CH713263A2

CH713263A2 - White gold alloy.

Info

Publication number: CH713263A2
Application number: CH01688/16A
Authority: CH
Inventors: Vincent Denis; Lauper Stéphane; Villard Gaëtan; Nakis Karapatis Polychronis; Kissling Gregory; Dubach Alban
Original assignee: Montres Breguet Sa
Priority date: 2016-12-20
Filing date: 2016-12-20
Publication date: 2018-06-29

Abstract

L’invention se rapporte à un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse, comprenant, exprimé en poids, de 75,0 à 76,5% d’Au, de 15 à 23% de Pd, de 1 à 7% de Cu, et de 0 à 5% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.The invention relates to a nickel-free, cobalt-free, iron-free, silver-free, zirconium-free, niobium-free, chromium-free, indium-free, gallium-free and manganese-free gray gold alloy, comprising, expressed by weight, 75 0 to 76.5% Au, 15 to 23% Pd, 1 to 7% Cu, and 0 to 5% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re , the respective percentages of all the elements of the alloy complementing each other up to 100%.

Description

DescriptionDescription

Domaine de l’invention [0001] La présente invention se rapporte à un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse. L’invention se rapporte également à une pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie comportant au moins un composant réalisé avec un tel alliage.Field of the invention [0001] The present invention relates to a white gold alloy without nickel, without cobalt, without iron, without silver, without zirconium, without niobium, without chromium, without indium, without gallium and without manganese. The invention also relates to a timepiece, piece of jewelery or jewelery comprising at least one component made with such an alloy.

Arrière-plan de l’invention [0002] Il existe sur le marché principalement deux sortes d’alliages d’or gris, les alliages dans lesquels le métal de blanchiment de l’or est le nickel et ceux où ce métal est le palladium. Toutefois les alliages au nickel sont toujours moins utilisés à cause de leurs propriétés allergènes au contact de la peau, ce qui conduit à les exclure de l’habillage horloger pour des composants externes. De ce fait les alliages au palladium sont utilisés pour cette fonction.BACKGROUND OF THE INVENTION [0002] There are mainly two kinds of white gold alloys on the market, the alloys in which the bleaching metal of the gold is nickel and those in which this metal is palladium. However, nickel alloys are still less used because of their allergenic properties in contact with the skin, which leads to their being excluded from watchmaking exteriors for external components. Therefore palladium alloys are used for this function.

[0003] Les alliages d’or gris destinés à être utilisés dans les domaines horloger et de la bijouterie doivent répondre à deux contraintes relatives d’une part à leur éclat et blancheur et d’autre part à leur capacité de déformation. Ils doivent pour cela présenter une couleur et un éclat d’une blancheur pure ainsi qu’une excellente ductilité et résistance à la corrosion. Plus particulièrement, les alliages d’or gris recherchés doivent présenter des valeurs selon le modèle chromatique La*b* (C.I.E. 1976) telles que L > 80, a* < 1.5 et b* < 7, de préférence b* < 6, et préférentiellement b* < 5, ainsi qu’une dureté HV comprise entre 140 Hv et 225 Hv, les valeurs les plus basses étant les plus favorables à la déformation.[0003] White gold alloys intended for use in the watchmaking and jewelery fields must meet two constraints relating, on the one hand, to their luster and whiteness and, on the other hand, to their ability to deform. To achieve this, they must have a pure white color and luster as well as excellent ductility and corrosion resistance. More particularly, the desired gray gold alloys must have values according to the La*b* chromatic model (C.I.E. 1976) such as L > 80, a* < 1.5 and b* < 7, preferably b* < 6, and preferably b*<5, as well as a hardness HV of between 140 Hv and 225 Hv, the lowest values being the most favorable to deformation.

[0004] L’effet de blanchiment du palladium étant moindre que celui du nickel, ces alliages ont nécessairement une haute teneur en palladium, ce qui limite leurs propriétés mécaniques. De plus un rhodiage est souvent utilisé pour améliorer la couleur et la réflectivité des alliages, afin de favoriser l’éclat des pierres lorsque les alliages sont sertis.[0004] The bleaching effect of palladium being less than that of nickel, these alloys necessarily have a high palladium content, which limits their mechanical properties. In addition, rhodium plating is often used to improve the color and reflectivity of the alloys, in order to promote the brilliance of the stones when the alloys are set.

[0005] Cette opération de rhodiage présente un inconvénient majeur à long terme car la couche de rhodium déposée de l’ordre de 1 à 5 microns finit toujours par s’user. Dès lors, le service après-vente se trouve confronté à une opération de rhabillage coûteuse, de par la nécessité de masquer la différence de couleur entre l’alliage et la couche de perfectionnement du rhodium.[0005] This rhodium plating operation has a major long-term drawback because the layer of rhodium deposited in the order of 1 to 5 microns always ends up wearing out. Consequently, the after-sales service is faced with a costly repair operation, due to the need to mask the difference in color between the alloy and the rhodium finishing layer.

[0006] Ces couleurs peuvent être comparées au travers de quelques références mentionnées ci-dessous.[0006] These colors can be compared through a few references mentioned below.

[0007] Le brevet EP 1 010 768 se rapporte à des alliages d’or gris 18 carats ayant une teneur en palladium comprise entre 12 et 14%, et comprenant également du cuivre, ce qui donne des valeurs chromatiques dans le système L, a*, b* telles que 1.8 < a* <2.3 et7<b*< 10.[0007] Patent EP 1 010 768 relates to 18-carat white gold alloys having a palladium content of between 12 and 14%, and also comprising copper, which gives chromatic values in the L system, a *, b* such that 1.8 < a* <2.3 and 7<b*< 10.

[0008] Le brevet EP 1 227 166 se rapporte à des alliages d’or gris 18 carats sans palladium, et comprenant du cuivre et du manganèse, ce qui donne des valeurs chromatiques dans le système L, a*, b* telles que 2.6 < a* < 6 et 10 < b* < 13.[0008] Patent EP 1 227 166 relates to 18 carat white gold alloys without palladium, and comprising copper and manganese, which gives chromatic values in the system L, a*, b* such as 2.6 < a* < 6 and 10 < b* < 13.

[0009] Le brevet EP 1 245 688 se rapporte à des alliages d’or gris 18 carats ayant une teneur en palladium comprise entre 5 et 7%, comprenant également du cuivre et de l’argent, ce qui donne des valeurs chromatiques dans le système L, a*, b*telles que 1.5 < a* < 4.5 et 10.5 < b* < 15.2.[0009] Patent EP 1 245 688 relates to 18-carat white gold alloys having a palladium content of between 5 and 7%, also comprising copper and silver, which gives chromatic values in the system L, a*, b* such that 1.5 < a* < 4.5 and 10.5 < b* < 15.2.

[0010] Les alliages décrits dans ces trois brevets présentent chromatiquement des valeurs de a* et de b* trop élevées pour prétendre éviter une amélioration de la surface par un rhodiage.[0010] The alloys described in these three patents have chromatically values of a* and of b* which are too high to pretend to avoid an improvement of the surface by rhodium plating.

[0011] La demande de brevet publiée sous le numéro EP 2 546 371 A1 se rapporte à des alliages d’or gris 18 carats ayant une teneur en palladium comprise entre 2 et 12% et une teneur en chrome comprise entre 13 et 23%, ce qui donne des valeurs chromatiques dans le système L, a*, b* telles que 0.25 < a* < 0.7 et 3 < b* < 4.2.[0011] The patent application published under number EP 2 546 371 A1 relates to 18-carat white gold alloys having a palladium content of between 2 and 12% and a chromium content of between 13 and 23%, which gives chromatic values in the system L, a*, b* such that 0.25 < a* < 0.7 and 3 < b* < 4.2.

[0012] Le brevet EP 2 427 582 B1 se rapporte à des alliages d’or gris 18 carats ayant une teneur en palladium comprise entre 18 et 24% et une teneur en divers éléments dont le Zr, Nb ou Mn comprise entre 1 et 6%, ce qui donne des valeurs chromatiques dans le système L, a*, b* telles que 1.1 < a* < 1.5 et 4.5 < b* < 5.7.[0012] Patent EP 2 427 582 B1 relates to 18-carat white gold alloys having a palladium content of between 18 and 24% and a content of various elements including Zr, Nb or Mn of between 1 and 6. %, which gives color values in the L, a*, b* system such that 1.1 < a* < 1.5 and 4.5 < b* < 5.7.

[0013] Les alliages décrits dans ces deux dernières demandes de brevet présentent chromatiquement des valeurs de a* et de b* suffisantes pour prétendre éviter une amélioration de la surface par un rhodiage. Toutefois ces alliages présentent une dureté trop élevée 370 Hv et 276 Hv [0014] Les tableaux 1 et 2, résument la situation des alliages précédemment décrits dans l’art antérieur.[0013] The alloys described in these last two patent applications have sufficient a* and b* values chromatically to claim to avoid surface improvement by rhodium plating. However, these alloys have too high a hardness of 370 Hv and 276 Hv [0014] Tables 1 and 2 summarize the situation of the alloys previously described in the prior art.

-Tableau 1--Table 1-

-Tableau 2- [0015] La demande de brevet EP 3 070 182 A1 se rapporte à un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans cuivre, sans zirconium, sans niobium, sans chrome et sans manganèse, comprenant, exprimé en poids, de 75,0 à 76,5% d’Au, de 15 à 23% de Pd, de 0.5 à 5% de Rh, de 0 à 7% de Pt, et de 0 à 5% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, Ti, In, Ga, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.-Table 2- [0015] Patent application EP 3 070 182 A1 relates to a white gold alloy without nickel, without cobalt, without iron, without silver, without copper, without zirconium, without niobium, without chromium and without manganese, comprising, by weight, 75.0 to 76.5% Au, 15 to 23% Pd, 0.5 to 5% Rh, 0 to 7% Pt, and 0 to 5 % of at least one of the addition elements Ir, Ru, Ti, In, Ga, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy completing each other up to 100%.

[0016] Cet alliage, de par sa teneur en métaux précieux, ne peut être exclusivement dédié qu’à la fabrication de composants de haute joaillerie. Résumé de l’invention [0017] La présente invention a donc pour but d’améliorer substantiellement les alliages d’or gris en fournissant un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse, permettant d’éliminer le rhodiage sans réduire ses propriétés de déformabilité.[0016] This alloy, due to its precious metal content, can only be used exclusively for the manufacture of fine jewelry components. Summary of the invention [0017] The object of the present invention is therefore to substantially improve gray gold alloys by providing a gray gold alloy without nickel, without cobalt, without iron, without silver, without zirconium, without niobium , without chromium, without indium, without gallium and without manganese, making it possible to eliminate rhodium plating without reducing its properties of deformability.

[0018] La présente invention a donc pour but d’améliorer substantiellement les alliages d’or gris en fournissant un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse dont la déformabilité permet sa transformation par les techniques de laminage et d’étirage à froid sans risque de fissuration et qui soit économique à réaliser.The object of the present invention is therefore to substantially improve gray gold alloys by providing a gray gold alloy without nickel, without cobalt, without iron, without silver, without zirconium, without niobium, without chromium, without indium, without gallium and without manganese whose deformability allows its transformation by rolling and cold drawing techniques without risk of cracking and which is economical to produce.

[0019] Un autre de but de la présente invention est de fournir un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse présentant un compromis intéressant entre une couleur, un éclat d’une blancheur suffisante pour répondre aux exigences esthétiques du domaine de rhabillage horloger, évitant ainsi une opération de rhodiage.Another object of the present invention is to provide a nickel-free, cobalt-free, iron-free, silver-free, zirconium-free, niobium-free, chromium-free, indium-free, gallium-free and manganese-free gray gold alloy having an interesting compromise between a color, a shine of sufficient whiteness to meet the aesthetic requirements of the field of watch refinishing, thus avoiding a rhodium plating operation.

[0020] Un autre but de la présente invention est de fournir un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse pouvant être facilement poli et d’une grande blancheur après polissage.Another object of the present invention is to provide a nickel-free, cobalt-free, iron-free, silver-free, zirconium-free, niobium-free, chromium-free, indium-free, gallium-free and manganese-free gray gold alloy which can be easily polished and of great whiteness after polishing.

[0021 ] Un autre but de la présente invention est de fournir un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse avec des coûts d’élaboration plus faibles.Another object of the present invention is to provide a nickel-free, cobalt-free, iron-free, silver-free, zirconium-free, niobium-free, chromium-free, indium-free, gallium-free and manganese-free gray gold alloy with lower development costs.

[0022] A cet effet, la présente invention se rapporte à un alliage d’or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse, comprenant, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 15 à 23% de Pd, de 1 à 7% de Cu, et de 0 à 5% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.To this end, the present invention relates to a nickel-free, cobalt-free, iron-free, silver-free, zirconium-free, niobium-free, chromium-free, indium-free, gallium-free and manganese-free gray gold alloy, comprising , expressed by weight, from 75.0 to 76.5% of Au, from 15 to 23% of Pd, from 1 to 7% of Cu, and from 0 to 5% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing each other up to 100%.

[0023] Avec un alliage répondant à la définition susmentionnée on obtient un alliage d’or gris répondant à l’ensemble des critères requis pour des alliages destinés à être utilisés dans le domaine horloger et de la bijouterie, notamment pour ce qui concerne sa couleur, son éclat, ses coûts d’élaboration, ainsi que son aptitude à être déformé à froid sans risque de fissuration. A cela s’ajoute une excellente résistance à la corrosion.[0023] With an alloy corresponding to the aforementioned definition, a gray gold alloy is obtained which meets all the criteria required for alloys intended for use in the watchmaking and jewelery fields, in particular with regard to its color. , its luster, its production costs, as well as its ability to be cold deformed without risk of cracking. Added to this is excellent corrosion resistance.

[0024] La présente invention concerne également une pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie comportant au moins un composant réalisé dans un alliage tel que défini ci-dessus. Ce composant est par exemple une boite de montre, un cadran, un bracelet, un fermoir de bracelet, un bijou, ou un accessoire.The present invention also relates to a timepiece, piece of jewelery or jewelery comprising at least one component made of an alloy as defined above. This component is for example a watch case, a dial, a bracelet, a bracelet clasp, a jewel, or an accessory.

[0025] La présente invention concerne également l’utilisation d’un alliage tel que défini ci-dessus dans une pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.The present invention also relates to the use of an alloy as defined above in a timepiece, piece of jewelry or jewelry.

Description détaillée de modes de réalisation préférés [0026] L’alliage de la présente invention est un alliage d’or gris, sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans indium, sans gallium sans manganèse, sans zirconium, sans chrome, et sans niobium.DETAILED DESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS [0026] The alloy of the present invention is a white gold alloy, nickel-free, cobalt-free, iron-free, silver-free, indium-free, gallium-free, manganese-free, zirconium-free, chromium-free , and without niobium.

[0027] Selon un premier mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 18 carats et comporte, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 15 à 23% de Pd, de 1 à 7% de Cu, et de 0 à 5% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to a first embodiment, the gold alloy is an 18-carat alloy and comprises, expressed by weight, from 75.0 to 76.5% Au, from 15 to 23% Pd, from 1 to 7 % of Cu, and from 0 to 5% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy being completed up to 100%.

[0028] Selon un deuxième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 18 carats et comporte, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 17 à 22.5% de Pd, de 2 à 7% de Cu et de O à 5% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to a second embodiment, the gold alloy is an 18-carat alloy and comprises, expressed by weight, from 75.0 to 76.5% Au, from 17 to 22.5% Pd, from 2 to 7 % of Cu and of O to 5% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy completing each other up to 100%.

[0029] Selon un troisième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 18 carats et comporte, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 18 à 22.5% de Pd, de 2 à 6.5% de Cu, et de O à 4% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to a third embodiment, the gold alloy is an 18-carat alloy and comprises, expressed by weight, from 75.0 to 76.5% Au, from 18 to 22.5% Pd, from 2 to 6.5 % of Cu, and from 0 to 4% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy completing each other up to 100%.

[0030] Selon un quatrième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 18 carats et comporte, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 18.5 à 22% de Pd, de 2.5 à 6.5% de Cu et de O à 3% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to a fourth embodiment, the gold alloy is an 18-carat alloy and comprises, expressed by weight, from 75.0 to 76.5% Au, from 18.5 to 22% Pd, from 2.5 to 6.5 % of Cu and of O to 3% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy completing each other up to 100%.

[0031] Selon un cinquième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 18 carats et comporte, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 18.5 à 21.5% de Pd, de 3 à 6% de Cu, et de O à 2.5% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to a fifth embodiment, the gold alloy is an 18-carat alloy and comprises, expressed by weight, from 75.0 to 76.5% Au, from 18.5 to 21.5% Pd, from 3 to 6 % of Cu, and from 0 to 2.5% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy being completed up to 100%.

[0032] Selon un sixième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 18 carats et comporte, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 19 à 21% de Pd, de 3.5 à 5.5% de Cu, et de O à 1.8% d’au moins un des éléments d’addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to a sixth embodiment, the gold alloy is an 18-carat alloy and comprises, expressed by weight, from 75.0 to 76.5% Au, from 19 to 21% Pd, from 3.5 to 5.5 % of Cu, and from 0 to 1.8% of at least one of the addition elements Ir, Ru, B and Re, the respective percentages of all the elements of the alloy completing each other up to 100%.

[0033] Selon une variante des modes de réalisation ci-dessus, l’alliage d’or peut en outre être sans rhodium.According to a variant of the embodiments above, the gold alloy can also be rhodium-free.

[0034] Selon l’une quelconque des variantes des modes de réalisation ci-dessus, l’alliage d’or peut comporter au moins un des éléments Ir, B, dans une proportion pour chaque élément comprise entre 0,002 et 1% en poids.According to any of the variants of the above embodiments, the gold alloy may comprise at least one of the elements Ir, B, in a proportion for each element of between 0.002 and 1% by weight.

[0035] Dans l’une quelconque des variantes des modes de réalisation ci-dessus selon laquelle l’alliage comprend du B, la proportion de B est de préférence comprise entre 0,002 et 0.2%, et plus préférentiellement comprise entre 0.08 et 0.2%.In any of the variants of the above embodiments according to which the alloy comprises B, the proportion of B is preferably between 0.002 and 0.2%, and more preferably between 0.08 and 0.2%.

[0036] Dans l’une quelconque des variantes des modes de réalisation ci-dessus selon laquelle l’alliage comprend de l’Ir, la proportion d’Ir est de préférence comprise entre 0,002 et 0.13% en poids.In any of the variants of the above embodiments according to which the alloy comprises Ir, the proportion of Ir is preferably between 0.002 and 0.13% by weight.

[0037] Dans l’une quelconque des variantes des modes de réalisation ci-dessus selon laquelle l’alliage comprend du Re, la proportion de Re est de préférence comprise entre 0,001 et 0.05% en poids, et de préférence comprise entre 0.001 et 0,002% en poids.In any of the variants of the above embodiments according to which the alloy comprises Re, the proportion of Re is preferably between 0.001 and 0.05% by weight, and preferably between 0.001 and 0.002 % in weight.

[0038] Dans l’une quelconque des variantes des modes de réalisation ci-dessus selon laquelle l’alliage comprend du Ru, la proportion de Ru est de préférence comprise entre 0,002 et 1% en poids, et plus préférentiellement comprise entre 0.008 et 0.015% en poids.In any of the variants of the above embodiments according to which the alloy comprises Ru, the proportion of Ru is preferably between 0.002 and 1% by weight, and more preferably between 0.008 and 0.015 % in weight.

[0039] Selon une composition particulièrement préférée, l’alliage d’or selon l’invention est un alliage à 18 carats et comporte, exprimé en poids, de 75.0 à 76.5% d’Au, de 19 à 21% de Pd, de 3.5 à 5.5% de Cu, et de 0.08 à 0.2% de B, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to a particularly preferred composition, the gold alloy according to the invention is an 18-carat alloy and comprises, expressed by weight, from 75.0 to 76.5% Au, from 19 to 21% Pd, 3.5 to 5.5% Cu, and 0.08 to 0.2% B, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing each other up to 100%.

[0040] Les alliages d’or selon invention trouvent une application particulière pour la réalisation de pièce d’horlogerie de bijouterie ou de joaillerie. Dans cette application, cet alliage permet notamment d’éviter le dépôt galvanique de rhodium qui est couramment utilisé dans le domaine horloger et bijoutier pour conférer aux pièces traitées un éclat et une couleur d’une blancheur satisfaisante.[0040] The gold alloys according to the invention find a particular application for the production of jewelery or jewelery timepieces. In this application, this alloy makes it possible in particular to avoid the galvanic deposition of rhodium which is commonly used in the watchmaking and jewelery sectors to give the treated parts a shine and a color of satisfactory whiteness.

[0041] Pour préparer l’alliage d’or gris selon l’invention on procède de la façon suivante: [0042] Les principaux éléments entrant dans la composition de l’alliage ont une pureté entre 999 et 999.9 pour mille et sont désoxydés.[0041] To prepare the white gold alloy according to the invention, one proceeds as follows: [0042] The main elements entering into the composition of the alloy have a purity between 999 and 999.9 per thousand and are deoxidized.

[0043] On place les éléments de la composition de l’alliage dans un creuset que l’on chauffe jusqu’à fusion des éléments.The elements of the composition of the alloy are placed in a crucible which is heated until the elements have melted.

[0044] Le chauffage est réalisé dans un four à induction étanche sous pression partielle d’azote.The heating is carried out in a sealed induction furnace under partial nitrogen pressure.

[0045] L’alliage fondu est coulé dans une lingotière.[0045] The molten alloy is poured into an ingot mould.

[0046] Après solidification, on fait subir au lingot une trempe à l’eau.After solidification, the ingot is quenched in water.

[0047] Le lingot trempé est ensuite laminé à froid puis recuit. Le taux d’écrouissage entre chaque recuit est de 66 à 80%.The quenched ingot is then cold rolled and then annealed. The work hardening rate between each annealing is 66 to 80%.

[0048] Chaque recuit dure 20 à 30 minutes et se fait à 900°C sous une atmosphère réductrice composée de N2 et H2.Each annealing lasts 20 to 30 minutes and is done at 900° C. in a reducing atmosphere composed of N2 and H2.

[0049] Le refroidissement entre les recuits se fait par une trempe à l’eau.The cooling between the annealings is done by quenching with water.

[0050] Les exemples qui vont suivre ont été réalisés conformément aux conditions exposées dans le Tableau 3 ci-dessous et se rapportent tous à des alliages d’or gris de 18 carats, réalisés à titre comparatif (exemples 1 à 3) et conformément à l’invention (exemples 4 et 5). Les proportions indiquées sont exprimées en pourcentage en poids.The following examples were produced in accordance with the conditions set out in Table 3 below and all relate to 18-carat white gold alloys, produced for comparative purposes (examples 1 to 3) and in accordance with the invention (Examples 4 and 5). The proportions indicated are expressed in percentage by weight.

-Tableau 3 - [0051] On trouvera dans le Tableau 4 ci-dessous différentes propriétés des alliages obtenus selon les exemples N°1 à N°5 du Tableau 1.Table 3 - [0051] Table 4 below shows various properties of the alloys obtained according to Examples No. 1 to No. 5 of Table 1.

[0052] Le Tableau 4 donne en particulier les indications relatives à la dureté Vickers de l’alliage à l’état recuit, ainsi qu’à celles de la couleur mesurée dans un système de coordonnées à trois axes.[0052] Table 4 gives in particular indications relating to the Vickers hardness of the alloy in the annealed state, as well as to those of the color measured in a three-axis coordinate system.

[0053] Ce système de mesure à trois dimensions dénommé CIELab, CIE étant le sigle de la Commission Internationale de l’Eclairage et Lab les trois axes de coordonnées, l’axe L mesurant la composante blanc-noir (noir = 0; blanc = 100), l’axa a mesurant la composante rouge-vert (rouge = valeurs positives +a; vert = valeurs négatives -a) et l’axe b mesurant la composante jaune-bleu (jaune = valeurs positives +b; bleu = valeurs négatives -b), (cf. norme IS07724 établie par la Commission Internationale de l’Eclairage).This three-dimensional measurement system called CIELab, CIE being the acronym of the International Commission on Illumination and Lab the three coordinate axes, the L axis measuring the white-black component (black = 0; white = 100), axis a measuring the red-green component (red = positive values +a; green = negative values -a) and axis b measuring the yellow-blue component (yellow = positive values +b; blue = values negative -b), (see standard IS07724 established by the International Commission on Lighting).

[0054] Les valeurs colorimétriques sont mesurées avec un appareil MINOLTA CM 3610 d dans les conditions suivantes: Illuminant: D65The colorimetric values are measured with a MINOLTA CM 3610 d device under the following conditions: Illuminant: D65

Tilt: 10°Tilt: 10°

Mesure: SCI + SCE (spéculaire inclus + exclus)Measurement: SCI + SCE (specular included + excluded)

Claims

UV: 100% Focale de measurement: 4 mm Standard: corps black and corps blanc

- Tableau 4 - [0055] Les alliages d'or gris 18 carats de l'invention (examples 4 and 5) ont été élaborés et tests en deformation pour répondre à la triple contrainte d'éclat/blancheur, de capacité de deformation et de coût d'elaboration required pour des alliages destinés à être utilisés dans le domaine horloger et de la bijouterie. Les alliages présentent dès lors des valeurs chromatiques telles que L>80, a* < 1.5 and b* <5.5, une dureté comprise between 140 Hv and 225 Hv, et de préférence comprise between 140 Hv and 180 Hv, ainsi qu'à un coût d'élaboration réduit. Les alliages de l'art antérieur et des examples comparatifs (examples 1 to 3) ne permettent pas de répondre à cette triple contrainte. endorsements

1. Alliage d'or gris sans nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent, sans zirconium, sans niobium, sans chrome, sans indium, sans gallium et sans manganèse, comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants: 75.0 to 76.5 % d'Au, 15 to 23% de Pd, 1 to 7% de Cu, 0 to 5% d'au moins un des éléments d'addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

2. Alliage d'or gris selon la revendication 1 comprenant, expressed en poids, de 75.0 to 76.5% d'Au, de 17 to 22.5% de Pd, de 2 to 7% de Cu et de 0 to 5% d'au Moins un des éléments d'addition Ir, Ru, B et Re, les pour centages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

3. Alliage d'or gris selon la revendication 1 comprenant, express en poids, de 75.0 to 76.5% d'Au, de 18 to 22.5% de Pd, de 2 to 6.5% de Cu et de 0 to 4% d'au Moins un des éléments d'addition Ir, Ru, B et Re, les pour centages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

4. Alliage d'or gris selon la revendication 1 comprenant, exprimé en poids, de 75.0 to 76.5% d'Au, de 18.5% to 22.5% de Pd, de 2 to 6.5% de Cu et de 0 to 3% d' au moins un des éléments d'addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

5. Alliage d'or gris selon la revendication 1 comprenant, express en poids, de 75.0 to 76.5% d'Au, de 18.5% to 21.5% de Pd, de 3 to 6% de Cu et de 0 to 2.5% d' au moins un des éléments d'addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

6. Alliage d'or gris selon la revendication 1 comprenant, express en poids, de 75.0 to 76.5% d'Au, de 19 to 21% de Pd, de 3.5 to 5.5% de Cu, et de 0 to 1.8% d' au moins un des éléments d'addition Ir, Ru, B et Re, les pourcentages respectifs de l'ensemble des éléments de l'alliage se complétant jusqu'à 100%.

7. Alliage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un des éléments Ir, B, dans une proportion pour chaque élément comprise entre 0.002 et 1% en poids.

8. Alliage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte between 0.002 and 0.2%, de preference between 0.08 and 0.2%, en poids de B.

9. Alliage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte between 0.002 and 0.13% in poids d'Ir.

10. Alliage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte between 0.001 and 0.05% en poids de Re.

11. Alliage selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comporte between 0.002 and 1% en poids de Ru.

12. Piece d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie comportant au moins un composant réalisé dans un alliage selon l'une des revendications del à 11.

13. Pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 12, caractérisé en ce que le composant est choisi parmi le groupe comprenant une boite de montre, un cadran, un bracelet, un fermoir de bracelet, un bijou, et un accessory.

14. Utilization d'un alliage selon l'une des revendications 1 to 11 dans une pièce d'horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.