CN100488966C - 具有分子内能量转移和双光子吸收特性的卟啉多枝分子 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有分子内能量转移与双光子吸收特性的卟啉多枝分子，其特征在于：它是以卟吩环为“核”对称与不对称对称共轭分子，选择含三苯胺基元或含咔唑基为树枝，构成共轭多枝分子材料。本发明的化合物在532nm和800nm波段具有强双光子吸收、650～750nm波段强上转换发射的优良光学性能，可用于双光子吸收机制的光动力学治疗、双光子吸收机制光限幅和光伏太阳能电池材料。
Description
技术领域
本发明涉及一类卟啉衍生物，具体涉及一类以卟吩环为“核”，含有二苯氨基基或咔唑基团的对称与不对称共轭多枝化合物，具有强双光子吸收性能和显著的分子内能量转移特性。
背景技术
双光子吸收(TPA)是在强光激发下介质分子同时吸收两个光子从基态跃迁到激发态的过程。其特征为介质分子对较长的光波吸收和色散均小，光波的穿透能力强，且跃迁几率与入射光强度的平方成正比；在激光束紧聚焦条件下，介质分子受激范围限制在λ3体积内，因而使得发色团的激发具有高度的空间选择性，这种选择性在光动力学治癌方面具有高度的空间分辨率，如将TPF现象应用到共焦激光扫描显微镜中可获得分辨率达200nm的猪肾细胞分裂期染色体的双光子荧光像。
卟啉衍生物具有选择性富集于癌细胞组织内的特性，是光动力学治癌(PDT)相关领域内的热点课题之一。但由于卟啉衍生物存在着波长>600nm区域的线性吸收弱，不利于组织中光敏剂对光的吸收，影响其在光动力学治癌(PDT)中的实际应用。若利用卟啉化合物的双光子吸收特征，则可解决卟啉衍生物在>600nm区域线性吸收弱的问题，增加组织的透射率，提高卟啉衍生物在光动力学治癌中的应用效果。因此，卟啉衍生物双光子吸收特征的PDT法引起研究者的极大兴趣。由于四苯基卟啉(TPP)的双光子吸收非常弱，研究者们通常是在卟啉环外部接入不同的推—拉电子基团或者是在卟啉环内引入金属离子等方法，以期提高卟啉衍生物的双光子吸收。
另一方面，分子内能量转移是对于认识生命过程和太阳能的转化与利用有着重要意义。
本发明希望能提供一类新的卟啉多枝衍生物，既具有显著的分子内能量转移特性，又具有强的双光子吸收和频率上转换荧光发射。
发明内容
本发明目的是提供一种具有分子内能量转移特性的强双光子吸收卟啉多枝分子，具有较大的双光子吸收截面和频率上转换荧光。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一类具有分子内能量转移和双光子吸收特性的卟啉多枝分子，它是以卟吩环为“核”的共轭多枝分子，其通式为，
式中，R1选自含碳碳双键或酰氧键的1个三苯胺基团、含碳碳双键的1个N-苯基咔唑基团或3个三苯胺基团；
R2选自R1、溴原子或4-硝基苯甲酸酯。
上述技术方案中，R1基团中含有由氮原子连接的至少二个苯环，由此构成一类卟啉多枝分子。
根据R2选择的不同，可以导致卟啉多枝分子的对称结构的变化。
一种方案是，所述R2与R1相同，构成对称共轭多枝分子，结构如下：
包括下列几种化合物：
选择所述R1为含有碳碳双键的1个三苯胺基团时，所述的分子式为，
R1含有碳碳双键的3个三苯胺基团，所述的分子通式为，
所述R1含有碳碳双键的1个N-苯基咔唑基团，所述的分子式为，
所述R1含有酰氧键的1个三苯胺基团，所述的分子式为，
另一种技术方案是，所述R2选自溴原子或4-硝基苯甲酸酯，构成不对称共轭多枝分子。
几种分子结构如下：
所述R1含有碳碳双键的1个三苯胺基团，R2为4-硝基苯甲酸酯，所述的分子式为，
所述R1含有碳碳双键的1个三苯胺基团，R2为溴原子，所述的分子式为，
所述R1含有碳碳双键的3个三苯胺基团，R2为溴原子，所述的分子式为，
所述R1为含碳碳双键的1个N-苯基咔唑基团，R2为溴原子，所述的分子式为，
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1.本发明的卟啉多枝分子在激发光照射下，可发生由“枝”到“核”的单线态能量传递以及双光子吸收机制的“下转换”荧光，表明了分子内能量转移过程可以通过双光子吸收过程实现。
2.与四苯基卟啉(TPP)相比，本发明的卟啉多枝分子的双光子吸收截面数值最大可提高2个数量级以上。
3.本发明的化合物在532nm和800nm波长处具有强双光子吸收、在650～750nm波段处具有较强的上转换发射的优良的光学性能，可用于双光子吸收机制的光动力学治疗、双光子吸收机制光限幅和光伏太阳能电池材料。
附图说明
附图1是本发明实施例5、7的化合物在532nm激光泵浦下分子内能量转移机制的双光子荧光光谱图(THF溶剂，0.02mol dm-3)；
附图2是本发明实施例1、4、5的化合物在800nm激光泵浦下获得的双光子荧光光谱图；
附图3是本发明实施例3、10的化合物在800nm激光泵浦下获得的双光子荧光光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1：5，10，15，20-四-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基)]-四苯基卟啉(简称TPPX4)合成。
(1)将1.86g(0.01mol)对溴苯甲醛和45mL丙酸加入到250mL三口烧瓶中，140℃回流，将0.7g新蒸吡咯溶于15mL丙酸中，慢慢滴加入烧瓶中，反应80min，冷却至室温，静置，抽滤，丙酸洗涤，烘干，得0.55g紫色粉末：5，10，15，20-四-(4-溴)-四苯基卟啉(简称TPP-Br4)。产率23.70％。Mp>300℃.1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)：δ，PPm-2.87(s，2H，NH)，7.89-7.91(d，8H，J＝8.4Hz)，8.06-8.08(d，8H，J＝8.4Hz).
(2)在密闭装置中，分别将0.28g(0.31mmol)TPP-Br4、0.5g(1.85mmol)4-E-(二苯氨基)苯乙烯、0.093g(0.31mmol)邻甲基三苯基膦加入反应瓶中，注入硝基苯(15mL)和三丁胺(15mL)以及少量催化剂，140℃回流反应96h。减压蒸出硝基苯、三丁胺，先用石油醚为流动相过硅胶柱，去除过量的4-(N，N-二苯氨基)苯乙烯，然后再用二氯甲烷/石油醚(1:1v/v)为流动相过硅胶柱，接收第一相红色组分，得产物TPPX4(0.03g，产率6％)。MS(m/z)：1691.05(M+)，1163.85.1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)：δ(ppm)，-2.799(s，2H，-NH porphyrin)，7.144，7.164(d，8H，J＝8.0Hz)，7.180-7.365(m，40H，diphenylamine)，7.586，7.566(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.890，7.870(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.989，7.969(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，8.190，8.209(d，8H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.840(s，8H，pyrrole，β-H protons).
实施例2：5，10，15，20-四-{二-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯]-N-4-E-(二苯氨基)苯乙烯}四苯基卟啉(简称TPPX12)合成。
方法与实施例1类似，只需根据获得的化合物将步骤2中的4-E-(二苯氨基)苯乙烯改为4，4’-二-(4-E-(二苯氨基)苯乙烯基-N-4-E-(二苯氨基)苯乙烯。用三氯甲烷/石油醚(1:1v/v)为流动相过硅胶柱，取第二相红色组分，得产物紫红色固体，产率4.1％。
实施例3：5，10，15，20-四-[4-E-(N-咔唑基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(简称TPPCz4)合成。
与实施例1类似，只需根据获得的化合物将步骤2中4-E-(二苯氨基)苯乙烯改为4-E-N-咔唑苯乙烯。产率8.3％.质谱(MALDI-TOF-TOF)：1685(M+)，1417(碎片峰，失去1个4-N-咔唑苯乙烯基)，1150(碎片峰，失去2个4-N-咔唑)苯乙烯基)。1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)：δ(ppm)，-2.540(s，2H，-NH porphyrin)，7.327-7.376(q，4H，J＝6.5Hz，doublebond)，7.463-7.513(q，4H，J＝6.6Hz，double bond)，7.534，7.560，(d，8H，J＝10.4Hz，phenyl)，7.794，7.874(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.956-8.037(m，16H，J＝8.1Hz，phenyl)，8.291-8.387(m，16H，phenyl)，8.678-8.587(m，16H，phenyl)，8.867(s，8H，pyrrole，β-Hprotons)。
实施例4：5，10，15，20-四-[4-(二苯氨基)苯甲酸酯]-四苯基卟啉(简称TPPZ4)合成。
(1)将1.77g(6.5mmol)4-二苯氨基苯甲醛溶于20mLTHF中，室温下将高锰酸钾(1.02g，6.5mmol)的水(150mL)溶液加入上述THF溶液中，有棕褐色MnO2生成。抽滤，除去MnO2，滤液中加入NaOH的水溶液中和至碱性，抽滤，除去不溶杂质，加稀盐酸酸化，有淡黄色粉末生成，过滤，得1.22g4-N，N-二苯氨基苯甲酸，产率65％.Mp：199-201℃.IR(KBr)：v，cm-1 1316(C-N)，1673(C＝O)，2658，2540(COOH).1H NMR(CDCl3；400MHz；Me4Si)：δ(ppm)，6.981，7.002(d，2H，J＝8.4Hz)，7.156-7.173(m，5H)，7.311-7.349(m，5H)，7.915，7.895(d，2H，J＝8.0Hz).
(2)在250mL三口烧瓶中加入1.22g4-二苯氨基苯甲酸，在氮气气氛下，加入20mLSOCl2和1mL的吡啶，回流反应6h。减压蒸出过量SOCl2和吡啶，得4-二苯氨基苯甲酰氯，不再提纯，直接用于下一步反应。
(3)在250mL三口烧瓶中加入5，10，15，20-四(4-羟基苯基)卟啉(1.14g，1.68mmol)，抽真空，通氮气，加入100mL新蒸苯和4mL三乙胺，在恒压漏斗中加入用50mL苯稀释的4-二苯氨基苯甲酰氯，在氮气保护下，在0.5h内滴加完毕，回流反应30h。减压蒸馏出苯及三乙胺。最后用CHCl3/石油醚(1:1v/v)作为流动相过硅胶柱提纯，取第二相，得紫红色固体TPPZ，产率5％。Mp>300℃.IR(KBr)：v，cm-1 1270(Ar-O)，1588(C＝N)，1732(COO).1HNMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)：δ(PPm)，-2.799(s，2H，-NH porphyrin)，7.163-7.366(m，40H，diphenylamine)，6.873，6.894(d，8H，J＝8.4Hz，phenyl)，7.025，7.102(d，8H，J＝8.6Hz，phenyl)，7.629，7.648(d，8H，J＝7.8Hz，phenyl)，8.283，8.302(d，8H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.938(s，8H，pyrrole，β-H protons).Anal.calcd.for C120H82N8O8：C，81.71；H，4.69；N，6.35.Found：C，81.21；H，5.19；N，6.78.
实施例5；5-(4-硝基-苯甲酰氧基)-10，15，20-三-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(简称TPPNO2X3)合成。
(1)5-(4-羟基苯基)-10，15，20-三-(4-溴苯基)-四苯基卟啉(简称TPPBr3)合成：将120mL丙酸加入250mL三口烧瓶中，加热至回流温度后，分别将5.57g(30mmol)对溴苯甲醛和1.22g(10mmol)对羟基苯甲醛加入到上述烧瓶中。再将2.8ml(40mmol)新蒸吡咯溶于20mL丙酸中，慢慢滴加入烧瓶中，回流反应30min，减压蒸出丙酸、再加入同体积的无水乙醇，放入冰箱冷冻过夜得到粗品。经抽滤、丙酸洗涤、烘干后得到紫色粉末，硅胶柱提纯，CHCl3作为流动相，接收第二色带，得0.84g紫红色固体TPPBr3，产率9.72％。Mp>300℃。质谱(MS)：867.00(100％，M+)。
(2)5-(4-硝基-苯甲酰氧基)-10，15，20-三(4-溴苯基)-四苯基卟啉(简称TPPNO2)合成：在150mL三口烧瓶中加入TPPBr3(0.1g，0.1157mmol)，氮气保护下，加入10mL新蒸苯和1mL三乙胺，通过恒压漏斗中加入对硝基苯甲酰氯(0.12g)的苯溶液(10mL)，10min内滴加完毕，回流反应48h。减压蒸馏出苯及三乙胺。最后用CHCl3作为流动相过硅胶柱提纯，取第一相，得紫红色固体TPPNO2，产率66.63％，Mp>300℃。质谱(MALDI-TOF-TOF)，测得值：1018.1(100％，M++1)；1H NMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)：δ(ppm)，-2.857(s，2H，-NH porphyrin)，7.905，7.925(d，8H，J＝8.4Hz，phenyl)，8.069，8.089(d，8H，J＝8.0Hz，phenyl)，8.481，8.459(d，2H，J＝8.8Hz，phenyl)，8.578，8.557(d，2H，J＝8.4Hz，phenyl)，8.853(s，8H，pyrrole，β-H protons).
(3)5-(4-硝基-苯甲酰氧基)-10，15，20-三-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(简称TPPNO2X3)合成：将0.28g(0.31mmol)的TPPNO2，0.5g(1.85mmol)4-(N，N-二苯基胺)苯乙烯，0.093g(0.31mmol)邻甲基三苯基膦与少量1，4-对苯二酚加入到250mL三口烧瓶中，抽真空，通氩气，反复三次操作后，注入15mL硝基苯和15mL三丁胺，加入醋酸钯催化剂(0.0675g)，回流反应96h。减压蒸出硝基苯与三丁胺。硅胶装柱，先用石油醚为流动相去除第一相组分，再用二氯甲烷/石油醚(1:1v/v)为流动相，接受红色组分，得30.03g紫红色固体产物TPPX3，产率9.67％.质谱(MALDI-TOF-TOF)，测得值：1587.6(分子离子峰)，1439.6(碎片峰，失去4-硝基苯甲酰基)；1HNMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)：δ(ppm)，-2.748(s，2H，-NH porphyrin)，6.998-7.227(m，30H，-NPh2)，7.289-7.344(m，18H，styryl)，7.894，7.874(d，6H，J＝8.0Hz，phenyl)，7.771，7.751(d，2H，J＝8.0Hz，phenyl)，8.091，8.072(d，2H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.212，8.193(d，8H，J＝7.6Hz，phenyl)，8.927(s，8H，pyrrole，β-Hprotons).
实施例6：5-(4-溴代)-10，15，20-三-[4-E-(二苯氨基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(简称TPPBrX3)合成：
方法与实施例1类似，只需根据获得的化合物将步骤2中的4-E-(二苯基氨基)苯乙烯与TPPBr4摩尔比投料量改为1:3.5.产率5.39％。质谱(MALDI-TOF-TOF)，测得值：1499.6(分子离子峰)，1229.1(碎片峰，失去1个4-N，N-二苯基氨基苯乙烯基)；1H NMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)：δ(ppm)，-2.798(s，2H，-NH porphyrin)，7.085(m，6H，Ar-H)，7.180-7.193(m，12H，Ar-H)，7.269(m，6H，Ar-H)，7.298(m，6H，Ar-H)，7.317(m，12H，Ar-H)，7.543-7.561(d，6H，CH＝CH，J＝7.2)，7.905(s，4H，Ar-H)，8.086-8.189(m，8H，Ar-H)，8.439-8.574(m，6H，Ar-H)，8.844-8.943(m，6H，Ar-H)。
实施例7：5-(4-溴代)-10，15，20-三-{二-(4-E-(二苯氨基)苯乙烯]-N-4-E-(二苯氨基)苯乙烯}四苯基卟啉(简称TPPX9)合成。
方法与实施例1类似，只需根据获得的化合物将步骤2中的4-E-(二苯氨基)苯乙烯改为4，4’-二-[(4-E-(二苯氨基)苯乙烯基-N-4-E-(二苯氨基))苯乙烯、再将4，4’-二-[(4-E-(二苯氨基)苯乙烯基-N-4-E-(二苯氨基))苯乙烯与TPP-Br4摩尔比投料量改为1:3.5.产率5.3％。质谱(MALDI-TOF-TOF)：3120.9(M+)，2851.2(碎片峰，失去1个4-E-(二苯氨基)苯乙烯基)；1H NMR(CDCl3，400MHz，Me4Si)：δ(PPm)，-2.803(s，2H，-NH porphyrin)，7.012-7.026(m，72H，Ar-H)，7.094-7.105(m，48H，Ar-H，CH＝CH)，7.351(s，26H，Ar-H，CH＝CH)，7.525(s，6H，Ar-H)，7.697(s，2H，Ar-H)，7.865-8.912(m，8H，β-pyrrole-H).
实施例8：5-(4-溴代)}-10，15，20-三-[4-E-(N-咔唑基)苯乙烯基]-四苯基卟啉(简称TPPCz3)合成。
方法与实施例1类似，只需根据获得的化合物将步骤2中的4-E-(二苯氨基)苯乙烯改为4-N-咔唑苯乙烯基、再将4-(N-咔唑)苯乙烯与TPP-Br4摩尔比投料量改为1：3.5。产率7.6％.质谱(MALDI-TOF-TOF)：1493(M+)，1219.6(碎片峰，失去1个4-N-咔唑苯乙烯基)。
(1)实施例化合物的单、双光子性能如下
本发明的卟啉多枝分子在THF溶剂中(c＝1×10-6mol dm-3)线性吸收/荧光性质、不同波长激发下的荧光量子产率(Φf)以及荧光寿命(τ)分别列表1—3。
表1 卟啉多枝分子线性吸收与不同激发波长的荧光发射
上表中，
分别表示单光子吸收光谱和单光子荧光光谱对应的峰值位置。
表2 卟啉多枝分子在不同波长激发下荧光量子产率(Φf)
上表中，
和Φf分别表示激发波长、发射波长和荧光量子产率；以荧光素(1×10-5mol dm-3)Φf＝0.9计算。单光子荧光光谱在英国Edingburgh920型荧光光谱仪上测定。
表3 部分卟啉多枝分子在不同波长激发下荧光寿命
用～298nm波长(Xe灯)的光辐照卟啉多枝分子，激发的是多枝分子外围的三苯胺“枝”，却观测到“卟啉核”的特征双荧光峰(～650，～720nm)，且多枝分子比四苯基卟啉(TPP)这一位置的荧光发射有非常显著的增强，说明发生了由“枝”到“核”的单线态能量传递过程。
用Nd：YAG激光器的倍频光(532nm)作泵浦光辐照卟啉多枝分子，也观测到“卟啉核”的特征双荧光峰(～650，～720nm)(见附图1)。这可以理解为532nm脉冲激光首先激发的是外围“枝”，使“枝”发生双光子吸收获得上转换荧光并沿着“枝—核”共轭链将能量转移至“核”，最终发出“卟啉核”的特征双荧光。表观上似乎是双光子吸收机制“下转换”荧光，实则是分子内能量转移与双光子吸收机制的共同作用的结果，表明了分子内能量转移过程可以通过双光子吸收过程实现。
2.本发明的化合物溶液，用800nm的飞秒钛宝石激光器激发下可记录到很强的上转换红光发射(见附图2)；双光子吸收截面(δTPA)最大可达146GM，与其四苯基卟啉(TPP)在同等条件下所测得的双光子吸收截面数值提高了2个数量级。
表4 卟啉多枝分子的双光子吸收截面(δTPA)与上转换荧光
上表中，
表示双光子荧光峰值位置；δTPA表示双光子吸收截面(1GM＝1×10-50cm-4·s·photon-1·molecule-1)。双光子吸收截面使用开孔Z-扫描技术测得、双光子荧光光谱用CCD快速相机记录光谱。双光子吸收与双光子荧光面均使用美国Coherent公司钛宝石飞秒激光器作为泵浦光(波长调节范围700-900nm，重复频率77MHz，140fs脉宽，输出功率为0.3W)，样品浓度为1×10-2mol dm-3，溶剂THF。
Claims (1)
1.一种具有分子内能量转移和双光子吸收特性的卟啉多枝分子，其特征在于，它是以卟吩环为“核”的共轭多枝分子，其通式为，
式中，R1选自含酰氧键的1个三苯胺基团、或含碳碳双键的1个N-苯基咔唑基团；
R2选自溴原子或4-硝基苯甲酰氧基，构成不对称共轭多枝分子。
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| CN102786526B (zh) * | 2011-05-20 | 2014-07-16 | 国家纳米科学中心 | 一种卟啉-酞菁二连体及其制备方法和应用 |
| CN102417512A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-04-18 | 华东理工大学 | 卟啉类化合物及其用途 |
| CN108250205B (zh) * | 2018-01-15 | 2019-09-10 | 浙江大学 | 一种四苯基乙烯取代的四苯基卟啉衍生物及其制备方法 |
| CN113246462B (zh) * | 2021-04-01 | 2022-05-17 | 厦门大学 | 一种在多孔薄膜中通过双光子聚合构建多层图案的方法 |
-
2006
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Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| Two-photon absorption properties of substitutedporphyrins. Liang Shen et al.Journal of Porphyrins and Phthalocyanines,Vol.10 No.3. 2006 |
| Two-photon absorption properties of substitutedporphyrins. Liang Shen et al.Journal of Porphyrins and Phthalocyanines,Vol.10 No.3. 2006 * |
| 卟啉类多枝分子材料的合成和双光子吸收性能研究. 沈梁.苏州大学硕士学位论文. 2006 |
| 卟啉类多枝分子材料的合成和双光子吸收性能研究. 沈梁.苏州大学硕士学位论文. 2006 * |
| 含咔唑基多枝分子材料的合成及其双光子性能研究. 程建伟.苏州大学硕士学位论文. 2006 |
| 含咔唑基多枝分子材料的合成及其双光子性能研究. 程建伟.苏州大学硕士学位论文. 2006 * |
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