CH714880A1 - Tarnishing resistant gold alloy, in particular at 9K and its production method. - Google Patents
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Abstract
The invention concerns an alloy, in particular for jewelery, characterized in that it comprises: Gold in amounts ranging from 330 ‰ to 420 ‰ in weight; Copper in amounts between 500 ‰ and 620 peso in weight; Palladium in amount between 5 ‰ and 35 peso in weight. The invention also relates to a method of producing the alloy itself, a method of producing an object for jewelery and a jewelery object.The invention concerns an alloy, in particular for jewelery, characterized in that it comprises: Gold in amounts ranging from 330 ‰ to 420 ‰ in weight; Copper in amounts between 500 ‰ and 620 peso in weight; Palladium in amount between 5 ‰ and 35 peso in weight. The invention also relates to a method of producing the alloy itself, a method of producing an object for jewelery and a jewelery object.
Description
IlllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllIlllllllllllllllllllllllllllllllllllllllllll
CONFEDERAZIONE SVIZZERASWISS CONFEDERATION
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27/00 (2006.01) (12) DOMANDA DI BREVETTO (21) Numero della domanda: 00464/18 (71) Richiedente:27/00 (2006.01) (12) PATENT APPLICATION (21) Application number: 00464/18 (71) Applicant:
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Sergio Arnaboldi, 23867 Suello (LC) (IT)Sergio Arnaboldi, 23867 Suello (LC) (IT)
Marta Rossini, 22100 Como (IT)Marta Rossini, 22100 Como (IT)
Marco Nauer, 6834 Morbio Inferiore (CH) (43) Domanda pubblicata:Marco Nauer, 6834 Morbio Inferiore (CH) (43) Published question:
15.10.2019 (74) Mandatario:15.10.2019 (74) Authorized representative:
Ing. Emanuele Del Pero c/o PGA S.P.A., MILANO, Succursale di Lugano, Viale Castagnola, 21/c 6900 Lugano (CH) (54) Lega d'oro resistente al tarnishing, in particolare a 9K e metodo di produzione della medesima.Ing. Emanuele Del Pero c / o PGA S.P.A., MILAN, Lugano Branch, Viale Castagnola, 21 / c 6900 Lugano (CH) (54) Gold alloy resistant to tarnishing, in particular at 9K and production method of the same.
(57) L’invenzione concerne una lega, in particolare per gioielleria, caratterizzata dal fatto di comprendere: Oro in ammontare compreso tra 330%» e 420%» in peso; Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%» in peso; Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%» in peso. L’invenzione concerne altresì un metodo di produzione della lega stessa, un metodo di produzione di oggetto per gioielleria e un oggetto di gioielleria.(57) The invention relates to an alloy, in particular for jewelery, characterized in that it comprises: Gold in an amount between 330% "and 420%" by weight; Copper in an amount comprised between 500% or 620% by weight; Palladium in an amount between 5% or 35% by weight. The invention also relates to a production method of the alloy itself, a production method of an object for jewelry and an object of jewelry.
CH 714 880 A1CH 714 880 A1
Descrizione Campo dell’invenzione [0001] La presente invenzione si riferisce al settore delle leghe d’Oro ed in particolare concerne una lega d’Oro con titolo d’Oro sostanzialmente pari a 9 carati (9K).Description Field of the invention [0001] The present invention refers to the sector of gold alloys and in particular concerns a gold alloy with a gold title substantially equal to 9 carats (9K).
[0002] La presente invenzione altresì concerne un metodo di produzione di una lega d’Oro.[0002] The present invention also relates to a method of producing a gold alloy.
[0003] La lega d’Oro ed il metodo di produzione di leghe d’Oro in accordo all’invenzione sono rispettivamente una lega ed un metodo di produzione di leghe d’Oro per applicazioni di gioielleria ed orologeria.[0003] The gold alloy and the gold alloy production method according to the invention are respectively an alloy and a gold alloy production method for jewelery and watchmaking applications.
Arte nota [0004] Nel settore della gioielleria e dell’orologeria, l’Oro non viene impiegato in forma pura poiché troppo duttile. Per applicazioni di gioielleria e orologeria si utilizzano tipicamente leghe d’Oro per gioielleria o orologeria, contraddistinte da una maggiore durezza rispetto all’Oro in forma pura e/o rispetto a leghe d’Oro a bassa durezza o alta duttilità.Prior art [0004] In the jewelery and watchmaking sector, gold is not used in pure form as it is too flexible. For jewelery and watchmaking applications, gold alloys are typically used for jewelery or watchmaking, characterized by greater hardness than gold in pure form and / or compared to gold alloys with low hardness or high ductility.
[0005] È noto che, in generale, le leghe d’Oro possono subire nel tempo indesiderate alterazioni di colore, a seguito di interazioni con ambienti aggressivi. Tali interazioni portano alla formazione di sottili strati di prodotti di reazione, che, rimanendo aderenti alla superficie della lega, ne provocano un’alterazione del colore e della lucentezza (documento «Observations of onset of Sulfide tarnish on gold-base alloys»; JPD, 1971, Voi. 25, issue 6, pag 629-637).[0005] It is known that, in general, gold alloys can undergo unwanted color changes over time, following interactions with aggressive environments. These interactions lead to the formation of thin layers of reaction products, which, remaining adherent to the surface of the alloy, cause an alteration of the color and brightness (document "Observations of onset of Sulfide tarnish on gold-base alloys"; JPD, 1971, Vol. 25, issue 6, pages 629-637).
[0006] Gli ambienti in grado di promuovere alterazioni del colore delle leghe d’Oro sono molteplici e sono legati alle loro applicazioni.[0006] There are many environments capable of promoting alterations in the color of gold alloys and are linked to their applications.
[0007] I colori delle leghe d’Oro possono essere univocamente misurati nello spazio di colore CIELAB 1976, il quale definisce un colore sulla base di un primo parametro L*, un secondo parametro a* ed un terzo parametro b*, in cui il primo parametro L* identifica la luminosità ed assume valori compresi tra 0 (nero) e 100 (bianco) mentre il secondo parametro a* e il terzo parametro b* rappresentano parametri di cromaticità. In particolare, nella carta di colore CIELAB 1976, la scala acromatica dei grìgi è individuata dai punti in cui a* = b* = 0; valori positivi per il secondo parametro a* indicano un colore tendente tanto più al rosso quanto più il valore del secondo parametro è alto; valori negativi per il secondo parametro a* indicano un colore tendente tanto più al verde quanto più il valore del secondo parametro a* è in valore assoluto alto, ancorché negativo; valori positivi per il terzo parametro b* indicano un colore tendente tanto più al giallo quanto più il valore del terzo parametro è alto; valori negativi per il terzo parametro b* indicano un colore tendente tanto più al blu quanto più il valore del terzo parametro b* è in valore assoluto alto, ancorché negativo. Inoltre è possibile trasformare il secondo parametro a* ed il terzo parametro b* in parametri polari cosi definiti:[0007] The colors of the gold alloys can be uniquely measured in the CIELAB 1976 color space, which defines a color on the basis of a first parameter L *, a second parameter a * and a third parameter b *, in which the first parameter L * identifies the brightness and assumes values between 0 (black) and 100 (white) while the second parameter a * and the third parameter b * represent chromaticity parameters. In particular, in the CIELAB 1976 color chart, the achromatic scale of the gray lines is identified by the points where a * = b * = 0; positive values for the second parameter a * indicate a color tending more to red the higher the value of the second parameter is; negative values for the second parameter a * indicate a color tending all the more to green the more the value of the second parameter a * is in absolute high value, even if negative; positive values for the third parameter b * indicate a color tending all the more to yellow the higher the value of the third parameter is; negative values for the third parameter b * indicate a color tending all the more to blue the more the value of the third parameter b * is in absolute high value, even if negative. Furthermore, it is possible to transform the second parameter a * and the third parameter b * into polar parameters defined as follows:
Cab* =7(a *2+ b *2)Cab * = 7 (a * 2 + b * 2 )
[0008] Il parametro Cab* è definito come «chroma»; maggiore è il valore del parametro Cab*, maggiore sarà la saturazione del colore; minore è il valore del parametro Cab*, minore sarà la saturazione del colore, che tenderà alla scala dei grigi. A conoscenza della Richiedente, le leghe con un contenuto di Oro superiore a 750%o, che possono essere utilizzate tal quali come leghe d’Oro bianco o grigio e non richiedono trattamenti superficiali di rodiatura, arbitrariamente presentano valori di Cab* < 8. Il parametro hab· identifica invece la tonalità del colore.[0008] The parameter C ab * is defined as "chroma"; the higher the value of the parameter C ab *, the greater the color saturation; the lower the value of the parameter C ab *, the lower the color saturation, which will tend to grayscale. To the Applicant's knowledge, alloys with a Gold content higher than 750% or, which can be used as such as white or gray Gold alloys and do not require rhodium-plated surface treatments, arbitrarily present values of C ab * <8. The h ab · parameter instead identifies the hue of the color.
[0009] In particolare, la norma ISO DIS 8654: 2017 definisce sette designazioni di colore per quanto riguarda le leghe d’Oro per gioielleria. In particolare, tali leghe sono definite secondo la tabella seguente, nella quale il colore è definito su di un riferimento standard nominato tra ON e 6N.[0009] In particular, the ISO DIS 8654: 2017 standard defines seven color designations with regard to gold alloys for jewelery. In particular, these alloys are defined according to the following table, in which the color is defined on a standard reference named between ON and 6N.
Tabella 1 [0010]Table 1 [0010]
CH 714 880 A1CH 714 880 A1
[0011] Per la misurazione del colore di una lega d’Oro, in particolare, la norma ISO DIS 8654 esplicita che l’apparecchio di misura deve essere conforme alla pubblicazione CIE N° 15.[0011] For the measurement of the color of a gold alloy, in particular, the ISO DIS 8654 standard states that the measuring device must comply with CIE publication N ° 15.
[0012] Lo standard ISO DIS 8654: 2017 inoltre, tabula i valori nominali L*, a*, b* in coordinate tricromatiche per le leghe di colore standard 0N-6N, incluse le tolleranze. Di seguito è riportato un estratto della norma in cui sono definiti i limiti cromatici delle leghe definite dallo standard ISO DIS 8654: 2017 come rosa/rosse.Furthermore, the ISO DIS 8654: 2017 standard tabulates the nominal values L *, a *, b * in trichromatic coordinates for the 0N-6N standard color alloys, including tolerances. Below is an extract of the standard which defines the color limits of the alloys defined by the ISO DIS 8654: 2017 standard as pink / red.
Tabella 2 [0013] In relazione alla precedente tabella è dunque possibile ricavare, all’interno dello spazio di colore CIELAB 1976 una pluralità di aree ognuna delle quali rappresenta gli intervalli di colore entro i quali è possibile asserire che una lega presenta un colore 0N...6N e più specificatamente un colore 5N-6N. Tali aree sono rappresentate con dettaglio in fig. 1.Table 2 [0013] In relation to the previous table it is therefore possible to obtain, within the CIELAB 1976 color space, a plurality of areas, each of which represents the color ranges within which it is possible to assert that an alloy has a 0N color. ..6N and more specifically a 5N-6N color. These areas are represented in detail in fig. 1.
[0014] La norma ISO DIS 8654: 2017 propone inoltre composizioni chimiche raccomandate per ciascuna delle leghe 0N-6N. Segnatamente per le leghe rosa/rosse, le composizioni sono quelle riportate in tabella:[0014] ISO DIS 8654: 2017 also proposes recommended chemical compositions for each of the 0N-6N alloys. Particularly for the pink / red alloys, the compositions are those shown in the table:
Tabella 3 [0015] La Richiedente ha osservato che le leghe d’Oro rosa/rosse di tipo noto, presentano una sostanziale instabilità di colore, in particolare quando esposte ad ambienti in cui sono presenti cloruri o solfuri.Table 3 [0015] The Applicant has observed that the known pink / red gold alloys have a substantial color instability, particularly when exposed to environments where chlorides or sulphides are present.
[0016] Variazioni del colore di una lega d’Oro in accordo al colore come definito sulla carta di colore CIE 1976 ed espresso dalla coordinata E = f (L*, a*, b*), definito:[0016] Variations in the color of a gold alloy according to the color as defined on the CIE 1976 color card and expressed by the coordinate E = f (L *, a *, b *), defined:
- L*o quale primo parametro in condizioni originali, al tempo t0 = 0;- L * or as the first parameter in original conditions, at time t 0 = 0;
- a*o quale secondo parametro in condizioni originali, al tempo t0 = 0;- a * or as second parameter in original conditions, at time t 0 = 0;
- b*o quale terzo parametro in condizioni originali, al tempo t0 = 0; sono definite dalla seguente equazione:- b * or as third parameter in original conditions, at time t 0 = 0; are defined by the following equation:
&E(L*,a*,b*') = - L*0)2 + (a* - a£)2 + (h* - b*)2 & E (L *, a *, b * ') = - L * 0 ) 2 + (a * - a £) 2 + (h * - b *) 2
CH 714 880 A1 [0017] È stato altresì osservato che l’occhio umano di un tecnico esperto in materiali preziosi è in grado di distinguere variazioni di colore ΔΕ (L*, a*, b*) > 1.CH 714 880 A1 [0017] It has also been observed that the human eye of a technician expert in precious materials is able to distinguish color variations ΔΕ (L *, a *, b *)> 1.
[0018] In particolare, la Richiedente ha osservato che la lega d’Oro 5N ISO DIS 8654: 2017 nella formulazione che utilizza il minimo valore di riferimento per quanto riguarda il contenuto di Argento, esposta a vapori di Tioacetammide per 150 ore (in accordo allo standard UNI EN ISO 4538:1998), presenta una variazione di colore ΔΕ (L*, a*, b*) pari a 5.6; allorquando esposta all’azione di una soluzione acquosa 50g/litro di Cloruro di Sodio (NaCI) a 35 °C per 175 ore, la lega d’Oro 5N presenta variazione di colore ΔΕ (L*, a*, b*) pari a 3.6.In particular, the Applicant has observed that the 5N ISO DIS 8654: 2017 gold alloy in the formulation that uses the minimum reference value as regards the Silver content, exposed to thioacetamide vapors for 150 hours (according to the UNI EN ISO 4538: 1998 standard), has a color variation ΔΕ (L *, a *, b *) equal to 5.6; when exposed to the action of an aqueous solution 50g / liter of Sodium Chloride (NaCI) at 35 ° C for 175 hours, the 5N Gold alloy shows a color variation ΔΕ (L *, a *, b *) equal to 3.6.
[0019] Sono inoltre note delle leghe per gioielleria, comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 9K. Tali leghe d’Oro sono tipicamente utilizzate per realizzare gioielli di più basso valore rispetto a quelli realizzati con leghe in Oro a 18K o superiore. In particolare, tra le leghe comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 9K, sono note delle leghe contenenti Rame, atte ad apparire con un colore rosa o rosso, in accordo ad una percentuale crescente di Rame nella lega. [0020] Nelle leghe comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 9K, è noto che la presenza del Rame ha l’inconveniente di esser piuttosto prona a variare colore in particolare allorquando l’oggetto di gioielleria è indossato ed esposto alla sudorazione umana e/o ad ambiente salino. Le stesse leghe, comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 9K sono note per avere notevole variazione di colore anche solo a seguito di esposizione in aria.There are also known alloys for jewelery, including gold with a title equal to or substantially equal to 9K. These gold alloys are typically used to make jewels of lower value than those made with 18K gold alloys or higher. In particular, among the alloys comprising Gold with a title equal to or substantially equal to 9K, there are known alloys containing Copper, apt to appear with a pink or red color, according to an increasing percentage of Copper in the alloy. [0020] In alloys comprising Gold with a title equal to or substantially equal to 9K, it is known that the presence of Copper has the disadvantage of being rather prone to varying color in particular when the jewelery object is worn and exposed to human sweating and / or saline environment. The same alloys, comprising Gold with a titer equal to or substantially equal to 9K, are known to have significant color variation even only after exposure in the air.
[0021] Per tale ragione, tipicamente gli oggetti di gioielleria realizzati con leghe comprendenti Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 9K, in particolare allorquando comprendenti Rame, sono ricoperti da una placcatura con leghe d’Oro con titolo significativamente superiore a 9K, tipicamente ad esempio a 16K ο 18K. Tale placcatura presenta alcuni ulteriori inconvenienti. Un primo inconveniente deriva dal fatto che risulta difficile realizzare una placcatura il cui colore sia perfettamente sovrapponibile a quello della lega di base con cui l’oggetto di gioielleria è realizzato.For this reason, typically jewelry items made with alloys comprising Gold with a title equal to or substantially equal to 9K, in particular when comprising Copper, are covered with a plating with Gold alloys with a title significantly higher than 9K, typically for example at 16K or 18K. This plating has some further drawbacks. A first drawback derives from the fact that it is difficult to create a plating whose color is perfectly superimposable to that of the base alloy with which the jewelry object is made.
[0022] Inoltre, la placcatura di un oggetto di gioielleria con leghe ad alto titolo di Oro è costosa, e concorre significativamente all’incremento del costo produttivo dell’oggetto non solo per via del costo in sé della lega ad alto titolo di Oro, ma anche per via della lavorazione ulteriormente necessaria sull’oggetto di gioielleria, che per inciso per forme di oggetti di gioielleria di notevole complessità, può non essere banale.Furthermore, the plating of a jewelry item with high gold alloys is expensive, and contributes significantly to the increase in the production cost of the object not only because of the cost itself of the high gold alloy, but also because of the further processing necessary on the jewelry object, which incidentally for forms of jewelry objects of considerable complexity, may not be trivial.
[0023] Infine, la placcatura, rappresentando lo strato superficiale dell’oggetto, è la porzione più soggetta ad usura o comunque asportazione; con l’asportazione della placcatura, l’oggetto di gioielleria può presentare porzioni esposte di lega con titolo di Oro pari o sostanzialmente pari a 9K, che - esposte ad ambienti chimicamente aggressivi - possono presentare colore diverso rispetto alle porzioni che viceversa ancora portano la lega di placcatura.[0023] Finally, the plating, representing the surface layer of the object, is the portion most subject to wear or in any case removal; with the removal of the plating, the jewelry object may have exposed portions of alloy with a Gold title equal to or substantially equal to 9K, which - exposed to chemically aggressive environments - may have a different color than the portions that still carry the alloy of plating.
[0024] Lo scopo della presente invenzione è pertanto quello di descrivere una lega d’Oro, in particolare per gioielleria ed orologeria, con titolo di Oro pari o sostanzialmente pari a 9K, che risolva gli inconvenienti sopra descritti, in particolare risultando poco prona avirare colore allorquando esposta ad ambienti con aria, Tioacetammide o NaCI in soluzione.[0024] The object of the present invention is therefore to describe a gold alloy, in particular for jewelery and watchmaking, with a gold title equal to or substantially equal to 9K, which solves the drawbacks described above, in particular being poorly prone color when exposed to environments with air, thioacetamide or NaCl in solution.
[0025] Lo scopo della presente invenzione è altresì quello di descrivere un metodo di produzione di una lega contenente Oro con titolo pari o sostanzialmente pari a 9K, che risolva gli inconvenienti sopra descritti.The object of the present invention is also that of describing a method of production of an alloy containing Gold with a titer equal to or substantially equal to 9K, which solves the drawbacks described above.
[0026] Lo scopo della presente invenzione è infine quello di descrivere un oggetto di gioielleria o parte di oggetto per gioielleria, realizzato con la lega oggetto dell’invenzione, che non presenti gli inconvenienti sopra descritti.[0026] The purpose of the present invention is finally to describe a jewelry object or part of an object for jewelry, made with the alloy object of the invention, which does not have the drawbacks described above.
Sommario [0027] Questi ed ulteriori scopi vengono ottenuti dalla lega e dal metodo di produzione della stessa descritti negli aspetti che seguono.Summary [0027] These and further objects are obtained by the alloy and the production method of the same described in the following aspects.
[0028] Forma un primo aspetto dell’invenzione una lega, in particolare per gioielleria, caratterizzata dal fatto di comprendere:[0028] A first aspect of the invention forms an alloy, in particular for jewelery, characterized in that it comprises:
- Oro in ammontare compreso tra 330%o e 420%o in peso;- Gold in an amount between 330% or 420% or by weight;
- Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%o in peso;- Copper in an amount between 500% or 620% or by weight;
- Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%o in peso.- Palladium in an amount between 5% or 35% or by weight.
La detta lega in particolare consiste in:The said alloy in particular consists of:
- Oro in ammontare compreso tra 330%o e 420%o in peso;- Gold in an amount between 330% or 420% or by weight;
- Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%o in peso;- Copper in an amount between 500% or 620% or by weight;
- Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%o in peso e, opzionalmente, almeno uno tra: Ferro in ammontare compreso tra il 2%o in peso ed il 25%o in peso, Argento in ammontare minore o uguale al 100%o in peso, Zinco in ammontare minore o uguale al 100%o in peso, Indio in ammontare minore o uguale al 20%o in peso, Stagno in ammontare minore o uguale al 20%o in peso, Gallio in ammontare minore o uguale al 10%o in peso, Iridio in ammontare minore o uguale allo 0.5%o in peso, o Rutenio in ammontare minore o uguale allo 0.5%o in peso, Renio in ammontare minore o uguale allo 0.1%o in peso. Opzionalmente e non limitatamente, la somma di Palladio e Ferro è pari al 30%o in peso.- Palladium in an amount between 5% or 35% or by weight and, optionally, at least one of: Iron in an amount between 2% or by weight and 25% or by weight, Silver in an amount less than or equal to 100% or by weight, Zinc in an amount less than or equal to 100% or by weight, Indium in an amount less than or equal to 20% or by weight, Tin in an amount less than or equal to 20% or by weight, Gallium in an amount less than or equal to 10% or by weight, Iridium in an amount less than or equal to 0.5% or by weight, or Ruthenium in an amount less than or equal to 0.5% or by weight, Rhenium in an amount less than or equal to 0.1% or by weight. Optionally and not limited to, the sum of Palladio and Ferro is equal to 30% or by weight.
[0029] Ai sensi della presente invenzione, per «lega per gioielleria» è da intendersi una lega, in particolare una lega d’Oro, nella quale sono assenti materiali tossici per l’uomo e la cui formulazione è atta a, specificamente concepita per, realizzare gioielli, o parti di essi.According to the present invention, "alloy for jewelry" means an alloy, in particular a gold alloy, in which materials toxic to humans are absent and whose formulation is suitable for, specifically designed for , making jewels, or parts of them.
CH 714 880 A1 [0030] In accordo ad un 2° aspetto non limitativo, la lega secondo il primo aspetto è una lega d’Oro caratterizzata da un colore rosso profondo. Ai sensi della presente invenzione, per «rosso profondo» si intende arbitrariamente un colore che, sul piano di colore a*, b* in accordo alla carta di colore CIE 1976, non è compreso negli intervalli definiti dalla norma ISO DIS 8654: 2017 ed è racchiuso entro un poligono almeno definito dai seguenti punti:CH 714 880 A1 [0030] According to a non-limiting 2nd aspect, the alloy according to the first aspect is a Gold alloy characterized by a deep red color. Pursuant to the present invention, "deep red" means arbitrarily a color which, on the color plane a *, b * according to the CIE 1976 color paper, is not included in the ranges defined by the ISO DIS 8654: 2017 standard and is enclosed within a polygon at least defined by the following points:
Tabella 4 [0031] In accordo ad un 3° aspetto non limitativo, la lega secondo il primo o secondo aspetto è una lega resistente al tarnishing.Table 4 [0031] According to a third non limiting aspect, the alloy according to the first or second aspect is a tarnishing resistant alloy.
[0032] In accordo ad un 4° aspetto non limitativo, la lega secondo uno o più dei precedenti aspetti comprende Palladio in ammontare compreso tra il 8%o, più preferibilmente il 10%o in peso, e il 32%o, più preferibilmente il 30%o in peso.According to a 4th non-limiting aspect, the alloy according to one or more of the previous aspects comprises Palladium in an amount comprised between 8% or, more preferably 10% or by weight, and 32% or, more preferably 30% or by weight.
[0033] In accordo ad un 5° aspetto non limitativo, la lega secondo uno o più dei precedenti aspetti comprende inoltre Ferro in ammontare compreso tra il 2%o in peso ed il 25%o in peso, più preferibilmente compreso tra il 5%o in peso ed il 20%o in peso.In accordance with a 5th non-limiting aspect, the alloy according to one or more of the foregoing aspects further comprises Iron in an amount comprised between 2% or by weight and 25% or by weight, more preferably between 5% or by weight and 20% by weight.
[0034] In accordo ad un 6° aspetto non limitativo, la lega secondo uno o più dei precedenti aspetti è una lega ternaria o quaternaria, e la somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio è almeno pari a 900%o in peso.According to a 6th non-limiting aspect, the alloy according to one or more of the previous aspects is a ternary or quaternary alloy, and the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 900% or in weight.
[0035] Ai sensi della presente invenzione, per lega d’Oro ternaria o quaternaria si intende una lega in cui vi sono rispettivamente 3 o 4 componenti il cui ammontare è non trascurabile, e segnatamente superiore al 2%o in peso e più preferibilmente superiore al 1%o in peso. In altri termini leghe quaternarie o quinarie non comprendono componenti in misura superiore al 2%o in peso e più preferibilmente al 1%o in peso oltre a quelli esplicitamente menzionati.According to the present invention, by ternary or quaternary gold alloy is meant an alloy in which there are respectively 3 or 4 components whose amount is not negligible, and in particular higher than 2% or by weight and more preferably higher at 1% or by weight. In other words quaternary or quinary alloys do not include components in excess of 2% or by weight and more preferably 1% or by weight in addition to those explicitly mentioned.
[0036] In accordo ad un 7° aspetto non limitativo, la lega secondo il sesto aspetto presenta una somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio almeno pari a 960%o in peso, più preferibilmente 970%» in peso.According to a 7th non-limiting aspect, the alloy according to the sixth aspect has a sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium at least equal to 960% or by weight, more preferably 970% by weight.
[0037] In accordo ad un 8° aspetto non limitativo, la lega secondo il 6° aspetto comprende inoltre argento in ammontare inferiore a 100%o in peso, e/o zinco in ammontare inferiore a 100%o in peso o argento e zinco la cui somma dei rispettivi ammontare in peso è inferiore a 100%o.According to an 8th non-limiting aspect, the alloy according to the 6th aspect further comprises silver in an amount less than 100% or by weight, and / or zinc in an amount less than 100% or by weight or silver and zinc the sum of their respective amounts by weight is less than 100% or.
[0038] In accordo ad un 9° aspetto non limitativo, la lega secondo uno degli aspetti dal 1° al 7° comprende Palladio in ammontare compreso tra il 15%o in peso ed il 25%o in peso, più preferibilmente tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso, più preferibilmente sostanzialmente pari al 20%o in peso.According to a 9th non-limiting aspect, the alloy according to one of the aspects from 1st to 7th includes Palladium in an amount between 15% or by weight and 25% or by weight, more preferably between 18 % or by weight and 22% or by weight, more preferably substantially equal to 20% or by weight.
[0039] In accordo ad un 10° aspetto non limitativo, nella lega secondo uno degli aspetti dal 1° al 7°, allorquando dipendenti dal 5° aspetto, la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è pari al 30%o in peso.[0039] According to a 10th non-limiting aspect, in the alloy according to one of the aspects from 1st to 7th, when dependent on the 5th aspect, the sum of the amounts of Palladio and Ferro is equal to 30% or by weight.
[0040] In accordo ad un 11° aspetto non limitativo, nella lega secondo uno o più dei precedenti aspetti l’Oro è presente in ammontare compreso tra 365%o in peso e 385%o in peso, ed il Rame è presente tra il 594%o in peso e 614%» in peso, ed il Palladio è compreso tra il 15%o ed il 25%o in peso, più in particolare tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso.[0040] According to an 11th non-limiting aspect, in the alloy according to one or more of the previous aspects, Gold is present in an amount between 365% or by weight and 385% or by weight, and Copper is present between 594% by weight and 614% by weight, and Palladium is between 15% and 25% or by weight, more particularly between 18% by weight and 22% by weight.
[0041] In particolare, in accordo ad un 12° aspetto non limitativo, la lega in accordo al 11° aspetto è priva di Ferro.In particular, according to a 12th non-limiting aspect, the alloy according to the 11th aspect is iron-free.
[0042] In accordo ad un 13° aspetto non limitativo, la lega oggetto dell’invenzione è una lega il cui colore, sulla carta di colore CIELAB1976, presenta una coordinata a* > 8.2 ed una coordinata b* < 13.55.[0042] According to a 13th non-limiting aspect, the alloy object of the invention is an alloy whose color, on the CIELAB1976 color card, has a coordinate a *> 8.2 and a coordinate b * <13.55.
[0043] In accordo ad un 14° aspetto non limitativo, la detta lega d’Oro per gioielleria è una lega caratterizzata dall’assenza di Vanadio e di altri materiali in grado di generare carburi e ossidi, in particolare priva di Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio.[0043] According to a 14th non-limiting aspect, the said gold alloy for jewelery is an alloy characterized by the absence of Vanadium and other materials capable of generating carbides and oxides, in particular free of Magnesium, Silicon, Titanium, Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium.
[0044] In accordo ad un 15° aspetto non limitativo, la lega d’Oro per gioielleria è una lega priva di Nichel, di Cobalto, di Arsenico e di Cadmio. Grazie a questo aspetto la lega è una lega d’Oro compatibile con l’essere indossata o indossabile da soggetti la cui tolleranza allergica è significativamente bassa.[0044] According to a 15th non-limiting aspect, the gold alloy for jewelery is a nickel, cobalt, arsenic and cadmium free alloy. Thanks to this aspect, the alloy is a gold alloy compatible with being worn or wearable by subjects whose allergic tolerance is significantly low.
[0045] In accordo ad un 16° aspetto indipendente, forma inoltre oggetto dell’invenzione un metodo di produzione di una lega d’Oro; detto metodo è caratterizzato dal fatto di comprendere:[0045] According to a 16th independent aspect, the method of production of a gold alloy is also the object of the invention; said method is characterized in that it comprises:
a) un passo (di seguito definito di omogeneizzazione) in cui tutti gli elementi puri costituenti la lega, vengono fusi in modo tale da ottenere una soluzione o miscela omogenea; tale miscela comprende in peso:a) a step (hereafter defined as homogenization) in which all the pure elements making up the alloy are melted in such a way as to obtain a homogeneous solution or mixture; this mixture comprises by weight:
CH 714 880 A1CH 714 880 A1
- Oro in ammontare compreso tra 330%o e 420%o in peso,- Gold in an amount between 330% or 420% or by weight,
- Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%o in peso,- Copper in an amount between 500% or 620% or by weight,
- Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%o in peso, per formare una miscela; e- Palladium in an amount between 5% or 35% or by weight, to form a mixture; is
b) un passo di introduzione della miscela in un crogiolo di fusione, e di una successiva fusione mediante riscaldamento fino a fusione.b) a step of introducing the mixture into a melting crucible, and of a subsequent melting by heating until melting.
[0046] In particolare, e non limitatamente, può formare un aspetto del detto metodo, una miscela comprendente:[0046] In particular, and not limited to, it can form an aspect of the said method, a mixture comprising:
- Oro in ammontare compreso tra 330%o e 420%o in peso;- Gold in an amount between 330% or 420% or by weight;
- Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%o in peso;- Copper in an amount between 500% or 620% or by weight;
- Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%o in peso e, opzionalmente, almeno uno tra: Ferro in ammontare compreso tra il 2%o in peso ed il 25%o in peso, Argento in ammontare minore o uguale al 100%o in peso, Zinco in ammontare minore o uguale al 100%o in peso, Indio in ammontare minore o uguale al 20%o in peso, Stagno in ammontare minore o uguale al 20%o in peso, Gallio in ammontare minore o uguale al 10%o in peso, Iridio in ammontare minore o uguale allo 0.5%o in peso, o Rutenio in ammontare minore o uguale allo 0.5%o in peso, Renio in ammontare minore o uguale allo 0.1%o in peso. [0047] In accordo ad un 17° aspetto non limitativo, dipendente dal precedente 16° aspetto, il detto passo comprende miscelare in particolare Palladio in ammontare compreso tra il 8%o, più preferibilmente il 10%o, e il 32%o, più preferibilmente il 30%o in peso.- Palladium in an amount between 5% or 35% or by weight and, optionally, at least one of: Iron in an amount between 2% or by weight and 25% or by weight, Silver in an amount less than or equal to 100% or by weight, Zinc in an amount less than or equal to 100% or by weight, Indium in an amount less than or equal to 20% or by weight, Tin in an amount less than or equal to 20% or by weight, Gallium in an amount less than or equal to 10% or by weight, Iridium in an amount less than or equal to 0.5% or by weight, or Ruthenium in an amount less than or equal to 0.5% or by weight, Rhenium in an amount less than or equal to 0.1% or by weight. According to a 17th non-limiting aspect, dependent on the previous 16th aspect, the said step comprises mixing in particular Palladium in an amount comprised between 8% or, more preferably 10% o, and 32% o, more preferably 30% or by weight.
[0048] In accordo ad un 18° aspetto non limitativo, la lega secondo uno o più dei precedenti aspetti 16°-17° comprende in particolare miscelare, in aggiunta ai precedenti elementi, anche Ferro compreso tra il 2%o in peso ed il 25%o in peso, più preferibilmente compreso tra il 5%o in peso ed il 20%o in peso.[0048] According to an 18th non-limiting aspect, the alloy according to one or more of the previous 16 ° -17 ° aspects comprises in particular mixing, in addition to the previous elements, also iron comprised between 2% or by weight and the 25% or by weight, more preferably between 5% or by weight and 20% or by weight.
[0049] In accordo ad un 19° aspetto non limitativo, la lega secondo uno o più dei precedenti aspetti dal 16° fino al 18°, la somma degli ammontare di Oro, di Rame e di Palladio è almeno pari a 900%o in peso.According to a 19th non-limiting aspect, the alloy according to one or more of the previous aspects from the 16th to the 18th, the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 900% or in weight.
[0050] In accordo ad un 20° aspetto non limitativo, la lega secondo il 19° aspetto presenta una somma degli ammontare di Oro, il passo comprende miscelare Rame e Palladio in ammontare almeno pari a 960%o in peso, più preferibilmente 970%o in peso.[0050] According to a 20th non-limiting aspect, the alloy according to the 19th aspect has a sum of the amounts of Gold, the step includes mixing Copper and Palladium in an amount at least equal to 960% or by weight, more preferably 970% or by weight.
[0051] In accordo ad un 21° aspetto non limitativo, la lega secondo il 19° aspetto comprende miscelare argento in ammontare inferiore a 100%o in peso, e/o zinco in ammontare inferiore a 100%o in peso o argento e zinco la cui somma dei rispettivi ammontare in peso è inferiore a 100%o.According to a 21st non-limiting aspect, the alloy according to the 19th aspect comprises mixing silver in an amount less than 100% or by weight, and / or zinc in an amount less than 100% or by weight or silver and zinc the sum of their respective amounts by weight is less than 100% or.
[0052] In accordo ad un 22° aspetto non limitativo, secondo uno degli aspetti dal 16° al 21°, il predetto passo comprende miscelare Palladio in ammontare compreso tra il 15%o in peso ed il 25%o in peso, più preferibilmente tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso, più preferibilmente sostanzialmente pari al 20%o in peso.[0052] According to a 22nd non-limiting aspect, according to one of the aspects from the 16th to the 21st, the aforementioned step comprises mixing Palladium in an amount comprised between 15% or by weight and 25% or by weight, more preferably between 18% or by weight and 22% or by weight, more preferably substantially equal to 20% or by weight.
[0053] In accordo ad un 23° aspetto non limitativo, allorquando dipendente dal 18° aspetto, la somma degli ammontare di Palladio e Ferro è pari al 30%o in peso.[0053] According to a 23rd non-limiting aspect, when dependent on the 18th aspect, the sum of the amounts of Palladio and Ferro is equal to 30% or by weight.
[0054] In accordo ad un 24° aspetto non limitativo, dipendente da uno o più dei precedenti aspetti dal 16° al 23°, l’Oro è miscelato in particolare in ammontare compreso tra 365%o in peso e 385%o in peso, ed il Rame è presente tra il 594%o in peso e 614%» in peso, ed il Palladio è compreso tra il 15%o ed il 25%o in peso, più preferibilmente tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso.[0054] According to a 24th non-limiting aspect, dependent on one or more of the previous aspects from the 16th to the 23rd, Gold is mixed in particular in an amount between 365% or by weight and 385% or by weight , and Copper is present between 594% by weight and 614% by weight, and Palladium is between 15% and 25% or by weight, more preferably between 18% or by weight and 22 % or by weight.
[0055] In accordo ad un 25° aspetto non limitativo, la detta omogeneizzazione è una fusione discontinua, comprendente una fase di colata in cui il materiale fuso è colato in una forma refrattaria o lingottiera refrattaria o metallica ed in cui la detta lega fusa è una lega caratterizzata dall’assenza di Vanadio e di altri elementi in grado di generare carburi o ossidi, in particolare priva di Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio. L’assenza di tali carburi o ossidi, rende la lega d’Oro adatta ad applicazioni di gioielleria ed Orologeria dove è richiesta la lucidatura o diamantatura degli oggetti finiti.[0055] According to a 25th non-limiting aspect, the said homogenization is a discontinuous melting, comprising a casting phase in which the molten material is poured into a refractory or refractory or metal ingot mold and wherein said molten alloy is an alloy characterized by the absence of Vanadium and other elements capable of generating carbides or oxides, in particular free of Magnesium, Silicon, Titanium, Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium. The absence of such carbides or oxides makes the gold alloy suitable for jewelery and watchmaking applications where the polishing or diamond coating of finished objects is required.
[0056] In accordo ad un 26° aspetto, durante la detta fusione, il crogiolo di fusione è sottoposto ad una atmosfera controllata di gas ed in particolare è sottoposto, almeno temporaneamente, a condizioni di vuoto.[0056] According to a 26th aspect, during said melting, the melting crucible is subjected to a controlled atmosphere of gas and in particular is subjected, at least temporarily, to vacuum conditions.
[0057] In accordo ad un 27° aspetto non limitativo, in detta fase di colata il detto crogiolo è sottoposto ad una atmosfera controllata, a pressioni inferiori a quella ambientale.[0057] According to a 27th non-limiting aspect, in said casting phase said crucible is subjected to a controlled atmosphere, at pressures lower than the environmental one.
[0058] In accordo ad un 28° aspetto non limitativo, la detta atmosfera controllata è un gas inerte preferibilmente argon e/o la detta pressione è una pressione inferiore a 800 mbar, preferibilmente inferiore a 700 mbar.[0058] According to a 28th non limiting aspect, the said controlled atmosphere is an inert gas preferably argon and / or the said pressure is a pressure lower than 800 mbar, preferably lower than 700 mbar.
[0059] In accordo ad un 29° aspetto non limitativo, il detto gas è un gas riducente preferibilmente una miscela idrogenoazoto e/o la detta pressione è una pressione inferiore a 800 mbar, preferibilmente inferiore a 700 mbar.[0059] According to a 29th non-limiting aspect, the said gas is a gas reducing preferably a hydrogen nitrogen mixture and / or the said pressure is a pressure lower than 800 mbar, preferably lower than 700 mbar.
[0060] In accordo ad un 30° aspetto non limitativo, la detta fusione è una fusione continua, comprendente una fase di fusione ed omogeneizzazione in un crogiolo di grafite ed una successiva fase di colata in cui la lega fusa è colata in una filiera realizzata in grafite ed in cui la detta lega è una lega di metalli chimicamente non affini alla grafite e più specificatamente, in particolare almeno priva di Vanadio, Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio.[0060] According to a 30 ° non-limiting aspect, the said casting is a continuous casting, comprising a melting and homogenization phase in a graphite crucible and a subsequent casting phase in which the molten alloy is poured into a realized die in graphite and wherein said alloy is an alloy of metals chemically not akin to graphite and more specifically, in particular at least free of Vanadium, Magnesium, Silicon, Titanium, Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium.
CH 714 880 A1 [0061] L’assenza di elementi chimicamente affini alla grafite, permette un ottimo scorrimento della lega fusa all’interno della filiera e ne facilita l’estrazione dopo solidificazione. Al contrario, la presenza di elementi chimicamente affini alla grafite, causa un effetto aggrappante della lega alla filiera, impedendone l’estrazione. Inoltre, l’assenza di carburi e ossidi, rende la lega d’Oro adatta ad applicazioni di gioielleria ed Orologeria dove è richiesta la lucidatura o diamantatura degli oggetti finiti.CH 714 880 A1 [0061] The absence of elements chemically similar to graphite allows excellent flow of the molten alloy within the die and facilitates its extraction after solidification. On the contrary, the presence of elements chemically similar to graphite, causes an adhesion effect of the alloy to the die, preventing its extraction. Furthermore, the absence of carbides and oxides makes the gold alloy suitable for jewelery and watchmaking applications where the polishing or diamond-coating of finished objects is required.
[0062] In accordo ad un 31° aspetto non limitativo, a seguito della fusione continua o discontinua, la detta lega è assoggettata ad un passo di raffreddamento seguito da uno o più passi di deformazione plastica a caldo o a freddo ed uno o più trattamenti termici.[0062] According to a 31 ° non-limiting aspect, following continuous or discontinuous melting, said alloy is subjected to a cooling step followed by one or more hot or cold plastic deformation steps and one or more heat treatments .
[0063] In accordo ad un 32° aspetto forma inoltre oggetto della presente invenzione un oggetto di gioielleria, comprendente una lega d’Oro in accordo ad uno o più dei precedenti aspetti concernenti la detta lega d’Oro.[0063] According to a 32nd aspect, the object of the present invention also forms a jewelry object, comprising a gold alloy according to one or more of the previous aspects concerning the said gold alloy.
[0064] In accordo ad un 33° aspetto dipendente dal precedente aspetto, il detto oggetto di gioielleria comprende un gioiello o un orologio o un bracciale per orologio o un movimento o parte di movimento meccanico per orologio.According to a 33 ° aspect dependent on the previous aspect, the said jewelry object comprises a jewel or a watch or a bracelet for a watch or a movement or part of a mechanical movement for a watch.
[0065] In accordo ad un 34° aspetto, dipendente dal precedente aspetto, il detto orologio o movimento meccanico per orologio sono configurati per essere rispettivamente indossati o installati in orologi da polso.According to a 34th aspect, dependent on the previous aspect, the said watch or mechanical movement for a watch are configured to be worn or installed in wristwatches respectively.
[0066] Altresì, in accordo ad un ulteriore aspetto dell’invenzione una lega, in particolare per gioielleria, caratterizzata dal fatto di comprendere almeno:Also, in accordance with a further aspect of the invention, an alloy, in particular for jewelery, characterized in that it comprises at least:
- Oro in ammontare compreso tra il 13.0% ed il 18.0% atomico;- Gold in an amount between 13.0% and 18.0% atomic;
- Palladio in ammontare compreso tra il 1.5% ed il 1.7% atomico;- Palladio in an amount between 1.5% and 1.7 atomic%;
- Rame in ammontare compreso tra il 82% ed il 84.6% atomico;- Copper in an amount between 82% and 84.6 atomic%;
detta lega essendo caratterizzata dal fatto che il suo colore, sulla carta di colore CIELAB1976, presenta una coordinata a* > 8.2 ed una coordinata b* < 13.55said alloy being characterized in that its color, on the color card CIELAB1976, has a coordinate a *> 8.2 and a coordinate b * <13.55
Descrizione dei disegni [0067] L’invenzione verrà qui di seguito descritta in forme di realizzazione preferite e non limitative, la cui descrizione è associata alle figure annesse nelle quali:Description of the drawings [0067] The invention will be described below in preferred and non-limiting embodiments, the description of which is associated with the annexed figures in which:
La fig. 1 illustra una porzione di spazio di colore CIE 1976 in accordo alle coordinate L*, a*, b* nella quale è individuata una area corrispondente ad intervalli o tolleranze di colore ammissibili per leghe d’Oro in accordo allo standard ISO DIS 8654: 2017 5N e 6N, e nella quale è rappresentata la posizione tipica di colore per leghe oggetto della presente invenzione;Fig. 1 illustrates a portion of CIE 1976 color space in accordance with the coordinates L *, a *, b * in which an area corresponding to permissible color ranges or tolerances for gold alloys is identified in accordance with the ISO DIS 8654: 2017 standard 5N and 6N, and in which the typical color position for alloys object of the present invention is represented;
La fig. 2 illustra diagrammi di variazione di colore in accordo al tempo di esposizione a soluzione 50 g/L di Cloruro di Sodio per le leghe oggetto della presente invenzione, in rapporto alla variazione di colore assunta dalla lega 18K 5N secondo composizione ISO usata come campione di riferimento ed in rapporto alla variazione di colore di una lega 9K rossa ternaria Oro, Argento e Rame di riferimento (LRS 362, definita di seguito in Tab. 6);Fig. 2 shows color variation diagrams according to the exposure time to 50 g / L of sodium chloride solution for the alloys object of the present invention, in relation to the color variation assumed by the 18K 5N alloy according to ISO composition used as reference sample and in relation to the color variation of a ternary red 9K alloy Gold, Silver and Copper of reference (LRS 362, defined below in Tab. 6);
La fig. 3 illustra un diagramma di variazione di colore in accordo al tempo di esposizione a Tioacetammide in accordo a UNI EN ISO 4538 per parte delle leghe oggetto della presente invenzione, in rapporto alla variazione di colore assunta dalla lega 18K 5N secondo composizione ISO usata come campione di riferimento ed in rapporto alla variazione di colore di una lega 9K rossa ternaria Oro, Argento e Rame di riferimento (LRS 362, definita di seguito in Tab. 6);Fig. 3 shows a color variation diagram according to the exposure time to Thioacetamide according to UNI EN ISO 4538 for part of the alloys object of the present invention, in relation to the color variation assumed by the 18K 5N alloy according to ISO composition used as the sample of reference and in relation to the color variation of a 9K ternary red alloy Gold, Silver and Copper of reference (LRS 362, defined below in Tab. 6);
La fig. 4 illustra una curva di variazione del tasso di variazione di colore di diverse leghe oggetto dell’invenzione allorquando esposte per un determinato periodo di tempo in Tioacetammide in funzione del contenuto di Palladio;Fig. 4 illustrates a variation curve of the color variation rate of different alloys object of the invention when exposed for a given period of time in Thioacetamide according to the Palladium content;
La fig. 5 illustra una curva di variazione del tasso di variazione di colore di diverse leghe oggetto dell’invenzione allorquando esposte per un determinato periodo di tempo in soluzione acquosa di NaCI in funzione del contenuto di Palladio.Fig. 5 illustrates a variation curve of the color variation rate of different alloys object of the invention when exposed for a certain period of time in aqueous NaCI solution according to the Palladium content.
Descrizione dettagliata [0068] Forma oggetto dell’invenzione una famiglia di leghe d’Oro, in particolare per gioielleria, con titolo di Oro sostanzialmente compreso tra 8K e 10K, che presentano caratteristiche di resistenza al tarnishing.Detailed description [0068] The object of the invention is a family of gold alloys, in particular for jewelery, with a gold content substantially between 8K and 10K, which have tarnishing resistance characteristics.
[0069] Le leghe che vengono descritte nella presente invenzione sono state testate in termini di resistenza alla variazione di colore (tarnishing) in ambienti comprendenti soluzioni di Tioacetammide e Cloruro di Sodio (NaCI). Nella presente descrizione, ogni riferimento a test effettuati in ambiente comprendente Tioacetammide è eseguito in accordo alle indicazioni della norma UNI EN ISO4538:1998. Allo scopo di effettuare i test, ai sensi della presente invenzione i provini sono esposti a vapori di Tioacetammide CH3CSNH2 in un’atmosfera con umidità relativa del 75% mantenuta attraverso la presenza diThe alloys which are described in the present invention have been tested in terms of resistance to color variation (tarnishing) in environments comprising solutions of Thioacetamide and Sodium Chloride (NaCI). In this description, any reference to tests carried out in an environment including Thioacetamide is carried out in accordance with the indications of the UNI EN ISO4538: 1998 standard. In order to carry out the tests, according to the present invention, the specimens are exposed to thioacetamide CH3CSNH2 vapors in an atmosphere with relative humidity of 75% maintained through the presence of
CH 714 880 A1 una soluzione satura di acetato di sodio tri-idrato CH3COONa 3H2O in una camera di prova la cui capacità deve essere compresa tra 2 e 20 litri e in cui tutti i materiali usati per la costruzione della camera medesima debbono essere resistenti ai solfuri volatili e non devono emettere alcun gas o vapore che possa influenzare i risultati della prova.CH 714 880 A1 a saturated solution of tri-hydrate sodium acetate CH 3 COONa 3H 2 O in a test chamber whose capacity must be between 2 and 20 liters and in which all the materials used for the construction of the chamber must be resistant to volatile sulphides and must not emit any gas or vapor which could influence the test results.
[0070] Per quanto concerne la valutazione della resistenza alla corrosione e variazione di colore in ambienti caratterizzati da presenza di soluzioni di Cloruro di Sodio, i test sono stati effettuati immergendo i campioni di una lega d’Oro in una soluzione 50g/L di NaCI a pH neutro, termostatata a 35 °C.[0070] As regards the evaluation of the resistance to corrosion and color variation in environments characterized by the presence of Sodium Chloride solutions, the tests were carried out by immersing the samples of a Gold alloy in a 50g / L NaCI solution. at neutral pH, thermostated at 35 ° C.
[0071] Al fine di ottenere proprietà di resistenza al tarnishing, in particolare in ambienti comprendenti soluzioni di Tioacetammide e NaCI in accordo alle normative sopra descritte ed al pari ottenere una lega d’Oro il cui colore, misurato in accordo alla normativa ISO DIS 8654: 2017 è contenuto nell’intervallo di colori definiti come «rosso profondo», la richiedente ha concepito una famiglia di leghe d’Oro comprendente:[0071] In order to obtain tarnishing resistance properties, in particular in environments comprising solutions of Thioacetamide and NaCI in accordance with the regulations described above and likewise obtaining a gold alloy whose color, measured in accordance with ISO DIS 8654 : 2017 is contained in the range of colors defined as "deep red", the applicant conceived a family of gold alloys comprising:
- Oro in ammontare compreso tra 330%o e 420%o in peso;- Gold in an amount between 330% or 420% or by weight;
- Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%o in peso;- Copper in an amount between 500% or 620% or by weight;
- Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%o in peso.- Palladium in an amount between 5% or 35% or by weight.
[0072] Più in particolare, la lega oggetto dell’invenzione può consistere in Lega, in particolare per gioielleria, caratterizzata dal fatto di consistere in:[0072] More specifically, the alloy object of the invention can consist of alloy, in particular for jewelery, characterized in that it consists of:
- Oro in ammontare compreso tra 330%o e 420%o in peso;- Gold in an amount between 330% or 420% or by weight;
- Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%o in peso;- Copper in an amount between 500% or 620% or by weight;
- Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%o in peso;- Palladium in an amount between 5% or 35% or by weight;
- opzionalmente, almeno uno tra: Ferro in ammontare compreso tra il 2%o in peso ed il 25%o in peso, Argento in ammontare minore o uguale a 100%o in peso, Zinco in ammontare minore o uguale al 100%o in peso, Indio in ammontare minore o uguale al 20%o in peso, Stagno in ammontare minore o uguale al 20%o in peso, Gallio in ammontare minore o uguale al 10%o in peso, Iridio in ammontare minore o uguale a 0.5%o, Rutenio in ammontare minore o uguale allo 0.5%o in peso, Renio in ammontare minore o uguale allo 0.1%o in peso.- optionally, at least one of: Iron in an amount between 2% or by weight and 25% or by weight, Silver in an amount less than or equal to 100% or by weight, Zinc in an amount less than or equal to 100% or in weight, Indium less than or equal to 20% or weight, Tin less than or equal to 20% or weight, Gallium less than or equal to 10% or weight, Iridium less than or equal to 0.5% or, Ruthenium in an amount less than or equal to 0.5% or by weight, Rhenium in an amount less than or equal to 0.1% or by weight.
[0073] Ai sensi della presente invenzione per «tarnishing» si intende una corrosione superficiale della lega d’Oro che causa una variazione nella colorazione della lega.According to the present invention, "tarnishing" means a surface corrosion of the gold alloy which causes a variation in the coloring of the alloy.
[0074] La famiglia di leghe d’Oro oggetto dell’invenzione comprende leghe almeno ternarie, e più in particolare ternarie o quaternarie. Pertanto, il numero di elementi che sono inclusi in ammontare non trascurabile nella famiglia di leghe d’Oro oggetto dell’invenzione è almeno pari a 3 e, preferibilmente, non superiore a 4, quantunque formulazioni quinarie possano comunque essere possibili ed includere elementi non compresi nella precedente tabella.[0074] The family of gold alloys object of the invention includes at least ternary alloys, and more particularly ternary or quaternary alloys. Therefore, the number of elements that are included in a not negligible amount in the family of gold alloys object of the invention is at least equal to 3 and, preferably, not greater than 4, although quinary formulations may still be possible and include elements not included in the previous table.
[0075] La Richiedente ha effettuato numerosi esperimenti per valutare la resistenza al tarnishing e il colore delle leghe così ottenuto, ed in particolare ha effettuato esperimenti sulle specifiche forme di realizzazione indicate nella seguente tabella:[0075] The Applicant has carried out numerous experiments to evaluate the tarnishing resistance and the color of the alloys thus obtained, and in particular has carried out experiments on the specific embodiments indicated in the following table:
[0076] Nella tabella sopra riportata, così come nelle restanti tabelle della presente descrizione, laddove le caselle sono vuote, si intende una percentuale nulla del relativo elemento.In the above table, as well as in the remaining tables of the present description, where the boxes are empty, a zero percentage of the relative element is meant.
[0077] Le leghe in accordo alle precedenti formulazioni sono esempi preferiti e non limitativi di lega d’Oro per gioielleria con titolo pari o sostanzialmente pari a 9K. I test di resistenza al tarnishing che sono stati effettuati dalla Richiedente e che sono qui di seguito riportati sono stati effettuati rispetto ad una lega di riferimento, in particolare una lega ternaria di riferimento comprendente Oro, Rame ed Argento, la cui composizione è la seguente.[0077] The alloys according to the previous formulations are preferred and non-limiting examples of gold alloy for jewelry with a title equal to or substantially equal to 9K. The tarnishing resistance tests that have been carried out by the Applicant and that are reported below have been carried out with respect to a reference alloy, in particular a reference ternary alloy comprising Gold, Copper and Silver, whose composition is as follows.
CH 714 880 A1CH 714 880 A1
abella 6 [0078] La lega LRS 362 usata quale test di riferimento non possiede peraltro un colore «rosso profondo», ma un colore significativamente differente, che giace all’interno delle tolleranze per le leghe il cui colore è compatibile alla 6N ISO.abella 6 [0078] The LRS 362 alloy used as a reference test does not however have a "deep red" color, but a significantly different color, which lies within the tolerances for alloys whose color is compatible with ISO 6N.
[0079] Le leghe in accordo alla famiglia generalmente descritta come oggetto dell’invenzione e, di conseguenza, le specifiche realizzazioni descritte nella tabella 5 sono realizzazioni contraddistinte da assenza di Argento. L’Argento è noto per essere un elemento che in queste leghe concorre ad incrementare la durezza. A titolo di esempio, la lega 362 usata come test di riferimento, presenta in assenza di incrudimento, una durezza secondo HV5 pari a 139, che diviene pari a 185 con incrudimento del 25%, pari a 210 con incrudimento del 50% e pari a 245 con incrudimento del 75%. In particolare per le leghe oggetto della tabella 6, si è ricercata una soluzione alternativa all’argento, che potesse peraltro concorrere con il mantenere la durezza della specifica formulazione di lega consona con applicazioni per gioielleria, tale da rendere la formulazione «per gioielleria» come ai sensi della precedente definizione, evitando la tendenza al tarnishing che l’argento contribuisce a portare per le leghe ove è contenuto.[0079] The alloys according to the family generally described as the object of the invention and, consequently, the specific realizations described in table 5 are realizations marked by the absence of Silver. Silver is known to be an element that in these alloys contributes to increase hardness. By way of example, the alloy 362 used as a reference test shows, in the absence of work hardening, a hardness according to HV5 equal to 139, which becomes 185 with work hardening of 25%, equal to 210 with work hardening of 50% and equal to 245 with work hardening of 75%. In particular, for the alloys listed in table 6, an alternative solution to silver was sought, which could also contribute to maintaining the hardness of the specific formulation of alloy suitable for jewelry applications, such as to make the formulation "for jewelry" as pursuant to the previous definition, avoiding the tendency to tarnishing that silver helps to bring to the alloys where it is contained.
[0080] La seguente tabella illustra le durezze ottenute per le specifiche formulazioni di lega in accordo alla presente invenzione, così come per la lega LRS 362 usata quale test di riferimento.The following table illustrates the hardnesses obtained for the specific alloy formulations according to the present invention, as well as for the alloy LRS 362 used as a reference test.
[0081] La Richiedente ha osservato che le specifiche formulazioni di lega d’Oro descritte in tabella 7 presentano durezza, anche in condizioni di non incrudimento, compatibile con quella delle leghe per gioielleria in accordo alla presente invenzione. In particolare, le formulazioni LRS 496, e LRS 498 sono rispettivamente la più prossima al comportamento in termini di durezza posseduto dalla lega LRS362 usata come test di riferimento (il cui allineamento in tabella è sfalsato per comodità di identificazione), e ancora migliori (LRS 498) rispetto alla lega usata quale test di riferimento. Questo mostra che per ottenere durezze a anche ottimali per la lavorazione di gioielli che necessitino di notevole resistenza in termini di durezza, al pari o sostanzialmente al pari della durezza di una lega ternaria Oro-Rame-Argento, che però - per via della presenza di una significativa quantità di argento - è fortemente soggetta a tarnishing - è possibile introdurre nella lega un quantitativo sostanzialmente pari ad almeno 30%o di Palladio e Ferro, in cui il Ferro è contenuto in ammontare almeno pari al 10%o. In particolare la Richiedente ha evidenziato che in una lega quaternaria a 9K Oro-Rame-Palladio e Ferro, avere un quantitativo sostanzialmente pari al 40%o di Palladio e Ferro, e in particolare avere Palladio e Ferro in ammontare rispettivamente compresi, ciascuno, tra il 18%o e il 22%o, ed ancor più in particolare ognuno in ammontare pari al 20%o permette di ottenere leghe la cui durezza è sostanzialmente più alta rispetto alla lega LRS362 di riferimento, almeno fino ad un livello di incrudimento pari al 50%.[0081] The Applicant has observed that the specific gold alloy formulations described in table 7 have hardness, even in non-work hardening conditions, compatible with that of jewelery alloys according to the present invention. In particular, the formulations LRS 496, and LRS 498 are respectively the closest to the behavior in terms of hardness possessed by the LRS362 alloy used as a reference test (whose alignment in the table is offset for ease of identification), and even better (LRS 498) compared to the alloy used as a reference test. This shows that in order to obtain hardnesses that are even optimal for the processing of jewels that need considerable resistance in terms of hardness, on the same or substantially the same level as the hardness of a Gold-Copper-Silver ternary alloy, which, however a significant quantity of silver - it is strongly subject to tarnishing - it is possible to introduce in the alloy a quantity substantially equal to at least 30% or Palladium and Iron, in which the Iron is contained in an amount at least equal to 10% or. In particular, the Applicant has highlighted that in a 9K Gold-Copper-Palladium and Iron quaternary alloy, have a quantity substantially equal to 40% or Palladium and Iron, and in particular have Palladium and Iron in amounts respectively included, each, between 18% o and 22% o, and even more in particular each in an amount equal to 20% or allows to obtain alloys whose hardness is substantially higher than the reference LRS362 alloy, at least up to a work hardening level equal to 50 %.
[0082] La Richiedente ha osservato come sarà meglio descritto in seguito che tutte le leghe oggetto dell’invenzione e facenti parte della famiglia sopra citata, ed in particolare ma non limitatamente le leghe oggetto della tabella 5 presentano prestazioni in Aria, in Tioacetammide ed in soluzione NaCI alle condizioni sopra riportate, in termini di resistenza alla variazione di colore, migliori rispetto a quanto è possibile ottenere con la lega LRS 362 utilizzata quale test di riferimento. I grafici di fig. 2 e di fig. 3 illustrano rispettivamente l’evoluzione del colore di alcune specifiche formulazioni di lega al crescere del numero di ore di esposizione a soluzione salina di NaCI e Tioacetammide come da specifiche sopra evidenziate.[0082] The Applicant has observed how it will be better described below that all the alloys object of the invention and belonging to the family mentioned above, and in particular but not limited to the alloys object of table 5, have performances in Air, in Thioacetamide and in NaCI solution under the above conditions, in terms of resistance to color variation, better than what can be obtained with the LRS 362 alloy used as a reference test. The graphs in fig. 2 and fig. 3 respectively illustrate the evolution of the color of some specific alloy formulations as the number of hours of exposure to saline solution of NaCl and Thioacetamide increases as per the specifications highlighted above.
[0083] Tutte le leghe in accordo alla formulazione generale, ed in particolare tutte le specifiche realizzazioni delle leghe in accordo alla tabella 5 presentano un comportamento, sia in soluzione di NaCI sia in Tioacetammide, migliore rispetto alla lega LRS362 usata come test di riferimento. Questo dimostra che l’eliminazione dell’argento, tra le altre cose, è[0083] All the alloys according to the general formulation, and in particular all the specific realizations of the alloys according to table 5, exhibit a better behavior, both in NaCI solution and in Thioacetamide, than the LRS362 alloy used as reference test. This shows that the elimination of silver, among other things, is
CH 714 880 A1 benefica per la riduzione della tendenza della lega a virare colore allorché esposta ad ambiente chimicamente aggressivo. Infatti, benché la lega usata quale test di riferimento presenti un colore non compatibile con quello delle leghe oggetto dell’invenzione, queste ultime leghe presentano una tendenza a virare colore significativamente più bassa.CH 714 880 A1 beneficial for reducing the tendency of the alloy to turn color when exposed to a chemically aggressive environment. In fact, although the alloy used as a reference test has a color that is not compatible with that of the alloys object of the invention, these latter alloys have a tendency to turn significantly lower color.
[0084] In particolare, la Richiedente ha osservato che l’ottimizzazione del comportamento della lega in termini di tarnishing è ottimizzato - negli intervalli identificati nella precedente famiglia, per valori di Palladio compresi nel seguente intervallo: [8%o-32%o] in peso, e ancor più preferibilmente per valori di Palladio compresi nell’intervallo [10%o-30%o] in peso.In particular, the Applicant has observed that the optimization of the behavior of the alloy in terms of tarnishing is optimized - in the ranges identified in the previous family, for Palladium values included in the following range: [8% o-32% o] by weight, and even more preferably for Palladium values in the range [10% or -30% o] by weight.
[0085] Dai test effettuati in soluzione salina di NaCI come sopra riportato, la Richiedente ha sorprendentemente verificato che l’ottimizzazione della resistenza al tarnishing si ottiene, per la famiglia come generalmente espressa sopra, per tenori di Palladio in ammontare compreso tra il tra il 15%o in peso ed il 25%o in peso, più in particolare tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso, ed in particolare per tenori di Palladio sostanzialmente pari al 20%o in peso. In particolare, per leghe in cui il contenuto d’Oro è compreso tra 365%o e 385%o in peso, ed in cui il contenuto di Rame è compreso tra il 594%o ed il 614%o in peso, ed in cui il Palladio è compreso tra il 15%o in peso ed il 25%o in peso, e più in particolare tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso, la Richiedente ha osservato un sostanziale comportamento ottimale delle prestazioni in NaCI, in particolare allorquando il contenuto di Ferro nella lega è inferiore a 20%o ed in particolare allorquando il contenuto di Ferro è minore o uguale a 10%o. In particolare, come evidenziato dal grafico di fig. 2, le leghe in accordo alla formulazione LRS 496 e 497, rispettivamente con tenore di Ferro pari al 10%o in peso e nullo, presentano un comportamento ottimizzato. Sorprendentemente, la Richiedente è riuscita a concepire leghe che, con le formulazioni sopra citate ed in particolare con Palladio compreso tra 18%o e 22%o e Ferro in ammontare minore o uguale a 10%o, le prestazioni di una lega a 9K sono sostanzialmente prossime a quelle di una lega secondo lo standard 5N ISO, che possiede un titolo di Oro significativamente più alto, poiché a 18K. Dunque si è riusciti quasi a raggiungere, in termini di tarnishing, il comportamento di una lega a 18K con una lega il cui contenuto di Oro è significativamente più basso, essendo 9K.From the tests carried out in NaCI saline solution as reported above, the Applicant has surprisingly verified that the optimization of the tarnishing resistance is obtained, for the family as generally expressed above, for Palladium contents in an amount between 15% or by weight and 25% or by weight, more particularly between 18% or by weight and 22% or by weight, and in particular for Palladium contents substantially equal to 20% or by weight. In particular, for alloys in which the Gold content is between 365% or 385% or by weight, and in which the Copper content is between 594% and 614% or by weight, and in which the Palladio is between 15% or by weight and 25% or by weight, and more particularly between 18% or by weight and 22% or by weight, the Applicant has observed a substantial optimal performance behavior in NaCI, in particular when the iron content in the alloy is less than 20% o and in particular when the iron content is less than or equal to 10% o. In particular, as shown in the graph in fig. 2, the alloys according to the formulation LRS 496 and 497, respectively with an iron content equal to 10% or by weight and zero, show an optimized behavior. Surprisingly, the Applicant has managed to conceive alloys which, with the formulations mentioned above and in particular with Palladio between 18% and 22% o and Iron in an amount less than or equal to 10% o, the performance of a 9K alloy is substantially close to those of an alloy according to the ISO 5N standard, which has a significantly higher Gold content, since at 18K. So it was almost possible to achieve, in terms of tarnishing, the behavior of an 18K alloy with an alloy whose Gold content is significantly lower, being 9K.
[0086] La seguente tabella descrive le caratteristiche di variazione di colore ΔΕ (L*, a*, b*) in accordo al tempo di esposizione in soluzione salina di NaCI.[0086] The following table describes the color variation characteristics ΔΕ (L *, a *, b *) according to the exposure time in saline solution of NaCl.
ΔΕ Tempo (h)ΔΕ Time (h)
Tabella 8 [0087] Dalla tabella sopra esposta e dal grafico di fig. 2 è possibile osservare che le specifiche formulazioni LRS 479 e 480, presentano un comportamento in NaCI peggiore rispetto alla lega LRS362 usata come test di riferimento. Diversamente, in Tioacetammide secondo le condizioni sopra riportate, il comportamento delle leghe in accordo alla formulazione generale sopra riportata, ed in particolare tutte le leghe in accordo alle specifiche formulazioni sopra riportate presentano un comportamento migliore rispetto a quello della lega LRS362 usata quale test di riferimento, benché non riescano ad eguagliare le prestazioni della lega 5N ISO nel medesimo ambiente pervia del più basso tenore di Oro.Table 8 [0087] From the table above and from the graph in fig. 2 it is possible to observe that the specific formulations LRS 479 and 480 have a worse NaCI behavior than the LRS362 alloy used as reference test. On the other hand, in Thioacetamide according to the above conditions, the behavior of the alloys according to the general formulation above, and in particular all the alloys according to the specific formulations above reported have a better behavior than that of the LRS362 alloy used as reference test , although they are unable to match the performance of the 5N ISO alloy in the same environment due to the lower Gold content.
[0088] La seguente tabella descrive le caratteristiche di variazione di colore ΔΕ (L*, a*, b*) in accordo al tempo di esposizione in Tioacetammide.[0088] The following table describes the color variation characteristics ΔΕ (L *, a *, b *) according to the exposure time in Thioacetamide.
CH 714 880 A1CH 714 880 A1
Time (h)Time (h)
Tabella 9 [0089] Come è possibile osservare dalla lettura della tabella 9 in unione con la tabella 5 e con i grafici di fig. 3, 4 e 5 la Richiedente ha sorprendentemente scoperto che il comportamento di leghe d’Oro a 9K ternarie o quaternarie Oro-RamePalladio o Oro-Rame-Palladio e Ferro è ottimizzato fortemente per valori di Palladio sostanzialmente compresi tra 18%o e 22%o, con un picco di ottimizzazione (valori ΔΕ più bassi, e minimo della curva nel grafico di fig. 4 e 5) per ammontare di Palladio pari a 20%o, sia in Tioacetammide (fig. 4) che in NaCI (fig. 5).Table 9 [0089] As can be seen from reading table 9 in conjunction with table 5 and with the graphs in fig. 3, 4 and 5 the Applicant has surprisingly discovered that the behavior of 9K ternary or quaternary Gold-Copper Palladium or Gold-Copper-Palladium and Iron gold alloys is highly optimized for Palladium values substantially between 18% or 22% or , with an optimization peak (lower ΔΕ values, and minimum of the curve in the graph of figs. 4 and 5) for an amount of Palladium equal to 20% or, both in Thioacetamide (fig. 4) and in NaCI (fig. 5 ).
[0090] Al fine di ridurre il rischio che l’inclusione di elementi terzi nella precedente famiglia di leghe possa portare a comportamenti non predicibili, la Richiedente ha osservato che preferibilmente la lega deve essere ternaria o quaternaria, con necessaria presenza di Palladio e con somma degli ammontare di Oro, Rame e Palladio almeno pari a 900%o in peso. Il restante 100%o in peso può essere di diversi materiali, tra cui Argento o Zinco o combinazioni di Argento o Zinco al fine di variare almeno il colore specifico della lega pur rimanendo all’interno del colore precedentemente definito come «rosso profondo».In order to reduce the risk that the inclusion of third elements in the previous family of alloys could lead to unpredictable behavior, the Applicant has observed that preferably the alloy must be ternary or quaternary, with the necessary presence of Palladio and with the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladio at least equal to 900% or by weight. The remaining 100% or by weight can be of different materials, including Silver or Zinc or combinations of Silver or Zinc in order to vary at least the specific color of the alloy while remaining within the color previously defined as "deep red".
Tabella 10 [0091] Dalla precedente tabella 10 appare evidente che la lega LRS 362 usata quale test di riferimento è l’unica ad avere un colore significativamente distinto rispetto alle altre, e che peraltro non è «rosso profondo» ai sensi della presente invenzione, giacché ricade all’interno dei limiti di tolleranza definiti per leghe il cui colore rispetti lo standard 6N ISO.Table 10 [0091] From the previous table 10 it is evident that the alloy LRS 362 used as the reference test is the only one to have a significantly distinct color with respect to the others, and which, moreover, is not "deep red" within the meaning of the present invention, since it falls within the tolerance limits defined for alloys whose color complies with the 6N ISO standard.
[0092] In particolare, tutte le forme di realizzazione specificamente identificate nella tabella 5 sono specifiche realizzazioni ottimizzate tratte da una sottofamiglia di leghe in cui la somma degli ammontare di Oro, Rame e Palladio è almeno pari a 960%o in peso e, ancor più preferibilmente 970%o in peso; leghe con questa ultima caratteristica presentano un comportamento sostanzialmente assimilabile nel complesso, osservando le variazioni di colore in aria, in Tioacetammide ed in soluzione di NaCI.[0092] In particular, all the embodiments specifically identified in Table 5 are specific optimized embodiments drawn from a subfamily of alloys in which the sum of the amounts of Gold, Copper and Palladium is at least equal to 960% or by weight and, still more preferably 970% or by weight; alloys with this latter feature exhibit a substantially similar behavior overall, observing the color variations in air, in Thioacetamide and in NaCI solution.
CH 714 880 A1 [0093] Fatta salva l’esclusione di impurità non volute, le leghe in accordo all’invenzione possono comprendere ulteriori materiali in misura complessivamente, cioè in somma, non superiore al 2%o e più preferibilmente non superiore al 1%o; la lista di detti ulteriori materiali comprende Iridio, Rutenio, Indio, e Renio. Tali materiali possono presentare, dietro determinate condizioni meglio spiegate in seguito, proprietà di affinamento del grano.CH 714 880 A1 [0093] Without prejudice to the exclusion of unwanted impurities, the alloys according to the invention can comprise further materials in a total measure, that is in sum, not more than 2% or more preferably not more than 1% or ; the list of said additional materials includes Iridium, Ruthenium, Indium, and Rhenium. Such materials may have, under certain conditions better explained below, grain refinement properties.
[0094] In particolare, l’iridio è preferibilmente usato in leghe che contengono alti contenuti di Rame, poiché lega in particolare modo con quest’ultimo elemento; preferibilmente, ma non limitatamente, allorquando è presente, l’iridio è presente in ammontare pari o minore a 0.5%o in peso. Più raro è l’utilizzo di Rutenio e Renio, in ammontare alle volte più ridotto, ma comunque fino allo 0.5%o in peso. Rutenio e Renio sono utilizzati in leghe d’Oro che contengono Palladio o Zinco in ammontare minore o uguale al 100%o.[0094] In particular, iridium is preferably used in alloys that contain high copper contents, since it binds in particular with the latter element; preferably, but not limited to, when it is present, iridium is present in an amount equal to or less than 0.5% or by weight. The use of Ruthenium and Rhenium is rarer, in sometimes lesser amounts, but in any case up to 0.5% or by weight. Ruthenium and Rhenium are used in gold alloys that contain Palladium or Zinc in an amount less than or equal to 100% or.
[0095] Tuttavia, è fatto notare che l’utilizzo di Iridio e/o Renio e/o Rutenio è subordinato all’inclusione di questi elementi in pre-leghe. È stato infatti osservato che questi elementi, se non pre-legati con il materiale a loro affine, ma direttamente introdotti nel crogiolo, non legano, contribuendo pertanto ad un peggioramento delle caratteristiche della lega. Diversamente, solamente se utilizzati in pre-lega con Rame (Iridio) o Palladio (Renio e Rutenio), avendo cura di fare legare la pre-lega con il resto degli elementi componenti la lega stessa, si ha proprietà di affinamento del grano.[0095] However, it should be noted that the use of Iridium and / or Rhenium and / or Ruthenium is subject to the inclusion of these elements in pre-alloys. In fact, it has been observed that these elements, if not pre-linked with the related material, but directly introduced into the crucible, do not bind, thus contributing to a worsening of the characteristics of the alloy. On the other hand, only if used in pre-alloy with Copper (Iridium) or Palladio (Renium and Ruthenium), taking care to make the pre-alloy bind with the rest of the elements making up the alloy itself, is it possible to refine the grain.
[0096] Con lo scopo di ridurre il rischio di formazione di carburi durante la lavorazione, la lega d’Oro per gioielleria è preferibilmente caratterizzata dall’assenza di Vanadio e di altri materiali in grado di generare carburi e ossidi, in particolare priva di Magnesio, Silicio, Titanio, Tungsteno, Molibdeno, Niobio, Tantalio, Zirconio, Ittrio, Germanio.[0096] With the aim of reducing the risk of formation of carbides during processing, the gold alloy for jewelery is preferably characterized by the absence of vanadium and other materials capable of generating carbides and oxides, in particular without Magnesium , Silicon, Titanium, Tungsten, Molybdenum, Niobium, Tantalum, Zirconium, Yttrium, Germanium.
[0097] Tale lega è altresì una lega priva di Nichel, di Cobalto, di Arsenico e di Cadmio. Grazie a questo aspetto la lega è una lega d’Oro compatibile con l’essere indossata o indossabile da soggetti la cui tolleranza allergica è significativamente bassa.[0097] This alloy is also a nickel, cobalt, arsenic and cadmium free alloy. Thanks to this aspect, the alloy is a gold alloy compatible with being worn or wearable by subjects whose allergic tolerance is significantly low.
[0098] Forma inoltre oggetto dell’invenzione un processo di produzione di una lega d’Oro.[0098] The object of the invention is also a production process of a gold alloy.
[0099] Le leghe d’Oro che formano oggetto dell’invenzione vengono realizzate a partire da elementi puri, in particolare da Oro al 99.99%, Cu al 99.99%, Pd al 99.95%, Fe al 99.99%.[0099] The gold alloys that form the subject of the invention are made from pure elements, in particular from 99.99% gold, 99.99% Cu, 99.95% Pd, 99.99% Fe.
[0100] Il procedimento di fusione degli elementi puri per la creazione delle leghe d’Oro in accordo all’invenzione può essere in dettaglio un procedimento di fusione discontinua dell’Oro o un procedimento di fusione continua dell’Oro. Il procedimento di fusione discontinuo dell’Oro è un procedimento in cui la miscela viene fusa e colata in una forma refrattaria o lingottiera refrattaria o metallica. In questo caso gli elementi sopra indicati vengono fusi e colati in atmosfera controllata. Più in particolare le operazioni di fusione vengono effettuate solamente dopo aver condotto preferibilmente almeno 3 cicli di condizionamento dell’atmosfera della camera di fusione. Tale condizionamento prevede innanzitutto il raggiungimento di un livello di vuoto fino a pressioni inferiori a 1x10-2 mbar ed una successiva saturazione parziale con Argon a 500 mbar. Durante la fusione, la pressione dell’Argon viene mantenuta a livelli di pressione compresi tra 500 mbar ed 800 mbar. Allorquando si è raggiunta la completa fusione degli elementi puri, avviene una fase di surriscaldamento della miscela, nella quale la miscela viene riscaldata fino ad una temperatura di circa 1250 °C, e comunque ad una temperatura al di sopra di 1200 °C, al fine di omogeneizzare la composizione chimica del bagno metallico. Durante la fase di surriscaldamento, il valore di pressione nella camera di fusione nuovamente raggiunge un livello di vuoto inferiore a 1x10-2 mbar, utile ad eliminare parte delie scorie prodotte dalla fusione degli elementi puri.[0100] The melting process of the pure elements for the creation of the gold alloys according to the invention can be in detail a discontinuous gold melting process or a continuous gold melting process. The discontinuous gold casting process is a process in which the mixture is melted and poured into a refractory or refractory or metallic ingot mold. In this case the elements indicated above are melted and poured in a controlled atmosphere. More specifically, the melting operations are carried out only after preferably carrying out at least 3 cycles of conditioning of the atmosphere of the melting chamber. This conditioning involves first of all reaching a vacuum level up to pressures lower than 1x10 -2 mbar and a subsequent partial saturation with Argon at 500 mbar. During the melting, the Argon pressure is maintained at pressure levels between 500 mbar and 800 mbar. When the complete melting of the pure elements has been achieved, a mixture overheating occurs, in which the mixture is heated up to a temperature of about 1250 ° C, and in any case at a temperature above 1200 ° C, in order to to homogenize the chemical composition of the metal bath. During the overheating phase, the pressure value in the melting chamber again reaches a vacuum level lower than 1x10 -2 mbar, useful to eliminate part of the slag produced by the melting of the pure elements.
[0101] A questo punto, in una fase di colata, il materiale fuso viene fatto colare in una forma o lingottiera realizzata in grafite, e la camera di fusione viene nuovamente pressurizzata con un gas inerte, preferibilmente argon, iniettato ad una pressione inferiore a 800 mbar e in particolare inferiore a 700 mbar.[0101] At this point, in a casting step, the molten material is poured into a graphite mold or ingot mold, and the melting chamber is again pressurized with an inert gas, preferably argon, injected at a pressure lower than 800 mbar and in particular less than 700 mbar.
[0102] A solidificazione avvenuta, le barre o fusi sono estratti dalla staffa. Allorquando la lega è solidificata, dal condotto in grafite si ottengono delle barre o fusi di lega d’Oro che sono assoggettati ad un rapido raffreddamento mediante una fase di immersione in acqua, al fine di ridurre e possibilmente evitare variazioni di fase. In altre parole, le barre o fusi sono assoggettati ad una fase di raffreddamento rapido, preferibilmente ma non limitatamente in acqua, al fine di evitare variazioni di fase allo stato solido.[0102] After solidification, the bars or spindles are extracted from the bracket. When the alloy is solidified, gold alloy rods or spindles are obtained from the graphite conduit which are subjected to rapid cooling by immersing them in water, in order to reduce and possibly avoid phase variations. In other words, the bars or spindles are subjected to a rapid cooling phase, preferably but not limited to in water, in order to avoid phase variations in the solid state.
[0103] In una sua forma di realizzazione più generale, il processo di produzione della lega d’Oro in accordo all’invenzione comprende, a partire dagli elementi puri in accordo a quanto sopra descritto, la miscelazione di almeno:[0103] In a more general embodiment, the production process of the gold alloy according to the invention includes, starting from the pure elements in accordance with what described above, the mixing of at least:
- Oro in ammontare compreso tra 330%o e 420%o in peso;- Gold in an amount between 330% or 420% or by weight;
- Rame in ammontare compreso tra 500%o e 620%o in peso;- Copper in an amount between 500% or 620% or by weight;
- Palladio in ammontare compreso tra 5%o e 35%o in peso;- Palladium in an amount between 5% or 35% or by weight;
ed un passo di introduzione della miscela in un crogiolo di fusione, e di una successiva fusione mediante riscaldamento fino a fusione.and a step of introducing the mixture into a melting crucible, and of a subsequent melting by heating until melting.
[0104] Il procedimento di fusione continuo è un procedimento in cui la solidificazione ed estrazione dell’Oro solidificato sono eseguite in modo continuo a partire da un’estremità libera di una barra o fuso d’Oro. In particolare, nel processo di fusione continua viene impiegata una filiera di grafite. L’utilizzo di filiera di grafite è noto poiché la grafite è un lubrificante solido, e presenta tipicamente bassa frizione tra le sue superfici e quelle del metallo fuso permettendo di ottenere una facile estrazione dell’elemento ivi contenuto senza fratture e con la minima quantità di difetti presenti sulla sua superficie.[0104] The continuous casting process is a process in which solidification and extraction of the solidified gold are carried out continuously starting from a free end of a bar or gold spindle. In particular, a graphite die is used in the continuous casting process. The use of a graphite die is known since graphite is a solid lubricant, and typically has low friction between its surfaces and those of the molten metal allowing to obtain an easy extraction of the element contained therein without fractures and with the minimum quantity of defects on its surface.
CH 714 880 A1 [0105] Allorquando sia presente l'inclusione di materiali quali Iridio, Indio, Rutenio e Renio per affinamento del grano, il processo di produzione comprende un passo di una formazione di una pre-lega, in cui la detta pre-lega comprende:CH 714 880 A1 [0105] When the inclusion of materials such as Iridium, Indium, Ruthenium and Rhenium for grain refining is present, the production process includes a step in the formation of a pre-alloy, in which the said pre- alloy includes:
a) Iridio pre-legato a Rame negli ammontare già indicati, o alternativamentea) Iridium pre-linked to Copper in the amounts already indicated, or alternatively
b) Renio o Rutenio pre-legati a Palladio negli ammontare già indicati.b) Rhenium or Ruthenium pre-linked to Palladio in the amounts already indicated.
[0106] Successivamente le barre o fusi ottenuti per fusione discontinua o continua, sono sottoposte ad una fase di deformazione plastica a freddo, preferibilmente ma non limitatamente per laminazione piana.[0106] Subsequently, the bars or spindles obtained by discontinuous or continuous casting are subjected to a step of cold plastic deformation, preferably but not limited to flat rolling.
[0107] Durante la laminazione piana e più in generale durante le fasi di lavorazione plastica a freddo, le differenti composizioni sintetizzate secondo la procedura di fusione precedentemente descritta vengono deformate fino al 70% e sottoposte quindi ad un trattamento termico di solubilizzazione a temperatura superiore a 680 °C, per poi essere successivamente raffreddate.[0107] During flat lamination and more generally during the cold plastic working phases, the different compositions synthesized according to the previously described casting procedure are deformed up to 70% and then subjected to a heat treatment of solubilization at a temperature above 680 ° C, to be subsequently cooled.
[0108] Particolari forme di realizzazione del metodo precedentemente descritto comprendono una fase iniziale in cui vengono miscelati in particolare palladio in ammontare compreso tra il 8%o, più preferibilmente il 10%o, e il 32%o, più preferibilmente il 30%o in peso e/o, in aggiunta ai precedenti elementi, anche Ferro compreso tra il 2%o in peso ed il 25%o in peso, più preferibilmente compreso tra il 5%o in peso ed il 20%o in peso.[0108] Particular embodiments of the method described above comprise an initial phase in which palladium in particular is mixed in an amount comprised between 8% or more preferably 10% or 32% or more preferably 30% or by weight and / or, in addition to the previous elements, also iron comprised between 2% or by weight and 25% or by weight, more preferably comprised between 5% or by weight and 20% or by weight.
[0109] In una particolare forma di realizzazione del metodo di realizzazione della lega d’Oro, la somma degli ammontare di Oro, di Rame e di palladio è almeno pari a 900%o in peso, e più in particolare in ammontare almeno pari a 960%o in peso, più preferibilmente 970%o in peso.[0109] In a particular embodiment of the method of making the Gold alloy, the sum of the amounts of Gold, Copper and palladium is at least equal to 900% or by weight, and more particularly in the amount at least equal to 960% or by weight, more preferably 970% or by weight.
[0110] Laddove la somma degli ammontare di Oro, Rame e palladio sia almeno pari a 900%o, è possibile eseguire un passo di aggiunta di argento in ammontare inferiore a 100%o in peso, e/o zinco in ammontare inferiore a 100%o in peso o argento e zinco la cui somma dei rispettivi ammontare in peso è inferiore a 100%o.[0110] Where the sum of the amounts of Gold, Copper and palladium is at least equal to 900% or, it is possible to carry out a step of adding silver in an amount less than 100% or by weight, and / or zinc in an amount less than 100 % o by weight or silver and zinc whose sum of the respective amounts by weight is less than 100% o.
[0111] In una particolare realizzazione del metodo, è possibile miscelare palladio in ammontare compreso tra il 15%o in peso ed il 25%o in peso, più preferibilmente tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso, più preferibilmente sostanzialmente pari al 20%o in peso, in modo tale ad esempio che la somma degli ammontare di palladio e Ferro sia pari al 30%o in peso.[0111] In a particular embodiment of the method, it is possible to mix palladium in an amount comprised between 15% or by weight and 25% or by weight, more preferably between 18% or by weight and 22% or by weight, more preferably substantially equal to 20% or by weight, so that for example the sum of the amounts of palladium and iron is equal to 30% or by weight.
[0112] In una particolare realizzazione del metodo di produzione della lega d’Oro oggetto dell’invenzione, l’Oro è miscelato in particolare in ammontare compreso tra365%o in peso e 385%o in peso, ed il Rame è presente tra il 594%o in peso e 614%» in peso, ed il palladio è compreso tra il 15%o ed il 25%o in peso, più preferibilmente tra il 18%o in peso ed il 22%o in peso.[0112] In a particular embodiment of the production method of the Gold alloy object of the invention, the Gold is mixed in particular in an amount comprised between 365% or by weight and 385% or by weight, and the Copper is present between the 594% by weight and 614% by weight, and palladium is between 15% and 25% or by weight, more preferably between 18% by weight and 22% by weight.
[0113] I vantaggi offerti dalla lega oggetto dell’invenzione sono chiari alla luce della descrizione sopra ottenuta. Le leghe sono caratterizzate da una bassa tendenza al tarnishing per gli ambienti nei quali un oggetto di gioielleria tipicamente si trova ad essere utilizzato, conseguentemente permette di realizzare oggetti di gioielleria o parti di oggetti per gioielleria resistenti al tarnishing, in colore sostanzialmente rosso come sopra definito, senza la necessità di successive placcature con leghe d’Oro ad alto titolo. Conseguentemente, l’oggetto di gioielleria così creato risulta essere meno costoso e meno impegnativo da lavorare oltre che caratterizzato da un colore sostanzialmente più uniforme anche a seguito di usura.[0113] The advantages offered by the alloy object of the invention are clear in light of the description obtained above. The alloys are characterized by a low tendency to tarnishing for the environments in which a typically jewelery item is to be used, consequently it allows to create jewelery items or parts of objects for jewelery resistant to tarnishing, in substantially red color as defined above , without the need for subsequent plating with high titer gold alloys. Consequently, the jewelry object thus created is less expensive and less demanding to work as well as characterized by a substantially more uniform color also following wear.
[0114] È infine chiaro che all’oggetto della presente invenzione possono applicarsi modifiche, aggiunte o varianti, ovvie per un tecnico del ramo, senza per questo fuoriuscire dall’ambito di tutela fornito dalle rivendicazioni annesse.[0114] It is finally clear that modifications, additions or variations may be applied to the object of the present invention, obvious to a person skilled in the art, without thereby departing from the scope of protection provided by the appended claims.
Claims (9)
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| CH00464/18A CH714880B1 (en) | 2018-04-12 | 2018-04-12 | Gold alloy resistant to tarnishing, in particular to 9K and method of production of the same. |
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