CN100404432C - 一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法 - Google Patents

一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100404432C
CN100404432C CNB2005100887711A CN200510088771A CN100404432C CN 100404432 C CN100404432 C CN 100404432C CN B2005100887711 A CNB2005100887711 A CN B2005100887711A CN 200510088771 A CN200510088771 A CN 200510088771A CN 100404432 C CN100404432 C CN 100404432C
Authority
CN
China
Prior art keywords
zeolite
potassium
exchange
ammonium salt
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CNB2005100887711A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1907873A (zh
Inventor
高雄厚
孙书红
张海涛
赵旭涛
张忠东
汪毅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Natural Gas Co Ltd filed Critical China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
Priority to CNB2005100887711A priority Critical patent/CN100404432C/zh
Publication of CN1907873A publication Critical patent/CN1907873A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100404432C publication Critical patent/CN100404432C/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法，是在沸石改性过程中，以钾化合物交换沸石中的钠，再用铵盐进行进一步的沸石交换改性处理的方法，钾化合物加入比例为钾化合物/分子筛的重量比为0.01～0.5，反应温度5～100℃，接触时间0.1～6小时。该方法不增加沸石改性成本，铵盐使用量降低50%左右，从而降低氨氮污染以及氨氮废水处理过程中的负担和投资，是一种改性沸石的环境保护技术；所制备的沸石及催化剂，具有更低的氧化钠含量，催化剂性能基本不变或有所提高。

Description

一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法
技术领域
本发明涉及一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法，该方法可以大大降低沸石改性过程中的铵盐使用量，从而减少了氨氮污染。
背景技术
在催化裂化催化剂生产中，传统工艺均采用铵盐来降低碱金属钠的含量，由于催化剂特别是其活性组分中的钠所处的位置不同、空间位阻不同，要使分子筛和催化剂的钠含量满足指标要求，往往需要使用过量的铵盐，这就不可避免地产生高浓度的氨氮污水，造成环境污染。氨氮废水排入水体，特别是流动较缓慢的湖泊、海湾，容易引起水中藻类及其它微生物大量繁殖，形成富营养化污染，除了会使自来水处理厂运行困难，造成饮用水的异味外，严重时会使水中溶解氧下降，鱼类大量死亡，甚至会导致湖泊灭亡。氨氮还使给水消毒和工业循环水杀菌处理过程中增大了用氯量，对某些金属，特别是对铜具有腐蚀性。当污水回用时，再生水中微生物可以促进输水管和用水设备中微生物的繁殖，形成生物后，堵塞管道和用水设备，并影响换热效率。
近半个世纪以来，人们对转化和去除污水中的氮进行了大量工作，目前处理氨氮主要技术有：生物脱氮法、吹脱法及汽提法、折点加氯法、离子交换法、化学沉淀法、催化湿式氧化法、电渗析法、液膜法、电解法等方法，但存在投资大、操作复杂、操作费用高等缺点，还没有一种方案能做到高效、经济、稳定地处理高浓度氨氮废水，有些工艺在氨氮被脱除的同时带来了二次污染。因此，在沸石及催化剂的改性及制备过程中，采用新技术减少铵盐使用量，从源头缓解氨氮污染是一项有效的环保措施，具有重要价值。
沸石是含水多孔硅铝酸盐，其结构主要由硅氧四面体组成，其中部分Si4+被Al3+取代，导致负电荷过剩，因此结构中有碱金属或碱土金属等平衡离子，同时，沸石构架中有一定的空腔和孔道，决定其具有离子交换作用，其离子交换选择性顺序为：
Cs+＞Rb+＞K+＞NH4 +＞Ba2+＞Sr2+＞Na+＞Ca2+＞Fe3+＞Al3+＞Mg3+＞Li+
在离子交换过程中，由于不同位置上的钠离子能量不同，而且所含有的空间位阻不同，位于小笼中的钠离子很难被交换出来。采用离子交换效率高的钾离子进行沸石交换，更有利于促使钾离子向沸石内部迁移并进行离子交换反应，最终更多的钠离子被取代；随后，采用铵盐交换这种含钾的沸石，使沸石中的钠、钾同时被交换取代，沸石结构达到电荷平衡。上述过程中铵盐使用量减少。
在沸石或催化剂中引入钾离子，一般作为目的金属离子改善沸石或者催化剂的性能，专利US3982912(1976)中，通过钾离子交换制备K-A型沸石，选择性吸附分离化合物；US4119678(1978)制备K-X型沸石，用于选择吸附1-丁烯，将1-丁烯从其他的C4烯烃中分离出来；US4483937(1984)专利公布了一种改性沸石催化剂，用Cs、K或Rb中的至少一种，合并其它的金属离子改性X-或Y沸石，以烷基甲苯和甲醇为原料合成苯乙烯；US4593150(1986)中将K-Y沸石用作吸附剂，从二甲苯和乙苯物流中分离出对位二甲苯；US5736478(1998)公布了一种负载铂、锡、钾的L沸石，用于轻石蜡烃选择性脱氢以及选择性地将异丁烷转化为异丁烯；US6342153(2002)公布了一种用于重油催化转化最大量生产低碳烯烃的催化剂，催化剂含Y型沸石、择型沸石以及Mg、Al、K、P、Sn等改性元素，但不涉及改性元素在沸石交换过程中引入，而且改性元素作为目的金属离子存在于沸石或催化剂中，以改善沸石或催化剂的性能。
现有技术虽然在沸石或催化剂中引入钾金属元素，但都是作为改性元素存在于沸石或催化剂中，而且不涉及降低沸石或催化剂改性或制备过程中的氨氮污染。
发明内容
本发明的目的与上述技术明显不同，在于采用的钾离子用于降低沸石钠含量，在接下来的铵盐交换过程中，钾离子也被交换掉，而不是以目的改性离子的形式尽可能多地保留在沸石或者催化剂中。
为了实现本发明的目的，本发明在沸石改性过程中，引入钾化合物，采用钾离子对沸石进行交换，以降低沸石中钠含量，再用铵盐进行进一步的交换处理，降低沸石中的钠以及之前交换过程中引入的钾离子；钾化合物加入比例为钾化合物/分子筛的重量比为0.01～0.5，最好为0.05～0.20；反应温度5～100℃，接触时间0.1～6小时。
沸石作为催化剂的活性组分，需要经过几次交换才能达到催化剂对低钠含量的要求。本发明技术由于用钾盐代替了一部分铵盐对沸石中的钠进行交换，因此降低了沸石改性过程中总的铵盐使用量，从而降低废水排放中的铵盐含量，减少了氨氮污水的处理负担和费用，从根本上降低了氨氮污染。
更具体地说，本发明技术是在搅拌状态下，向沸石分子筛浆液中加入钾化合物，也可以同时加入其它的金属阳离子化合物，例如稀土、铵盐等，加入比例为钾化合物/分子筛(重)＝0.05～0.5，最好为0.10～0.20；反应温度5～100℃，时间0.1～6小时，然后将交换浆液过滤、洗涤，可以接着进行铵盐交换，交换后的沸石，再与其它催化剂组分一起，制成催化剂；也可以将沸石浆液进行过滤，形成滤饼，然后将含有钾化合物的溶液与滤饼接触，进行离子交换，该溶液中也可以含有其它的金属阳离子，例如稀土或/和铵盐等，加入比例为稀土/分子筛的重量比为0.005～0.25，其中稀土以氧化物计算；铵盐/分子筛的重量比为0.005～0.2。上述交换后的沸石，接着进行铵盐交换，再与其它催化剂组分一起，制成催化剂；也可以将铵盐交换后置，用含有钾化合物的溶液交换后，先与其它催化剂组分一起进行催化剂成型以后，再使用铵盐进行交换，将其中的钠和极大部分的钾交换掉。
本发明所述的沸石分子筛可以是一种或几种选自八面沸石(如X型、Y型沸石)、ZSM-5沸石、β沸石、丝光沸石，或经过物理或化学改性的上述沸石分子筛，其中改性八面沸石分子筛一种或几种选自氢Y、稀土Y、稀土氢Y、超稳Y、稀土超稳Y。
本发明所述的钾化合物可以选自硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、乙酸盐、卤化物、磷酸盐中的一种或几种。
本发明所述的铵盐，可为一种或几种选自硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、乙酸盐、卤化物、磷酸盐的铵盐。
常规进行铵盐交换时，以Y型分子筛为例，要得到氧化钠含量低于1.0％(重)的分子筛，铵盐用量为：铵盐/分子筛(重)＝0.6～0.8，本发明中铵盐交换时，铵盐用量为：铵盐/分子筛(重)＝0.3～0.4，降低了50％左右。
本发明的主要优点和效果：该方法不增加沸石改性成本，铵盐使用量明显降低，是一种改性沸石的环境保护技术；以改性后的沸石为活性组分，所制备催化剂具有钠含量低的特点，同时催化剂性能基本不变，或略有提高。
具体实施方式
下面进一步用实施例说明本发明，但本发明并不仅限于这些例子。
(一)实施例中所用的分析测试方法。
1.氧化钠、氧化钾：火焰光度法
2.相对结晶度C/C0、晶胞常数a0：X射线衍射法
3.微反活性：样品预先在800℃、100％水蒸汽条件下处理4小时或17小时。反应原料为大港轻柴油，反应温度460℃，反应时间70秒，催化剂装量5.0克，剂油重量比3.2。以总转化率作为微反活性。
4.催化剂选择性评价：催化剂预先在800℃、100％水蒸汽条件下预处理10h。反应原料油为新疆蜡油和新疆减压渣油按70∶30掺和的混合油，反应温度500℃，空速15h-1，剂油比4。
(二)实施例中所用原料规格
1.氯化钾、碳酸钾、硝酸钾、硫酸铵、氯化铵、盐酸：均为化学试剂。
2.高岭土、铝溶胶、拟薄水铝石均为工业品。
3.氯化稀土：为工业品，氧化稀土含量为275g/L。
3.沸石：NaY(氧化钠含量14.0％)、稀土超稳Y(氧化钠含量4.8％)、稀土Y均为中石油兰州石化公司催化剂厂生产；Na/ZSM-5硅铝摩尔比34，南开大学生产，均为工业合格品。
实施例1
在搅拌状态下，将50g(干基)NaY加水400ml，加入氯化钾10g、氯化稀土6ml，加入浓度为18％的盐酸30ml，升温到85℃，保温1小时，过滤，形成滤饼A，滤饼厚度约5mm；将15g氯化铵加入250ml水中，形成溶液，升温到85℃，加到滤饼A上，过滤，保持过滤真空度0.06MPa，形成滤饼B。在马弗炉中，在温度600℃下焙烧滤饼1.5h，制得本发明沸石A。
实施例2
在搅拌状态下，将50g(干基)稀土超稳Y加水400ml，加入碳酸钾5g、硫酸铵2g，加入3M硫酸10ml，升温到85℃，保温0.5小时，过滤，形成滤饼C，滤饼厚度约5mm；将10g硫酸铵加入250ml水中，形成溶液，升温到60℃，加到滤饼C上，过滤，保持过滤真空度0.06MPa，形成滤饼D。在马弗炉中，在温度650℃下焙烧滤饼2h，制得本发明沸石B。
实施例3
在搅拌状态下，将50g(干基)Na/ZSM-5加水400ml，加入硝酸钾3g，加入浓度为18％的盐酸25ml，在温度15℃下搅拌4小时，过滤，形成滤饼E，滤饼厚度约5mm；将8g硝酸铵加入250ml水中，形成溶液，加到滤饼E上，过滤，保持过滤真空度0.04MPa，形成滤饼F。在马弗炉中，在温度700℃下焙烧滤饼1.5h，制得本发明沸石C。
实施例4
在搅拌状态下，将950g高岭土、800g拟薄水铝石和3300ml水混和，加入100ml盐酸，搅拌1h，然后加入铝溶胶1300g，加入800g本发明沸石B、40g本发明沸石C、300g稀土Y，搅拌1h，浆液经过均质后，喷雾干燥成型。600g干燥成型的微球，经过600℃焙烧15min冷却后，加入5000ml水中，加入硫酸铵60g，18％盐酸20ml，在温度60℃搅拌30min，过滤，干燥，得到含本发明沸石的催化剂D。
对比例1
除将10g氯化钾换成15g氯化铵以外，其它条件同实施例1，制得对比沸石E。
对比例2
除将5g碳酸钾换成10g硫酸铵以外，其它条件同实施例2，制得对比沸石F。
对比例3
除将3g硝酸钾换成8g硝酸铵以外，其它条件同实施例3，制得对比沸石G。
对比例4
除将本发明沸石B换成对比沸石F、本发明沸石C换成对比沸石G以外，其它条件同实施例4，制得对比催化剂H。
表1为实施例1～3制备的本发明沸石A、B、C以及对比例1～3制备的沸石E、F、G的分析结果，表2为实施例4制备的含本发明沸石B、C的催化剂D以及对比例4制备的含对比例沸石F、G的催化剂H的分析测试结果。
从表1中数据看出，本发明沸石的结晶度、晶胞常数与对比沸石相当，氧化钠含量均低于对比沸石，尤其在沸石钠含量较低的情况下，采用本发明技术改性的沸石B，氧化钠含量只有0.56％，是对比沸石F的氧化钠含量(为1.50％)的大约三分之一，沸石B同时含有一定量的钾，但本发明中采用的改性金属氧化物熔点相对高，在催化裂化过程中不至于造成沸石结构的严重破坏，而氧化钠熔点低，在催化裂化条件下会破坏沸石结构，导致催化剂严重失活，因此必须严格限制催化剂中的氧化钠含量。
表1 各种沸石的分析结果
Figure C20051008877100091
表2 催化剂的分析结果
Figure C20051008877100092
由于氧化钾的熔点高于氧化钠的熔点，所以在经过长时间水热处理的条件下，本发明含钠、钾的沸石晶体结构保留高，催化剂活性高。表2结果也证明了这一点：含有本发明沸石的催化剂氧化钠含量很低，从催化剂微反活性看，本发明催化剂活性比较高，稳定性好，17h活性高于对比剂3个百分点。
将实施例4制备的本发明催化剂D以及对比例4制备的催化剂H，在小型固定流化床反应装置(催化剂装量180克)上，进行裂化反应性能评价，反应的产品分布以及汽油组成分析数据列于表3中。表3中，总液收为反应后液化气、汽油、柴油的重量百分含量之和，轻收为反应后汽油、柴油的重量百分含量之和。转化率指的是原料油经过反应后，产品分布分析中干气、液化气、汽油、焦炭的重量百分含量的总和。干气收率/转化率指的是干气收率与转化率的比值，其它的汽油、焦炭收率/转化率雷同。
表3 催化剂的裂化反应评价结果
  催化剂   应用实施例4所得催化剂D   应用对比例4所得催化剂H
  反应后的物料平衡，wt％
  干气   1.54 1.58
  液化气   13.24 14.52
  汽油   48.39 48.03
  柴油   19.87 19.57
  重油   8.86 8.01
  焦炭   7.86 7.76
  总计   99.77 99.48
  转化率，wt％   71.03 71.89
  轻收，wt％   68.27 67.60
  总液收，wt％   81.51 82.12
  产品选择性
  干气收率/转化率   0.02 0.02
  液化气/转化率   0.19 0.20
  汽油收率/转化率   0.68 0.67
  焦炭收率/转化率   0.11 0.11
  汽油组成，v％
  正构烷烃   3.99   3.98
  异构烷烃   33.72   34.62
  烯烃   17.07   17.23
  环烷烃   9.22   9.26
  芳烃   35.99   34.91
  辛烷值
  RON   91.5   91.6
  MON   80.3   80.6
由表3数据看出，本发明催化剂D与对比催化剂H具有基本相当的产品分布，产品选择性相当，汽油烯烃含量和辛烷值相当。

Claims (11)

1.一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法，其特征在于在沸石改性过程中，引入钾化合物，采用钾离子对沸石进行交换，以降低沸石中钠含量，再用铵盐进行进一步的交换处理，降低沸石中的钠以及之前交换过程中引入的钾离子；钾化合物加入比例为钾化合物/分子筛的重量比为0.01～0.5，反应温度5～100℃，接触时间0.1～6小时。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于钾化合物加入比例为钾化合物/分子筛的重量比为0.05～0.20。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于引入钾化合物由下述步骤实现：在搅拌状态下，向沸石分子筛浆液中加入含钾化合物的溶液，钾离子对沸石进行交换，交换后的沸石，可以接着进行铵盐交换，再与其它催化剂组分一起，制成催化剂。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于引入钾化合物由下述步骤实现：在搅拌状态下，向沸石分子筛浆液中加入含钾化合物的溶液，钾离子对沸石进行交换，交换后的沸石，再与其它催化剂组分一起，在催化剂成型以后，使用铵盐进行交换，最后制成催化剂。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于引入钾化合物由下述步骤实现：将沸石浆液进行过滤，形成滤饼，然后将含钾化合物的溶液与滤饼接触，进行离子交换，交换后的沸石，可以接着进行铵盐交换，再与其它催化剂组分一起，制成催化剂。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于引入钾化合物由下述步骤实现：将沸石浆液进行过滤，形成滤饼，然后将含钾化合物的溶液与滤饼接触，进行离子交换，再与其它催化剂组分一起，在催化剂成型以后，使用铵盐进行交换，最后制成催化剂。
7.根据权利要求4、5、6任一所述的方法，其特征在于在含钾化合物的溶液中允许加入稀土或/和铵盐，加入比例为稀土/分子筛的重量比为0.005～0.25，其中稀土以氧化物计算；铵盐/分子筛的重量比为0.005～0.2。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于钾化合物来自其硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、乙酸盐、卤化物、磷酸盐中的一种或几种。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于铵盐选自硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、乙酸盐、卤化物、磷酸盐中的一种或几种。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于沸石分子筛选自八面沸石、ZSM-5沸石、β沸石、丝光沸石中的一种或几种，或经过物理或化学改性的上述沸石分子筛。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于改性八面沸石分子筛选自氢Y、稀土Y、稀土氢Y、超稳Y、稀土超稳Y中的一种或几种。
CNB2005100887711A 2005-08-02 2005-08-02 一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法 Active CN100404432C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100887711A CN100404432C (zh) 2005-08-02 2005-08-02 一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005100887711A CN100404432C (zh) 2005-08-02 2005-08-02 一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1907873A CN1907873A (zh) 2007-02-07
CN100404432C true CN100404432C (zh) 2008-07-23

Family

ID=37699131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100887711A Active CN100404432C (zh) 2005-08-02 2005-08-02 一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100404432C (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102078820B (zh) * 2009-11-27 2013-01-09 中国石油化工股份有限公司 一种降低fcc催化剂生产过程中铵氮用量的方法
CN102794194B (zh) * 2011-05-26 2014-07-30 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化助剂的制备方法
CN102794191B (zh) * 2011-05-26 2014-07-30 中国石油化工股份有限公司 一种催化裂化催化剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4463204A (en) * 1983-04-22 1984-07-31 Exxon Research & Engineering Co. Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition
CN1043450A (zh) * 1988-12-17 1990-07-04 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 β沸石的改性方法
CN1196976A (zh) * 1996-12-27 1998-10-28 美国Boc氧气集团有限公司 分子筛的生产方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4463204A (en) * 1983-04-22 1984-07-31 Exxon Research & Engineering Co. Process for alkylating toluene with methanol to form styrene using a low sodium content potassium/cesium modified zeolite catalyst composition
CN1043450A (zh) * 1988-12-17 1990-07-04 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 β沸石的改性方法
CN1196976A (zh) * 1996-12-27 1998-10-28 美国Boc氧气集团有限公司 分子筛的生产方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NH4+改型钾丝光沸石及其离子交换性. 刘亦凡，周志勇，姜华，董殿权.离子交换与吸附，第15卷第4期. 1999
NH4+改型钾丝光沸石及其离子交换性. 刘亦凡，周志勇，姜华，董殿权.离子交换与吸附，第15卷第4期. 1999 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1907873A (zh) 2007-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Inglezakis et al. Equilibrium and kinetic ion exchange studies of Pb2+, Cr3+, Fe3+ and Cu2+ on natural clinoptilolite
CN1170634C (zh) 一种高硅y沸石的制备方法
CN1333044C (zh) 一种烃油裂化方法
KR101286006B1 (ko) ＳＣＲ 촉매용 β 형 제올라이트 및 그것을 사용한 질소 산화물의 정화 방법
KR101790368B1 (ko) 단환 방향족 탄화수소 제조용 촉매 및 단환 방향족 탄화수소의 제조 방법
AU668614B2 (en) Process for removing nitrogen oxides from oxygen rich exhaust gas
RU2006136369A (ru) Катализатор уменьшения содержания серы в бензине для процесса каталитического крекинга в жидкой фазе
US5374409A (en) Purifying gases with an alkali metal and transition metal containing zeolite
CN1597850A (zh) 一种降低汽油硫含量的催化裂化催化剂及其制备方法
CN101767034A (zh) 一种含zsm-5/y型复合分子筛催化材料的制备方法
CN100404432C (zh) 一种降低沸石改性过程中氨氮污染的方法
US5059569A (en) Process and catalyst for selective reduction of nitrogen oxides
CN104066819A (zh) 用于fcc工艺的改进的金属钝化剂/捕获剂
GB2085861A (en) Thermally-stabilised/aluminium- exchanged type Y zeolite
US5078981A (en) Method for catalytically decomposing nitrogen oxides
CN106607005A (zh) 含氮化合物固体吸附剂及其制备方法
CN102031139B (zh) 一种烃油催化裂化方法
CN112642474A (zh) 一种sba-16/mor复合分子筛的制备方法、催化剂及在双支链异构化中的应用
US5219545A (en) Catalyst and method for catalytically decomposing nitrogen oxides
CN1064499A (zh) 稀土y分子筛裂化催化剂及其制备
CN101757944B (zh) 一种增产液化气的裂化助剂及其制备方法
CN104209137B (zh) 一种原位晶化型催化裂化催化剂的改性方法
CN102847549B (zh) 煤焦油加氢裂化催化剂及其制备方法
CN112191223A (zh) 一种处理含磷工业排放水的改性沸石滤料及制备方法
CN102794194B (zh) 一种催化裂化助剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant