及抗眩性方面,均存在不良特性,不能满足全部特性。
只要不偏离本发明的精神或主要特征,本发明可以为其他形式。在本说明书中揭示的实施例对本发明只是说明性的,不具有任何限制意义。
Claims (15)
1.一种防眩性硬涂薄膜,其中,
其包含透明塑料薄膜基材,
在所述透明塑料薄膜基材的至少一个面上由微粒和硬涂树脂形成防眩性硬涂层,
所述防眩性硬涂层具有15~30μm范围的厚度,
所述微粒的重量平均粒径为所述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围,
在由所述微粒形成的所述防眩性硬涂层表面的凹凸形状中,平均倾斜角θa为1.0~2.0度的范围,而且JIS B 0601(1994年版)中规定的算术平均表面粗糙度Ra为0.12~0.30μm的范围。
2.根据权利要求1所述的防眩性硬涂薄膜,其中,
所述微粒为重量平均粒径不同的2种以上的多种微粒,
所述多种微粒中的至少一种微粒具有所述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围的重量平均粒径。
3.根据权利要求1所述的防眩性硬涂薄膜,其中,
所述微粒的形状为球形。
4.根据权利要求1所述的防眩性硬涂薄膜,其中,
根据JIS K 7105(1981年版)的光泽度为60以下。
5.根据权利要求1所述的防眩性硬涂薄膜,其中,
所述硬涂树脂包含下述的(A)成分、(B)成分及(C)成分,
(A)成分:氨基甲酸酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的至少一种;
(B)成分:多元醇丙烯酸酯及多元醇甲基丙烯酸酯的至少一种;
(C)成分:由下述(C1)及下述(C2)的至少一种形成的聚合物或共聚物或者所述聚合物和共聚物的混合聚合物;
(C1):具有含羟基及丙烯酰基中至少一种基团的烷基的丙烯酸烷基酯
(C2):具有含羟基及丙烯酰基中至少一种基团的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
6.根据权利要求1所述的防眩性硬涂薄膜,其中,
在所述防眩性硬涂层上形成有防反射层。
7.根据权利要求6所述的防眩性硬涂薄膜,其中,
所述防反射层中含有中空且球形的氧化硅超微粒。
8.一种偏振片,其中,
其具备偏振镜及权利要求1所述的防眩性硬涂薄膜。
9.一种图像显示装置,其中,
其具备权利要求1所述的防眩性硬涂薄膜。
10.一种图像显示装置,其中,
其具备权利要求8所述的偏振片。
11.一种防眩性硬涂薄膜的制造方法,是在透明塑料薄膜基材的至少一个面形成有防眩性硬涂层的防眩性硬涂薄膜的制造方法,其包括:
准备包含微粒、硬涂树脂以及溶剂的防眩性硬涂层形成材料的工序;
在所述透明塑料薄膜基材的至少一个面涂敷所述防眩性硬涂层形成材料,形成涂膜的工序;和
使所述涂膜固化而形成防眩性硬涂层的工序;
所述防眩性硬涂层具有15~30μm范围的厚度,
所述微粒的重量平均粒径为所述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围,
所述溶剂以占整体50重量%以上的比例包含醋酸乙酯,
在由所述微粒形成的表面的凹凸形状中,平均倾斜角0a为1.0~2.0度的范围,而且JIS B 0601(1994年版)的算术平均表面粗糙度Ra为0.12~0.30μm的范围。
12.根据权利要求11所述的防眩性硬涂薄膜的制造方法,其中,
所述微粒为重量平均粒径不同的2种以上的多种微粒,
所述多种微粒的至少一种微粒具有所述防眩性硬涂层的厚度的30~75%的范围的重量平均粒径。
13.根据权利要求11所述的防眩性硬涂薄膜的制造方法,其中,
所述微粒的形状为球形。
14.根据权利要求11所述的防眩性硬涂薄膜的制造方法,其中,
按照使得到的防眩性硬涂薄膜的根据JIS K 7105(1981年版)的光泽度为60以下的方式形成防眩性硬涂层。
15.根据权利要求11所述的防眩性硬涂薄膜的制造方法,其中,
所述硬涂树脂包含下述的(A)成分、(B)成分及(C)成分,
(A)成分:氨基甲酸酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的至少一种;
(B)成分:多元醇丙烯酸酯及多元醇甲基丙烯酸酯的至少一种;
(C)成分:由下述(C1)及下述(C2)的至少一种形成的聚合物或共聚物或者所述聚合物和共聚物的混合聚合物;
(C1):具有含羟基及丙烯酰基中至少一种基团的烷基的丙烯酸烷基酯;
(C2):具有含羟基及丙烯酰基中至少一种基团的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。
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