CN100350020C - 一种劣质油料的催化裂化加工工艺 - Google Patents

一种劣质油料的催化裂化加工工艺 Download PDF

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Abstract

一种劣质油料的催化裂化加工工艺,属于油品原料的催化裂化工艺技术领域。其特征在于劣质油料经过催化裂化得到的轻柴油馏分返回催化裂化装置进行回炼,得到的重柴油馏分进行溶剂抽提,抽提出的重芳烃作为产品,抽余油返回催化裂化装置回炼。该劣质油料的催化裂化加工工艺能够明显提高高附加值产品的收率,降低质量差、附加值低的产品的产率,显著提高经济效益,并降低催化剂的单耗。它能够用于各种劣质燃料重油、难以裂解的环烷基油和中间基油的催化原料、减压渣油、页岩油或煤焦油的催化裂化加工。

Description

一种劣质油料的催化裂化加工工艺
技术领域
本发明属于油品原料的催化裂化工艺技术领域,尤其涉及一种以劣质油品作原料经催化裂化得到高附加值产品的催化裂化加工工艺。
背景技术
世界对石油的需求量越来越大,催化裂化装置加工劣质油品原料是必然面对的问题。就我国而言,由于原油供应量的不足,一些炼油厂的催化裂化装置,以进口的燃料重油作为催化裂化原料,例如以俄罗斯的M100燃料重油为催化裂化原料油。该燃料重油的氢含量超低,Ni、V、Fe、Na等金属含量超高,稠环芳烃的含量高,S、N含量高,密度大、残炭值大、难以裂解。加工该类劣质原料的催化裂化装置,由于原料难以裂解,被逼大量外甩油浆,高达10~15%,其结果是液体产品(液化气、汽油、柴油)的总收率在75%左右;由于Ni、V、Fe、Na的污染,特别是高含量的V、Na对催化剂沸石的破坏,为维持催化剂的平衡活性在58~62%之间,催化剂的单耗高达每吨油2.5Kg以上,催化干气产率高,干气中的H2/CH4比高,H2的体积百分数达60%以上,加注金属钝化剂难以实现理想的效果;以燃料重油为催化原料得到的催化柴油氧化安定性和光安定性很差,比重大于0.9,十六烷值小于30,甚至低于25,即便进行加氢精制,光安定性的问题能解决,但比重降不下来,十六烷值几乎不提高。炼油厂将催化裂化柴油与直馏柴油调合作为商品柴油出厂,对于以燃料重油作为催化裂化装置进料的炼油厂,由于催化柴油质量太差,其商品柴油很难达到国家颁布的商品柴油规格指标,作为非标油出售,在效益上是不划算的。
USP3239456、USP3317423和USP4304660公开了双溶剂抽提催化裂化的轻质油和重质油的方法,其目的是为了得到某种化工产品的原料,例如制萘的原料,制备冷冻机润滑油等。中国专利CN1003601B涉及催化裂化-回炼油芳烃抽提联合工艺。回炼油经双溶剂抽提,得到高纯度的重质芳烃,抽余油返回催化,其结果装置处理量增加,焦炭产量下降。综上所述,在国内外重柴油或回炼油的芳烃抽提已经是成熟技术。
目前,如何利用劣质油品原料经过合理的加工工艺得到更多高附加值产品是迫切需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种劣质油料的催化裂化加工工艺,改变催化裂化的产品分布并降低催化剂的单耗。
本发明采用的技术方案如下:
一种劣质油料的催化裂化加工工艺,其特征在于劣质油料催化裂化得到的轻柴油馏分返回催化裂化装置进行回炼,得到的重柴油馏分进行溶剂抽提,抽提出的重芳烃作为产品,抽余油返回催化裂化装置回炼。
所述的劣质油料包括燃料重油、难以裂解的环烷基油和中间基油的催化原料、减压渣油、页岩油、煤焦油。
所述的劣质油料的催化裂化调整了分馏塔的操作参数,控制轻柴油的终馏点≤300℃,重柴油的终馏点≤450℃。
所述的重柴油的溶剂抽提为双溶剂抽提,第一溶剂为含水5~8%的湿糠醛,第二溶剂为沸点范围在80~200℃之间,芳烃含量<5%的溶剂油,抽提温度为塔顶60~100℃,塔中部50~75℃,塔底40℃,溶剂和原料的重量比为原料∶湿糠醛∶溶剂油=1∶0.5~2.5∶0.2~1.0。
所述的第二溶剂可以为沸点范围在90~120℃之间,芳烃含量<5%的溶剂油。
所述的重柴油的溶剂抽提为单溶剂抽提,溶剂为含水5~8%的湿糠醛,抽提温度为塔顶60~100℃,塔中部50~75℃,塔底40℃,溶剂和原料的重量比为原料∶溶剂=1∶0.5~2.5。
调整催化裂化装置分馏塔的操作变量,控制轻柴油馏分的终馏点≤300℃,重柴油的终馏点≤450℃;轻柴油馏分返回催化裂化装置回炼;重柴油进入芳烃抽提装置抽提出重芳烃作为产品,抽余油返回催化裂化装置回炼;油浆量大大减少,可以外甩,也可以回炼。如果要求抽出重芳烃中重芳烃含量>95%,芳烃抽提装置采用双溶剂抽提;如果仅要求重芳烃含量>70%,可以采用单溶剂抽提。
劣质油料经过催化裂化装置后得到的轻柴油的质量太差,降低轻柴油馏分的终馏点,将轻柴油进行回炼,不产或少产轻柴油,能增加汽油和液化气的产率,特别是可以增产丙烯,能显著提高催化装置的经济效益。催化回炼油的芳烃含量很高,如果回炼,重芳烃大都转化为干气和焦炭。通过调整催化分馏塔的操作参数,控制重柴油终馏点≤450℃,即把回炼油的重端压入油浆甩掉,更有利于脱碳,重柴油的溶剂抽提也更易实现。重柴油经过芳烃抽提,抽出的重芳烃可以直接作为产品;掺合到道路沥青中,与掺合催化油浆相比,能明显提高道路沥青的质量。另外利用重柴油抽提出的重芳烃可以制造多种高附加值产品,例如橡胶充油、低档的塑料增塑剂、建筑工业的防水涂料和导热油等。轻柴油回炼,重柴油经芳烃抽提,抽余油回炼,重芳烃作为产品,催化裂化的产品分布得到改善;较之于催化回炼油回炼,轻柴油的饱和组分增加,可裂解性提高,回炼时更易转化。重柴油经过溶剂抽提再加上外甩油浆,对于催化裂化的新鲜进料而言,大致除去了20~30%左右的重金属,催化剂的单耗必然下降。
本发明的优越性在于,该劣质油料催化裂化加工工艺能够明显提高高附加值产品的收率,并降低催化剂的单耗。它能够用于各种劣质燃料重油、难以裂解的环烷基油和中间基油的催化原料、减压渣油、页岩油、煤焦油的催化裂化加工。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明。
图1是该催化裂化工艺的原则示意图。
具体实施方式
下面用具体的实施例和比较例对本发明作进一步的说明,比较例1和实施例1采用同样的劣质油料作为催化裂化原料。下述对比例和实施例中的百分数除具体说明外均为重量百分数。
对比例1  以山东省某石化集团公司一套年加工能力25万吨的重油催化裂化装置为实验装置,以从俄罗斯进口的M100燃料重油为催化裂化进料,其中M100燃料重油的物化性质如下:
密度(20℃):928Kg/m3,残炭值:5.4%,硫含量:2.5%,氢含量:10.8%,氮含量:7100μg/g,钠含量:18μg/g,铁含量:15μg/g,镍含量:13μg/g,钒含量:27μg/g,饱和烃:32.5%,芳香烃:43%,胶质:21%,沥青质:3.5%。
催化裂化装置的工艺条件为:
催化剂为CC-20,催化剂单耗2.65Kg,提升管出口温度520℃,剂/油为6.5,回炼油回炼比0.35,油浆全部外甩,催化剂平衡活性为59%,再生器再生温度710℃。
经催化裂化后得到的产品分布见表1,产品中催化裂化轻柴油颜色很快变黑,十六烷值为25,比重0.91,经加氢精制后,颜色变黑问题可以解决,但十六烷值仍为25,比重仍为0.91。另外由于原料难以裂解,油浆外甩量达13%,大大降低了催化裂化装置的经济效益。
实施例1  采用与对比例1相同的重油催化裂化装置和劣质油料,抽提装置采用该石化集团公司新建的4万吨/年重柴油芳烃抽提装置,溶剂抽提在转盘塔中进行,转盘塔结构与常见的润滑油糠醛抽提之转盘塔相同。抽提采用双溶剂抽提,第一溶剂为含水5~8%的湿糠醛,第二溶剂为沸点范围在90~120℃之间,芳烃含量<5%的溶剂油。重柴油从转盘塔中部靠下进入,湿糠醛从塔顶进入,第二溶剂从塔底进入。重柴油∶湿糠醛∶溶剂油(重量比)=1∶0.8∶0.5。抽提温度:塔顶80℃,塔中部65℃,塔底40℃。调整催化分馏塔的操作条件,控制轻柴油馏分的终馏点≤300℃,重柴油的终馏点≤450℃,轻柴油回催化装置回炼,重柴油进上述芳烃抽提装置,抽出重芳烃作为产品,抽余油回炼。采用本发明提供的加工工艺后,催化剂的单耗降为2.0Kg,催化裂化产品分布的变化见表1。
表1原催化裂化工艺和本发明催化裂化工艺的产品分布对比
  项目   对比例1   实施例1
  催化干气,%   6.0   5.5
  液化气,%   10.0   18.0
  汽油,%   37.0   53.5
  柴油,%   26.0   0
  油浆,%   13.0   6.0
  重芳烃,%   0   9.5
  焦炭,%   8.0   7.5
  总计,%   100   100
  丙烯,%   4.0   8.0
从表1可见,与对比例相较,实施例的催化干气、焦炭下降;不产出柴油,重芳烃作为产品;液化气大幅提高,丙烯产率大幅提高;催化汽油大幅提高。
其它劣质油料中,难以裂解的环烷基油和中间基油的催化原料的氢含量也低,稠环芳烃含量也高,但质量优于M100燃料重油;减压渣油的残碳值很高,胶质、沥青质含量很高,Ni、V、Fe的含量很高,稠环芳烃含量很高;与M100燃料重油相较,页岩油、煤焦油的氢含量更低、稠环芳烃含量更高。以难以裂解的环烷基油和中间基油作为催化裂化原料,减压渣油催化裂化,或掺炼大量减渣的催化裂化,催化原料中掺炼页岩油或煤焦油,采用本发明提出的工艺必将更好实施,催化裂化的产品分布应该得以改善。

Claims (5)

1.一种劣质油料的催化裂化加工工艺,其特征在于劣质油料催化裂化得到的轻柴油馏分返回催化裂化装置进行回炼,得到的重柴油馏分进行溶剂抽提,抽提出的重芳烃作为产品,抽余油返回催化裂化装置回炼,控制所述轻柴油馏分的终馏点≤300℃,所述重柴油馏分的终馏点≤450℃。
2.根据权利要求1所述的劣质油料的催化裂化加工工艺,其特征在于所述的劣质油料包括燃料重油、难以裂解的环烷基油和中间基油的催化原料、减压渣油、页岩油、煤焦油。
3.根据权利要求1所述的劣质油料的催化裂化加工工艺,其特征在于所述的重柴油的溶剂抽提为双溶剂抽提,第一溶剂为含水5~8%的湿糠醛,第二溶剂为沸点范围在80~200℃之间,芳烃含量<5%的溶剂油,抽提温度为塔顶60~100℃,塔中部50~75℃,塔底40℃,溶剂和原料的重量比为原料∶湿糠醛∶溶剂油=1∶0.5~2.5∶0.2~1.0。
4.根据权利要求3所述的劣质油料的催化裂化加工工艺,其特征在于所述的第二溶剂为沸点范围在90~120℃之间,芳烃含量<5%的溶剂油。
5.根据权利要求1所述的劣质油料的催化裂化加工工艺,其特征在于所述的重柴油的溶剂抽提为单溶剂抽提,溶剂为含水5~8%的湿糠醛,抽提温度为塔顶60~100℃,塔中部50~75℃,塔底40℃,溶剂和原料的重量比为原料∶溶剂=1∶0.5~2.5。
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