CH709923A2

CH709923A2 - gold alloy.

Info

Publication number: CH709923A2
Application number: CH01144/14A
Authority: CH
Inventors: Denis Vincent; Christian Charbon; Grégory Kissling
Original assignee: Nivarox Sa
Priority date: 2014-07-25
Filing date: 2014-07-25
Publication date: 2016-01-29
Also published as: CH709923B1

Abstract

L’invention concerne un alliage d’or blanc ou gris au nickel comprenant, exprimé en poids, Au 29,15 à 54,2%, entre 1% et 15% de Zn, entre 25 et 42% de Cu et entre 14 et 32% de nickel, et éventuellement au plus 5% d’au moins un des éléments choisi parmi Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.The invention relates to a nickel-white or gray-gold alloy comprising, expressed by weight, at 29.15 to 54.2%, between 1% and 15% of Zn, between 25 and 42% of Cu and between 14 and 32% nickel, and optionally at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

Description

[0001] La présente invention se rapporte à un alliage d’or gris au nickel, sans cobalt, sans fer, sans argent et sans palladium, présentant une excellente ductilité, une couleur et un éclat d’une blancheur pure. The present invention relates to a nickel-free nickel alloy, cobalt-free, iron-free, silver-free and palladium-free, having excellent ductility, color and brightness of pure whiteness.

[0002] Il existe sur le marché principalement deux sortes d’alliages d’or gris, les alliages dans lesquels le métal de blanchiment de l’or est le nickel et ceux où ce métal est le palladium. [0002] There are two types of gray gold alloys on the market, alloys in which the gold bleaching metal is nickel and those in which the metal is palladium.

[0003] Bien que toujours moins utilisés, en bijouterie, pour cause de propriétés allergènes, les alliages au nickel peuvent être encore utilisés en horlogerie pour des pièces qui ne sont jamais au contact de la peau. De plus, le faible coût matière du nickel par rapport au palladium en fait des alliages intéressant pour ces applications horlogères. Although still used less, in jewelry, because of allergenic properties, nickel alloys can be used in watchmaking for parts that are never in contact with the skin. In addition, the low material cost of nickel compared to palladium makes them interesting alloys for these horological applications.

[0004] Chacun de ces alliages d’or présente toutefois des inconvénients. However, each of these gold alloys has disadvantages.

[0005] En effet, bien que ces alliages d’or au nickel, présentent une chromaticité très faible, ce qui les rend très attractifs pour leur relative blancheur, ils ne peuvent avoir qu’un seul mode de mise en forme, la coulée par cire perdue, car à l’état recuit ils ont une dureté élevée, typiquement supérieure à 260 Hv pour un alliage d’or 18 K avec 21% en poids de nickel. Or cette dureté les rend peu déformables à froid et donc peu aptes aux conditions de travail des bijoutiers et des fabricants de pièces d’habillage horloger, telles que des boites de montres des aiguilles, appliques de cadran, etc., principaux utilisateurs de ces alliages. On a notamment remarqué lors d’essais avec ces alliages d’or au nickel qu’ils étaient sensibles à la fissuration lors d’opérations d’étirage à froid ainsi qu’au cours de traitement thermique/trempe, lors de recuit de recristallisation après déformation, notamment dès que la teneur en nickel dépassait 5% en poids. Indeed, although these alloys of nickel gold, have a very low chromaticity, which makes them very attractive for their relative whiteness, they can have only one mode of shaping, casting by lost wax, because in the annealed state they have a high hardness, typically greater than 260 Hv for an 18 K gold alloy with 21% by weight of nickel. However, this hardness makes them little cold deformable and therefore not suitable for the working conditions of jewelers and manufacturers of watchmaking pieces, such as watch cases for hands, dial appliques, etc., the main users of these alloys. . In particular, it has been noted during tests with these nickel-gold alloys that they were sensitive to cracking during cold drawing operations and during heat treatment / quenching, during recrystallization annealing after deformation, especially as soon as the nickel content exceeded 5% by weight.

[0006] On notera également que les alliages à relativement faible teneur en or, typiquement les alliages 9 carats, sont sensibles à la fissuration et à la corrosion sous contrainte comme cela est décrit par exemple par B. Neumeyer dans la publication intitulée «A facile Chemical screening method for the détection of stress corrosion cracking in 9 carat gold alloys», Gold Bulletin, volume 42 N°3 2009. [0006] It will also be noted that alloys with a relatively low gold content, typically 9-carat alloys, are sensitive to cracking and stress corrosion cracking as described, for example, by B. Neumeyer in the publication entitled "A facile "Gold Screening", Gold Bulletin, Volume 42 N ° 3 2009.

[0007] Les alliages d’or au palladium sont chers compte tenu du prix du palladium, et du fait qu’il doit être ajouté dans l’alliage en quantité substantielle pour obtenir un effet blanchissant. Par ailleurs la dureté des alliages d’or au palladium typiquement de 120 Hv permet certes une déformation à froid satisfaisante mais n’est toutefois pas suffisante pour satisfaire aux exigences requises pour la réalisation de pièces d’habillage horloger. Palladium gold alloys are expensive given the price of palladium, and the fact that it must be added in the alloy in substantial amount to obtain a whitening effect. Moreover, the hardness of gold alloys with palladium typically of 120 Hv certainly allows satisfactory cold deformation but is not however sufficient to meet the requirements for the realization of watchmaking parts.

[0008] D’autres éléments tels que le cobalt, le fer et l’argent peuvent être ajoutés pour tenter de pallier aux inconvénients du nickel et du palladium tout en participant à l’effet blanchissant des alliages d’or. Toutefois on s’est aperçu que leur quantité dans l’alliage pour atteindre les propriétés de couleur et de ductilité exigées dans le domaine de l’horlogerie et la bijouterie, amenait d’autres inconvénients. Other elements such as cobalt, iron and silver can be added in an attempt to overcome the disadvantages of nickel and palladium while participating in the whitening effect of gold alloys. However, it was found that their amount in the alloy to achieve the color and ductility properties required in the field of watchmaking and jewelery, brought other disadvantages.

[0009] Typiquement, le cobalt, qui a des propriétés voisines de celles du nickel, peut être substitué au moins partiellement au nickel mais cette substitution augmente très fortement la plupart des caractéristiques mécaniques au détriment de la ductilité de l’alliage. Typically, cobalt, which has properties similar to those of nickel, may be substituted at least partially for nickel, but this substitution greatly increases most of the mechanical characteristics to the detriment of the ductility of the alloy.

[0010] L’ajout de fer après quelques pourcents provoque un effet ferromagnétique. Cet effet se manifeste pour les alliages d’or au palladium comme ceux au nickel. Cet effet peut se révéler néfaste pour certaines applications, notamment pour une utilisation dans le domaine horloger dans lequel l’influence d’un champ magnétique externe peut perturber les performances chronométriques d’un mouvement horloger. The addition of iron after a few percent causes a ferromagnetic effect. This effect is apparent for palladium gold alloys such as nickel alloys. This effect may be detrimental for certain applications, particularly for use in the horological field in which the influence of an external magnetic field can disturb the chronometric performance of a watch movement.

[0011] L’argent à faible teneur ne participe pas à un effet blanchissant, mais comme il est relativement neutre dans les propriétés métallurgiques des alliages d’or, il peut servir à faire la balance pour boucler la composition au titre, avec pour inconvénient d’amener au-delà de quelques pourcents le ternissement de l’alliage, et aussi de favoriser une démixtion avec les éléments ferreux: nickel, cobalt et fer, provoquant ainsi l’effet ferromagnétique. The low-grade silver does not participate in a whitening effect, but since it is relatively neutral in the metallurgical properties of gold alloys, it can be used to balance to complete the composition of the title, with the disadvantage to bring beyond a few percent dulling of the alloy, and also to promote a demixtion with the ferrous elements: nickel, cobalt and iron, thus causing the ferromagnetic effect.

[0012] Le marché a déjà tenté de remédier aux problèmes susmentionnés en proposant un alliage d’or blanc ou gris au nickel comprenant, exprimé en poids, entre 37,5 et 37,7% d’or, de l’ordre 9% de nickel, de l’ordre de 2% de palladium, de l’ordre de 9% d’argent, de l’ordre de 32% de Cu et de l’ordre de 10% de zinc, le reste étant formé de différent éléments destinés à améliorer les propriétés de l’alliage. Cet alliage d’or gris présente une bonne résistance à la fissuration sous diverses conditions de sollicitations mécaniques, notamment en fatigue et en déformation à froid, mais sa relative faible teneur en nickel fait qu’il présente en revanche une couleur avec des reflets jaunes qui ne lui permet pas de répondre aux critères de blancheur requis pour une utilisation dans la bijouterie ou l’horlogerie. The market has already attempted to overcome the aforementioned problems by proposing a white gold or gray nickel alloy comprising, expressed by weight, between 37.5 and 37.7% of gold, of the order of 9%. nickel, of the order of 2% of palladium, of the order of 9% of silver, of the order of 32% of Cu and of the order of 10% of zinc, the rest being formed of different elements for improving the properties of the alloy. This gray gold alloy has a good resistance to cracking under various conditions of mechanical stress, including fatigue and cold deformation, but its relative low nickel content makes it on the other hand a color with yellow reflections that does not allow him to meet the whiteness criteria required for use in jewelery or watchmaking.

[0013] Un autre alliage d’or blanc ou gris au nickel mais exempt de palladium et d’argent a également été testé par la demanderesse. Cet alliage d’or blanc ou gris au nickel comprend, exprimé en poids, entre 37,5 et 37,7% d’or, de l’ordre 19% de nickel, de l’ordre de 31% de Cu, de l’ordre de 12% de zinc et de l’ordre de 0,5% de manganèse, le reste étant formé de différents éléments destinés à améliorer les propriétés de l’alliage. Cet alliage d’or gris présente un éclat et une couleur répondant aux critères requis pour une utilisation dans la bijouterie ou l’horlogerie, mais il présente toutefois une mauvaise résistance à la fissuration sous diverses conditions de sollicitations, notamment lors de traitements thermiques de recristallisation. Another alloy of white or gray nickel gold but free of palladium and silver has also been tested by the applicant. This nickel-white or gray-gold alloy comprises, expressed by weight, between 37.5 and 37.7% of gold, of the order of 19% of nickel, of the order of 31% of Cu, 12% of zinc and about 0.5% of manganese, the rest being formed of different elements to improve the properties of the alloy. This gray gold alloy has a luster and a color meeting the criteria required for use in jewelery or watchmaking, but it however has a poor resistance to cracking under various stress conditions, especially during recrystallization heat treatments .

[0014] La présente invention a donc pour but d’améliorer substantiellement les alliages d’or blanc ou gris en fournissant un alliage d’or gris sans cobalt, sans fer, sans argent et sans palladium et à haute teneur en nickel permettant d’éliminer le palladium sans réduire ses propriétés de déformabilité, ainsi que ses propriétés métallurgiques. The present invention therefore aims to substantially improve white or gray gold alloys by providing a cobalt-free, cobalt-free, non-silver, palladium-free, high-grade nickel alloy with high nickel content. eliminate palladium without reducing its deformability properties as well as its metallurgical properties.

[0015] La présente invention a également pour but de fournir un alliage d’or gris sans cobalt, sans fer, sans argent et sans palladium et à haute teneur en nickel dont la déformabilité permette sa transformation par la technique d’étirage à froid sans risque de fissuration et qui soit économique à réaliser et aisé à mettre en œuvre. The present invention also aims to provide a cobalt-free, gray-free, iron-free, silver-free and palladium-free high-nickel alloy whose deformability allows its transformation by the cold drawing technique without risk of cracking and which is economical to achieve and easy to implement.

[0016] Un autre but de la présente invention est de fournir un alliage d’or gris sans cobalt, sans fer, sans argent et sans palladium et à haute teneur en nickel présentant un compromis intéressant entre une couleur et un éclat d’une blancheur suffisante pour répondre aux exigences esthétiques du domaine de l’habillage horloger et la résistance à la fissuration lors de sa mise en forme par déformation à froid. Another object of the present invention is to provide a cobalt-free, cobalt-free, non-silver, palladium-free and high-nickel free gold alloy having an interesting compromise between a color and a brightness of a whiteness. sufficient to meet the aesthetic requirements of the field of watchmaking and resistance to cracking during its forming by cold deformation.

[0017] Encore un autre but de la présente invention est de fournir un alliage d’or gris sans cobalt, sans fer, sans argent et sans palladium et à haute teneur en nickel pouvant être facilement poli et d’une grande blancheur après polissage. Yet another object of the present invention is to provide a gray gold alloy without cobalt, without iron, without silver and without palladium and high nickel content can be easily polished and a great whiteness after polishing.

[0018] A cet effet, la présente invention se rapporte à un alliage d’or blanc ou gris au nickel comprenant, exprimé en poids, de 29,15 à 54,2% d’or entre 3% et 13% de Zn, entre 16 et 47% de Cu et entre 8 et 35% de nickel, et éventuellement au plus 5% d’au moins un des éléments choisi parmi Ir, In, Ti, Si, Ga, Re. For this purpose, the present invention relates to a white gold or gray nickel alloy comprising, expressed by weight, 29.15 to 54.2% of gold between 3% and 13% of Zn, between 16 and 47% of Cu and between 8 and 35% of nickel, and possibly at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

[0019] Avec un alliage répondant à la définition susmentionnée on obtient un alliage d’or gris répondant à l’ensemble des critères requis pour des alliages destinés à être utilisés dans le domaine horloger et de la bijouterie notamment pour ce qui concerne sa couleur et son éclat ainsi que son aptitude à être déformé à froid sans risque de fissuration. A cela s’ajoute une résistance satisfaisante à la corrosion. On notera également que l’absence de palladium et d’argent permet d’obtenir un alliage économique. With an alloy as defined above, a gray gold alloy is obtained which satisfies all the criteria required for alloys intended to be used in the watchmaking and jewelery fields, in particular with regard to its color and its brightness as well as its ability to be deformed cold without risk of cracking. To this is added a satisfactory resistance to corrosion. It should also be noted that the absence of palladium and silver makes it possible to obtain an economical alloy.

[0020] Selon un premier mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 7 carats et comporte exprimé en poids, entre 29 et 30% d’or, entre 4,8 et 13% de Zn, entre 24,2 et 47% de Cu et entre 13 et 35% de nickel, et éventuellement au plus 5% d’au moins un des éléments choisi parmi Ir, In, Ti, Si, Ga, Re. According to a first embodiment, the gold alloy is a 7-carat alloy and comprises, expressed by weight, between 29 and 30% of gold, between 4.8 and 13% of Zn, between 24, 2 and 47% Cu and between 13 and 35% nickel, and optionally at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

[0021] Selon un deuxième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 9 carats et comporte entre 37,5 et 38,5% d’or, entre 4,2 et 11,5% de Zn, entre 21,5 et 41,5% de Cu et entre 11,5 et 31,2% de nickel, et éventuellement au plus 5% d’au moins un des éléments choisi parmi Ir, In, Ti, Si, Ga, Re. According to a second embodiment, the gold alloy is a 9-carat alloy and comprises between 37.5 and 38.5% of gold, between 4.2 and 11.5% of Zn, between 21.5 and 41.5% Cu and between 11.5 and 31.2% nickel, and optionally at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

[0022] Selon un troisième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 10 carats et comporte, exprimé en poids, entre 41,5 et 42,5% d’or, entre 3,9 et 10,7% de Zn, entre 19,9 et 38,8% de Cu et entre 10,7 et 29,1% de nickel, et éventuellement au plus 5% d’au moins un des éléments choisi parmi Ir, In, Ti, Si, Ga, Re. According to a third embodiment, the gold alloy is a 10-carat alloy and comprises, expressed by weight, between 41.5 and 42.5% of gold, between 3.9 and 10.7 % of Zn, between 19.9 and 38.8% of Cu and between 10.7 and 29.1% of nickel, and possibly at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si , Ga, Re.

[0023] Selon un quatrième mode de réalisation, l’alliage d’or est un alliage à 13 carats et comporte exprimé en poids, entre Au 54 et 55%, entre 3,1 et 8,4% de Zn, entre 15,7 et 30,4% de Cu et entre 8,4 et 22,8% de nickel, et éventuellement au plus 5% d’au moins un des éléments choisi parmi Ir, In, Ti, Si, Ga, Re. According to a fourth embodiment, the gold alloy is a 13-carat alloy and comprises, expressed by weight, between Au 54 and 55%, between 3.1 and 8.4% of Zn, between 15, 7 and 30.4% Cu and between 8.4 and 22.8% nickel, and optionally at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

[0024] Selon une variante des modes de réalisation ci-dessus, l’alliage d’or comporte au moins un des éléments Ir, Ti, Si, dans une proportion pour chaque élément comprise entre 0,002 et 1% en poids et quand il comprend du Si, la proportion de Si est de préférence comprise 0,3 et 1% en poids, et quand il comprend du Ti, la proportion de Ti est de préférence comprise 20 et 500 ppm et quand il comprend du Re, la proportion de Re est de préférence de 0,002% en poids et quand il comprend de l’indium, la proportion d’indium est de préférence comprise entre 1 et 4% en poids. According to a variant of the embodiments above, the gold alloy comprises at least one of the elements Ir, Ti, Si, in a proportion for each element of between 0.002 and 1% by weight and when it comprises Si, the proportion of Si is preferably 0.3 to 1% by weight, and when it comprises Ti, the proportion of Ti is preferably 20 to 500 ppm and when it comprises Re, the proportion of Re is preferably 0.002% by weight and when it comprises indium, the proportion of indium is preferably between 1 and 4% by weight.

[0025] Les alliages d’or selon l’invention trouvent une application particulière pour la réalisation de pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie et en particulier pour la réalisation de cadrans, d’appliques de cadran et d’aiguilles indicatrices pour pièce d’horlogerie. Dans cette application cet alliage permet notamment d’éviter le dépôt galvanique de rhodium qui est couramment utilisé dans le domaine horloger pour conférer aux pièces traitées un éclat et une couleur d’une blancheur satisfaisante. The gold alloys according to the invention find a particular application for the realization of timepieces, jewelery or jewelry and in particular for the realization of dials, dial appliques and indicator hands for timepiece. In this application, this alloy makes it possible in particular to avoid the galvanic deposition of rhodium which is commonly used in the horological field to give the treated parts a brightness and a color of satisfactory whiteness.

[0026] Pour préparer l’alliage d’or gris selon l’invention on procède de la façon suivante: To prepare the gray gold alloy according to the invention, the procedure is as follows:

[0027] Les principaux éléments entrant dans la composition de l’alliage ont une pureté de 999.9 pour mille et sont désoxydés. The main elements involved in the composition of the alloy have a purity of 999.9 per thousand and are deoxidized.

[0028] On place les éléments de la composition de l’alliage dans un creuset que l’on chauffe jusqu’à fusion des éléments. The elements of the composition of the alloy are placed in a crucible which is heated until the elements are melted.

[0029] Le chauffage est réalisé dans un four à induction étanche sous pression partielle d’azote. The heating is performed in a sealed induction furnace under partial pressure of nitrogen.

[0030] L’alliage fondu est coulé dans une lingotière. The molten alloy is cast in an ingot mold.

[0031] Après solidification, on fait subir au lingot une trempe à l’eau. After solidification, the ingot is subjected to quenching with water.

[0032] Le lingot trempé est ensuite laminé à froid puis recuit. Le taux d’écrouissage entre chaque recuit est de 66 à 80%. The hardened ingot is then cold rolled and then annealed. The hardening rate between each annealing is 66 to 80%.

[0033] Chaque recuit dure 20 à 30 minutes et se fait à 650 °C sous une atmosphère réductrice composée de N2et H2. Each anneal lasts 20 to 30 minutes and is at 650 ° C under a reducing atmosphere composed of N2 and H2.

[0034] Le refroidissement entre les recuits se fait par une trempe à l’eau. The cooling between annealing is by quenching with water.

[0035] Les exemples qui vont suivre ont été réalisés conformément aux conditions exposées dans le tableau 1 ci-dessous et se rapportent tous à des alliages d’or gris de 7 à 13 carats. Les proportions indiquées sont exprimées en pourcentage en poids. The following examples have been made in accordance with the conditions set forth in Table 1 below and all relate to gray gold alloys of 7 to 13 carats. The proportions indicated are expressed as percentage by weight.

[0036] Tableau 1 <tb>0<SEP>37.57<SEP>2.00<SEP>9.00<SEP>31.83<SEP>9.30<SEP>10.30<SEP>0.00<SEP>0.00 <tb>1<SEP>37.70<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>30.80<SEP>19.00<SEP>12.00<SEP>0.00<SEP>0.50 <tb>2<SEP>37.70<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>31.27<SEP>19.00<SEP>12.00<SEP>0.03<SEP>0.00 <tb>3<SEP>37.70<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>40.30<SEP>15.00<SEP>7.00<SEP>0.00<SEP>0.00 <tb>4<SEP>37.60<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>38.40<SEP>17.00<SEP>7.00<SEP>0.00<SEP>0.00 <tb>5<SEP>37.60<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>36.40<SEP>19.00<SEP>7.00<SEP>0.00<SEP>0.00 <tb>6<SEP>29.15<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>41.33<SEP>21.57<SEP>7.95<SEP>0.00<SEP>0.00 <tb>7<SEP>54.20<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>26.70<SEP>14.00<SEP>5.10<SEP>0.00<SEP>0.00 <tb>8<SEP>41.70<SEP>0.00<SEP>0.00<SEP>34.00<SEP>17.75<SEP>6.55<SEP>0.00<SEP>0.00Table 1 <Tb> 0 <September> 37.57 <September> 2.00 <September> 9.00 <September> 31.83 <September> 9.30 <September> 10.30 <September> 0.00 <September> 0.00 <Tb> 1 <September> 37.70 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 30.80 <September> 19.00 <September> 12.00 <September> 0.00 <September> 0.50 <Tb> 2 <September> 37.70 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 31.27 <September> 19.00 <September> 12.00 <September> 0.03 <September> 0.00 <Tb> 3 <September> 37.70 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 40.30 <September> 15.00 <September> 7.00 <September> 0.00 <September> 0.00 <Tb> 4 <September> 37.60 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 38.40 <September> 17.00 <September> 7.00 <September> 0.00 <September> 0.00 <Tb> 5 <September> 37.60 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 36.40 <September> 19.00 <September> 7.00 <September> 0.00 <September> 0.00 <Tb> 6 <September> 29.15 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 41.33 <September> 21.57 <September> 7.95 <September> 0.00 <September> 0.00 <Tb> 7 <September> 54.20 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 26.70 <September> 14.00 <September> 5.10 <September> 0.00 <September> 0.00 <Tb> 8 <September> 41.70 <September> 0.00 <September> 0.00 <September> 34.00 <September> 17.75 <September> 6.55 <September> 0.00 <September> 0.00

[0037] L’alliage No 0 est un alliage de l’art antérieur qui n’est pas assez blanc par manque de nickel et les alliages No 1 et 2 réalisés et testés par la demanderesse fissurent lors de des traitements thermiques de recristallisation. The No. 0 alloy is an alloy of the prior art which is not white enough for lack of nickel and alloys No. 1 and 2 made and tested by the plaintiff crack during heat treatments recrystallization.

[0038] Différentes compositions de l’invention, à savoir les alliages Nos 3 à 8, ont été élaborées et testées en déformation pour répondre à la triple contrainte d’éclat, de blancheur et de capacité de déformation requise pour des alliages destinés à être utilisés dans le domaine horloger et de la bijouterie et y ont répondu de manière satisfaisante. Different compositions of the invention, namely alloys Nos 3 to 8, were developed and tested in deformation to meet the triple stress of brightness, whiteness and deformation capacity required for alloys intended to be used in watchmaking and jewelery and have responded satisfactorily.

[0039] On trouvera dans le tableau 2 ci-dessous différentes propriétés des alliages selon les exemples No 0 à No 8 du tableau 1. Le tableau 2 donne en particulier les indications relatives à la dureté de l’alliage à l’état coulé, recuit et écroui ainsi qu’à la couleur mesurée dans un système de coordonnées à trois axes. Ce système de mesure à trois dimensions dénommé CIELab, CIE étant le sigle de la Commission Internationale de l’Eclairage et Lab les trois axes de coordonnées, l’axe L mesurant la composante blanc-noir (noir = 0; blanc = 100), l’axe a mesurant la composante rouge – vert (rouge = valeurs positives + a; vert = valeurs négatives – a) et l’axe b mesurant la composante jaune – bleu (jaune = valeurs positives + b; bleu = valeurs négatives – b). (cf. norme IS07724 établie par la Commission Internationale de l’Eclairage). Table 2 below shows various properties of the alloys according to Examples No. 0 to No. 8 of Table 1. Table 2 gives in particular the indications relating to the hardness of the alloy in the cast state, annealed and hardened as well as the color measured in a three-axis coordinate system. This three-dimensional measuring system called CIELab, CIE being the acronym of the International Commission for Lighting and Lab the three coordinate axes, the L axis measuring the white-black component (black = 0, white = 100), the axis measuring the red-green component (red = positive values + a; green = negative values - a) and the b axis measuring the yellow-blue component (yellow = positive values + b; blue = negative values - b ). (see IS07724 standard issued by the International Commission on Illumination).

[0040] Tableau 2 <tb>0<SEP>87.66<SEP>0.72<SEP>9.16<SEP>165<SEP>180<SEP>300<SEP>75 <tb>1<SEP>85.14<SEP>–0.04<SEP>5.27<SEP>150<SEP>180<SEP>290<SEP>70 <tb>2<SEP>85.34<SEP>0.04<SEP>5.84<SEP>140<SEP>180<SEP>290<SEP>70 <tb>3<SEP>86.05<SEP>1.05<SEP>7.01<SEP>130<SEP>170<SEP>280<SEP>70 <tb>4<SEP>85.66<SEP>0.58<SEP>6.05<SEP>135<SEP>170<SEP>295<SEP>70 <tb>5<SEP>86.08<SEP>0.54<SEP>5.64<SEP>180<SEP>195<SEP>295<SEP>70[0040] Table 2 <Tb> 0 <September> 87.66 <September> 0.72 <September> 9.16 <September> 165 <September> 180 <September> 300 <September> 75 <Tb> 1 <September> 85.14 <September> -0.04 <September> 5.27 <September> 150 <September> 180 <September> 290 <September> 70 <Tb> 2 <September> 85.34 <September> 0.04 <September> 5.84 <September> 140 <September> 180 <September> 290 <September> 70 <Tb> 3 <September> 86.05 <September> 1.05 <September> 7.01 <September> 130 <September> 170 <September> 280 <September> 70 <Tb> 4 <September> 85.66 <September> 0.58 <September> 6.05 <September> 135 <September> 170 <September> 295 <September> 70 <Tb> 5 <September> 86.08 <September> 0.54 <September> 5.64 <September> 180 <September> 195 <September> 295 <September> 70

[0041] Il ressort du tableau 2 que l’alliage No 0 de l’art antérieur présente une forte composante b* qui lui confère un aspect jaunâtre non acceptable pour une application horlogère tandis que les alliages de l’invention No 3 à No 5 présentent une composante b* notablement inférieure rendant la composante jaunâtre de la couleur de l’alliage imperceptible à l’œil nu. Les alliages No 1 et 2 répondent au critère esthétique en termes de couleur mais ne se laissent pas déformer mécaniquement à froid sans fissuration. It is apparent from Table 2 that alloy No. 0 of the prior art has a strong component b * which gives it a yellowish appearance not acceptable for a watch application while the alloys of the invention No 3 to No 5 have a significantly lower component b * making the yellowish component of the color of the alloy imperceptible to the naked eye. Alloys No. 1 and 2 meet the aesthetic criteria in terms of color but are not allowed to deform mechanically cold without cracking.

Claims

1. A nickel-white or gray-nickel alloy comprising, expressed by weight, at 29.15 to 54.2%, between 3% and 13% of Zn, between 16 and 47% of Cu and between 8 and 35% of nickel, and optionally at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

2. Nickel white or gray gold alloy according to claim 1 characterized in that it comprises, expressed by weight, between Au 29 and 30%, between 4.8 and 13% of Zn, between 24.2 and 47 % Cu and between 13 and 35% nickel, and optionally at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

3. Nickel white or gray gold alloy according to claim 1 characterized in that it comprises, expressed by weight, between 37.5 and 37.7% Au, between 4.2 and 11.5% Zn, between 21.5 and 41.5% of Cu and between 11.5 and 31.2% of nickel, and possibly at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re .

4. White nickel or gray nickel alloy according to claim 1 characterized in that it comprises, expressed by weight, between Au 41.5 and 42.5%, between 3.9 and 10.7% of Zn, between 19.9 and 38.8% of Cu and between 10.7 and 29.1% of nickel, and possibly at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re .

5. White nickel or gray nickel alloy according to claim 1 characterized in that it comprises, expressed by weight, between Au 54 and 55%, between 3.1 and 8.4% of Zn, between 15.7 and 30.4% Cu and between 8.4 and 22.8% nickel, and optionally at most 5% of at least one of the elements selected from Ir, In, Ti, Si, Ga, Re.

6. Alloy according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises at least one of Ir, Ti, Si, in a proportion for each element between 0.002 and 1% by weight.

7. An alloy according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises between 0.3 and 1% by weight of Si.

8. Alloy according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises between 20 and 500 ppm of Ti.

9. An alloy according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises 0.002% by weight of Re.

10. Alloy according to any one of the preceding claims, characterized in that it comprises between 1 and 4% by weight of In.

Jewelery or jewelery timepiece made of an alloy according to one of claims 1 to 10.

12. A timepiece for jewelery or jewelery according to claim 11 for forming a dial, a dial applique or a needle.