[0001] Die Erfindung.betrifft gefärbte Textilmaterialien mit erhöhter oder mindestens gleicher Remission von elektromagnetischer Strahlung im nahen Infrarot (NIR) Bereich bezogen auf die gleichen, ungefärbten Textilmaterialien, insbesondere aber gefärbte Textilmaterialien mit erhöhter oder mindestens gleicher Remission von elektromagnetischer Strahlung im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm.
[0002] Oberflächen, die aus ästhetischen oder auch aus technischen Gründen eingefärbt sind, insbesondere aber dunkel eingefärbt sind und die dem Sonnenlicht ausgesetzt sind, haben die meist unangenehme Eigenschaft, sich mehr oder weniger aufzuheizen. Gerade in kleineren Räumlichkeiten, wie z.B. in einem geschlossenen Fahrzeug wird die solare Aufheizung Flächen als äusserst unangenehm empfunden. Die besonnten Flächen heizen sich je nach solarem Absorptionsgrad mehr oder weniger auf und geben ihre Wärme als Wärmestrahlung in den Innenraum ab. Auch bei Oberbekleidung kann sich das Aufheizen durch die Sonnenstrahlung sehr unangenehm bemerkbar machen.
[0003] So ist zum Beispiel aus EP 93 377 wie auch aus JP2006-348 414 ein Textilmaterialien bekannt, dass mit einem Polymer beschichtet ist und in diesem Polymer sind wärmestrahlungreflektierende Metallpartikel eingebettet. DE 19540682 beschreibt ein Beschichtungsmittel zur Herstellung von Wärmestrahlen reflektierenden Überzügen, enthaltend Bindemittel Pigmente und Lösemittel und/oder Wasser, das die Aufheizung von damit beschichteten Materialien. Aus WO 02/12 405 ist ein mit einem Beschichtungsmittel beschichteter flächiger Gegenstand mit verminderter solarer Absorption bekannt, wobei das Beschichtungsmittel aus einem Pigment und einem Bindersystem besteht. Auch in WO 02/12 405 ist das Bindesystem hauptsächlich für die Remission der NIR-Strahlung verantwortlich.
All diese Verfahren führen zu beschichteten Textilmaterialien, die bei der Verwendung als Oberflächen von Sitzen und dergleichen, insbesondere aber auch bei der Verwendung als Textilmaterial für Bekleidung äusserst unangenehm sind. Die Beschichtungen enthalten dabei oft Metallpartikel und/oder anorganische Pigmente, die zu einem grossen Teil Metalle enthalten.
[0004] Es ist darum wünschenswert Textilmaterialien so auszurüsten oder zu färben, dass diese sich unter Bestrahlung, insbesondere unter Sonnenbestrahlung sich nicht oder nur wenig erwärmen oder die Wärmestrahlung sogar reflektieren. Dabei darf aber der Tragkomfort oder der Griff dieser Textilmaterialien nicht verändert werden.
[0005] Es wurde nun gefunden, dass das Färben oder Bedrucken von Textilmaterialien mit gewöhnlichen, für die betreffende Faserart übliche Farbstoffe, unter Verwendung für die betreffende Faserart üblichen Färbe- und/oder Druckverfahren, zu keiner Verminderung der NIR-Remission im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm oder gar zu einer Erhöhung der NIR-Remission im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm, verglichen mit dem ungefärbten Substrat, führt, wenn metallfreie Farbstoffe verwendet werden.
[0006] Die Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zur Beibehaltung oder Erhöhung, insbesondere aber der Erhöhung der NIR-Remission im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm von Textilmaterial in Bezug auf das ungefärbte und unbehandelte Textilmaterial unter Verwendung der für die betreffende Faserart übliche Farbstoffe, unter Verwendung für die betreffende Faserart üblichen Färbe- und/oder Druckverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass metallfreie Farbstoffe verwendet werden.
[0007] Die Erfindung betrifft auch ein Färbeverfahren unter Verwendung der für die betreffende Faserart übliche Farbstoffe, unter Verwendung für die betreffende Faserart üblichen Färbe- und/oder Druckverfahren zur geringen Erniedrigung, Beibehaltung oder Erhöhung, insbesondere aber der Erhöhung der NIR-Remission im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm von Textilmaterial in Bezug auf das ungefärbte und unbehandelte Textilmaterial dadurch gekennzeichnet, dass metallfreie Farbstoffe verwendet werden.
[0008] Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der für die betreffende Faserart übliche Farbstoffe, unter Verwendung für die betreffende Faserart üblichen Färbe- und/oder Druckverfahren zur geringen Erniedrigung, Beibehaltung oder Erhöhung, insbesondere aber der Erhöhung der NIR-Remission im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm von Textilmaterial in Bezug auf das ungefärbte und unbehandelte Textilmaterial dadurch gekennzeichnet, dass metallfreie Farbstoffe verwendet werden.
[0009] Die Erfindung betrifft auch ein Textilmaterial dadurch gekennzeichnet dass es durch ein Färbeverfahren unter Verwendung der für die betreffende Faserart übliche Farbstoffe, unter Verwendung für die betreffende Faserart üblichen Färbe- und/oder Druckverfahren zur geringen Erniedrigung, Beibehaltung oder Erhöhung, insbesondere aber der Erhöhung der NIR-Remission im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm von Textilmaterial in Bezug auf das ungefärbte und unbehandelte Textilmaterial gefärbt worden ist dadurch gekennzeichnet, dass metallfreie Farbstoffe verwendet werden.
[0010] Geringe Erniedrigung bedeutet, dass die Remission nicht mehr als 5%-Punkte (absolut) gegenüber dem unbehandelten Substrat (Textilmaterial) absinkt.
[0011] Bevorzugt werden im erfindungsgemässen Verfahren Farbstoffe verwendet, die in Wasser schwerlöslich, das heisst maximal 200 mg pro Liter, sind und die zusammen mit Dispergiermitteln sehr fein zermahlen zum Färben und Drucken von aus halbsynthetischen oder synthetischen hydrophoben Fasermaterialien, bevorzugt zum Färben und Drucken synthetischen hydrophoben Fasermaterialien verwendet werden. Im erfindungsgemässen Verfahren dringen die molekular gelösten Farbstoffanteile der bevorzugten Farbstoffe im Färbebad durch Diffusion in die Faser ein, bilden dort eine feste Lösung und geben dadurch echte Färbungen.
[0012] Bevorzugt werden im erfindungsgemässen Verfahren Dispersionsfarbstoffe aus der Azo-, Bisazo-, Nitro-, Anthrachinon-, Polymethin-, Cumarin- und Naphthalimid-Reihe eingesetzt.
[0013] Besonders bevorzugt werden im erfindungsgemässen Verfahren Dispersionsfarbstoffe der folgenden Farbstoffe der Formel (1) oder (2) oder (3) oder (4) oder (5) oder (6) oder (7) oder (8) oder (9) oder (10) oder (11) oder (12)
<EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
wobei
R1Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Cyano
R2Wasserstoff, Halogen, Nitro oder Cyano
R3Wasserstoff, Halogen, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-Alkyl
R4Wasserstoff, C1-C4-Alkyl
R5Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Cyano, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, substituiertes C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkenyl
R6unsubstituiertes oder durch Hydroxy, Cyano, C1-C4-Alkylcarbonyloxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl substituiertes C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkenyl,
R7Nitro, C1-C4-Alkoxy oder der Rest -SO2CH3
R8Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
R9Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl,
R10unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl,
R11unsubstituiertes oder durch den Rest -O-COR12 substituiertes C1-C4-Alkyl, worin R12 C1-C4-Alkyl, bedeuten;
<EMI ID=4.1>
wobei
R13C1-C4-Alkyl,
R14C1-C4-Alkyl und Halogen die Halogenatome bedeuten;
<EMI ID=5.1>
wobei die Ringe A und B weiter substituiert sein können;
<EMI ID=6.1>
wobei
R15 C1-C4-Alkyl ist und die Ringe C und D weiter substituiert sein können;
<EMI ID=7.1>
wobei
R16unsubstituiertes oder durch Hydroxy oder Cyano substituiertes C1-C4-Alkyl,
R17unsubstituiertes oder durch den Rest -O-COR18 substituiertes C1-C4-Alkyl mit R18 in der Bedeutung C1-C4-Alkyl,
R32Nitro, C1-C4-Alkoxy oder der Rest -SO2CH3und
R33 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl sind;
<EMI ID=8.1>
wobei
R19C1-C4-Alkyl,
R20C1-C4-Alkyl
R21C1-C4-Alkyl und
R22C1-C4-Alkyl oder den Rest -NHCOR23 mit R23 in der Bedeutung C1-C4-Alkyl bedeuten;
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
wobei R24Halogen ist;
<EMI ID=11.1>
wobei
R25Cyano, Nitro oder Halogen,
R26Halogen,
R27 unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C1-C4-Alkyl und
R28unsubstituiertes oder durch Hydroxy substituiertes C1-C4-Alkyl sind und der Naphthylring E weiter substituiert sein kann; und/oder
<EMI ID=12.1>
wobei
R29 C1-C4-Alkyl oder den Rest NHCOR17 mit R17in der Bedeutung C1-C4-Alkyl,
R30C1-C4-AIkyl oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy-C1-C4-alkyl und
R31 C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy-C1-C4-alkyl bedeuten.
[0014] C1-C4-Alkyl als solches und als Rest in C1-C4-Alkylcarbonylamino oder C1-C4-Alkylcarbonyloxy ist Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl.
[0015] C1-C4-Alkoxy als solches oder als Rest in C1-C4-Alkoxycarbonyl ist beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy oder Butoxy.
[0016] R1, R3, R25 und R26als Halogen sind z.B. Brom oder vorzugsweise Chlor.
[0017] R2 und R24 als Halogen sind z. B. Chlor oder vorzugsweise Brom.
[0018] Halogen in der Formel (3) ist z. B. Brom oder vorzugsweise Chlor.
[0019] R5, R6 und R16 als C1-C4-Alkyl sind Propyl oder Isopropyl und insbesondere Ethyl.
[0020] R13, R15, R18, R22, R23, R8, R31und R33 als C1-C4-Alkyl sind vorzugsweise Ethyl und insbesondere Methyl.
[0021] R14, R19, R21 R11R30 und R25 als C1-C4-Alkyl sind vorzugsweise Methyl und insbesondere Ethyl.
[0022] R19, R20, R27 und R28als C1-C4-Alkyl sind vorzugsweise Ethyl und insbesondere Propyl.
[0023] R30 und R31 sind vorzugsweise C1-C4-Alkyl.
[0024] R26 ist vorzugsweise Nitro oder der Rest -SO2CH3.
[0025] Die C1-C4-Alkylreste sind mit den vorderhand genannten Substituenten in der Regel 1-oder 2-fach substituiert.
[0026] Die Ringe A bis E können unabhängig voneinander z.B. durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Halogen, Nitro, Cyano oder Acylamino substituiert werden.
[0027] Die Erfindung betrifft weiter auch die Verwendung der für die betreffende Faserart übliche Farbstoffe, unter Verwendung für die betreffende Faserart üblichen Färbe-und/oder Druckverfahren zur geringen Erniedrigung, Beibehaltung oder Erhöhung, insbesondere aber der Erhöhung der NIR-Remission im Bereich von elektromagnetischer Strahlung mit Wellenlänge von 700 nm bis 1100 nm von Textilmaterial in Bezug auf das ungefärbte und unbehandelte Textilmaterial dadurch gekennzeichnet, dass die metallfreien Farbstoffe die Strukturen (1) oder (2) oder (3) oder (4) oder (5) oder (6) oder (7) oder (8) oder (9) oder (10) oder (11) oder (12) besitzen.
[0028] Bevorzugterweise besteht das Textilmaterial aus halbsynthetischen und bevorzugt synthetischen hydrophoben Fasermaterialien.
[0029] Als halbsynthetische Textilmaterialien eignen sich hauptsächlich Cellulose-2[1/2]-Acetat, Cellulosetriacetat, Polyamide und hochmolekulare Polyester sowie deren Mischungen mit Cellulose.
[0030] Synthetische hydrophobe Textilmaterialien bestehen hauptsächlich aus linearen aromatischen Polyestern, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykolen, insbesondere Ethylenglykol, oder Kondensat aus Terephthalsäure und 1-4-Bis(hydroxymethyl)cyclohexan, aus Polycarbonaten, zum Beispiel solchen aus [alpha],[alpha]-Dimethyl-4,4-dihydroxydiphenylmethan und Phosgen, und aus Fasern auf Polyvinylchlorid- und Polyamidbasis.
[0031] Die Textilmaterialien können als Flächen- oder Fadengebilde vorliegen und können beispielsweise zu Garnen oder Web-, Maschen- oder Schlingenware verarbeitet sein. Die Textilmaterialien können in Form von Mikrofasern vorliegen.
[0032] Im erfindungsgemässen Verfahren färbt oder bedruckt man Textilmaterialien nach an sich bekannten Verfahren, wie zum Beispiel denen gemäss der Französischen Patentanmeldung Nr. 1 445 371.
[0033] Üblicherweise färbt man Polyesterfasermaterialien im Ausziehverfahren aus wässriger Dispersion in Gegenwart von üblichen anionischen oder nichtionischen Dispergiermitteln und gegebenenfalls üblichen Quellmitteln (Carrier) bei Temperaturen von 65[deg.]C bis 140[deg.]C.
[0034] Cellulose-2[1/2]-Acetat färbt man vorzugsweise bei einer Temperatur von 65[deg.]C bis 85[deg.]C und Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis zu 115[deg.]C.
[0035] Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben nach dem Thermosol-Verfahren, im Ausziehverfahren, dem Continueverfahren und zum Drucken wie für moderne Aufzeichnungsverfahren, wie zum Beispiel dem Thermotransferdruck, dem Tintenstrahldruck, dem Heissschmelztintenstrahldruck oder nach herkömmlichen Druckverfahren.
[0036] Das Thermosolverfahren, das Ausziehverfahren und das Continueverfahren sind an sich bekannte Färbeverfahren und werden beispielsweise in M. Peter und H.K. Rouette: "Grundlagen der Textilveredelung; Handbuch der Technologie, Verfahren und Maschinen", 13. überarbeitete Ausgabe, 1989, Deutscher Fachverlag GmbH, Frankfurt am Main, Deutschland, ISBN 3-87150-277-4 beschrieben, wobei folgende Seiten von besonderem Interesse sind: die Seiten 460-461, 482-495, 556-566 und 574-587.
[0037] Beim Tintenstrahldruckverfahren werden einzelne Tintentröpfchen aus einer Düse gezielt auf ein Substrat gesprüht. Dazu finden vorwiegend das kontinuierliche Tintenstrahldruckverfahren und das Drop-on-Demand-Verfahren Anwendung. Beim kontinuierlichen Tintenstrahldruckverfahren werden die Tröpfchen kontinuierlich erzeugt und die nicht zum Drucken benötigten Tröpfchen in ein Sammelgefäss umgelenkt und wiederverwendet. Beim diskontinuierlichen Drop-on-Demand-Verfahren werden die Tröpfchen dagegen nach Bedarf erzeugt und verdruckt, das heisst Tröpfchen werden nur dann erzeugt, wenn dies auch zum Drucken erforderlich ist. Die Erzeugung der Tröpfchen kann beispielsweise mittels einem Piezotintenstrahldruckkopf oder mittels thermischer Energie (Bubble Jet) erfolgen.
[0038] Beim Heissschmelztintenstrahldruck werden feste Heissschmelztinten in einem zum Aufschmelzen der Tinte im Tintenstrahldruckkopf befähigten Drucker geladen, der die flüssige Tinte auswirft, die nach dem Auftreffen auf einem Substrat schnell wieder fest wird. Herkömmliche Heissschmelztintenstrahldrucker arbeiten bei einer Druckkopf-und Tintenstrahltemperatur von etwa 120 bis 150[deg.]C. Bei diesen Temperaturen schmilzt die feste Tinte zu einer mit Werten, die bei Strahlbildungstemperatur in der Regel bei 8 bis 25 cP liegen, niedrigviskosen Flüssigkeit auf.
[0039] Herkömmliche Druckverfahren sind an sich bekannt und unterscheiden sich in der Übertragung der Druckfarbe oder -paste auf das Substrat. So kann die Übertragung der Tinten oder Pasten beispielsweise wie zum Beispiel beim Hochdruck und flexographischen Druck durch erhabene Typen, beim Flachdruck von einer flachen Oberfläche aus, beim Tiefdruck von einer mit Vertiefungen versehenen Oberfläche aus oder beim Siebdruck über eine Schablone erfolgen. Unterschiedliche Auftragsverfahren und unterschiedliche Substrate machen auch unterschiedliche Eigenschaften der Tinte erforderlich.
[0040] Die Färbungen erfolgen nach dem Ausziehverfahren aus wässriger Flotte, wobei man das Flottenverhältnis in einem weiten Bereich wählen kann, beispielsweise bei 1:4 bis 1:100 und bevorzugt bei 1:6 bis 1:50.
[0041] Die Färbezeit liegt bei 20 bis 90 Minuten und bevorzugt bei 30 bis 60 Minuten.
[0042] Die Färbeflotten können ausserdem weitere Zusätze enthalten, wie zum Beispiel Färbehilfsmittel, Dispergiermittel, Netzmittel und Antischaummittel.
[0043] Der Flotte kann man auch Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder zweckmässigerweise auch organische Säuren, wie zum Beispiel Ameisensäure oder Essigsäure und/oder deren Salze, wie Ammoniumacetat, Ammoniumsulfat oder Natriumsulfat, zusetzten. Die Säuren dienen hauptsächlich dazu, die Färbeflotten bevorzugt auf einen pH-Wert im Bereich von 4 bis 5 einzustellen.
[0044] Die Dispersionsfarbstoffe liegen üblicherweise in den Färbeflotten in Form einer feinen Dispersion vor. Zur Herstellung dieser Dispersion geeignete Dispergiermittel sind beispielsweise anionische Dispergiermittel, wie aromatische Sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensate, sulfonierte Kreosolöl/Formaldehyd-Kondensate, Ligninsulfonate oder Copolymere aus Acrylsäurederivaten, bevorzugt aromatische Sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensate oder Ligninsulfonat, oder nichtionische Dispergiermittel auf Basis von Polyalkylenoxiden, beispielsweise erhältlich durch Polyaddition von Ethylenoxid oder Propylenoxid. Geeignete Dispergiermittel sind ferner in US 4 895 981 oder in US 5 910 624 aufgeführt.
[0045] In einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung zusätzlich auch ein Verfahren, das zur Erhöhung des SPF-Werts der Fasern oder Textilerzeugnissen führt. Die Faser kann Wolle, Nylon, Polyester, Baumwolle oder irgendeine andere synthetische Faser oder ein Mischgarn hiervon sein. Die Textilerzeugnisse können demnach aus Wolle, Nylon, Polyester, Baumwolle oder irgendeiner anderen synthetischen Faser oder einem Mischgarn hiervon bestehen.
[0046] Im Wesentlichen hängt der SPF-Schutz (Sun Protection Factor = Sonnenschutzfaktor) eines Textilerzeugnisses vom"Abdeckfaktor" des Textilerzeugnisses ab. Der "Abdeckfaktor" kann definiert werden als der Prozentsatz der Oberfläche des Textilerzeugnisses, welcher durch die Garne des Textilerzeugnisses abgedeckt ist. Wenn man annimmt, dass die Garne, welche verwendet werden, um ein Textilerzeugnis zu weben oder zu stricken, gegenüber der UV-Strahlung vollständig lichtundurchlässig sind (was in Wirklichkeit nicht der Fall ist), dann würde der SPF des Textilerzeugnisses einfach mit dem Abdeckfaktor durch die folgende Formel in Beziehung gebracht werden:
<EMI ID=13.1>
[0047] Das Verfahren zur Erhöhung des SPF-Werts der Fasern oder Textilerzeugnissen umfasst die Verwendung der Verbindungen (I) bis (IV) wie sie in WO94/04 515 beschrieben sind.
[0048] Die erfindungsgemässen Erhöhung des SPF-Werts der Fasern oder Textilerzeugnisse wird durch die Applikation einer Verbindung folgenden Formeln
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
worin A -NH- oder -SO2- bedeuten und wenn A -NH- bedeutet, dann bedeutet B einen der folgenden Reste
<EMI ID=16.1>
und wenn B -SO2- bedeutet, dann bedeutet B einer der folgenden Reste
-CH=CH-OSO3H
-CH2=CH2-OSO3H
NH-CH2-CH2-OSO3H
worin R unabhängig voneinander -OH, -NH2, -SO3<->M<+>, -SO3H, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyl, Alkylcarboxylat, -S-AIkyl, -CF3, -N-Dialkyl bedeutet;
n 0, 1, 2, 3 oder 4 ist,
M<+> ein Kation bedeutet,
X für H oder CI, F, Br steht und unabhängig ausgewählt ist,
Y X oder R bedeutet, auf die Faser bzw. auf das Textilerzeugnis erreicht.
[0049] Zur erfindungsgemässen Erhöhung des SPF-Werts der Fasern oder Textilerzeugnissen wird bevorzugterweise durch die Applikation einer Verbindung der Formel
<EMI ID=17.1>
worin B ausgewählt ist aus einer Verbindung der folgenden Formel (i) oder (ii):
<EMI ID=18.1>
R unabhängig ausgewählt ist aus -OH, -NH2, -SO3<->M<+>, -SO3H, Alkyl, Alkoxy, Alkanoyl, Alkylcarboxylat, -S-AIkyl, -CF3, -N-Dialkyl
n 0, 1, 2, 3 oder 4 ist,
M<+> ein Kation bedeutet,
X für H oder CI, F, Br steht und unabhängig ausgewählt ist,
Y X oder R bedeutet,
wobei eine Anwendung von weniger als 3% einer Verbindung der Formel (I), bezogen auf das Gewicht der Faser oder des Textilerzeugnisses, einen SPF-Wert von mehr als 20 ergibt, auf die Faser bzw. auf das Textilerzeugnis erreicht.
[0050] Das Aufbringen der SPF-Faktor erhöhenden Verbindungen geschieht durch das Ausziehverfahren, durch das Klotzverfahren bzw. durch dieselben Verfahren, die auch für das Färben der betreffenden Fasern oder Textilmaterialien üblich sind. Dabei können die SPF-Faktor erhöhenden Verbindungen vor, während oder nach dem Färben aufgebracht werden, bevorzugterweise während dem Färben.
[0051] Die Verbindungen der Formeln
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
wobei die Substituenten weiter oben beschrieben sind, sind für die Verwendung als UV-Absorber geeignet und können auf Textilerzeugnissen von jedem Gewicht appliziert werden. Typischerweise sind sie für eine Verwendung bei leichtgewichtigen Sommer-Textilerzeugnissen und bei schwergewichtigeren Textilerzeugnissen bis zu Textilerzeugnissen mit industrieller Anwendung geeignet.
[0052] Das Verfahren zur Erhöhung des SPF-Werts der Fasern oder Textilerzeugnissen umfasst die Verwendung der Verbindungen (I) bis (IV) wie sie in WO94/04 515 beschrieben sind.
[0053] Diese Verbindungen wie sie in WO94/04 515 beschrieben sind und insbesondere die Verbindungen (I) bis (IV) wie sie in WO94/04515 beschrieben sind und die Verfahren zu deren Anwendung zur Erhöhung des SPF-Werts der Fasern oder Textilerzeugnisse sind ebenfalls z.B. in WO94/04 515 beschrieben.
[0054] In der Beschreibung und in den folgenden Beispielen und Ansprüchen sind Teile Gewichtsteile falls nichts anderes angegeben wird und %-Angaben sind Gewichts-% falls nichts anderes angegeben wird. Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Beispiel 1 und Anwendungsbeispiel A
[0055] 17.5 Teile des Farbstoffs C.I. Disperse Yellow 42 werden in Form des feuchten Presskuchens mit 32.5 Teilen eines handelsüblichen Dispergators auf Basis von Ligninsulfonaten nach bekannter Methode nass gemahlen und zu einem Pulver zerstäubt. 1.2 Teile dieser Färbepräparation trägt man in 2000 Teile entmineralisierten Wassers von 70[deg.]C ein, das 40 Teile Ammoniumsulfat enthält. Mit 85%iger Ameisensäure wird der pH-Wert des Färbebades auf 5 eingestellt. In dieses Färbebad gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasergewebe, schliesst die Apparatur, erhitzt im Verlauf von 20 Min. auf 130[deg.]C und färbt weitere 40 Min. bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen wird das Polyesterfasergewebe aus dem Färbebad genommen, gespült, geseift und mit Natriumhydrosulfit in üblicher Weise reduktiv nachgereinigt.
Nach Thermofixierung (180[deg.]C, 30 sec) erhält man eine brillant gelbe Färbung mit sehr guter Allgemeinechtheit, insbesondere Licht- und Sublimierechtheit, vor allem ausgezeichneter Nassechtheit.
Anwendungsbeispiel B
[0056] Man löst 2,5 Teile des o. g. Farbstoffs unter Rühren in einer Mischung von 20 Teilen Diethylenglykol und 77,5 Teilen Wasser bei 25[deg.]C zu einer für den Tintenstrahldruck geeigneten Drucktinte.
Anwendungsbeispiel B
[0057] Eine erfindungsgemässe Druckpaste besteht aus
<tb>500 g<sep>Verdickungsmittel (Kernmehlether, z.B. Indalca ),
<tb>10 g<sep>Fixierungsbeschleuniger (z.B. Printogen<(R)> HDN liq.),
<tb>10 g<sep>Egalisiermittel (z.B. Lyogen<(R) >CN liq.),
<tb>10 g<sep>eines Puffer- und Dispergiermittelsystems zum Färben (z.B. Opticid<(R)>PB liq; 1:2) sowie
<tb>10 g<sep>C.I. Disperse Yellow 42und Wasser ad 1000 g.
(Indalca wurde von Cesalpinia S.p.A., Italien bezogen; Lyogen, Printogen und Opticid sind eingetragenenWarenzeichen der Clariant AG, Muttenz, Schweiz).
[0058] Diese Druckpaste wird für das Bedrucken von papierhaltigen Substraten, textilen Fasermaterialien und Kunststofffolien sowie Plastiktransparenten verwendet.
Anwendungsbeispiel D
[0059] Eine Polyester-Interlockware wurde mit der Druckpaste aus Anwendungsbeispiel C auf einer herkömmlichen Druckmaschine bedruckt. Die erhaltene bedruckte Ware wird 3 Minuten lang bei 110[deg.]C getrocknet und anschliessend 7 Minuten lang mit Heissdampf bei 175[deg.]C behandelt. Die Ware wird 5 Minuten lang mit kaltem Leitungswasser und anschliessend 5 Minuten lang mit entmineralisiertem Wasser gespült. Die so behandelte Ware wurde in einem 4 g/1 Na2CO3, 2 g/l Hydrosulfitnatriumsalz (85%) und 1 g/l Lyogen<(R)> DFT (eingetragenen Warenzeichen der Clariant AG, Muttenz, Schweiz) enthaltenen Bad reduktiv nachgereinigt. Nach weiterem 15-minütigem Spülen mit Leitungswasser wurde fertig getrocknet.
Man erhält eine Polyesterware mit einem brillant roten Druck mit sehr guter Allgemeinechtheit, insbesondere Licht- und Sublimierechtheit, vor allem ausgezeichneter Nassechtheit.
Anwendungsbeispiel E
[0060] Die Herstellung der Tintenstrahldruckzusammensetzung erfolgt bevorzugt durch Erhitzen des Mediums auf 40[deg.]C und anschliessende Zugabe des o.g. Farbstoffs. Es wird so lange nachgerührt, bis die Farbstoffe in Lösung gegangen sind. Anschliessend kühlt man die Zusammensetzung auf Raumtemperatur ab und gibt die weiteren Zutaten hinzu.
[0061] Die Anteile der einzelnen Komponenten der Tintenzusammensetzungen
<tb>6 Teile<sep>C.I. Disperse Yellow 42,
<tb>20 Teile<sep>Glycerin und
<tb>74 Teile<sep>Wasser.
[0062] Diese Tintenzusammensetzung wird zum Bedrucken von papierhaltigen Substraten, textilen Fasermaterialien und Kunststofffolien sowie Plastiktransparenten verwendet.
Anwendungsbeispiel F
[0063] Eine Polyester-Interlockware wurde mit der Drucktinte aus Anwendungsbeispiel E im Tintenstrahldruck bedruckt. Die bedruckte Ware wurde in Analogie zur Nachdruckbehandlung gemäss Anwendungsbeispiel D behandelt. Man erhält eine Polyesterware mit einem brillant roten Druck mit sehr guter Allgemeinechtheit, insbesondere Licht- und Sublimierechtheit, vor allem ausgezeichneter Nassechtheit.
[0064] Die Remission des gefärbten Substrats im Vergleich zum ungefärbten Substrat im nahen Infrarotbereich beträgt:
<tb>Substrat<sep>Farbstoff<sep>Konzentration<sep>Remission bei
800 nm<sep>950 nm<sep>1100 nm
<tb>Polyester,
Tersuisse 9046<sep>---<sep>---<sep>85%<sep>83%<sep>82%
<tb>Polyester,
Tersuisse 9046<sep>C.I. Disperse
Yellow 42<sep>1.5%<sep>89%<sep>89%<sep>87%
Beispiele 2-35
[0065] Die folgende Tabelle 1 beinhaltet Farbstoffe, die analog den unter Beispiel 1 beschriebenen Anwendungsbeispielen A-F unter Verwendung der entsprechenden Färbehilfsmittel auf Polyester gefärbt oder gedruckt wurden, sowie die Remissionswerte der jeweiligen gefärbten oder bedruckten Substrate im nahen Infrarotbereich:
Tabelle 1
[0066]
<tb>Beispiel<sep>Farbstoff<sep>Konzentration<sep>Remission bei
800 nm<sep>950 nm<sep>1100 nm
<tb>2<sep>C.I. Disperse Orange 30<sep>2.5%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>3<sep>C.I. Disperse Red 73<sep>2.0%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>4<sep>C.I. Disperse Red 60<sep>0.5%<sep>91%<sep>90%<sep>90%
<tb>5<sep>C.I. Disperse Blue 56<sep>0.8%<sep>86%<sep>86%<sep>85%
<tb>6<sep>C.I. Disperse Blue 73<sep>0.8%<sep>87%<sep>85%<sep>84%
<tb>7<sep>C.I. Disperse Yellow 64<sep>1.0%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>8<sep>C.I. Disperse Blue 354<sep>1.0%<sep>85 %<sep>86%<sep>85%
<tb>9<sep>C.I. Disperse Red 86<sep>1.1%<sep>93%<sep>89%<sep>89%
<tb>10<sep>C.I. Disperse Violet 27<sep>1.1%<sep>89%<sep>89%<sep>89%
<tb>11<sep>C.I. Disperse Red 167:1<sep>2.5%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>12<sep>C.I. Disperse Blue 60<sep>0.4%<sep>84%<sep>88%<sep>88%
<tb>13<sep>C.I. Disperse Yellow 23<sep>1.1%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>14<sep>C.I. Solvent Yellow 163<sep>1.5%<sep>90%<sep>90%<sep>90%
<tb>15<sep>C.I. Disperse Blue 79<sep>0.8%<sep>88%<sep>86%<sep>86%
<tb>16<sep>C.I. Disperse Yellow 231<sep>1.0%<sep>85%<sep>85%<sep>86%
<tb>17<sep>C.I. Disperse Violet 63<sep>0.5 %<sep>85%<sep>85 %<sep>86%
<tb>18<sep>C.I. Disperse Blue 87<sep>1.0%<sep>84%<sep>85%<sep>86%
<tb>19<sep>C.I. Disperse Blue 291<sep>1.0%<sep>88%<sep>86%<sep>86%
<tb>20<sep>C.I. Disperse Blue 3<sep>1.5 %<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>21<sep>C.I. Disperse Red 227<sep>1.0%<sep>88%<sep>86%<sep>86%
<tb>22<sep>C.I. Disperse Orange 13<sep>0.8%<sep>85%<sep>85%<sep>86%
<tb>23<sep>C.I. Disperse Red 72<sep>1.5 %<sep>90%<sep>90%<sep>90%
<tb>24<sep>C.I. Disperse Orange 62<sep>1.1%<sep>90%<sep>90%<sep>90%
<tb>25<sep>C.I. Disperse Yellow 88<sep>1.0%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>26<sep>C.I. Disperse Blue 85<sep>2.5%<sep>85 %<sep>88%<sep>88%
<tb>27<sep>C.I. Disperse Blue 165<sep>1.1 %<sep>86%<sep>88%<sep>88%
<tb>28<sep>C.I. Disperse Yellow 82<sep>0.8%<sep>84%<sep>86%<sep>88%
<tb>29<sep>C.I. Disperse Yellow 162<sep>1.0%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>30<sep>C.I. Disperse Red 91<sep>1.1%<sep>84%<sep>88%<sep>88%
<tb>31<sep>C.I. Disperse Red 92<sep>1.0%<sep>86%<sep>86%<sep>86%
<tb>32<sep>C.I. Disperse Blue 94<sep>1.5%<sep>86%<sep>88%<sep>89%
<tb>33<sep>C.I. Disperse Yellow 93<sep>1.0%<sep>85%<sep>85%<sep>86%
<tb>34<sep>C.I. Disperse Orange 32<sep>2.2 %<sep>88%<sep>89%<sep>89%
The invention relates to colored textile materials with increased or at least equal remission of electromagnetic radiation in the near infrared (NIR) range based on the same, undyed textile materials, but especially dyed textile materials with increased or at least equal remission of electromagnetic radiation in the range of electromagnetic Radiation with wavelength from 700 nm to 1100 nm.
Surfaces that are colored for aesthetic or technical reasons, but in particular are colored dark and exposed to sunlight, have the most unpleasant property to heat up more or less. Especially in smaller premises, such. In a closed vehicle, the solar heating surfaces is perceived as extremely unpleasant. The sunny areas heat more or less depending on the solar absorptance and give off their heat as heat radiation into the interior. Even with outerwear, heating up by solar radiation can be very unpleasant.
Thus, for example, from EP 93 377 as well as JP2006-348 414 a textile materials is known that is coated with a polymer and in this polymer heat radiation reflecting metal particles are embedded. DE 19540682 describes a coating composition for the production of heat ray-reflecting coatings, comprising binders pigments and solvents and / or water, which comprises the heating of materials coated therewith. From WO 02/12405 a coated with a coating agent flat article with reduced solar absorption is known, wherein the coating agent consists of a pigment and a binder system. Also in WO 02/12405, the binding system is mainly responsible for the remission of NIR radiation.
All of these methods result in coated textile materials that are extremely uncomfortable when used as surfaces of seats and the like, but especially when used as a textile material for clothing. The coatings often contain metal particles and / or inorganic pigments, which to a large extent contain metals.
It is therefore desirable to equip or dye textile materials so that they do not or only slightly heat under irradiation, especially under sunlight, or even reflect the heat radiation. However, the wearing comfort or the grip of these textile materials must not be changed.
It has now been found that the dyeing or printing of textile materials with ordinary, customary for the particular type of fiber dyes, using customary for the fiber type dyeing and / or printing process, to no reduction of the NIR remission in the range of electromagnetic Radiation with a wavelength of 700 nm to 1100 nm or even an increase in the NIR remission in the range of electromagnetic radiation with a wavelength of 700 nm to 1100 nm, compared with the uncolored substrate, results when metal-free dyes are used.
The invention therefore relates to a method for maintaining or increasing, but in particular the increase of the NIR remission in the range of electromagnetic radiation having a wavelength of 700 nm to 1100 nm of textile material with respect to the undyed and untreated textile material using the for fiber type in question usual dyes, using customary for the fiber type of dyeing and / or printing method, characterized in that metal-free dyes are used.
The invention also relates to a dyeing process using the usual for the fiber type dyes, using customary for the fiber type dyeing and / or printing method for low reduction, maintenance or increase, but in particular the increase in NIR remission in the field of electromagnetic radiation having a wavelength of 700 nm to 1100 nm of textile material with respect to the undyed and untreated textile material, characterized in that metal-free dyes are used.
The invention also relates to the use of the usual for the fiber type dyes, using customary for the fiber type dyeing and / or printing method for low reduction, maintenance or increase, but in particular the increase in NIR remission in the field of electromagnetic Radiation with a wavelength of 700 nm to 1100 nm of textile material with respect to the undyed and untreated textile material, characterized in that metal-free dyes are used.
The invention also relates to a textile material characterized in that it by a dyeing process using the usual for the particular type of fiber dyes, using the usual type of dyeing and / or printing process for low humidification, retention or increase, but in particular the Increasing the NIR remission in the range of 700 nm to 1100 nm wavelength of electromagnetic radiation from textile material with respect to the undyed and untreated textile material has been dyed characterized in that metal-free dyes are used.
Low reduction means that the remission does not decrease more than 5 percentage points (absolute) compared to the untreated substrate (textile material).
Dyes which are sparingly soluble in water, that is a maximum of 200 mg per liter, and which are ground very finely together with dispersants for dyeing and printing of semisynthetic or synthetic hydrophobic fiber materials, preferably for dyeing and printing, are preferably used in the process according to the invention synthetic hydrophobic fiber materials are used. In the process according to the invention, the molecularly dissolved dye constituents of the preferred dyes in the dyebath penetrate into the fiber by diffusion, form a solid solution there and thereby give true dyeings.
Disperse dyes from the azo, bisazo, nitro, anthraquinone, polymethine, coumarin and naphthalimide series are preferably used in the process according to the invention.
Disperse dyes of the following dyes of the formula (1) or (2) or (3) or (4) or (5) or (6) or (7) or (8) or (9) are particularly preferred in the process according to the invention. or (10) or (11) or (12)
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
in which
R1hydrogen, halogen, nitro or cyano
R2Hydrogen, halogen, nitro or cyano
R 3 is hydrogen, halogen, C 1 -C 4 alkoxy or C 1 -C 4 alkyl
R4hydrogen, C1-C4-alkyl
R 5 is hydrogen, unsubstituted or substituted by hydroxy, cyano, C 1 -C 4 -alkylcarbonyloxy, substituted C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkenyl
R 6 is unsubstituted or C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkenyl which is substituted by hydroxyl, cyano, C 1 -C 4 -alkylcarbonyloxy, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl,
R7 nitro, C1-C4 alkoxy or the radical -SO2CH3
R8hydrogen or C1-C4-alkyl,
R 9 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl,
R 10 is unsubstituted or hydroxy or cyano-substituted C 1 -C 4 -alkyl,
R 11 is unsubstituted or -O-COR 12 substituted C 1 -C 4 -alkyl, wherein R 12 is C 1 -C 4 -alkyl;
<EMI ID = 4.1>
in which
R13C1-C4alkyl,
R14C1-C4-alkyl and halogen are the halogen atoms;
<EMI ID = 5.1>
wherein rings A and B may be further substituted;
<EMI ID = 6.1>
in which
R 15 is C 1 -C 4 alkyl and rings C and D may be further substituted;
<EMI ID = 7.1>
in which
R 16 is unsubstituted or hydroxy or cyano-substituted C 1 -C 4 -alkyl,
R 17 is unsubstituted or C 1 -C 4 -alkyl substituted by the radical -O-COR 18 and having R 18 meaning C 1 -C 4 -alkyl,
R 32 nitro, C 1 -C 4 alkoxy or the radical -SO 2 CH 3 and
R33 is hydrogen or C1-C4 alkyl;
<EMI ID = 8.1>
in which
R19C1-C4alkyl,
R20C1-C4alkyl
R21C1-C4 alkyl and
R22C1-C4-alkyl or the radical -NHCOR23 with R23 in the meaning C1-C4-alkyl;
<EMI ID = 9.1>
<EMI ID = 10.1>
wherein R24 is halogen;
<EMI ID = 11.1>
in which
R25Cyano, nitro or halogen,
R26Halogen,
R27 is unsubstituted or substituted by hydroxy C1-C4-alkyl and
R 28 is unsubstituted or hydroxy-substituted C 1 -C 4 alkyl and the naphthyl ring E may be further substituted; and or
<EMI ID = 12.1>
in which
R 29 is C 1 -C 4 -alkyl or the radical NHCOR 17 with R 17 in the meaning of C 1 -C 4 -alkyl,
R30C1-C4-AIkyl or C1-C4-alkylcarbonyloxy-C1-C4-alkyl and
R31 is C1-C4-alkyl or C1-C4-alkylcarbonyloxy-C1-C4-alkyl.
C 1 -C 4 -alkyl as such and the radical in C 1 -C 4 -alkylcarbonylamino or C 1 -C 4 -alkylcarbonyloxy is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl or tert-butyl.
C 1 -C 4 -alkoxy as such or as a radical in C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl is, for example, methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy.
R1, R3, R25 and R26 as halogen are e.g. Bromine or preferably chlorine.
R2 and R24 as halogen are z. As chlorine or preferably bromine.
Halogen in the formula (3) is z. As bromine or preferably chlorine.
R5, R6 and R16 as C1-C4-alkyl are propyl or isopropyl and especially ethyl.
R 13, R 15, R 18, R 22, R 23, R 8, R 31 and R 33 as C 1 -C 4 -alkyl are preferably ethyl and especially methyl.
R14, R19, R21 R11R30 and R25 as C1-C4-alkyl are preferably methyl and especially ethyl.
R 19, R 20, R 27 and R 28 as C 1 -C 4 -alkyl are preferably ethyl and in particular propyl.
R30 and R31 are preferably C1-C4 alkyl.
R26 is preferably nitro or the radical -SO2CH3.
The C 1 -C 4 -alkyl radicals are usually substituted once or twice by the abovementioned substituents.
The rings A to E can independently of each other e.g. be substituted by C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, halogen, nitro, cyano or acylamino.
The invention further relates to the use of the dyes customary for the fiber type in question, customary for the fiber type in question dyeing and / or printing method for low reduction, maintenance or increase, but in particular the increase in NIR remission in the range of electromagnetic radiation having a wavelength of 700 nm to 1100 nm of textile material with respect to the undyed and untreated textile material, characterized in that the metal-free dyes have the structures (1) or (2) or (3) or (4) or (5) or ( 6) or (7) or (8) or (9) or (10) or (11) or (12).
Preferably, the textile material consists of semisynthetic and preferably synthetic hydrophobic fiber materials.
As semi-synthetic textile materials are mainly cellulose-2 [1/2] acetate, cellulose triacetate, polyamides and high molecular weight polyesters and mixtures thereof with cellulose.
Synthetic hydrophobic textile materials consist mainly of linear aromatic polyesters, for example those of terephthalic acid and glycols, in particular ethylene glycol, or condensate of terephthalic acid and 1-4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, of polycarbonates, for example those of [alpha], [ alpha] -dimethyl-4,4-dihydroxydiphenylmethane and phosgene, and polyvinyl chloride- and polyamide-based fibers.
The textile materials can be in the form of surface or thread structures and can be processed, for example, into yarns or woven, knitted or looped goods. The textile materials may be in the form of microfibers.
In the process according to the invention, textile materials are dyed or printed by processes known per se, for example those according to French Patent Application No. 1,445,371.
It is customary to dye polyester fiber materials by exhaustion from aqueous dispersion in the presence of customary anionic or nonionic dispersants and optionally customary swelling agents (carriers) at temperatures of from 65.degree. C. to 140.degree.
Cellulose 2 [1/2] acetate is preferably dyed at a temperature of 65 ° C. to 85 ° C. and cellulose triacetate at temperatures up to 115 ° C.
The novel dyes are suitable for dyeing by the Thermosol process, in the exhaust process, the continuous process and for printing as for modern recording methods, such as thermal transfer printing, ink jet printing, hot melt ink jet printing or conventional printing methods.
The thermosol process, the exhaust process and the continuous process are dyeing processes known per se and are described, for example, in M. Peter and H.K. Rouette: "Fundamentals of Textile Finishing; Handbook of Technology, Processes and Machines", 13th revised edition, 1989, Deutscher Fachverlag GmbH, Frankfurt am Main, Germany, ISBN 3-87150-277-4 described, the following pages are of particular interest : pages 460-461, 482-495, 556-566 and 574-587.
In the ink-jet printing method, individual ink droplets are sprayed from a nozzle specifically onto a substrate. This is mainly the continuous inkjet printing process and the drop-on-demand method application. In the continuous ink-jet printing process, the droplets are continuously generated and the non-printing droplets are redirected to a collection vessel and reused. On the other hand, discontinuous drop-on-demand processes generate and print the droplets as needed, ie droplets are only produced if this is also necessary for printing. The generation of the droplets can take place, for example, by means of a piezo inkjet printhead or by means of thermal energy (bubble jet).
In hot melt ink jet printing, solid hot melt inks are loaded into a printer capable of fusing the ink in the inkjet printhead, which ejects the liquid ink which quickly resolidifies upon impact with a substrate. Conventional hot melt ink jet printers operate at a printhead and ink jet temperature of about 120 to 150 ° C. At these temperatures, the solid ink melts to a low viscosity liquid having values generally at 8 to 25 cP at jet forming temperature.
Conventional printing processes are known per se and differ in the transfer of the printing ink or paste to the substrate. For example, the transfer of the inks or pastes can be done by embossing, for example, in high-pressure and flexographic printing, in flat printing from a flat surface, in gravure printing from a recessed surface, or in screen printing through a stencil. Different application methods and different substrates also require different properties of the ink.
The dyeings are carried out by the exhaust process from aqueous liquor, wherein one can choose the liquor ratio in a wide range, for example at 1: 4 to 1: 100 and preferably at 1: 6 to 1:50.
The dyeing time is 20 to 90 minutes and preferably 30 to 60 minutes.
The dyeing liquors may also contain other additives, such as dyeing aids, dispersants, wetting agents and anti-foaming agents.
The liquor may also be mineral acids such as sulfuric acid or phosphoric acid, or conveniently also organic acids such as formic acid or acetic acid and / or salts thereof, such as ammonium acetate, ammonium sulfate or sodium sulfate, added. The acids are mainly used to adjust the dye liquors preferably to a pH in the range of 4 to 5.
The disperse dyes are usually present in the dye liquor in the form of a fine dispersion. Dispersants suitable for preparing this dispersion are, for example, anionic dispersants, such as aromatic sulfonic acid / formaldehyde condensates, sulfonated creosole / formaldehyde condensates, lignin sulfonates or copolymers of acrylic acid derivatives, preferably aromatic sulfonic acid / formaldehyde condensates or lignosulfonate, or nonionic dispersants based on polyalkylene oxides, for example, obtainable by polyaddition of ethylene oxide or propylene oxide. Suitable dispersants are further listed in US 4,895,981 or in US 5,910,624.
In a further embodiment, the present invention additionally relates to a process which leads to an increase in the SPF value of the fibers or textile products. The fiber may be wool, nylon, polyester, cotton or any other synthetic fiber or blended yarn thereof. The fabrics may therefore be wool, nylon, polyester, cotton or any other synthetic fiber or blended yarn thereof.
Essentially, the SPF protection (Sun Protection Factor) of a fabric depends on the "coverage factor" of the fabric. The "coverage factor" can be defined as the percentage of the surface area of the fabric covered by the yarns of the fabric. Assuming that the yarns used to weave or knit a fabric are completely opaque to UV radiation (which is not actually the case), then the SPF of the fabric would simply pass through the cover factor the following formula can be related:
<EMI ID = 13.1>
The method for increasing the SPF value of the fibers or fabrics comprises the use of the compounds (I) to (IV) as described in WO94 / 04 515.
The inventive increase of the SPF value of the fibers or textile products is the application of a compound following formulas
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
wherein A is -NH- or -SO 2 - and when A is -NH-, then B is one of the following radicals
<EMI ID = 16.1>
and when B is -SO 2 - then B is one of the following radicals
-CH = CH-OSO3H
-CH2 = CH 2 OSO 3
NH-CH2-CH2-OSO 3
wherein R is independently -OH, -NH2, -SO3 <-> M <+>, -SO3H, alkyl, alkoxy, alkanoyl, alkylcarboxylate, -S-alkyl, -CF3, -N-dialkyl;
n is 0, 1, 2, 3 or 4,
M <+> means a cation
X is H or CI, F, Br and is independently selected,
Y X or R means reached on the fiber or on the fabric.
For the inventive increase of the SPF value of the fibers or textile products is preferably by the application of a compound of formula
<EMI ID = 17.1>
wherein B is selected from a compound of the following formula (i) or (ii):
<EMI ID = 18.1>
R is independently selected from -OH, -NH2, -SO3 <-> M <+>, -SO3H, alkyl, alkoxy, alkanoyl, alkylcarboxylate, -S-alkyl, -CF3, -N-dialkyl
n is 0, 1, 2, 3 or 4,
M <+> means a cation
X is H or CI, F, Br and is independently selected,
Y X or R means
wherein application of less than 3% of a compound of formula (I), based on the weight of the fiber or fabric, results in an SPF greater than 20, to the fiber or fabric.
The application of the SPF factor-enhancing compounds is done by the exhaust process, by the padding process or by the same methods that are common for dyeing the relevant fibers or textile materials. In this case, the SPF factor-increasing compounds can be applied before, during or after the dyeing, preferably during the dyeing.
The compounds of the formulas
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
wherein the substituents are described above are suitable for use as UV absorbers and can be applied to fabrics of any weight. Typically, they are suitable for use in lightweight summer fabrics and heavyweight fabrics to industrial grade fabrics.
The method for increasing the SPF value of the fibers or fabrics comprises the use of the compounds (I) to (IV) as described in WO94 / 04 515.
These compounds as described in WO94 / 04 515 and in particular the compounds (I) to (IV) as described in WO94 / 04515 and the methods for their use for increasing the SPF value of the fibers or textile products also eg in WO94 / 04 515.
In the specification and in the following examples and claims, parts are parts by weight unless otherwise specified, and% are% by weight unless otherwise specified. The following examples illustrate the invention.
Example 1 and Application Example A
17.5 parts of the dye C.I. Disperse Yellow 42 are wet-ground in the form of the moist press cake with 32.5 parts of a commercial dispersant based on lignosulfonates by a known method and atomized to a powder. 1.2 parts of this dyeing preparation is introduced into 2000 parts of demineralized water at 70 ° C. containing 40 parts of ammonium sulfate. With 85% formic acid, the pH of the dyebath is adjusted to 5. 100 parts of purified polyester fiber fabric are added to this dyebath, the apparatus is closed, heated to 130 ° C. over a period of 20 minutes and dyed at this temperature for a further 40 minutes. After cooling, the polyester fiber fabric is removed from the dyebath, rinsed, soaped and reductively cleaned with sodium hydrosulfite in the usual way.
After thermofixing (180 ° C., 30 sec), a brilliant yellow dyeing is obtained with very good fastness to general fastness, in particular light fastness and sublimation fastness, above all excellent wetfastness.
Application Example B
2.5 parts of the o. G are dissolved. Dye with stirring in a mixture of 20 parts of diethylene glycol and 77.5 parts of water at 25 ° C to a printing ink suitable for ink-jet printing.
Application Example B
An inventive printing paste consists of
<tb> 500 g <sep> thickener (core flour ethers, e.g., indalca),
<tb> 10 g <sep> fixation accelerator (e.g., Printogen <(R)> HDN liq.),
<tb> 10 g <sep> leveling agent (e.g., Lyogen <(R)> CN liq.),
<tb> 10 g <sep> of a dyeing buffer and dispersant system (e.g., Opticid <(R)> PB liq; 1: 2) as well as
<tb> 10 g <sep> C.I. Disperse Yellow 42 and water ad 1000 g.
(Indalca was purchased from Cesalpinia S.p.A., Italy; Lyogen, Printogen and Opticid are registered trademarks of Clariant AG, Muttenz, Switzerland).
This printing paste is used for the printing of paper-containing substrates, textile fiber materials and plastic films and plastic transparencies.
Application example D
A polyester Interlockware was printed with the printing paste from Application Example C on a conventional printing press. The resulting printed fabric is dried for 3 minutes at 110 ° C. and then treated with hot steam at 175 ° C. for 7 minutes. The product is rinsed with cold tap water for 5 minutes followed by demineralised water for 5 minutes. The product thus treated was reductively purified in a bath containing 4 g / l Na 2 CO 3, 2 g / l hydrosulfite sodium salt (85%) and 1 g / l Lyogen <(R)> DFT (registered trademark of Clariant AG, Muttenz, Switzerland). After a further 15 minutes rinsing with tap water was dried.
This gives a polyester product with a brilliant red print with very good general fastness, in particular light and sublimation fastness, especially excellent wet fastness.
Application example E
The preparation of the ink-jet printing composition is preferably carried out by heating the medium to 40 ° C. and then adding the above-mentioned. Dye. It is stirred until the dyes have gone into solution. Then cool the composition to room temperature and add the other ingredients.
The proportions of the individual components of the ink compositions
<tb> 6 parts <sep> C.I. Disperse Yellow 42,
<tb> 20 parts <sep> glycerin and
<tb> 74 parts <sep> of water.
This ink composition is used for printing paper-containing substrates, textile fiber materials and plastic films, as well as plastic transparencies.
Application Example F
A polyester Interlockware was printed with the printing ink from Application Example E in ink jet printing. The printed goods were treated analogously to the post-treatment according to Application Example D. This gives a polyester product with a brilliant red print with very good general fastness, in particular light and sublimation fastness, especially excellent wet fastness.
The remission of the colored substrate compared to the undyed substrate in the near infrared range is:
<tb> Substrate <sep> Dye <sep> Concentration <sep> Remission at
800 nm <sep> 950 nm <sep> 1100 nm
<Tb> polyester,
Tersuisse 9046 <sep> --- <sep> --- <sep> 85% <sep> 83% <sep> 82%
<Tb> polyester,
Tersuisse 9046 <sep> C.I. disperse
Yellow 42 <sep> 1.5% <sep> 89% <sep> 89% <sep> 87%
Examples 2-35
The following Table 1 includes dyes which were dyed or printed on polyester analogously to the application examples A-F described in Example 1 using the corresponding dyeing aids, and the remission values of the respective colored or printed substrates in the near infrared range:
Table 1
[0066]
<tb> Example <sep> Dye <sep> Concentration <sep> Remission at
800 nm <sep> 950 nm <sep> 1100 nm
<Tb> 2 <sep> C.I.. Disperse Orange 30 <sep> 2.5% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 3 <sep> C.I.. Disperse Red 73 <sep> 2.0% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 4 <sep> C.I.. Disperse Red 60 <sep> 0.5% <sep> 91% <sep> 90% <sep> 90%
<Tb> 5 <sep> C.I.. Disperse Blue 56 <sep> 0.8% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 85%
<Tb> 6 <sep> C.I.. Disperse Blue 73 <sep> 0.8% <sep> 87% <sep> 85% <sep> 84%
<Tb> 7 <sep> C.I.. Disperse Yellow 64 <sep> 1.0% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 8 <sep> C.I.. Disperse Blue 354 <sep> 1.0% <sep> 85% <sep> 86% <sep> 85%
<Tb> 9 <sep> C.I.. Disperse Red 86 <sep> 1.1% <sep> 93% <sep> 89% <sep> 89%
<Tb> 10 <sep> C.I.. Disperse Violet 27 <sep> 1.1% <sep> 89% <sep> 89% <sep> 89%
<Tb> 11 <sep> C.I.. Disperse Red 167: 1 <sep> 2.5% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 12 <sep> C.I.. Disperse Blue 60 <sep> 0.4% <sep> 84% <sep> 88% <sep> 88%
<Tb> 13 <sep> C.I.. Disperse Yellow 23 <sep> 1.1% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 14 <sep> C.I.. Solvent Yellow 163 <sep> 1.5% <sep> 90% <sep> 90% <sep> 90%
<Tb> 15 <sep> C.I.. Disperse Blue 79 <sep> 0.8% <sep> 88% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 16 <sep> C.I.. Disperse Yellow 231 <sep> 1.0% <sep> 85% <sep> 85% <sep> 86%
<Tb> 17 <sep> C.I.. Disperse Violet 63 <sep> 0.5% <sep> 85% <sep> 85% <sep> 86%
<Tb> 18 <sep> C.I.. Disperse Blue 87 <sep> 1.0% <sep> 84% <sep> 85% <sep> 86%
<Tb> 19 <sep> C.I.. Disperse Blue 291 <sep> 1.0% <sep> 88% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 20 <sep> C.I.. Disperse Blue 3 <sep> 1.5% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 21 <sep> C.I.. Disperse Red 227 <sep> 1.0% <sep> 88% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 22 <sep> C.I.. Disperse Orange 13 <sep> 0.8% <sep> 85% <sep> 85% <sep> 86%
<Tb> 23 <sep> C.I.. Disperse Red 72 <sep> 1.5% <sep> 90% <sep> 90% <sep> 90%
<Tb> 24 <sep> C.I.. Disperse Orange 62 <sep> 1.1% <sep> 90% <sep> 90% <sep> 90%
<Tb> 25 <sep> C.I.. Disperse Yellow 88 <sep> 1.0% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 26 <sep> C.I.. Disperse Blue 85 <sep> 2.5% <sep> 85% <sep> 88% <sep> 88%
<Tb> 27 <sep> C.I.. Disperse Blue 165 <sep> 1.1% <sep> 86% <sep> 88% <sep> 88%
<Tb> 28 <sep> C.I.. Disperse Yellow 82 <sep> 0.8% <sep> 84% <sep> 86% <sep> 88%
<Tb> 29 <sep> C.I.. Disperse Yellow 162 <sep> 1.0% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 30 <sep> C.I.. Disperse Red 91 <sep> 1.1% <sep> 84% <sep> 88% <sep> 88%
<Tb> 31 <sep> C.I.. Disperse Red 92 <sep> 1.0% <sep> 86% <sep> 86% <sep> 86%
<Tb> 32 <sep> C.I.. Disperse Blue 94 <sep> 1.5% <sep> 86% <sep> 88% <sep> 89%
<Tb> 33 <sep> C.I.. Disperse Yellow 93 <sep> 1.0% <sep> 85% <sep> 85% <sep> 86%
<Tb> 34 <sep> C.I.. Disperse Orange 32 <sep> 2.2% <sep> 88% <sep> 89% <sep> 89%