CN100344378C - 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法 - Google Patents

燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法 Download PDF

Info

Publication number
CN100344378C
CN100344378C CNB2005101260755A CN200510126075A CN100344378C CN 100344378 C CN100344378 C CN 100344378C CN B2005101260755 A CNB2005101260755 A CN B2005101260755A CN 200510126075 A CN200510126075 A CN 200510126075A CN 100344378 C CN100344378 C CN 100344378C
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
flue gas
denitrification
urea
desulfurization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB2005101260755A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1785522A (zh
Inventor
曹志德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CNB2005101260755A priority Critical patent/CN100344378C/zh
Publication of CN1785522A publication Critical patent/CN1785522A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100344378C publication Critical patent/CN100344378C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

燃煤燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法，属于脱硫脱氮技术领域。是由如下重量百分比的原料组成：氢氧化钠16～20%，尿素34～50%，一乙醇胺5～8%，二乙醇胺29～45%。方法是将催化剂各原料组分加入到原料总重量400%～500%的水中混合得到催化剂的溶液，向燃煤或燃油锅炉的烟道内喷洒该催化剂溶液，喷洒量为催化剂溶液重量∶燃料重量＝6～8∶1。该催化剂原料成本低，配制简单，能在同一操作中同时进行脱硫脱氮，并有效脱除烟气中的有机硫。使用该催化剂进行燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮方法简单易行，同时不需要对燃烧器进行改动，现有的烟气净化装置即可操作，脱硫率95%以上，脱氮率50%以上。

Description

燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法
技术领域
本发明属于燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮技术领域，尤其涉及一种化学法燃煤、燃油锅炉烟气脱硫脱氮的催化剂，以及使用该催化剂进行烟气脱硫脱氮的方法。
背景技术
燃煤或燃油锅炉排放出大量二氧化硫和氮氧化物，如果利用传统的喷钙脱硫技术，很难脱除。目前国内多数发电厂的脱硫装置全部是花巨资从国外引进的，烟气脱硫脱氮成本较高。发电厂每年要消耗大量的煤炭和燃料油，同时排放出的大量二氧化硫和氮氧化物对环境造成严重破坏，该污染问题一直是国家重点关注的问题。
目前，国内外大多采用炉内喷碳酸钙即石灰石粉末的方法，将烟气中的二氧化硫除掉。该方法需要庞大的设备，投资巨大又增加运行成本，且脱硫效率低，关键是还不能脱除产生的氮氧化物，目前还没有投资少、运行成本低、同时解决脱硫和脱氮氧化物且效率高的技术。
2003年公开的中国专利申请03113768.7提供了一种尿素催化剂处理烟气同时脱硫脱氮的方法，该方法以尿素作吸收剂，烟气从吸收塔进口连续进入，在吸收塔中与吸收液充分混合反应，去除SO2和NOX，其特征是，采用二氧化钛或硅藻土作催化剂配制吸收液，并回收硫酸铵和硝酸铵作肥料。该方法中的尿素只能作为无机硫的脱除剂，并不能将烟气中的有机硫脱除或将有机硫转化为无机硫，单纯的尿素也不能有效降低烟气的酸度，因此其脱硫和脱氮效果并不理想，工业应用的价值低。
发明内容
本发明的目的是提供一种脱硫脱氮效率高、能有效脱除烟气中的有机硫，同时固硫残渣稳定性高的燃煤、燃油锅炉烟气脱硫脱氮的催化剂，以及使用该催化剂进行烟气脱硫脱氮的方法。
本发明采用的技术方案如下；
一种燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂，其特征在于该催化剂是由如下重量百分比的原料组成：氢氧化钠16～20％，尿素34～50％，一乙醇胺5～8％，二乙醇胺29～45％。
该催化剂是由如下重量百分比的原料组成：氢氧化钠19％，尿素42％，一乙醇胺7％，二乙醇胺32％。
所述的氢氧化钠为纯度97％的工业级氢氧化钠，所述的尿素为总氮含量46％的工业级尿素，所属的一乙醇胺为总胺量99％的工业级一乙醇胺，所述的二乙醇胺为总胺量96％的工业级二乙醇胺。
使用上述催化剂进行燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮方法，其特征在于将催化剂各原料组分加入到原料总重量400～500％的水中混合得到催化剂的溶液，向燃煤或燃油锅炉的烟道内喷洒该催化剂溶液，喷洒量为催化剂溶液重量∶燃料重量＝6～8∶1，所述的催化剂各原料的重量百分比组成为：氢氧化钠16～20％，尿素34～50％，一乙醇胺5～8％，二乙醇胺29～45％。
催化剂原料中所述的氢氧化钠为纯度97％的工业级氢氧化钠，所述的尿素为总氮含量46％的工业级尿素，所属的一乙醇胺为总胺量99％的工业级一乙醇胺，所述的二乙醇胺为总胺量96％的工业级二乙醇胺。
上述的氢氧化钠、尿素、一乙醇胺和二乙醇胺原料均为市售工业产品。所述的氢氧化钠的生产厂家有齐鲁石油化工公司氯碱厂、巴陵石油化工公司环氧树脂厂、天津市化工有限公司；所述的尿素的生产厂家有兰州化学工业公司化肥厂、齐鲁石化公司化肥厂、大庆石化化肥厂；所述的一乙醇胺的生产厂家有上海高桥石化公司化工三厂、沈阳庆丰化工厂；所述的二乙醇胺的生产厂家有上海高桥石化公司化工三厂、沈阳庆丰化工二厂。
催化剂中的氢氧化钠在催化脱硫脱氮反应时可降低烟气的酸度、缩短反应时间、提高脱硫脱氮效率；尿素为无机硫脱出反应剂，可以提高其烟气中脱硫效果及固硫残渣硫酸盐的长期贮存稳定性，以便使固硫残渣可以应用到建筑材料上。所述的一乙醇胺为烟气中有机硫的脱出剂，能提高脱硫脱氮效率。所述的二乙醇胺为有机硫转化成无机硫的转化催化剂，它先将烟气中的有机硫催化转变成无机硫后，再配合氢氧化钠、尿素、一乙醇胺将已转换成的无机硫固化到残渣中，使残渣中的硫长期稳定不反弹，可以做建筑材料使用。该催化剂的各原料组合使用能够保证处理后的燃煤或燃油锅炉烟气排放达到国家环保标准。
该燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂的制备方法比较简单，将上述氢氧化钠、尿素、一乙醇胺和二乙醇胺原料按重量配比混合即可得到。也可在脱硫脱氮时将原料直接加入到水中配制成催化剂溶液。该催化剂进行燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮时，可以根据烟气中二氧化硫的浓度调节喷撒的催化剂溶液的量。一般烟气中二氧化硫浓度为1200mg/m3～8000mg/m3，脱硫脱氮催化剂和烟气充分接触后，通过固液分离装置将脱硫脱氮反应后的催化剂溶液中的硫酸盐和硝酸盐固渣分离出去，部分未参与脱硫脱氮反应的催化剂可以继续循环使用。分离出的硫酸盐和硝酸盐可以作为建筑原料使用。
本发明的有益效果在于，该燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂原料成本低，配制简单，能在同一操作中同时进行脱硫脱氮反应，并能有效脱除烟气中的有机硫。使用该催化剂进行燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮方法简单易行，同时不需要对燃烧器进行改动，通过现有的烟气净化装置即可操作，脱硫率能够达到95％以上，脱氮率达到50％以上。该燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂，和使用该催化剂进行燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮方法可用于各种燃烧含硫、含氮化物的燃煤、渣油和沥青等锅炉的烟气净化。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，下述实施例中的百分比除特殊说明外均为重量百分比浓度。
实施例1  按下列组分和配比取原料：18kg氢氧化钠，36kg尿素、6kg一乙醇胺、40kg二乙醇胺，混合得到燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂。
实施例2  以某发电厂燃煤锅炉为实验设备，以太原燃煤为燃料，该燃煤硫含量为2.4％，烟气中二氧化硫含量为3800mg/Nm3～4000mg/Nm3左右。在排烟出增加一烟气净化塔。将实施例1制备的100kg催化剂与500kg的水混合配制成催化剂的水溶液，将该水溶液由净化塔顶部喷撒使其与烟气充分接触，喷撒量按催化剂溶液重量与燃煤重量比为6∶1，消耗的催化剂与煤中硫的剂硫比为3∶1。经脱硫脱氮处理后的烟气完全达到排放标准，该处理前后烟气的含硫和含氮量对比数据见表1。
表1  实施例2处理前后烟气的含硫和含氮量对比数据
项目名称   处理前烟气排放浓度(mg/Nm3)   处理后烟气排放浓度(mg/Nm3)
    二氧化硫     3860     166
    氮氧化物     846     4.8
由上表可以看出，采用本发明实施例提供的催化剂和脱硫脱氮方法处理后的烟气能够达到排放标准，以二氧化硫计算的脱硫率达到95.7％，脱氮率达到51.8％。
实施例3  按下列组分和配比取原料：20kg氢氧化钠，34kg尿素、8kg一乙醇胺、38kg二乙醇胺，得到燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂，将该催化剂各原料加入到400kg水中配成催化剂溶液。该催化剂的技术指标见表2。
表2  燃煤燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂溶液的各项技术指标
项目 指标
密度，g/cm3 1.27
运动粘度，mm2/s(20℃) 4.00
颜色 无色透明
机械杂质，％ 0.03
水溶性酸碱pH值 14
实施例4  按下列组分和配比取原料：16kg氢氧化钠，50kg尿素、5kg一乙醇胺、29kg二乙醇胺，得到燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂，将该催化剂各原料依次加入到500kg水中配成催化剂溶液。
实施例5  以燃油锅炉为实验设备，以广东高硫渣油为燃料，该高硫渣油的硫含量为3.2％，烟气中二氧化硫含量为6000mg/Nm3左右。在排烟出增加一烟气净化装置，烟气该装置中通过，将实施例4制备的催化剂水溶液由净化装置顶部迎烟气流动方向喷撒使其与烟气充分接触，喷撒量按催化剂溶液重量与燃煤重量比为8∶1，消耗的催化剂与渣油中硫的剂硫比为3∶1。经脱硫脱氮处理后的烟气完全达到排放标准，该处理前后烟气的含硫和含氮量对比数据见表3。
表3  实施例5处理前后烟气的含硫和含氮量对比数据
项目名称 处理前烟气排放浓度(mg/Nm3) 处理后烟气排放浓度(mg/Nm3)
    二氧化硫     6100     244
    氮氧化物     480     184

Claims (5)

1.一种燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂，其特征在于该催化剂是由如下重量百分比的组分组成：氢氧化钠16～20％，尿素34～50％，一乙醇胺5～8％，二乙醇胺29～45％。
2.根据权利要求1所述的燃煤、燃油锅炉烟气脱硫脱氮的催化剂，其特征在于该催化剂是由如下重量百分比的组分组成：氢氧化钠19％，尿素42％，一乙醇胺7％，二乙醇胺32％。
3.根据权利要求1所述的燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂，其特征在于所述的氢氧化钠为纯度97％的工业级氢氧化钠，所述的尿素为总氮含量46％的工业级尿素，所述的一乙醇胺为总胺量99％的工业级一乙醇胺，所述的二乙醇胺为总胺量96％的工业级二乙醇胺。
4.权利要求1所述的催化剂用于燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮方法，其特征在于将催化剂各原料组分加入到原料总重量400％～500％的水中混合得到催化剂的溶液，向燃煤或燃油锅炉的烟道内喷洒该催化剂溶液，喷洒量为催化剂溶液重量∶燃料重量＝6～8∶1。
5.根据权利要求4所述的催化剂用于燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮方法，其特征在于催化剂组分中所述的氢氧化钠为纯度97％的工业级氢氧化钠，所述的尿素为总氮含量46％的工业级尿素，所属的一乙醇胺为总胺量99％的工业级一乙醇胺，所述的二乙醇胺为总胺量96％的工业级二乙醇胺。
CNB2005101260755A 2005-11-30 2005-11-30 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法 Expired - Fee Related CN100344378C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005101260755A CN100344378C (zh) 2005-11-30 2005-11-30 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB2005101260755A CN100344378C (zh) 2005-11-30 2005-11-30 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1785522A CN1785522A (zh) 2006-06-14
CN100344378C true CN100344378C (zh) 2007-10-24

Family

ID=36783185

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005101260755A Expired - Fee Related CN100344378C (zh) 2005-11-30 2005-11-30 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN100344378C (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101560425B (zh) * 2009-06-04 2012-09-05 北京弘扬紫东环保科技有限公司 一种新型燃煤固硫剂及其制备方法和应用
CN102218264B (zh) * 2011-06-27 2014-09-03 叶汉华 燃煤电厂烟气二氧化硫催化脱硫生产及工艺流程
CN111085229A (zh) * 2018-10-23 2020-05-01 南京化学工业园环保产业协同创新有限公司 一种燃煤烟气氨气还原脱硝的助催化剂
CN115193239A (zh) * 2022-07-04 2022-10-18 江西雄瓷科技有限公司 一种复合型液体脱硫剂制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4180548A (en) * 1978-12-22 1979-12-25 Exxon Research & Engineering Co. Process for selective removal of cyclic urea from hindered amine gas treating solution
CN1118712A (zh) * 1994-06-30 1996-03-20 纳可环技公司 还原nox和sox的多步方法
US5705141A (en) * 1990-11-21 1998-01-06 Lhoist Researche Et Developpement S.A. Calcium and/or magnesium hydroxide, and preparation and use thereof
CN1324263A (zh) * 1998-09-30 2001-11-28 陶氏化学公司 除酸气的组合物和方法
CN1085103C (zh) * 1998-11-13 2002-05-22 中国石油化工集团公司 一种气体精制用脱硫剂及其制备方法
CN1377722A (zh) * 2001-12-30 2002-11-06 国家环境保护总局华南环境科学研究所 尿素添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮方法
CN1120033C (zh) * 2001-04-18 2003-09-03 武汉大学 一种脱除烟气中二氧化硫的方法
US6722295B2 (en) * 2000-09-29 2004-04-20 Bert Zauderer Method for the combined reduction of nitrogen oxide and sulfur dioxide concentrations in the furnace region of boilers

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4180548A (en) * 1978-12-22 1979-12-25 Exxon Research & Engineering Co. Process for selective removal of cyclic urea from hindered amine gas treating solution
US5705141A (en) * 1990-11-21 1998-01-06 Lhoist Researche Et Developpement S.A. Calcium and/or magnesium hydroxide, and preparation and use thereof
CN1118712A (zh) * 1994-06-30 1996-03-20 纳可环技公司 还原nox和sox的多步方法
CN1324263A (zh) * 1998-09-30 2001-11-28 陶氏化学公司 除酸气的组合物和方法
CN1085103C (zh) * 1998-11-13 2002-05-22 中国石油化工集团公司 一种气体精制用脱硫剂及其制备方法
US6722295B2 (en) * 2000-09-29 2004-04-20 Bert Zauderer Method for the combined reduction of nitrogen oxide and sulfur dioxide concentrations in the furnace region of boilers
CN1120033C (zh) * 2001-04-18 2003-09-03 武汉大学 一种脱除烟气中二氧化硫的方法
CN1377722A (zh) * 2001-12-30 2002-11-06 国家环境保护总局华南环境科学研究所 尿素添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
醇胺法脱硫脱碳工艺的回顾与展望 陈赓良，石油与天然气化工，第32卷第3期 2003 *
锅炉烟气脱硫脱氮除尘一体化技术 王志成，曹志德，鞠春红，化学工程师，第8期 2005 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1785522A (zh) 2006-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102350208B (zh) 一种烟气同时脱硫脱硝吸收剂及其制备方法和应用
CN110787606B (zh) 烧结烟气循环流化床脱硫中脱硝脱汞一体化装置及方法
CN101708422B (zh) 一种石灰石-石膏法燃煤烟气脱硫同时脱硝的方法
CN1736557A (zh) 资源化脱除二氧化硫废气治理方法
CN103894047A (zh) 烟气污染物控制一体化净化回收工艺
CN203591690U (zh) 一种对烟气同时脱硫脱硝脱汞的系统
CN101632897B (zh) 一种同时脱除烟气中硫氧化物和氮氧化物的方法
CN100344378C (zh) 燃煤、燃油锅炉烟气的脱硫脱氮催化剂及其脱硫脱氮方法
CN1139422C (zh) 尿素添加剂湿法烟气同时脱硫脱氮方法
CN103949144A (zh) 一种净化含有二氧化硫的烟气的方法及装置
CN101078517A (zh) 一种在燃煤炉膛内同时去除SO2、NOx的方法
CN1899670A (zh) 一种利用赤泥处理燃煤烟气中so2的方法
CN101502747A (zh) 烟气的一体化脱硫脱氮催化剂
CN103007718A (zh) 一种烟气湿式氧化还原脱硫及资源化利用方法
Zhu et al. The simultaneous removal of NOx and SO2 from flue gas by direct injection of sorbents in furnace of waste incinerator
CN101530731A (zh) 在酸性条件下利用煤灰和外加氧化剂的方法，进行脱硫脱硝除尘一体化的设备
CN102728215B (zh) 一种在脱硫塔中脱除氮氧化物的组合物和方法
CN103394275B (zh) 海水法同步脱出燃煤锅炉烟气中so2、nox及治理雾霾的工艺
Xiaowen Progress of desulfurization and denitration technology of flue gas in China
CN102188892B (zh) 烟气中氨法同时脱硫脱硝的工艺
CN217410311U (zh) 基于湿法吸收的同时脱硫脱硝脱碳的脱除装置
CN2712446Y (zh) 烟气脱硫脱硝装置
CN1140319C (zh) 可再生金属氧化物脱硫系统
CN113262614A (zh) 基于湿法吸收的同时脱硫脱硝脱碳的脱除装置
CN1896201A (zh) 一种新型复合固硫剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20071024

Termination date: 20161130