CN100542551C - 提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种提高丹参提取物中隐丹参酮含量，该方法包括以下步骤：丹参用乙醇溶液进行回流渗漉提取，得到丹参的乙醇提取液；将所得提取液除去鞣质，得到除鞣后的丹参乙醇提取液；将所得除鞣后的丹参乙醇提取液进行一次还原；将一次还原后的提取液进行二次还原；将二次还原后的丹参乙醇提取液进行氧化。本发明方法所得产物中丹参(总)酮含量以及其中隐丹参酮含量显著高于现有技术方法所得的产物，能创造巨大经济效益，而且对丹参药材品种要求宽松，方法简单。

Description

提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法

技术领域

本发明涉及中药提取、处理方法，特别涉及丹参的提取、处理方法，该方法使得丹参提取物中隐丹参酮含量显著提高。

背景技术

丹参是一种传统的中药药材。随着提取、分离工艺的发展提高，丹参提取物及其中各种成分的药理作用逐渐清晰。丹参可以使用有机溶剂，例如醇、醚等进行提取，其提取物中含有多种有效成分，其中的脂溶性成分统称丹参(总)酮，基本为具有杀菌抑菌功能的菲醌类物质，主要包括以下十种单体成分，隐丹参酮、二氢丹参酮I、羟基丹参酮IIA、丹参酮IIB、丹参酸甲酯、丹参酮IIA、丹参新醌、丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙。丹参(总)酮的抗菌能力比黄连素高10倍以上，而且对许多耐药性的金葡菌仍然有效。

在这十种物质中，杀菌能力最强的是隐丹参酮；此外，丹参酮IIA不仅具有抗菌抑菌杀菌的作用，还具有抗氧化、增加动脉血流量的作用，能治疗冠心病，能改善冠状动脉循环，抑制血栓疾病发生，而隐丹参酮是丹参酮IIA的一个前体，隐丹参酮可以在人体内转换为丹参酮IIA，因此隐丹参酮对人体具有双重的药理功能作用。隐丹参酮的优异药理作用引起了研究者和生产者的高度重视。很多研究人员都在努力提高丹参提取物或丹参总酮中的隐丹参酮含量。

事实上，丹参酮的单体物质间可以相互转化，例如

隐丹参酮丹参酮IIA

二氢丹参酮I

丹参酮I

羟基丹参酮

丹参酮IIA

丹参酮IIB

丹参酮IIA

丹参酸甲酯丹参酮IIA

现有提取丹参的方法中，最终所得的提取物中隐丹参酮的含量通常只能达到10％左右。

因此，迫切需要提供能提高丹参提取物中隐丹参酮含量的提取方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法，该方法可以使得所得提取物中隐丹参酮含量明显提高。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

本发明提供了一种提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法，该方法包括以下步骤：丹参用乙醇溶液进行回流渗漉提取，得到丹参的乙醇提取液；将所得提取液除去鞣质，得到除鞣后的丹参乙醇提取液；将所得除鞣后的丹参乙醇提取液进行一次还原；将一次还原后的提取液进行二次还原；将二次还原后的丹参乙醇提取液进行氧化。该方法还可以包括将氧化后的提取液进行浓缩、脱盐和干燥。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量方法优选还包括对丹参进行洗净、湿润、切片、晒干的预处理过程。如果使用粉碎的方式对丹参进行预处理，会产生大量的丹参皮屑粉尘。事实上，丹参的外皮部分是最富含丹参(总)酮，尤其是丹参酮IIA之处。但是，通过参考上下文可知，本申请主要通过利用将丹参酮IIA转化为隐丹参酮而提高产物中隐丹参酮含量。如果将皮屑粉尘用乙醇进行回流提取，则皮屑粉尘会积聚在一起而导致溶液根本无法渗透，所以皮屑粉尘只好废弃，从而造成极大浪费和有效成分的极大流失。而如果丹参经过洗净、湿润、切片、晒干处理后，所产生的皮屑粉尘显著降低，从而提高原料利用率。

本发明所用的丹参，可以是新鲜丹参，也可以是干燥后的丹参。对丹参的具体品种没有任何限制。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量方法中，使用乙醇溶液进行回流渗漉提取，因为回流渗漉提取能在较短时间内最大程度地提取丹参酮。理论上可对药材进行1.67万次提取，而且出液量小。与现有的使用乙醇进行煎煮提取3—4次的方法相比，溶剂用量少，提取效率高，后续的溶剂蒸发处理等工序快速，能耗低。提取所用乙醇溶液浓度没有特别限定，只要是乙醇的水溶液即可。然而综合考虑到提取效率和成本，所用乙醇溶液浓度优选为不高于95％，更优选40—95％，进一步优选65—95％。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量方法中，通过向丹参的乙醇提取液中加入碱而使其中的鞣质成盐，因为鞣酸盐的溶解度低而从提取液中析出。所加入的碱可以是常用碱，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等，并没有特别限定。考虑到后续处理工艺的复杂性以及与人体生理条件的相适应性，优选使用氢氧化钠和氢氧化钾，最优选使用氢氧化钠。丹参的乙醇提取液用碱进行除鞣后，用酸调至中性，再进行下面的处理过程。所用酸可以是有机酸或无机酸，没有特别限定。然而考虑到后续处理过程，优选使用盐酸。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量方法中，一次还原过程通过使用具有吸附性的加氢催化还原剂进行，例如使用活化的α或η三氧化二铝粉末与活性炭粉末的混合物，通过活性炭和三氧化二铝的吸附作用除去提取液中的无效成分，例如，主要为未除净的鞣质，利用α或η三氧化二铝的加氢催化作用而将提取液中的氧化性物质进行初步还原。当然该步骤也可以单纯使用吸附性物质，例如活性炭、滑石粉和石灰棉等除去无效成分，并不使用加氢还原催化剂，而将经吸附处理后的提取液在二次还原过程中进行深度还原。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量中方法中，二次还原过程通过使用具有加氢催化作用的催化剂对提取液进行深度氢化还原，使提取液中的氧化性物质基本转化为还原性物质，例如隐丹参酮。所用加氢还原催化剂是常规的加氢还原催化剂，并没有特别限制。例如，可以使用钯碳、铂碳、甲壳素—钯、兰尼镍等催化剂。

二次还原在常温常压下即可进行，因此对设备的要求非常低，一般说来，常规的加氢催化器即可使用。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量方法的氧化过程是为了除去加氢还原时邻酮基所结合的氢。该氧化过程可以通过使提取液与含氧气体，例如空气接触进行，例如向提取液中通入空气。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法中，浓缩过程是为了除去提取液中的乙醇，定容回收乙醇，从而得到主要为丹参(总)酮的稠膏。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法中，脱盐过程是为了除去以前处理过程中产生的盐分，可以使用常规脱盐方法进行，例如用热水洗涤。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法中，干燥过程可以将提取物的稠膏干燥，从而易于储藏和保存。

文中术语“丹参(总)酮”是指用乙醇溶液从丹参提取出来的菲醌类物质总称，包括隐丹参酮。

本发明通过提高原料药材的利用度，并利用丹参总酮中活性成分的相互转化关系，尤其是隐丹参酮和丹参酮IIA的相互转化关系，而提高丹参提取物中隐丹参酮的含量。

本发明提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法，所得产物中丹参(总)酮含量以及其中隐丹参酮含量显著高于现有技术方法所得的产物，能创造巨大经济效益，而且对丹参药材品种要求宽松，方法简单。

与用二氧化碳进行超临界萃取方法相比而言，本发明方法成本极低，而且易于工业化大规模生产。

具体实施方式

下面结合实施例来进一步描述本发明。本发明的特点和优点将随着描述而更清楚。但这些示例性的实施例仅仅用来说明本发明，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不违背本发明的精神和范围内对细节和描述方法进行的等价替换均落入本发明范围内。

实施例1

取2年生新采收的丹参根20kg，洗净泥土，切去芦头，用切药机切成厚度约0.5cm的薄片，晒干，过10目筛，皮屑留用，得干燥饮片12kg。

将上述饮片放入索氏提取器中，皮屑放在最上方，加入70L95％乙醇浸没饮片，加热至50℃，保温3小时，升温至90℃回流提取3小时，控制提取液的流出速度，使乙醇溶液始终浸没饮片，至提取液近无色时停止回流，将提取液全部放出。

在搅拌情况下，向上述提取液中加入20％的氢氧化钠溶液使其pH＝10，停止搅拌，静止4小时进行沉淀，过滤除去沉淀，向滤液中滴加10％的盐酸，使溶液的pH＝7。

将预先于400℃活化的0.7kgη型三氧化二铝粉末与于120℃活化的0.07kg活性炭粉末混匀，装入柱型过滤器中，用氢气饱和0.5小时，再缓慢加入上述中和后的滤液，流速为5ml/cm2·min，当η型三氧化二铝颜色变深且致密后，每隔5min从下方通入一次氢气以冲散过滤层，直至中和后的滤液全部通过为止，用10L95％乙醇冲洗滤层一次，与滤液合并。

将所得滤液通过装有CT-Pd催化剂的往复式加氢催化器，还原至氢气不再消耗为止。

向上述所得还原液中通入空气，旋转搅拌0.5小时，将所得液体物质转移到乙醇回收塔中，定容回收乙醇78L，得到丹参总酮稠膏。

将上述稠膏加入到装有热水的夹层锅中，加热至90℃，搅拌，用水洗涤，至水洗液中无Cl—。

取出稠膏，摊放于烘盘上，沥干水分，在55℃烘干，得到丹参(总)酮提取物0.3kg，其中隐丹参酮含量27％。

实施例2

取干燥丹参根15kg，用清水洗净泥土，切去芦头，用切药机切成厚度约0.3cm的薄片，晒干，过10目筛，皮屑留用，得干燥饮片12kg。

将上述饮片放入索氏提取器中，皮屑放在最上方，加入70L95％乙醇，加热至50℃，保温3小时，缓慢放入蒸发器中，待乙醇刚没过饮片时停止放液，蒸发器升温至90℃回流提取，调整提取液的流出速度和蒸发器的蒸发量，保持乙醇溶液始终浸没饮片，回流约3小时，至提取液近无色时停止回流，将提取液全部放出。

在搅拌情况下，向上述提取液中加入20％的氢氧化钠溶液使其pH＝9，停止搅拌，静止4小时进行沉淀，过滤除去沉淀，向滤液中滴加10％的盐酸，使溶液的pH＝7。

将预先于350℃活化的0.7kgη型三氧化二铝粉末与于120℃活化的0.07kg活性炭粉末混匀，装入柱型过滤器中，用氢气饱和0.5小时，再缓慢加入上述中和后的滤液，流速为5ml/cm2·min，当η型三氧化二铝颜色变深且致密后，每隔5min从下方通入一次氢气以冲散过滤层，直至中和后的滤液全部通过为止，用10L95％乙醇冲洗滤层一次，与滤液合并。

将所得滤液通过装有兰尼镍催化剂的往复式加氢催化器，还原至氢气不再消耗为止。

向上述所得还原液中通入空气，旋转搅拌0.5小时，将所得液体物质转移到乙醇回收塔中，定容回收乙醇78L，得到丹参总酮稠膏。

将上述稠膏加入到装有热水的夹层锅中，加热至90℃，搅拌，用水洗涤，至水洗液中无Cl—。

取出稠膏，摊放于烘盘上，沥干水分，在55℃烘干，得到丹参(总)酮提取物0.24kg，其中隐丹参酮含量26.2％。

Claims (6)

1.一种提高丹参提取物中隐丹参酮含量的方法，该方法包括以下步骤：(1)预处理丹参：对丹参进行洗净、湿润、切片、晒干；(2)预处理后的丹参用乙醇溶液进行回流渗漉提取，得到丹参的乙醇提取液；(3)将所得提取液除去鞣质，得到除鞣后的丹参乙醇提取液；(4)将所得除鞣后的丹参乙醇提取液进行一次还原；将一次还原后的提取液进行二次还原；将二次还原后的丹参乙醇提取液进行氧化；其中所述的一次还原通过使用具有吸附性的加氢催化还原剂进行，或者一次还原过程只使用吸附性物质而并不使用加氢还原催化剂进行；所述二次还原过程通过使用具有加氢催化作用的催化剂进行；(5)将氧化后的提取液进行浓缩、脱盐和干燥，即得。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，回流提取所用乙醇溶液的浓度不高于95％。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述除去鞣质通过向丹参的乙醇提取液中加入碱而使其中的鞣质成盐析出进行。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二次还原过程中使用的催化剂为钯碳、铂碳、甲壳素—钯或兰尼镍。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化过程通过提取液与含氧气体接触进行。