CN101035862B

CN101035862B - 高性能成型制品、其制备方法和其用途

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Publication number: CN101035862B
Application number: CN2005800337048A
Authority: CN
Inventors: 杰弗里·昂德伍德; 布赖恩·A·斯特恩; 安东尼·利普尔; 莎丽·温伯格; 塞尔瓦拉·萨瓦里亚尔; 穆罕默德·贾迈勒·埃尔-希勃利
Original assignee: SOVI ADVANCED POLYMER Inc
Current assignee: SOVI ADVANCED POLYMER Inc; Solvay Specialty Polymers USA LLC
Priority date: 2004-10-04
Filing date: 2005-09-30
Publication date: 2012-08-08
Anticipated expiration: 2025-09-30
Also published as: CN101035862A; CN101035863A

Abstract

本发明基本上涉及至多为二维的成型制品(A)，其包括至少一种聚合物组合物(C)，所述聚合物组合物(C)包括至少一种高玻璃化转变温度的砜聚合物(P)。本发明还涉及制备它的方法和其用途。

Description

高性能成型制品、其制备方法和其用途

本发明涉及高性能聚合成型制品，其基本上至多是二维的。这主要包括一维成型制品如细丝，或主要为二维的高性能聚合成型制品如薄膜、片材和平板。本发明还涉及制备所述成型制品的方法，以及涉及所述成型制品的最终用途。

相关申请的交叉引用

本申请要求2004年12月22日提交的EP申请04106875.0、2004年10月4日提交的美国临时申请60/615,023、2004年12月22日提交的EP申请04106878.4、2004年10月19日提交的美国临时申请60/619,695、2004年12月22日提交的EP申请04106879.2、2004年10月19日提交的美国临时申请60/619,694和2005年4月12日提交的美国临时申请60/670,266的优先权，上述公开内容此处引入作为参考。

现有技术基本上一维或二维的聚合成型制品可以提供较差的至中等的耐热性。然而，多种基本上一维或二维的聚合成型制品的寿命要求包括超过220℃至高达300℃的长期热照射。具有该寿命要求的基本二维的成型制品的非限制性实例包括炊具-、烤盘-、CPI-、半导体-、汽车、工业和航空-涂层，以及除了涂层外用于航天技术应用的基本上二维成型制品。因此，存在对具有改善耐热性的基本上一维或二维聚合成型制品的需求。

此外，现有技术的基本上一维或二维的聚合成型制品会提供较差透明性。其中特别注意到由高温结晶聚合物如芳族聚酰胺制成的基本上一维或二维的聚合成型制品。因此，还存在另一种对具有改善透明性的基本上一维或二维聚合成型制品的需求。

此外，现有技术基本上一维或二维聚合成型制品可能难以成型。例如，由KAPTON

树脂制成的成型制品不能通过熔融挤出制备。因此，还需要具有改善可加工性的基本上一维或二维聚合成型制品。

此外，现有技术的基本上一维或二维的聚合成型制品可以提供较差至中等的机械性能。因此，还需要具有改善机械性能的基本上一维或二维聚合成型制品，包括在高温下非常良好的模量保持，以及随时间延长和温度循环减少机械性能损失。

此外，现有技术基本上一维或二维的聚合成型制品可以提供较差至中等的耐化学试剂性能，特别是对强酸、强碱、脂肪族烃和芳烃，并具有中等至较差的水解稳定性。因此，还需要具有改善耐化学性的基本上一维或二维的聚合成型制品。

此外，现有技术基本上一维或二维的聚合成型制品可能非常昂贵。其中特别是由Kapton

树脂制成的成型制品。因此，还需要适度成本的高性能基本上一维或二维聚合成型制品。

用基本上至多二维的成型制品(A)可至少部分满足、优选全部满足这些要求，以及可能的其它附加要求，该成型制品(A)包含至少一种一维聚合物组合物(C)，所述的聚合组合物(C)包含至少一种高玻璃化转变温度砜聚合物(P)。

从实用的观点，任何成型制品均是三维的，因此明显可以用三个特征尺寸(“长”、“宽”，“高”)来表征。然而，某些成型制品的特征尺寸的一个或两个显著小于其它两个或第三个各自的特征尺寸。用于本说明书此处或其它地方的术语“显著小于”通常应该被理解为“小5倍以上”，优选为“小10倍以上”，除非根据说明书下文中限定的特征为“二维厚度”。

准确地，用于本发明目的的基本上二维成型制品是指这样的一种成型制品，其特征尺寸的一个(“厚度-高度”)显著小于它的其它两个特征尺寸(“宽度”和“长度”)，同时基本上一维成型制品是指这样的一种成型制品，其特征尺寸的两个(“厚度-宽度”和“厚度-高度”)显著小于第三个(“长度”)。换句话说，从数学观点出发，基本上二维的制品具有基本上几何表面的外观，而基本上一维的制品具有基本上几何线的外观。因此，基本上二维的制品可以看作为表面(具有一定长度和一定宽度)，与几何表面不同之处在于，它具有特定的非零厚度(通常为垂直于表面方向)，然而所述非零厚度显著小于表面本身形成的表面积的平方根，更确切地说，所述非零厚度显著小于表面本身的长度和宽度；基本上一维的制品可以看作为线(具有一定长度)，不同于几何线的主要地方在于它具有非零的“二维厚度”(通常为垂直于线的平面，具有某一非零厚度-宽度和某一非零厚度-高度作为特征尺寸)，然而所述非零二维厚度显著小于(在这里特别地，表征二维厚度的术语“显著小于”通常应该被理解为“小25倍以上”，优选为“小100倍以上”)线本身长度的平方，更确切地说，所述非零厚度-宽度和所述非零厚度-高度都显著小于线本身的长度。几何表面可以是曲面或平面，扭曲或反捻的；几何线可以是直线或曲线。

基本上零维数制品-即具有基本上几何点外观的制品(有时也称为“质点”)不是本发明含义内的成型制品，该零维数制品基本上没有长度、没有宽度并且没有高度，如粉末状聚合物球形颗粒或粉末状涂覆有聚合物(通常直径几微米)的球形无机颗粒。因此，本发明含义内，基本上至多二维成型制品可以或者是基本上二维的成型制品或基本上一维的成型制品。

具有规则或不规则体积的成型制品的厚度优选定义为：

t＝∫Vτ(x，y，z)dx dy dz/V，

其中x、y和z是整个简单体积V的成型制品的体积单元dV(dV等于dx乘以dy乘以dz)的坐标，τ是局部厚度。

伴随坐标(x，y，z)质点的局部厚度τ定义为包括有关质点的最短直线D的长度，其直接通过成型制品(即其从D进入成型制品的质点到D离开成型制品的质点)。

用于本发明目的，术语“高玻璃化转变温度砜聚合物”[聚合物(P)]是指任何这样的聚合物，其中50wt％以上的重复单元是重复单元(R1)：

其中Ar和Q相同或不同，是至少包含芳香环的二价基团。

优选重复单元(R1)是这样的基团，其中的Q选自下列结构：

R是：

n为1至6的整数，或高达6个碳原子的直链或支化的脂肪族二价基团；

和其混合物；和

-Ar是选自下列结构的基团：

R是：

和其混合物。

更优选地，重复单元(R1)选自：

和其混合物。

更优选，重复单元(R1)是以下重复单元：

在本发明的特定实施方式中，聚合物(P)进一步包含重复单元(R2)：

(R2)

其中Ar’选自：

R是高达6个碳原子的脂肪族二价基团，例如亚甲基、亚乙基、异亚丙基等[聚合物(P^*)]。

重复单元(R2)优选选自：

和其混合物。

聚合物(P^*)特别可以是无规、交替或嵌段共聚物。优选，它是嵌段共聚物。

优选，聚合物(P)选自除了嵌段共聚物外，包含至少一种聚合物嵌段的聚合物(其包含至少50mol％的由至少一种环氧烷聚合形成的重复单元)。

聚合物(P)优选包含70wt％以上，更优选90wt％以上的重复单元(R1)。更加优选，聚合物(P)的全部重复单元均是重复单元(R1)。

由聚合物(P)得到优异的产物，该聚合物(P)是重复单元的均聚物，其中重复单元是重复单元(ii)。

可以优选通过4，4’-双[(4-氯苯基磺酰基)-1，1’-联苯和双苯酚之间的缩聚反应制备其中重复单元是重复单元(ii)的聚合物。

聚合物(P)有利地具有至少约240℃的玻璃化转变温度，优选至少约250℃。此外，聚合物(P)有利地具有至多约275℃的玻璃化转变温度。

聚合物(P)有利地是无定形的。

聚合物(P)有利地表现出与除了聚合物(P)之外的其它高温聚合物的高相容性。

聚合物(P)有利地具有相应的热(例如CLTE、分解)特征，特别是对涂层应用有利。

聚合物组合物(C)可以由单独的成分[聚合物(P)的情况下]或几种成分构成。除聚合物(P)之外，聚合物组合物(C)可以进一步包括明显不同于聚合物(P)的其它聚合物、填料和传统的砜聚合物组合物成分例如稳定剂，即金属氧化物例如氧化锌、抗氧化剂和阻燃剂。

聚合物组合物应该包括至少两种成分，通过任何传统的混合法可有利地制备它。优选方法包括在挤出机中混合粉末或颗粒形式的聚合物(P)和任选的成分，并挤出混合物成为股线，并将股线切成颗粒状物。

聚合物组合物(C)有利地具有至少一个至少约240℃的玻璃化转变温度，优选至少约250℃。此外，聚合物组合物(C)有利地具有至少一个至多约为275℃的玻璃化转变温度。

聚合物组合物(C)有利地包含多于10wt％的聚合物(P)。

在本发明的特定实施方式中，优选聚合物组合物(C)包含50wt％以上的聚合物(P)[聚合物组合物(C1)]。聚合物组合物(C1)优选包含80wt％以上、更优选95wt％以上的聚合物(P)。更加优选，聚合物组合物(C1)基本上由聚合物(P)构成，或甚至由聚合物(P)构成。

本发明另一个实施方式中，优选聚合物组合物(C)进一步包含至少一种聚合物(P2)，其选自聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯砜、聚醚醚砜和其共聚物和混合物[聚合物组合物(C2)]。

用于本发明目的，术语“聚醚酰亚胺”指这样的任何聚合物，其中50wt％以上重复单元是重复单元(R3)，包含两种酰亚胺基团(R3-A)和/或其相应的酰胺酸形式[(R3-B)和(R3-C)]：

其中：

-→代表异构现象，以致任何重复单元中箭头所指基团可以如图中所示位置存在或以互换位置存在。

-E通常是：

R’是氢原子或包含1至6个碳原子的烷基；

n为1至6的整数；

Y是：

n为1至6的整数；

-Ar”通常是：

Y是：

n为1至6的整数。

重复单元(R3)优选是重复单元(k)，为酰亚胺形式(k-A)和/或酰胺酸形式[(k-B)和(k-C)]：

其中，通式(k-B)和(k-C)中的→代表异构现象，使得任何重复单元中箭头所指基团可以如图中所示位置存在或以互换位置存在。

为了清楚起见，列出聚苯砜、聚砜、聚醚砜和聚醚醚砜的结构重复单元如下：

聚苯砜(PPSF)

聚醚醚砜(PEES)

(jj)

聚醚砜(PES)

和/或

(jj)和(jjj)的混合物

聚砜(PSF)

聚苯砜可以RADEL

R PPSF从Solvay Advanced Polymers，L.L.C.得到。聚砜可以UDELPSF从Solvay Advanced Polymers，L.L.C.得到。聚醚砜可以RADEL

A PES从Solvay Advanced Polymers，L.L.C.得到。聚醚醚砜(jj)是由4，4′-二卤代二苯基砜和氢醌的缩聚形成的聚合物。

聚合物组合物(C2)有利地包含聚合物(P)作为主要的聚合物[即聚合物组合物(C2)中，聚合物(P)的重量分数大于或等于聚合物(P2)的重量分数]。聚合物组合物(C2)优选包含40wt％以上，更优选50wt％以上的聚合物(P)。此外，聚合物组合物(C2)有利地包含小于80wt％，优选小于70wt％的聚合物(P)。

本发明另一个实施方式中，优选聚合物组合物(C)进一步包含至少一种填料[聚合物组合物(C3)]。

适当填料的非限定实例包括薄片、球形和纤维状颗粒增强填料和成核剂例如滑石、云母、二氧化钛、钛酸钾、二氧化硅、高岭石、白垩、氧化铝、矿物填料等。其它合适的填料特别包括玻璃纤维、碳纤维、石墨纤维、碳化硅形成的纤维、氧化铝、二氧化钛、硼等，并可以包括包含两种或更多种这类纤维的混合物。

聚合物组合物(C3)优选包含至少一种纤维填料。它尤其优选包含玻璃纤维。

聚合物组合物(C3)中包括的填料重量有利地是至少5wt％，优选至少20wt％，基于聚合物组合物的总重量。此外，它有利地是至多40wt％，优选至多30wt％，基于聚合物组合物的总重量。

聚合物组合物(C3)优选包含50wt％以上的聚合物(P)。更加优选，聚合物组合物(C3)优选包含75wt％以上的聚合物(P)。

任选，聚合物组合物(C3)可以进一步包含至少一种聚合物(P2)，其选自聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯砜、聚醚醚砜和其共聚物和混合物，如同上述限定。

此外，成型制品(A)中有利地包含25wt％以上，优选50wt％以上，更加优选90wt％以上的聚合物组合物(C)基于成型制品(A)的总重量。最优选，成型制品(A)基本上由聚合物组合物(C)构成，或甚至由聚合物组合物(C)构成。

成型制品(A)能够有利地在至少200℃的使用温度下工作，优选至少220℃。此外，成型制品(A)能够有利地在至多270℃的使用温度工作，优选至多250℃。

成型制品(A)有利地具有小于100mm的厚度t。

第一优选成型制品(A)是基本上二维的[成型制品(A1)]。

成型制品(A1)的厚度优选依从关系式：

t＜(V/k²)^1/3 [其相当于V＞(k.t).(k.t).t] (rel-1)

其中V是成型制品的整个简单体积，k等于10，t以mm表示，V以mm³表示。

成型制品(A1)的厚度t非常优选依从上述关系式(rel-1)，除了现在k等于100外。

此外，成型制品(A1)的厚度t优选依从关系式：

t＜(S/2)^1/2/k [其相当于S＞2.(k.t).(k.t)] (rel-2)

其中S是成型制品形成的整个表面积，k等于10，t以mm表示，S以mm²表示。

成型制品(A1)的厚度t非常优选依从上述关系式(rel-2)，除了k现在等于100。

成型制品(A1)的第一优选变体中，成型制品(A1)选自厚度小于500μm的制品[成型制品(A1-1)]。成型制品(A1-1)通常称为薄膜。

成型制品(A1-1)具有优选小于250μm的厚度。

成型制品(A1-1)具有优选5μm以上的厚度。

成型制品(A1-1)优选依从关系式(rel-1)，其中k已经变为1000。非常优选，它遵循关系式(rel-1)，其中k已经变为10000。

成型制品(A1-1)优选是柔性的。有时非常优选制品(A1-1)可以弯曲，使得它可得到平行六面体长方形状体积的外观，其厚度显著小于其长度和其宽度；粗略地说，它看起来象“厚度非常小的平面”。

成型制品(A1-1)可以是未涂覆的薄膜。

或者，成型制品(A1-1)可以是涂布在基本上二维或三维基材上的薄膜。基本上二维或三维的基材特别可以是织物、不含聚合物(P)的聚合薄膜、纸张、木材或金属部件。

作为涂布的薄膜，成型制品(A1-1)有利地不易发生界面离析和分层破损。此外，它有利地具有长期热稳定性。通常获得这些良好性能特别是因为聚合物(P)的高玻璃化转变温度。此外，作为涂布的薄膜，相对于现有技术涂布的薄膜，特别是由半晶态聚合物制成的，成型制品(A1-1)有利地具有优异的有利涂层形态保持。

制品(A1-1)的一个实施方式是其中基材是金属部件。

制品(A1-1)的另一个实施方式是其中基材不是金属部件。根据该实施方式，优选基材是织物、不含聚合物(P)的末端聚合薄膜。

成型制品(A1)的第二优选变体中，成型制品(A1)选自厚度从500μm至5000μm的成型制品[成型制品(A1-2)]。

成型制品(A1-2)优选具有平行六面体矩形状体积外观，其厚度显著小于其长度和其宽度；粗略地说，它看起来像“具有极低厚度的平面”。从而成型制品(A1-2)通常被称为片材。

在成型制品(A1)的第三个优选变体中，成型制品(A1)选自厚度高于5000μm的成型制品[成型制品(A1-3)]。

成型制品(A1-3)优选具有平行六面体矩形状体积外观，其中厚度显著小于其长度和其宽度；粗略地说，它看起来像“具有低厚度的平面”。从而，成型制品(A1-3)通常被称为平板。

成型制品(A1-3)有利地是刚性的。

在成型制品(A1)的第四优选变体中，成型制品(A1)是中空体[成型制品(A1-4)]。

成型制品(A1-4)的壁厚度有利地等于成型制品(A1-4)的厚度t。

成型制品(A1-4)具有优选至少250μm的厚度t，更优选至少500μm。

成型制品(A1-4)具有优选至多5000μm的厚度t，更优选至多2500μm。

第二优选成型制品(A)是基本上一维的[成型制品(A2)]。

成型制品(A2)具有优选小于10mm的厚度t，更优选小于250μm，优选小于50μm，最优选小于10μm。

成型制品(A2)的厚度t优选依从关系式：

t＜(V/k’)^1/3 [其相当于V＞(k’.t).t.t] (rel-3)

其中k’等于10，V如上限定，t以mm表示，V以mm³表示。

成型制品(A2)的厚度t非常优选依从上述关系式(rel-3)，除了k’现在等于100。

成型制品(A2)的厚度t更优选依从上述关系式(rel-3)，除了k’现在等于1000。

成型制品(A2)的厚度t最优选依从上述关系式(rel-3)，除了k’现在等于10000。

此外，成型制品(A2)的厚度优选依从关系式：

t＜(S/k’)^1/2/2 [其相当于S＞4.(k’.t).t] (rel-4)

S如上限定，k’等于10，t以mm表示，S以mm²表示。

成型制品(A2)的厚度t非常优选依从上述关系式(rel-4)，除了k’现在等于100。

成型制品(A2)的厚度t更加优选依从上述关系式(rel-4)，除了k’现在等于1000。

成型制品(A2)的厚度t最优选依从上述关系式(rel-4)，除了k’现在等于10000。

成型制品(A2)的第一优选变体中，成型制品(A2)具有圆筒状简单体积外观，其中直径显著小于其长度；粗略地说，它看来象是“具有非常低直径的直线”[成型制品(A2-1)]。成型制品(A2-1)通常称为细丝。

对于某些成型制品(A2)的变体，特别是当成型制品(A2)是细丝时，可以得到良好的产物，特别是当成型制品(A2)基本上由聚合物组合物(C)构成或甚至由聚合物组合物(C)构成时。

成型制品(A2)的第二优选变体中，成型制品(A2)是涂布在基本上一维的基材如无机纤维、不含聚合物(P)的聚合纤维或金属上的涂层[成型制品(A2-2)]。那么，成型制品(A2-2)优选具有围绕由基本上一维基材构成的圆筒状简单体积的圆形冠外观，冠的厚度显著小于圆筒状简单体积的长度和直径。

成型制品(A2-2)的厚度t更加优选小于50μm，最优选小于10μm。此外，它小于基本上一维基材的直径是有利的。

成型制品(A2-2)不易发生界面离析和分层破损是有利的。此外，它有利地具有长期热稳定性。通常获得这些良好性能特别是因为聚合物(P)的高玻璃化转变温度。

制品(A2-2)的一个实施方式是其中基材是金属，特别是金属电线。则组合物(C)、更特别是聚合物(P)通常起绝缘剂作用。特别是通过制品(A2-2)涂层，导电金属设备可以实现电绝缘。

制品(A2-2)的另一个实施方式是其中基材不是金属。根据该实施方式，优选基材是无机纤维和不含聚合物(P)的聚合纤维。

此外，电绝缘应用可能要求在200-250℃范围的连续使用温度。该绝缘实例包括干功率配电变压器、航天导线绝缘和电动机绕组。为了使材料符合该应用要求，必须在比预定使用温度高得多的220-270℃温度范围进行加速测试。

本发明其它方面涉及制备上述的成型制品(A)的方法。

在这方面，本发明涉及一种制备上述成型制品(A)的方法，其包括液化聚合物(P)[方法(M1)]。

“液化聚合物(P)”是指使聚合物(P)变成液体或流体。可以用本领域技术人员已知的任何技术实现液化。

根据方法(M1)，聚合物(P)有利地是粉末或颗粒形式。

根据方法(M1)的第一优选实施方式[方法(M1-1)]，通过在加热作用下熔融聚合物(P)实现液化聚合物(P)。

方法(M1-1)有利地包括挤出聚合物(P)，或更通常，聚合物组合物(C)。

根据方法(M1)的第二优选实施方式[方法(M1-2)]，通过溶剂浇铸实现液化聚合物(P)。

作为合适的溶剂的非限定实例，可以举例为N-甲基吡咯烷酮。

根据方法(M1-2)，通常可制备组合物(X)，其包括聚合物(P)的溶剂和处于溶解状态的聚合物(P)。

组合物(X)可以任选包含特别是无机添加剂。所述无机添加剂通常在溶剂中是不可溶的，因此在组合物(X)中不是溶解状态。

组合物(X)还可以任选包含特别是有机添加剂。所述有机添加剂在溶剂中可以是可溶或不可溶的，因此在组合物(X)中分别处于溶解状态或不溶解状态。

可以任何已知的技术实现将组合物(X)施加到基材上。优选通过浸入、液体喷雾和/或涂布，特别是辊-、浸-、旋-和/或幕-涂布。

本发明还涉及一种制备上述成型制品(A)的方法，其包括在基材上施加组合物(Y)，其包括分散状态的聚合物(P)和聚合物(P)的分散液[方法(M2)]。

分散液有利地包括水。优选，它由水构成。

可以任何已知的技术实现将组合物(Y)施加到基材上。优选通过浸入、液体喷雾和/或涂布，特别是辊-、浸-、旋-和/或幕-涂布。

组合物(Y)特别可以是浆液或胶乳。

用于本发明目的，浆液是指这样的一种组合物，其包括平均直径约3至约300μm的颗粒形式聚合物(P)，和至少一种分散剂例如聚乙烯醇。所述浆液可以进一步包括至少一种乳化剂，例如阳离子、阴离子或非离子表面活性剂。

用于本发明目的，胶乳是指一种组合物，其包括平均直径约0.03μm至约3μm的颗粒形式聚合物(P)，和至少一种乳化剂。所述胶乳可以进一步包括至少一种分散剂。在胶乳情况下，在分散液中聚合物(P)颗粒的分散通常作为时间的函数是稳定的；措词“乳剂”通常用于指所述的稳定分散体。

根据方法(M2)的第一优选实施方式[方法(M2-1)]，组合物(Y)是浆液。

根据方法(M2)的第二优选实施方式[方法(M2-2)]，组合物(Y)是胶乳。

本发明还涉及一种制备上述成型制品(A)的方法，其包括在基材上施加粉末形式的聚合物(P)，或更常见的是粉末形式的聚合物组合物(C)[方法(M3)]。

根据方法(M3)，可以用任何已知的技术实现在基材上施加聚合物(P)或聚合物组合物(C)。优选通过粉末喷雾实现。

本发明的另一个方面涉及高性能半成品或成品多组分制品。

在这方面，本发明还涉及半成品或成品多组分制品(B)，其包括至少一种由上述成型制品(A)构成或用上述方法(M)制备的组分。

制品(B)可以是任何半成品或成品多组分制品，其有利地包括由高性能成型制品构成的组分。

第一优选制品(B)包括涂有成型制品(A)的基材，其中成型制品(A)是涂布在基本上二维或三维基材上的薄膜。

第二优选制品(B)包括涂布有涂层的基本上一维的基材[基本上一维成型制品(A)]。

第三优选制品(B)为膜。

该膜可以用于任何合适的用途。

根据第一优选用途，该膜用于提纯液体，优选不纯水或血液，更优选水。

根据第二优选用途，该膜用于分离气体。

将参考下列非限定性实施例进一步理解本发明。

实施例1

通过将10g由以下结构构成重复单元的聚合物装入含有90g N-甲基吡咯烷酮的250ml圆底烧瓶中，而制备10wt％聚合物固体溶液。

该烧瓶装有搅拌桨和加热罩，在适度的搅拌(300rpm)下将混合物加热至80℃。2小时后聚合物完全溶解，产生在40℃粘度约1000厘泊的麦杆黄色溶液。使用该溶液，用10密耳(254μm)间隙的向下移动棒(刮刀)在基材上形成1密耳(25.4μm)涂层。在150℃固化该涂层15分钟，然后在200℃下固化15分钟，最后在250℃下固化15分钟，以产生刚性透明薄膜。该薄膜具有4H的铅笔硬度，并通过交叉(cross-hatch)粘性测试(得分＝5)。

实施例2

制备分散体。为此目的，将10-40％由以下结构构成重复单元的平均粒径3-30μm的研磨聚合物

，1-10wt％部分非白色颜料、50-80wt、1-5wt％乳化剂和1-5wt％分散剂球磨24小时。使用传统方法将该分散体涂层喷雾到金属基材上。在150℃固化该涂层15分钟，然后在250℃固化15分钟，最后在300℃固化15分钟，以产生刚性透明薄膜。该薄膜具有4H的铅笔硬度，并通过交叉粘性测试(得分＝1)。

实施例3

由10批聚合物树脂制备薄膜，该聚合物中的重复单元由以下结构组成，

其玻璃化转化温度范围为259.4至262.1℃，各批的折合粘度为0.33至0.43。各批的熔体流动为15.5至26.4。

在150℃除湿烘箱中干燥所述树脂过夜，大约16小时。然后，使用具有10.16cm宽模口的25mm Optical Control Systems Model 20/26Extruder将该树脂挤出成为薄膜。加热区全部设置为385℃，以在大约380℃实现熔融，并且挤出机螺杆以15rpm旋转。将薄膜浇铸到二维连续冷却辊上，第一个保持在215℃，其它的保持在210℃。以大约2米/分钟卷取薄膜，并且约8.25cm宽和50微米厚。生产能力约为2.25千克/小时。

Claims

1.一种基本上二维的成型制品(A1)，该成型制品具有低于500μm的厚度并且是由聚合物组合物(C)组成的，所述聚合物组合物(C)包括高于80wt％的至少一种高玻璃化转变温度的砜聚合物(P)，其中聚合物(P)的所有重复单元(R1)均选自如下的重复单元(R1)：

和其混合物，

其中成型制品(A1)的厚度t依从如下关系式：

t＜(V/k²)^1/3 (rel-1)

t＜(S/2)^1/2/k (rel-2)

k等于10，

V是成型制品的整个简单体积，

S是成型制品形成的整个表面积，

t以mm表示，S以mm²表示，V以mm³表示。

2.根据权利要求1的成型制品，其特征在于所述重复单元(R1)为如下重复单元：

3.根据权利要求1或2的成型制品，其特征在于聚合组合物(C)基本上由聚合物(P)组成。

4.根据权利要求1或2的成型制品，其特征在于聚合物组合物(C)还包含至少一种聚合物(P2)，所述聚合物(P2)选自聚醚酰亚胺、聚砜、聚醚砜、聚苯砜、聚醚醚砜和其共聚物和混合物。

5.根据权利要求1或2的成型制品，其为薄膜。

6.根据权利要求5的成型制品，其中所述薄膜的厚度小于250μm。

7.根据权利要求5的成型制品，其特征在于所述薄膜被涂布在基本上二维或三维的基材上。

8.根据权利要求5的成型制品，其特征在于它是片材或平板。