CH683266A5 - Process for working up reaction mixtures. - Google Patents
Process for working up reaction mixtures. Download PDFInfo
- Publication number
- CH683266A5 CH683266A5 CH66992A CH66992A CH683266A5 CH 683266 A5 CH683266 A5 CH 683266A5 CH 66992 A CH66992 A CH 66992A CH 66992 A CH66992 A CH 66992A CH 683266 A5 CH683266 A5 CH 683266A5
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- dye
- synthesis
- working
- products
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0096—Purification; Precipitation; Filtration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
Description
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
CH 683 266 A5 CH 683 266 A5
Beschreibung description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, wie sie bei der Synthese von organischen Farbstoffen sowie Farbstoff-Vor- und -Zwischenprodukten anfallen. The present invention relates to an improved process for working up reaction mixtures, such as those obtained in the synthesis of organic dyes and dye precursors and intermediates.
Die Aufarbeitung von organischen Farbstoffen und Farbstoff-Vor- und -Zwischenprodukten, die bei Raumtemperatur im allgemeinen Feststoffe darstellen, aus ihrer Syntheselösung erfolgt üblicherweise unter Anwendung bekannter Verfahrensschritte, z.B. durch Ausfällen, Aussalzen, Abfiltrieren, Umfallen, Waschen, Zentrifugieren und/oder Trocknen. Hierbei ergeben sich vielfältige Probleme; z.B. sind oftmals unakzeptabel grosse Salzmengen zum Aussalzen einer Verbindung notwendig, Ausfällungen sind schlecht abfiltrierbar und benötigen lange Filtrierzeiten, abfiltrierte Niederschläge sind voluminös und dementsprechend schwer zu waschen bzw. benötigen lange Trocknungszeiten. Organic dyes and dye precursors and intermediate products, which are generally solids at room temperature, are worked up from their synthesis solution usually using known process steps, e.g. by precipitation, salting out, filtering, falling over, washing, centrifuging and / or drying. There are many problems here; e.g. often unacceptably large amounts of salt are required to salt out a compound, precipitations are difficult to filter and require long filtering times, filtered precipitates are voluminous and therefore difficult to wash or require long drying times.
Es wurde nun gefunden, dass man die Aufarbeitung entsprechender Syntheselösungen erleichtern und beschleunigen kann, wenn man dem Reaktionsgemisch einen kleinen Anteil eines aliphatischen 1,2-Diols zusetzt. It has now been found that the workup of corresponding synthesis solutions can be facilitated and accelerated if a small proportion of an aliphatic 1,2-diol is added to the reaction mixture.
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach ein Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Synthese von organischen Farbstoffen sowie Farbstoff-Vor- und -Zwischenprodukten anfallen, dadurch gekennzeichnet, dass man vor, während oder nach der Synthese eine unverzweigte aliphatische 1,2-Dihydroxyverbindung mit 6 bis 22 C-Atomen zugibt und anschliessend die Produkte isoliert. The present invention accordingly relates to a process for working up reaction mixtures which are obtained in the synthesis of organic dyes and dye precursors and intermediates, characterized in that an unbranched aliphatic 1,2-dihydroxy compound is used before, during or after the synthesis 6 to 22 carbon atoms are added and the products are then isolated.
Unter organischen Farbstoffen sind hierbei alle üblichen organischen Farbstoffe und optische Aufheller ausgenommen organische Pigmente zu verstehen. Organic dyes are to be understood here to mean all the usual organic dyes and optical brighteners with the exception of organic pigments.
Das vorliegende Verfahren ist vorzugsweise für die Aufarbeitung/Isolierung von wasserlöslichen organischen Farbstoffen der Azo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-Formazan-, Phthalocyanin-, Dioxazin- oder Anthrachinonreihe geeignet; unter wasserlöslichen Farbstoffen sind hierbei z.B. solche mit einer Wasserlöslichkeit von > 5 g/l und vorzugsweise > 10 g/l bei Raumtemperatur zu verstehen. The present process is preferably suitable for working up / isolating water-soluble organic dyes of the azo, polyazo, metal complex azo-formazane, phthalocyanine, dioxazine or anthraquinone series; among water-soluble dyes are e.g. to understand those with a water solubility of> 5 g / l and preferably> 10 g / l at room temperature.
Für das Verfahren in Frage kommende Farbstoff-Vor- und -Zwischenprodukte sind z.B. Diazoniumsal-ze, Diazo- und Kupplungskomponenten für die Synthese von Azofarbstoffen, Monoazoverbindungen für die Herstellung von Polyazo- oder Metallkomplexverbindungen, Kondensationsprodukte von Chloranil mit aromatischen Aminen, die anschliessend zu Dioxazinverbindungen weiter umgesetzt werden können, oder Stilbenylverbindungen die zu optischen Aufhellern weiterverarbeitet werden können. Die Farb-stoff-Vor- und -Zwischenprodukte können ihrerseits farbig oder vorzugsweise farblos sein. Dye precursors and intermediates suitable for the process are e.g. Diazonium salts, diazo and coupling components for the synthesis of azo dyes, monoazo compounds for the production of polyazo or metal complex compounds, condensation products of chloranil with aromatic amines, which can then be further converted to dioxazine compounds, or stilbenyl compounds which can be further processed to optical brighteners. The dye precursors and intermediates can in turn be colored or preferably colorless.
Das vorliegende Verfahren eignet sich vorzugsweise für die Aufarbeitung/Isolierung von farblosen Diazo- oder Kupplungskomponenten, Stilbenylverbindungen oder Kondensationsprodukten von Chloranil mit aromatischen Aminen. The present process is preferably suitable for working up / isolating colorless diazo or coupling components, stilbenyl compounds or condensation products of chloranil with aromatic amines.
Für das Verfahren geeignete 1,2-Dihydroxyverbindungen sind beispielsweise Hexandiol-(1,2), Heptan-diol-(1,2), Octandiol-(1,2), Nonandiol-(1,2), Decandiol-(1,2), Undecandiol-(1,2), Dodecandiol-(1,2), Tride-candiol-(1,2), Tetradecandiol-(1,2), Pentadecandiol-(1,2), Hexadecandiol-(1,2), Heptadecandiol-(1,2), Octadecandiol-(1,2), Nonadecandiol-(1,2), lcosandiol-(1,2), Heneicosandiol-(1,2), Docosandiol-(1,2), einzeln oder in Mischungen. 1,2-Dihydroxy compounds suitable for the process are, for example, hexanediol- (1,2), heptane-diol- (1,2), octanediol- (1,2), nonanediol- (1,2), decanediol- (1, 2), undecanediol- (1,2), dodecanediol- (1,2), tride-candiol- (1,2), tetradecanediol- (1,2), pentadecanediol- (1,2), hexadecanediol- (1, 2), Heptadecanediol- (1,2), Octadecanediol- (1,2), Nonadecanediol- (1,2), Icosanediol- (1,2), Heneicosanediol- (1,2), Docosanediol- (1,2) , individually or in mixtures.
Man verwendet im erfindungsgemässen Verfahren vorzugsweise aliphatische 1,2-Dihydroxyverbindun-gen mit 8 bis 16 C-Atomen und besonders bevorzugt solche mit 8 bis 12 C-Atomen. Aliphatic 1,2-dihydroxy compounds having 8 to 16 carbon atoms and particularly preferably those having 8 to 12 carbon atoms are preferably used in the process according to the invention.
Insbesondere bevorzugt ist die Verwendung von n-Octandiol-(1,2) oder n-Dodecandiol-(1,2) im erfindungsgemässen Verfahren. The use of n-octanediol- (1,2) or n-dodecanediol- (1,2) in the process according to the invention is particularly preferred.
Die 1,2-Dihydroxyverbindungen werden vorteilhaft in einer Menge von 0,2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Farbstoff bzw. das Farbstoff-Vor- oder -Zwischenprodukt, eingesetzt. The 1,2-dihydroxy compounds are advantageously used in an amount of 0.2 to 15% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight and particularly preferably 0.5 to 2% by weight, based on the dye or the dye preliminary or intermediate product used.
Der Zusatz der 1,2-Dihydroxyverbindung zum Reaktionsgemisch kann z.B. zu Beginn der Synthese zusammen mit den Reaktanden erfolgen; ein solches Vorgehen ist oftmals dann vorteilhaft, wenn das Reaktionsprodukt im Reaktionsmedium weniger gut löslich ist. Es ist jedoch bevorzugt, die 1,2-Dihy-droxyverbindung erst nach beendeter Synthese zuzusetzen; beispielsweise wird das Reaktionsgemisch als solches oder das roh abfiltrierte und wieder angeschlämmte Produkt mit der 1,2-Dihydroxyverbin-dung versetzt, z.B. 10 Minuten bis 4 Stunden bei einer Temperatur von z.B. 20 bis 100°C behandelt und dann das Produkt isoliert. The addition of the 1,2-dihydroxy compound to the reaction mixture can e.g. at the beginning of the synthesis together with the reactants; Such a procedure is often advantageous when the reaction product is less soluble in the reaction medium. However, it is preferred to add the 1,2-dihydroxy compound only after the synthesis has ended; for example, the reaction mixture as such or the crude filtered off and reslurried product is mixed with the 1,2-dihydroxy compound, e.g. 10 minutes to 4 hours at a temperature of e.g. Treated 20 to 100 ° C and then isolated the product.
Die Synthese der organischen Farbstoffe und Farbstoff-Vor- und -Zwischenprodukte erfolgt in an sich bekannter Weise; desgleichen wird die Aufarbeitung/Isolierung der Reaktionsgemische in bekannter Weise durchgeführt, d.h. z.B. mittels Ausfällens, Aussalzens, Abfiltrierens, Umfällens, Waschens, Zentri-fugierens und/oder Trocknens. The synthesis of the organic dyes and dye precursors and intermediates takes place in a manner known per se; Similarly, the work-up / isolation of the reaction mixtures is carried out in a known manner, i.e. e.g. by means of precipitation, salting out, filtering, reprecipitation, washing, centrifugation and / or drying.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Synthese von wasserlöslichen Azo-, Polyazo-, Metallkomplexazo-, Formazan-, Phthalocyanin-, Dioxazin- oder Anthrachinonfarbstoffen oder Farbstoff-Vor- und "Zwischenprodukten ausgewählt aus der Gruppe der Diazo- oder Kupplungskomponenten, Monoazoverbindungen, Kondensationsprodukte von Chloranil mit aromatischen Aminen oder Stilbenylverbindungen anfallen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man vor oder nach der Synthese 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf den Farbstoff bzw. das Farbstoff-Vor- oder -Zwischenprodukt, einer 1,2-Dihydroxyverbindung mit 8 bis 16 C-Atomen zugibt und anschliessend die Produkte isoliert. A preferred embodiment of the present invention relates to a process for working up reaction mixtures which, in the synthesis of water-soluble azo, polyazo, metal complex azo, formazan, phthalocyanine, dioxazine or anthraquinone dyes or dye precursors and intermediates selected from Group of diazo or coupling components, monoazo compounds, condensation products of chloranil with aromatic amines or stilbenyl compounds, which is characterized in that 0.5 to 5% by weight, based on the dye or the dye, is obtained before or after the synthesis. Intermediate or intermediate product, a 1,2-dihydroxy compound with 8 to 16 carbon atoms and then isolating the products.
2 2nd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
CH 683 266 A5 CH 683 266 A5
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Synthese von wasserlöslichen Azo-, Polyazo-, Me-tallkomplexazo-, Formazan-, Phthalocyanin-, Dioxazin- oder Anthrachinonfarbstoffen anfallen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man das nach der Synthese anfallende Reaktionsgemisch als solches oder den roh abfiltrierten und wieder angeschlämmten Farbstoff mit 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf den Farbstoff, einer 1,2-Dihydroxyverbindung mit 8 bis 12 C-Atomen versetzt, 10 Minuten bis 4 Stunden bei einer Temperatur von z.B. 20 bis 100°C behandelt, und anschliessend die Produkte isoliert. A particularly preferred embodiment of the present invention relates to a process for working up reaction mixtures which are obtained in the synthesis of water-soluble azo, polyazo, metal complex azo, formazan, phthalocyanine, dioxazine or anthraquinone dyes, which is characterized in that 0.5 to 2% by weight, based on the dye, of a 1,2-dihydroxy compound having 8 to 12 carbon atoms is added to the reaction mixture obtained as such or the crude filtered off and reslurried dye for 10 minutes up to 4 hours at a temperature of e.g. Treated 20 to 100 ° C, and then isolated the products.
Eine insbesondere bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Reaktionsgemischen, die bei der Synthese von farblosen Diazo- oder Kupplungskomponenten, Stilbenylverbindungen oder Kondensationsprodukten von Chloranil mit aromatischen Aminen anfallen, dadurch gekennzeichnet, dass man vor oder nach der Synthese 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das farblose Farbstoff-Vor- oder-Zwischenprodukt, einer 1,2-Dihydroxyverbindung mit 8 bis 12 C-Atomen zugibt und anschliessend die Produkte isoliert. A particularly preferred embodiment of the present invention relates to a process for working up reaction mixtures which are obtained in the synthesis of colorless diazo or coupling components, stilbenyl compounds or condensation products of chloranil with aromatic amines, characterized in that 0.5 to 2% by weight, based on the colorless dye precursor or intermediate, of a 1,2-dihydroxy compound having 8 to 12 carbon atoms is added and the products are then isolated.
Die erfindungsgemässe Verwendung des 1,2-Diols bei der Aufarbeitung trägt z.B. zu einer besseren Rührbarkeit der Reaktionsgemische bei, verringert die zum Aussalzen benötigten Salzmengen sowie verbessert insbesondere die Filtrierbarkeit und Auswaschbarkeit der erhaltenen organischen Farbstoffe und Farbstoff-Vor- und -Zwischenprodukte. Verglichen mit einem Verfahren ohne 1,2-Diol werden daher die Produkte in viel kürzerer Zeit und mit gesteigerter Qualität, Reproduzierbarkeit und Ausbeute erhalten, d.h. die Raum-Zeit-Ausbeute erhöht sich beträchtlich. The use according to the invention of the 1,2-diol in the workup carries e.g. to a better stirrability of the reaction mixtures, reduces the amounts of salt required for salting out and in particular improves the filterability and washability of the organic dyes and dye precursors and intermediates obtained. Compared to a process without 1,2-diol, the products are therefore obtained in a much shorter time and with increased quality, reproducibility and yield, i.e. the space-time yield increases considerably.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to explain the invention.
Beispiel 1: Example 1:
Zu einer mittels Natriumhydrogencarbonat und Natriumcarbonat gepufferten Lösung von 72,6 g 4-Propionylaminoanilin in 660 ml Wasser werden unter Stickstoff-Schutzgasatmosphäre 169,4 g 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure (Natriumsalz) eingetragen und suspendiert und das Volumen mit Wasser auf ca. 1100 ml gestellt. Man erwärmt auf 60°C, gibt 12,5 g Glucose-Monohydrat und 3,5 g Kupfersulfat-Pentahydrat hinzu und lässt ca. 5 bis 6 Stunden bei einer Temperatur von 60 bis 65°C ausrühren. Anschliessend stellt man den pH-Wert mit Natriumhydroxidlösung auf ca. 9,5-9,6 ein, gibt Natriumchlorid zu und filtriert nach dem Abkühlen ab. 169.4 g of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid (sodium salt) are added and suspended to a solution of 72.6 g of 4-propionylaminoaniline in 660 ml of water buffered with sodium bicarbonate and sodium carbonate under a nitrogen blanket and the volume with Water to about 1100 ml. The mixture is heated to 60 ° C., 12.5 g of glucose monohydrate and 3.5 g of copper sulfate pentahydrate are added, and the mixture is stirred at a temperature of 60 to 65 ° C. for about 5 to 6 hours. The pH is then adjusted to about 9.5-9.6 with sodium hydroxide solution, sodium chloride is added and the mixture is filtered off after cooling.
Der erhaltene Filterkuchen wird mit ca. 1300 ml Wasser angeschlämmt, 3 g Dodecandiol-(1,2) hinzugegeben und das Ganze auf 80°C erwärmt. Die entstandene Farbstofflösung wird langsam mit konz. HCl auf einen pH-Wert von ca. 1 gestellt, 30 Minuten rühren gelassen und danach mit weiteren 400 ml Wasser ergänzt. Man erhält einen sandigen Niederschlag der Verbindung der Formel der gut abfiltrierbar ist und nach dem Waschen mit 1 %iger HCl getrocknet wird. Ohne Zusatz von Do-decandiol-(1,2) erhält man einen sehr voluminösen Filterkuchen mit wesentlich höherem Wassergehalt, der entsprechend schwierig abzufiltrieren ist. The filter cake obtained is slurried with approx. 1300 ml of water, 3 g of dodecanediol (1,2) are added and the whole is heated to 80.degree. The resulting dye solution is slowly concentrated. HCl adjusted to a pH of approx. 1, allowed to stir for 30 minutes and then supplemented with another 400 ml of water. A sandy precipitate of the compound of the formula is obtained which can be easily filtered off and is dried after washing with 1% HCl. Without the addition of do-decanediol (1,2), a very voluminous filter cake with a significantly higher water content is obtained, which is correspondingly difficult to filter off.
Beispiel 2: Example 2:
Zu einer salzsauren 1,5 ml Octandiol-(1,2) enthaltenden wässrigen Lösung werden 49,8 g 4-Amino-benzoesäureethylester hinzugegeben und anschliessend mit Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Man erhält eine gelbe, klare Lösung (Volumen ca. 300 ml). Ohne Zusatz von Octandiol-(1,2) ergibt sich eine Suspension, Volumen ca. 1200 ml zuzüglich 300 ml steifem Schaum. 49.8 g of ethyl 4-amino-benzoate are added to a hydrochloric acid solution containing 1.5 ml of octanediol (1,2) and then diazotized with sodium nitrite in the customary manner. A yellow, clear solution (volume approx. 300 ml) is obtained. Without the addition of octanediol (1,2), a suspension is obtained, volume approx. 1200 ml plus 300 ml stiff foam.
Die erhaltene Diazolösung wird innerhalb von ca. 1 Stunde zu einer Lösung von 48 g Salicylsäure-methylester in 400 ml Methanol und 30 ml Wasser bei 0 bis 5°C zudosiert und dabei der Kupplungs-pH-Wert durch Zugabe von Sodalösung konstant bei 9 bis 10 gehalten. Man lässt 30 Minuten nachrühren und ergänzt Wasser. Der erhaltene Niederschlag ist gut abfiltrierbar, und man erhält die Verbindung der Formel The diazo solution obtained is metered in over a period of about 1 hour to a solution of 48 g of methyl salicylic acid in 400 ml of methanol and 30 ml of water at 0 to 5 ° C., and the coupling pH is constant at 9 to by adding sodium carbonate solution 10 held. The mixture is stirred for 30 minutes and water is added. The precipitate obtained can be filtered off easily and the compound of the formula is obtained
3 3rd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
CH 683 266 A5 CH 683 266 A5
(2) (2)
h5c2ooc h5c2ooc
—^~y~n=n— - ^ ~ y ~ n = n—
oh cooch3 oh cooch3
in einer Ausbeute von > 90 % d.Th. in a yield of> 90% of theory
Beispiel 3: Example 3:
Zu einer 45°C warmen Lösung von 110 g 4-(3-Amino-propyIamino)-anilin-3-sulfonsäure und 1 g Octandiol-(1,2) in 600 ml Wasser werden 55,2 g Chloranil zugegeben und bei der spontan einsetzenden Reaktion der pH-Wert durch Zugabe von Sodalösung konstant bei 7,5 sowie die Temperatur bei 45-50°C gehalten. Die Reaktion ist nach ca. 90 Minuten beendet. Man lässt noch ca. 60 bis 90 Minuten nachrühren, filtriert dann den Niederschlag der Verbindung der Formel 55.2 g of chloranil are added to a 45 ° C. solution of 110 g of 4- (3-aminopropylamino) aniline-3-sulfonic acid and 1 g of octanediol- (1,2) in 600 ml of water, and spontaneously When the reaction started, the pH was kept constant at 7.5 and the temperature at 45-50 ° C. by adding sodium carbonate solution. The reaction is complete after about 90 minutes. The mixture is left to stir for about 60 to 90 minutes, then the precipitate of the compound of the formula is filtered
(3) (3)
© ©
h3n(h2c)3hn h3n (h2c) 3hn
2 ^ 2 ^
nh(ch2)3nh3 nh (ch2) 3nh3
+ 2 NaCI + 2 NaCI
ab und wäscht mit Wasser (Dauer des Filtrier- und Waschvorgangs ca. 12 Minuten). Das abfiltrierte Produkt wird schliesslich im Vakuumtrockenschrank bei 80°C getrocknet. and wash with water (filtering and washing process takes approx. 12 minutes). The filtered product is finally dried in a vacuum drying cabinet at 80 ° C.
Beispiel 4: Example 4:
In einem Reaktionsgefäss werden 178 g 100%ige Ameisensäure vorgelegt und innerhalb von ca. 20 bis 60 Minuten mit soviel Kaliumhydroxidlösung versetzt, dass der pH-Wert ca. 7,5 beträgt. Man heizt auf 90 bis 100°C auf, gibt 1 g Dodecandiol-(1,2) zu und trägt dann innerhalb von ca. 2 Stunden 415 g 1-Diazo-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonsäure unter starker Gasentwicklung ein. Man lässt ca. 4 Stunden bei 90 bis 100°C nachrühren, gibt dann Eiswasser hinzu und filtriert nach dem Abkühlen das Produkt der Formel 178 g of 100% formic acid are placed in a reaction vessel and so much potassium hydroxide solution is added within about 20 to 60 minutes that the pH is about 7.5. The mixture is heated to 90 ° to 100 ° C., 1 g of dodecanediol- (1,2) is added, and 415 g of 1-diazo-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonic acid are then added over a period of about 2 hours with vigorous evolution of gas a. The mixture is stirred for about 4 hours at 90 to 100 ° C, then ice water is added and, after cooling, the product of the formula is filtered
(4) (4)
so3h ab (Ausbeute 90% d.Th.). Ohne Zugabe von Dodecandiol-(1,2) muss der Ansatz wegen starker Schaumbildung verkleinert und die Eintragezeit deutlich verlängert werden. so3h from (yield 90% of theory). Without the addition of dodecanediol- (1,2) the batch has to be reduced due to the strong foaming and the application time has to be extended significantly.
Beispiel 5: 162,5 g 4,4'-Dinitrostilben-2,2'-disulfonsäure werden in Wasser angeschlämmt und der pH-Wert mit konz. Schwefelsäure auf ca. 4 eingestellt. Die Suspension wird anschliessend unter Rühren in ein essigsaures wässriges Medium enthaltend überschüssige Eisenspäne zulaufen gelassen, wobei die Temperatur auf ca. 98 bis 102°C steigt. Man lässt 5 bis 15 Minuten ausreagieren und stellt dann den pH-Wert mit 50%iger Natriumhydroxidlösung leicht alkalisch ein (pH ca. 9 bis 9,5). Nach Abtrennung und Auswaschung des Eisenschlammes werden die vereinigten Filtrate (Volumen ca. 650 ml) mit 100 ml Wasser verdünnt und auf ca. 95°C erhitzt. Nach der Zugabe von 0,25 g n-Dodecandiol-(1,2) wird innerhalb von ca. 30 Minuten 25%ige Schwefelsäure zugetropft, bis der pH-Wert ca. 2 beträgt (ca. 110 ml). Es ergibt sich ein Niederschlag der Verbindung der Formel Example 5: 162.5 g of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid are suspended in water and the pH value with conc. Sulfuric acid set to about 4. The suspension is then run into an acetic acidic aqueous medium containing excess iron filings while stirring, the temperature rising to about 98 to 102 ° C. Allow to react for 5 to 15 minutes and then adjust the pH slightly alkaline with 50% sodium hydroxide solution (pH approx. 9 to 9.5). After the iron sludge has been separated off and washed out, the combined filtrates (volume approx. 650 ml) are diluted with 100 ml water and heated to approx. 95 ° C. After the addition of 0.25 g of n-dodecanediol- (1,2), 25% sulfuric acid is added dropwise within about 30 minutes until the pH is about 2 (about 110 ml). There is a precipitate of the compound of the formula
4 4th
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
ch 683 266 a5 ch 683 266 a5
(5) (5)
h2n nh2 h2n nh2
so3h hogs der gut filtrierbar ist. Das bei ca. 80°C abfiltrierte Produkt kann nach dem Waschen mit Wasser direkt zu optischen Aufhellern weiterverarbeitet werden. Ohne Zusatz von Dodecandiol-(1,2) muss das Produkt mit ca. 200 g Kochsalz bei Raumtemperatur ausgefällt werden, um zu einer brauchbaren Qualität zu gelangen. so3h hogs that is easy to filter. The product filtered off at approx. 80 ° C can be processed directly into optical brighteners after washing with water. Without the addition of dodecanediol (1,2), the product must be precipitated with approx. 200 g of table salt at room temperature in order to achieve a usable quality.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19914108305 DE4108305C1 (en) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | Facilitating recovery of organic dyes and precursors - from reaction mixt. during synthesis by adding linear 1,2-diol to enhance pptn. and reduce foam formation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH683266A5 true CH683266A5 (en) | 1994-02-15 |
Family
ID=6427294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH66992A CH683266A5 (en) | 1991-03-14 | 1992-03-04 | Process for working up reaction mixtures. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH683266A5 (en) |
| DE (1) | DE4108305C1 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5852179A (en) * | 1998-05-27 | 1998-12-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Preparation of disperse azo dyestuffs in the presence of alkoxylated acetylenic diols |
-
1991
- 1991-03-14 DE DE19914108305 patent/DE4108305C1/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-03-04 CH CH66992A patent/CH683266A5/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4108305C1 (en) | 1992-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3217224C2 (en) | Process for the preparation of arylazoaminonaphtholsulfonic acids and their use | |
| CH683266A5 (en) | Process for working up reaction mixtures. | |
| DE1810279A1 (en) | Aminonaphthalenesulfonic acids | |
| EP0063767B1 (en) | 2-ketosulphon amides and process for their preparation | |
| DE2847532C3 (en) | Process for the production of azo dyes | |
| EP0035956B1 (en) | Process for the preparation of sulfatoethylsulfonyl compounds | |
| EP0144701B1 (en) | Process for the preparation of 2-amino-1-hydroxy-4-or-5-(beta-sulfatoethylsulfonyl)-benzene compounds and their use for the synthesis of fiber-reactive compounds | |
| DE3841038C2 (en) | ||
| EP0103165B1 (en) | Process for the preparation of a mixture of 1:2 cobalt complex and 1:2 chromium complex azo dyestuffs | |
| DE1153029B (en) | Process for the preparation of o-aminophenol-ª ‰ -hydroxyaethylsulfon-sulfuric acid esters | |
| EP0534314B1 (en) | Process for the preparation of nitrobenzophenones and also the colour-fast modification of a benzophenoneazopyridone dye | |
| DE3022783A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING 4-ACYLAMIDO-2-NITRO-1-ALKOXYBENZENE COMPOUNDS | |
| DE1966888C3 (en) | Water-soluble azo dyes and their use for dyeing vegetable and animal fibers | |
| EP0036383B1 (en) | Process for the preparation of beta-sulfato-ethylsulfonyl-aminobenzanilides | |
| EP0036143B1 (en) | Process for the production of 1-amino-2-ethoxy-naphthalene-6-sulphonic acid | |
| DE963461C (en) | Process for the preparation of monoazo dyes | |
| DE1176647B (en) | Process for the preparation of compounds containing AEthionylamino groups | |
| EP0292911A2 (en) | Process for the preparation of pure nitro-aminobenzene-compounds | |
| CH366052A (en) | Process for the production of solid, durable diazonium compounds | |
| DD153126A1 (en) | PROCESS FOR PREPARING A WATER-SOLUBLE MONOAZOREACTIVE DYE | |
| DE2343588A1 (en) | STORAGE-STABLE CONCENTRATED AQUATIC SOLUTION OF AN ACID DISAZO DYE | |
| DE1150469B (en) | Process for the preparation of asymmetrical azo compounds | |
| CH646449A5 (en) | COLOR-RESISTANT MODIFICATION OF A MONOAZO DYE AND THE PRODUCTION THEREOF. | |
| DD153126B1 (en) | METHOD OF PROVIDING A WATER RESOLUTION, ViONOAZOREACTIVE COLORING MATERIAL | |
| CH286359A (en) | Process for the preparation of an azo dye. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUE | Assignment |
Owner name: CIBA-GEIGY AG TRANSFER- CIBA SC HOLDING AG |
|
| PFA | Name/firm changed |
Owner name: CIBA SC HOLDING AG TRANSFER- CIBA SPECIALTY CHEMIC |
|
| PL | Patent ceased |