CN100353161C - 电化学计时电位检测器 - Google Patents

Abstract

电化学计时电位检测器，由流通池、工作电极W、参比电极R、辅助电极C、电流电位切换电路、清洗电位给定电路、起始电位给定电路、正极性恒电流发生给定电路、负极性恒电流发生给定电路、控制器、电位信号检测电路、终止电位检测电路、信号调理电路、A/D、采样电路、时间信号发生电路、信号处理器、显示电路和电源电路组成，是一种采用电化学计时电位方法为原理的分析方法，通过控制器进行控制，用于液相色谱、离子色谱、毛细管电泳、微流芯片分析等分析方法的检测。恒电流是指在负载变化时仍能保持恒定的直流或线性变化恒速率的电流，由恒流源发生。本发明提出一种新的检测方法，可以使电化学计时电位分析应用于液相类色谱仪器的检测。

Description

电化学计时电位检测器

技术领域：

本发明涉及电化学检测装置，尤其涉及应用于液相色谱、离子色谱、电色谱、毛细管电泳、微流芯片等类型仪器的电化学计时电位检测器。

背景技术：

在色谱分析中，分为气相色谱和液相色谱，色谱是一种分离后再分析检测的技术。液相类的色谱检测主要分为两大类，一类是光学方式，另一类是电化学方式。已有的电化学方式又分为电导、库仑、安培、积分安培、脉冲安培、伏安方式和电位方式，除了电导和电位方式之外的所有方式，从本质上都属于电流检测方式。电导方式的本质是测溶液的电阻。而已有的电位方式是指采用离子选择电极，检测电位响应的方式，其本质是一种检测原电池电位的方式，这种方式因电极较大，不便安装，响应速度慢，灵敏度低，只是作为一种检测方式用于研究，还未见有过产品方面的报道。电化学检测器可应用于液相色谱、离子色谱、电色谱和毛细管电泳，都是先经过分离之后再进行检测的分析方法，检测是对分析结果的表达非常重要，人们对此作了很多研究，开发了很多的方法，各种方法也各有特色，电化学类检测器真正应用较多的是电导检测和安培检测。中国专利申请号02135290.9提出了“一种用于电化学分析的连续计时电位分析仪”，提出了一种连续计时电位分析的方法，这种方法是一种在同一时间、同一溶液中对一种或多种成分的含量进行分析的方法，还不能满足分时检测已经分离过的各种组分的要求。计时电位分析方法用于这种分离后的再检测，目前既无相关的文献介绍，也没有类似的产品销售。

发明内容：

本发明的目的在于，克服现有技术的不足之处，提供一种电化学计时电位检测器，同时也提供一种电化学检测的方法，称之为计时电位检测方法。在电化学分析方法中，电位分析是一个非常重要的分析方面，而电位分析又分为原电池电位和计时电位两种方式，原电池电位分析方法采用的是高度选择性电极作为传感器，检测电极膜电位，典型的例子为PH计上使用的玻璃电极、氟离子选择电极等。这种电极要求有很高的内阻，工作过程中没有电流通过电极。另一种称之为计时电位分析方法，这是一种在工作电极上施加恒定的直流或恒速率扫描方式变化的电流，简称恒电流，而在工作电极上产生电位变化，检测电极电位变化的方法。电流极性不同，电位变化方向不同，电流的大小决定电位变化的速率，称之为计时电位分析方法。计时电位分析方法在教科书《电化学原理和方法》P456-479已有论述。本发明采用的基本原理就是计时电位分析的原理。几乎所有的电化学分析方法都可以用于电化学检测，尽管计时电位分析方法在电化学分析领域与其他方法相比较具有明显的优势，但计时电位分析方法用于电化学检测还未有过报道，也未有过这方面的仪器，这是因为实现这种检测方法有一定的难度，首先要对计时电位分析方法熟悉，尤其是要对连续动态的计时电位电化学分析方法熟悉。另外，如果应用于液相色谱分析，要有新的思路，而不能模仿其他电化学检测的方法。经过分离分析的液相色谱、离子色谱和电色谱、毛细管电泳等皆为连续运行，在运行中不同的组分得以分离，最终在不同的时间内流经检测器，在检测器上获得定性定量的信息。由于是连续运行，检测器要不间断地进行检测。每种组分流经检测器的时间少则数秒，多则几十秒，这都需要检测器进行实时不间断的检测。单独记录一次检测结果容易实现，连续检测就需要解决新的问题。

本发明所提出的电化学计时电位检测器，以及配合本发明所说电化学计时电位检测器所使用的电位检测的方法，可以实现液相色谱、离子色谱、电色谱以及毛细管电泳等的计时电位检测。本发明所述的电化学计时电位检测器，涉及有安装在流通池中的辅助电极C、参比电极R、工作电极W、电流电位切换电路、起始电位给定电路、清洗电位给定电路、正极性恒电流发生给定电路、负极性恒电流发生给定电路、控制器、电极信号检测电路、终止电位检测电路、模拟数字变换电路、信号采集电路、时间信号发生电路、信号处理器、显示器和电源电路组成。在本发明所述电化学计时电位检测器组成的各部分中，辅助电极C起对流通池施加恒电流及电位的作用，参比电极R检测电极电位，工作电极W起待测组分在其上发生反应产生电位的作用。电流电位切换电路由多路转换开关，例如MAX308或CD4051等等类似的电路组成，当控制端施加不同的编码时，可以接通某一通道，这样可以实现电流电位切换电路控制对辅助电极C轮流施加由起始电位给定电路产生起始电位、清洗电位给定电路产生清洗电位、正极性恒电流发生给定电路产生正极性恒电流、负极性恒电流发生给定电路产生负极性恒电流。其中，起始电位和清洗电位的发生，是由电化学分析中通常意义的恒电位发生器产生的。正极性恒电流发生器和负极性恒电流发生器是和教科书中所说的恒流发生器一样，即流经负载的电流与负载阻值无关，是一恒定值。在本发明中，指流经电解池的电流只与输入控制端电压有关，负载的变化并不影响电流值的变化。控制器是由微控制器即CPU构成，可以接入反馈信号和发出指令，按预先编好的程序工作。控制器的作用则在于控制各部分协调工作。电极信号检测电路检测工作电极W上的电位变化，并输出至后即供后级电路使用。电极信号检测电路由运算放大器构成跟随器的方式实现。终止电位检测电路在工作过程中实时检测电位的变化，到达终止电位时通知控制器，终止电位检测电路可以用硬件方式实现，一般可以用比较器，当电极电位达到预先设定的门限时，比较器翻转，通知控制器；也可以用软件实现，用程序判断电位是否达到预定的值，模拟数字变换电路，即通常称之为A/D器件，将模拟信号转换为数字信号。由CPU和外围电路构成的信号采集电路，其作用在于同时采集模拟数字变换电路变换成的数字信号，以及从时间信号发生电路输出的时间信号。时间信号发生电路发生时间信号，本质上是一个计数器的输出。信号处理部分对获得的电位信号和时间信号进行处理，最终处理成三维图，也可以处理成一个二维图，显示器则显示获得的分析结果，由多路稳压器构成的电源电路为整机各部分供电。

本发明所述电化学计时电位检测器的工作过程如下：含有经过分离物质的溶液进入流通池，流经三电极。起始电位给定电路首先产生一个电位信号，在控制器控制作用下，通过电流电位切换电路，施加到电极C上，这个电位通过流通池中的溶液施加到工作电极W上，作为起始电位并保持起始电位一段时间，即保持一段激活的时间。紧接着还是由控制器发出信号，通过电流电位切换电路，将正极性恒电流发生给定电路或者负极性恒电流发生给定电路发生的某一极性的恒电流施加到辅助电极C上，恒电流通过流通池中溶液施加到工作电极W上，工作电极W通过引线接地或接虚地。在这个规定极性的电流的作用下，工作电极W上的电位将由起始电位向终止电位方向变化，电位变化的方向由恒电流极性规定，电位变化的速率由恒电流的大小决定。这个变化的电位由参比电极R检测，然后输送至信号检测电路，该电路将检测到的工作电极W上的电位信号输送至信号采集电路。在控制器的作用下，通过辅助电极C，再通过流通池中的溶液，对工作电极W施加恒电流的同时，也就是在模拟数字转换器开始转换的同时，时间信号发生电路开始工作计时，产生一时间信号，信号采集电路对模拟数字转换电路产生的信号和时间信号发生电路发生的时间信号同时采样，也就是说，对每一点电位的时间信号进行采样。由于电位变化信号与时间信号发生电路所产生的信号皆为连续信号，这样，就可以获得每一电位上的时间信号。由于计时电位的特点在于电位变化是非线性的，当在某一电位上发生氧化或还原反应时，电位变化将变缓。例如对工作电极W上施加了一个起始电位，在这个起始电位的作用下，某种离子在电极表面发生还原反应，形成分子状态或某种化合物。对工作电极W再施加规定极性的恒电流时，在这个恒电流作用下，工作电极W上的电极电位向氧化方向变化。也可以不加恒电流，靠溶液中的氧化剂起作用，产生一个氧化电位。当变化到这一离子的半波电位时，化合物重新氧化成离子。在没有氧化完毕之前，电位变化的速率很小。只有当氧化过程全部结束，工作电极W上的电位才继续向终止电位方向变化，而此时，时间信号发生电路照常工作，并不受电位变化的影响。信号采集电路同时采集时间信号和电位信号，这样，在某一停滞电位上获得一个较大的时间信号τ，τ为时间t的函数，这个时间信号τ与在工作电极W表面的先还原后又氧化的某种化学成分含量有线性关系，因此可用定量。如果先施加氧化电位再还原，则方向相反，过程是一样的。当这个在恒电流作用下电极电位向终止电位变化的过程中，终止电位检测电路始终在跟踪检测这个变化电位，当到达预先设定的终止电位时，即通知控制器。控制器再发出信号，将清洗电位通过切换电路输送至辅助电极C，再通过流通池中的溶液对工作电极W施加清洗电位。时间信号发生电路停止工作，信号采集电路亦停止工作，这样就完成了一次检测。一般情况下，一次检测的过程在几秒钟之内。

由于分离过程短则几分钟，长则几十分钟，而一次检测的过程仅数秒钟，因此，仅仅一次检测不能完成整个分析过程的检测工作。在控制器的作用下，检测器反复通过对辅助电极C，再通过流通池中溶液对工作电极W施加起始电位，再施加恒电流和清洗电位，到达终止电位后再停止施加电流，循环进行实验，并在每一次循环中，电极电位变化的同时，时间信号发生电路启动。这两路信号同时输送至信号采集电路，每一次都获得一次完整的时间一电位信号，即t-E曲线，对于每一条曲线，电位值为横轴，起点为起始电位，终止点为终止电位，时间值为纵轴，0为起点，电位从起始电位到终止电位占用的时间为终点。

在检测器工作的同时，液相色谱类或毛细管电泳在不停地运行，完成待测组分的分离工作。多种组分被分离后，随溶液不断地从分离柱端流出，流经检测器的溶液内在没有可供氧化或还原的组分时，由于没有电位的停滞，获得的信号为较平坦的连续信号，当有可氧化或还原的组分时，由于在氧化或还原时电位停滞，记录下较大的时间信号称之为τ，这个时间信号的大小，即τ值的大小，与含量浓度有线性关系。由于每一种组份都要从检测器电极上流过，通过不停的检测，就可以获得数百组或更多组检测信号。所有的检测信号都存储在信号处理器中进行处理，以总工作时间T为X轴，以每一次检测时的起始电位至终止电位的区间为Y轴，以时间信号t为Z轴，建立三维坐标体系，每次检测占用的时间为ΔX，以第一次的检测结果为起点，所有获得的时间-电位曲线在X轴上顺序排列，这样就得到一幅三维图形在显示器上显示。当没有发生氧化还原反应的物质时，由多条曲线排列成一个平面，当某一时间段内有某种组分氧化或还原反应时，每条单独的时间-电位曲线则隆起即为τ值，多条曲线依次排列，形成多个τ值组成一个隆起带，可选最大的τ值用作定量。这样，从分离检测开始到某一最大τ值出现的时间为某一物质的保留时间可以定性，而τ值的最大值即可定量。如果有多种物质被分离并可以在电极上发生氧化还原反应，三维图X轴上每隔一段，就会出现一个多个τ值组成的隆起带。同样每个隆起带最大值至起点时间可定性，每个隆起带中最大τ值可定量，也可以对每个检测获得的t-E曲线进行微分获得峰形，再在X轴上依次排列，仍然以从开始到峰形最大值出现的时间为保留时间用于定性，最大峰值高度dt/dE用于定量，用于完成计时电位的检测。每一次分析过程的结果作为一条曲线，从始至终占用时间作为一个ΔX，多次分析结果在以分析占用总时间作为X轴方向依次排列，形成X轴内容。以起始电位到终止电位区间作为Y轴内容，以电位变化占用时间为Z轴。辅助电极C要使用化学性能稳定的金属例如铂等制成，参比电极要使用甘汞电极或者银-氯化银电极制成，工作电极W是用玻碳、石墨、铂、金、银、铜或以金、银、铜基体为金属表面沾汞的电极中的一种制成，或玻碳、石墨电极表面镀汞膜。

本发明所述电化学计时电位检测器的基本原理是采用计时电位分析的原理，通过控制器控制，将由起始电位给定电路产生的起始电位，经过受控制器控制的电流电位切换电路，施加到辅助电极C上，再通过流通池溶液最终施加到工作电极W上，作为检测器开始工作的起始电位，之后再由控制器控制，由正极性恒电流发生给定电路或负极性恒电流发生给定电路所发生的恒电流，通过电流电位切换电路施加到辅助电极C上，再通过流通池溶液施加到工作电极W上。所说的恒电流，是指在负载变化时仍保持恒定的直流，也可以使用恒速率线性变化的电流，由恒流源产生。在恒电流的作用下，工作电极W上的电极电位从起始电位向预定的终止电位方向变化，参比电极R从起始至终检测这个变化的电位，检测到的电位通过电极信号检测电路输送至模拟数字变换电路，经模拟数字变换电路转换为数字信号，信号采集电路对已经变换成的数字信号进行采集，在电流电位转换控制电路的作用下，当辅助电极C上的起始电位从施加起始电位转换为施加恒电流的同时，在控制器的作用下，时间信号发生电路启动工作，信号采集电路在采集已经变换为数字信号的工作电极W电位变化信号的同时，同步采集由时间信号发生电路所发生的时间信号，采集到的信号输送至信号处理器，由于是连续采样，每一点电位直到终止电位都有对应的时间信号。当到达终止电位时，由终止电位检测电路检测到，通知控制器，由控制器控制时间信号发生电路停止工作，同时在控制器的控制下，预先在清洗电位给定电路设定好的清洗电位经过电流电位切换电路施加到辅助电极C，再通过流通池溶液最终施加到工作电极W上，至此，完成了一个检测过程。信号处理器建立一个X、Y、Z三坐标体系，以电位信号为Y轴，时间信号为Z轴，检测过程总时间为X轴，每一个检测过程时间为ΔX，将每次由信号采集电路采集到时间信号，在有氧化还原反应时因电位停滞而在某一电位上获得的时间值t的函数为τ，每一次采集的电位信号为Y，反复检测的结果在坐标系内X轴上顺序排列，到最后检测结束。ΔX与每次获得的Y、Z方向信号合成最终形成一个三维计时电位检测图。以X轴原点为起点，以从原点到检测到某一分离组分时间轴X轴上的τ值最大值的保留时间用于定性，而τ值的最大值可用来定量，同样原理可对其他组分定性定量。当每次获得的时间-电位曲线，即t-E曲线进行微分后，可获得dt/dE-E曲线。依次排列后，在Z方向的函数值即为dt/dE，也可以从原点到某一分离组分时间轴X轴上的dt/dE最大值保留时间用于定性，而某一组分dt/dE最大值可用来定量。如果每一次分析后的结果取dt/dE的最大值为一个点，在总检测时间轴X轴上依次排列，再将每个点依次连接，就形成一个以X轴为时间轴，Z轴为dt/dE值的二维图形，这也是计时电位分析方法用于液相、离子色谱、电色谱、毛细管电泳等电化学检测器的一种表达形式。

本发明提出一种新的电化学计时电位检测器和与该仪器配套使用的新的检测方法，可以使电化学计时电位分析应用于液相类色谱、离子色谱、毛细管电泳、微流芯片分析等分析仪器的检测。

附图说明：

附图1是本发明所述电化学计时电位检测器的工作流程图。1-流通池2-工作电极W3-参比电极R4-辅助电极C5-电流电位切换电路6-清洗电位给定电路7-起始电位给定电路8-正极性恒电流发生给定电路9-负极性恒电流发生给定电路10-控制器11-电极电位信号检测电路12-终止电位检测电路13-信号调理电路14-模拟数字变换电路A/D15-采样电路16-时间信号发生电路17-信号处理器18-显示电路19-电源电路

具体实施方式：

现参照附图，结合实施例说明如下：

电化学计时电位检测器，由流通池1、工作电极W2、参比电极R3、辅助电极C4、电流电位切换电路5、清洗电位给定电路6、起始电位给定电路7、正极性恒电流发生给定电路8、负极性恒电流发生给定电路9、控制器10、电极电位信号检测电路11、终止电位检测电路12、信号调理电路13、模拟数字变换电路A/D14、采样电路15、时间信号发生电路16、信号处理器17、显示电路18和电源电路19组成，基本原理是采用计时电位分析原理，通过控制器10进行控制，将由起始电位给定电路7产生的起始电位，经过控制器10控制电流电位切换电路5，施加到辅助电极C4上，再通过流通池溶液最终施加到工作电极W2上，作为检测器开始工作的起始电位，之后再由控制器10控制，由正极性恒电流发生给定电路8或者负极性恒电流发生给定电路9所发生的恒电流，通过电流电位切换电路5施加到辅助电极C4，再通过流通池溶液施加到工作电极W2上，在恒电流作用下，工作电极W2上的电极电位从起始电位向预定的终止电位方向变化，参比电极R3从始至终检测这个变化的电位，检测到的电位通过信号检测电路11输至信号调理电路13，调整为模拟数字变换电路A/D14所需要的标准信号，经模拟数字变换电路A/D14转换为数字信号，信号采样电路15对已经变换为数字的信号进行采集，其特征在于在电流电位切换电路5的控制作用下，当辅助电极C4上的起始电位从施加起始电位转换为施加恒电流的同时，在控制器10的作用下，时间信号发生电路16启动工作，信号采样电路15在采集已经变换为数字信号的工作电极W2电位变化信号的同时，同步采集由时间信号发生电路16所发生的时间信号，采集到的信号送至信号处理器17，由于是连续采样，每一点电位从起始电位到终止电位都有对应的时间信号，当到达终止电位时，由终止电位检测电路12检测到，通知控制器10，由控制器10控制时间信号发生电路16停止工作，同时由控制器10控制下预先在清洗电位给定电路6设定好的清洗电位经过电流电位切换电路5施加到辅助电极C4，再通过溶液最终施加到工作电极W2上，至此，完成了一个检测过程。信号处理器17建立一个X、Y、Z三坐标体系，以电位信号为Y轴，时间信号为Z轴，检测过程总时间为X轴，每一次检测过程时间为ΔX，将每一次由采样电路15采集到的在有氧化还原反应时因电位停滞而在某一电位上获得的时间t的函数为τ，每一次采集的电位信号为Y放在坐标系内，反复检测的结果在坐标系内沿X轴顺序排列，到最后检测结束，最终形成一个三维计时电位检测图；以X轴原点为起点，以从原点到检测到某一分离组分时间轴X轴上的τ值最大值的保留时间用于定性，而τ值的最大值可用来定量，同样原理可对其他组分定性定量；当对每一次获得的时间——电位曲线，即t-E曲线，进行微分后，可获得dt/dE-E曲线，依次排列后，在Z方向的函数值即为dt/dE，也可以从原点到某一分离组分时间轴X轴上的dt/dE最大值保留时间用于定性，而某一组分dt/dE最大值可用来定量。所说的恒电流是指在负载变化时仍能保持恒定的直流或线性变化恒速率的电流，由恒流源发生。所说的时间信号发生电路是由计数器构成。所说的起始电位给定电路是由恒电位器组成，即当负载变化时，所施加的起始电位不变。每单次分析过程的结果作为一条曲线，从始到终占用时间作为一个ΔX，顺序叠加形成三维视图总时间轴方向的内容。三维视图的内容分别为ΔX叠加的分析占用总时间为一轴向；以起始电位到终止电位形成的电位差为一轴向；以起始电位到终止电位所占用的时间轴为一维，如果对t进行微分，则以dt/dE为一轴向。每一次t-E曲线进行微分后获得dt/dE-E曲线，取最大值沿总时间轴排列，就获得二维图。

参考文献：

《电化学原理和方法》      科学出版社2000张祖训汪尔康

《毛细管电泳》            浙江大学出版社1996傅小芸  吕建德

《液相色谱检测方法》      化学工业出版社2000张晓彤云自厚

《离子色谱方法及其应用》  化学工业出版社2000牟世芬刘克纳

Claims (8)

1、电化学计时电位检测器，由流通池(1)、工作电极W(2)、参比电极R(3)、辅助电极C(4)、电流电位切换电路(5)、清洗电位给定电路(6)、起始电位给定电路(7)、正极性恒电流发生给定电路(8)、负极性恒电流发生给定电路(9)、控制器(10)、电极电位信号检测电路(11)、终止电位检测电路(12)、信号调理电路(13)、模拟数字变换电路A/D(14)、采样电路(15)、时间信号发生电路(16)、信号处理器(17)、显示电路(18)和电源电路(19)组成，基本原理是采用计时电位分析原理，通过控制器(10)进行控制，将由起始电位给定电路(7)产生的起始电位，经过控制器(10)控制电流电位切换电路(5)，施加到辅助电极C(4)上，再通过流通池溶液最终施加到工作电极W(2)上，作为检测器开始工作的起始电位，之后再由控制器(10)控制，由正极性恒电流发生给定电路(8)或者负极性恒电流发生给定电路(9)所发生的恒电流，通过电流电位切换电路(5)施加到辅助电极C(4)，再通过流通池溶液施加到工作电极W(2)上，在恒电流作用下，工作电极W(2)上的电极电位从起始电位向预定的终止电位方向变化，参比电极R(3)从始至终检测这个变化的电位，检测到的电位通过电极电位信号检测电路(11)输至信号调理电路(13)，调整为模拟数字变换电路A/D(14)所需要的标准信号，经模拟数字变换电路A/D(14)转换为数字信号，信号采样电路(15)对已经变换为数字的信号进行采集，其特征在于在电流电位切换电路(5)的控制作用下，当辅助电极C(4)上的起始电位从施加起始电位转换为施加恒电流的同时，在控制器(10)的作用下，时间信号发生电路(16)启动工作，信号采样电路(15)在采集已经变换为数字信号的工作电极W(2)电位变化信号的同时，同步采集由时间信号发生电路(16)所发生的时间信号，采集到的信号送至信号处理器(17)，由于是连续采样，每一点电位直到终止电位都有对应的时间信号，当到达终止电位时，由终止电位检测电路(12)检测到，通知控制器(10)由控制器(10)控制时间信号发生电路(16)停止工作，同时由控制器(10)控制已预先在清洗电位给定电路(6)设定好的清洗电位经过电流电位切换电路(5)施加到辅助电极C(4)，再通过溶液最终施加到工作电极W(2)上，至此，完成了一个检测过程；

信号处理器(17)建立一个X、Y、Z三坐标体系，以电位信号为Y轴，时间信号为Z轴，每一个检测过程总时间为X轴，每一次检测过程时间为ΔX，将每一次由信号采集电路(15)采集到的时间信号为t，在有氧化还原反应时因电位停滞而在某一电位上获得的时间值t的函数为τ，每一次采集的电位信号为Y，反复多次检测的结果在坐标系内X轴上顺序排列，到最后检测结束，形成X轴内容，与每一次获得的Y、Z方向信号合成最终形成一个三维计时电位检测图；

以X轴原点为起点，以从原点到检测到某一分离组分时间轴X轴上的τ值最大值的保留时间用于定性，而τ值的最大值可用来定量，同样原理可对其他组分定性定量；

当对每一次获得的时间——电位曲线，即t-E曲线，进行微分后，可获得dt/dE-E曲线，依次排列后，在Z方向的函数值即为dt/dE，也可以从原点到某一分离组分时间轴X轴上的dt/dE最大值保留时间用于定性，而某一组分dt/dE最大值可用来定量。

2、根据权利要求1所述的电化学计时电位检测器，其特征在于所说的恒电流是指在负载变化时仍能保持恒定的直流或线性变化恒速率的电流，由恒流源发生。

3、根据权利要求1所述的电化学计时电位检测器，其特征在于所说的时间信号发生电路(16)是由计数器组成。

4、根据权利要求1所述的电化学计时电位检测器，其特征在于所说的起始电位给定电路是由恒电位器组成，即当负载变化时，所施加的起始电位不变。

5、根据权利要求1所述的电化学计时电位检测器，其特征在于每单次分析过程的结果作为一条曲线，从始到终占用时间作为一个ΔX，多次分析结果在以分析占用总时间轴方向叠加形成三维视图总时间轴X方向的内容。

6、根据权利要求1或5所述的电化学计时电位检测器，其特征在于三维计时电位检测图的内容分别为ΔX叠加的分析占用总时间为一轴向；以起始电位到终止电位形成的电位差E为一轴向；以起始电位到终止电位所占用的时间t为一轴向，如果对t进行微分，则以dt/dE为一轴向。

7、根据权利要求1所述的电化学计时电位检测器，其特征在于每一次t-E曲线进行微分后获得dt/dE-E曲线，取最大值沿总时间轴排列，就获得二维图。

8、根据权利要求1所述的电化学计时电位检测器，其特征在于三电极位于流通池内，经过分离后的物质以溶液为载体，流经三电极。

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