CH678620A5 - - Google Patents

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CH678620A5
CH678620A5 CH2898/89A CH289889A CH678620A5 CH 678620 A5 CH678620 A5 CH 678620A5 CH 2898/89 A CH2898/89 A CH 2898/89A CH 289889 A CH289889 A CH 289889A CH 678620 A5 CH678620 A5 CH 678620A5
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ester
component
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CH2898/89A
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Kenkichi Hamabe
Shigemi Matsuo
Hiroshi Nomachi
Hideo Ogawa
Minoru Ueda
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Sandoz Ag
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Description

CH 678 620 A5 CH 678 620 A5

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von schnellhärtendem Beton und Zementmischungen dafür. Dieser schnellhärtende Beton bleibt über längere Zeit flüssig und härtet trotzdem nach The invention relates to a process for the production of quick-setting concrete and cement mixtures therefor. This quick-hardening concrete remains liquid for a long time and still hardens

5 Zugabe des Beschleunigers sehr schnell. 5 Add the accelerator very quickly.

Er kann daher sehr gut für die Verkleidung von Flächen und die Ausmauerung von Hohlräumen verwendet werden. It can therefore be used very well for covering surfaces and bricking up cavities.

Die erfindungsgemässen Zementmischungen enthalten The cement mixtures according to the invention contain

10 a) Zement und Aggregat, 10 a) cement and aggregate,

b) ein Zusatzmittel auf der Basis eines Polycarboxylat-Copolymers, b) an additive based on a polycarboxylate copolymer,

c) ein Beschleuniger. c) an accelerator.

Das erfindungsgemässe Verfahren besteht darin, dass die Komponenten a) und b) zusammen mit The method according to the invention consists of components a) and b) together with

15 Wasser gemischt und zu einer Düse geführt werden, welche die fertige Mischung zum Einsatzort befördert, wobei die Komponente c) vor der Düse, gegebenenfalls mit dem Anmachwasser zugegeben wird. 15 water are mixed and fed to a nozzle which conveys the finished mixture to the place of use, component c) being added in front of the nozzle, if appropriate with the mixing water.

Als Komponente a) werden vorzugsweise Betonmischungen eingesetzt, die normalerweise einen hohen Anteil an Feinaggregat, wie z.B. Sand aufweisen. Als Zement wird vorzugsweise Portlandzement verwendet und das Feinaggregat weist vorzugsweise eine durchschnittliche Korngrösse unterhalb von As component a), preference is given to using concrete mixtures which normally have a high proportion of fine aggregate, such as Have sand. Portland cement is preferably used as the cement and the fine aggregate preferably has an average grain size below

20 5 mm auf. Es kann aber auch gröberes Aggregat, mit einer Korngrösse von etwa 15 mm eingesetzt werden. Die Mengenverhältnisse Aggregat/Zement liegen vorzugsweise zwischen 50 und 400% bezogen auf das Zementgewicht. 20 5 mm. However, a coarser aggregate with a grain size of approximately 15 mm can also be used. The aggregate / cement ratio is preferably between 50 and 400% based on the cement weight.

Das Copolymer der Komponente b) ist vorzugsweise The copolymer of component b) is preferred

25 a) ein wasserlösliches Copolymer eines Olefins und einer a, ß-ungesättigten Dicarbonsäure, oder 25 a) a water-soluble copolymer of an olefin and an a, β-unsaturated dicarboxylic acid, or

ß) ein Ester eines Polyäthylenglykolmonoaryläthers und der Maleinsäure und von Monomeren, die mit einem solchen Ester Copolymere bilden können, oder y) ein wasserlösliches Copolymer von Isobutylen, Styrol und Maleinsäure, oder 8) ein wasserlösliches Copolymer von Isobutylen-Acrylsäureester und Maleinsäure, oder β) an ester of a polyethylene glycol monoaryl ether and maleic acid and of monomers which can form copolymers with such an ester, or y) a water-soluble copolymer of isobutylene, styrene and maleic acid, or 8) a water-soluble copolymer of isobutylene-acrylic acid ester and maleic acid, or

30 e) ein wasserlösliches Copolymer von Isobutylen-Styrol-Acrylsäureester und Maleinsäure, oder f) ein wasserlösliches Copolymer eines Polyalkylenglykolmono(meth)acrylsäureesters und Acrylsäu-re oder Methacrylsäure, gegebenenfalls zusammen mit einem weiteren Monomer, das zur Bildung von Copolymeren mit dem Ester und der Säure geeignet ist. 30 e) a water-soluble copolymer of isobutylene-styrene-acrylic acid ester and maleic acid, or f) a water-soluble copolymer of a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester and acrylic acid or methacrylic acid, optionally together with another monomer, which is used to form copolymers with the ester and the acid is suitable.

35 Beispiele solcher zur Bildung von Copolymeren geeigneter Monomere sind Ci_2o Alkanolester von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Acryl- oder Methacrylamide, Maleinsäure und Fumarsäure sowie ihre Ester mit Ci_2o-Alkanolen,. C2-4-Alkylenglykolen oder Poly C2-t-alkylenglykolen, C2-6-Alkenylaceta-te (z.B. Vinylacetat und Propenylacetat), aromatische Vinylverbindungen (z.B. Styrol, p-Methylstyrol, Styrolsulfonat) und Vinylhalogenide (z.B. Vinylchlorid). 35 Examples of such monomers suitable for forming copolymers are Ci_2o alkanol esters of acrylic acid or methacrylic acid, acrylic or methacrylamides, maleic acid and fumaric acid and their esters with Ci_2o alkanols. C2-4-alkylene glycols or poly C2-t-alkylene glycols, C2-6-alkenyl acetates (e.g. vinyl acetate and propenyl acetate), aromatic vinyl compounds (e.g. styrene, p-methylstyrene, styrene sulfonate) and vinyl halides (e.g. vinyl chloride).

40 Bevorzugte Copolymere sind diejenigen aus einem Poly-C2-4-alkylenglykolmonoester von Acrylsäure oder Methacrylsäure und Acrylsäure oder Methacrylsäure, wobei diese Copolymere gegebenenfalls ganz oder teilweise mit Alkali in die Salzform umgesetzt worden sind. Preferred copolymers are those from a poly-C2-4-alkylene glycol monoester of acrylic acid or methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid, these copolymers optionally being wholly or partly reacted with alkali in the salt form.

Diese Copolymere werden hergestellt aus These copolymers are made from

45 1) einem Monomer der Formel l CH2 = CH(Ri)-C0-0-(R2-0)n-R3 I 45 1) a monomer of the formula I CH2 = CH (Ri) -C0-0- (R2-0) n-R3 I

2) einem Monomer der Formel II 2) a monomer of formula II

CH2 = C(Ri)-COOX II CH2 = C (Ri) -COOX II

55 in welchen jedes 55 in which each

Ri, unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl steht, Ri, independently of one another, represents hydrogen or methyl,

R2 einen C2-4-Alkylenrest, R2 is a C2-4 alkylene radical,

R3 Wasserstoff oder Ci-e-Alkyl, R3 is hydrogen or Ci-e-alkyl,

60 n eine Zahl von I bis und mit 100, und 60 n is a number from I to and with 100, and

X Wasserstoff, ein Metallkation oder eine Ammoniumgruppe (von Ammoniak oder einem Alkyl- bzw. Hy-droxyalkylamin abgeleitet) bedeutet. X is hydrogen, a metal cation or an ammonium group (derived from ammonia or an alkyl or hydroxyalkylamine).

Das Copolymer der Komponente b) hat vorzugsweise ein Molekulargewicht von 23 000 bis 27 000. The copolymer of component b) preferably has a molecular weight of 23,000 to 27,000.

Bezogen auf das Zementgewicht, werden von diesem Copolymer vorteilhaft mindestens 0,01%, vor-65 zugsweise von 0,01 bis 0,5% und am meisten bevorzugt von 0,03 bis 0,2% eingesetzt. Based on the cement weight, at least 0.01%, preferably from 0.01 to 0.5% and most preferably from 0.03 to 0.2%, of this copolymer are advantageously used.

2 2nd

CH 678 620 A5 CH 678 620 A5

Die als Komponente c) zugefügten Beschleuniger sind die bekannten Zusatzmittel, welche die Erstarrung von Zementmischungen beschleunigen, und vor allem diejenige, die im Betonspritzverfahren zum Einsatz gelangen. Vorzugsweise werden sogenannte «quick-setting agents» verwendet, wie sie in JIS (Japanese Industriai Standard) A 0203, Concrete Technology definiert worden sind. The accelerators added as component c) are the known additives which accelerate the solidification of cement mixtures, and above all those which are used in the concrete spraying process. So-called “quick-setting agents” are preferably used, as defined in JIS (Japanese Industriai Standard) A 0203, Concrete Technology.

5 Beispiele solcher Zusatzmittel sind 5 examples of such additives are

I) anorganische Salze vom Typ der Alkalialuminate und Alkalicarbonate bzw. deren Mischungen (in fester Form oder als Lösung), I) inorganic salts of the alkali aluminate and alkali carbonate type or mixtures thereof (in solid form or as a solution),

II) Zementmineralien, und II) cement minerals, and

10 III) natürliche Mineralien vom Typ des gebrannten «alunite» (siehe Definition in Encycl. Britannica), gegebenenfalls in Mischung mit Aluminat und/oder Carbonat 10 III) natural minerals of the "alunite" type (see definition in Encycl. Britannica), optionally in a mixture with aluminate and / or carbonate

IV) Wasserglas IV) water glass

V) Caiciumsuifoaluminat. V) Calcium suifoaluminate.

15 Bevorzugt werden die erwähnten anorganischen Salze oder Zementmineralien, die vor allem aus Cal-ciumaluminaten (CaO • AI2O3, 12 CaO • 7 AI2O3, Ca O • 2 AI2O3,11 CaO • 7 AI2O3 • CaF2 oder 3 CaO • 3 AI2O3 - CaFa) sowie deren amorphe Formen bestehen, oder Mischungen davon (gegebenenfalls unter Zusatz von Gips) eingesetzt in Mengen, bezogen auf das Zementgewicht von 2 bis 8% Aktivsubstanz in fester Form oder Lösung im Falle der anorganischen Salze oder Wasserglas, von 5 bis 10% im Falle der 15 Preferred are the inorganic salts or cement minerals mentioned, which mainly consist of calcium aluminates (CaO • Al2O3, 12 CaO • 7 Al2O3, Ca O • 2 Al2O3.11 CaO • 7 Al2O3 • CaF2 or 3 CaO • 3 Al2O3 - CaFa) as well as their amorphous forms, or mixtures thereof (optionally with the addition of gypsum) used in amounts, based on the cement weight of 2 to 8% of active substance in solid form or solution in the case of the inorganic salts or water glass, of 5 to 10% in the case the

20 Zementmineralien oder Caiciumsuifoaluminat und von 4 bis 10% im Falle der natürlichen Mineralien. 20 cement minerals or Caiciumsuifoaluminat and from 4 to 10% in the case of natural minerals.

Es hat sich gezeigt, dass in den erfindungsgemässen Zementmischungen im Verhältnis weniger Beschleuniger notwendig sind, um den erwünschten Erstarrungseffekt bei der Zugabe zu erreichen. Dieser Effekt ist vor allem von Bedeutung, wenn Spritzbeton nach dem sogenannten Nassverfahren appliziert oder wenn eine dünnflüssige Zementmischung zum Ausmauern von Hohlräumen eingesetzt wird, It has been shown that in the cement mixtures according to the invention fewer accelerators are required in proportion in order to achieve the desired solidification effect when adding. This effect is particularly important when sprayed concrete is applied using the so-called wet process or when a low-viscosity cement mixture is used to brick up cavities.

25 d.h. wenn eine sehr flüssige Zementmischung (mit einem Wasser/Zement-Verhältnis, das höher liegt als beim Trockenspritzverfahren) zur Düse befördert wird und trotzdem schnell erstarren soll. 25 i.e. when a very liquid cement mixture (with a water / cement ratio that is higher than in the dry spraying process) is conveyed to the nozzle and still needs to solidify quickly.

Im Gegensatz zur Anwendung von bekannten Betonverflüssigern, die zwar eine gewünschte Verflüssigung der Zementmischung und eine längere Verarbeitbarkeit bewirken, jedoch nur mit grossen Mengen von Beschleunigern neutralisiert werden können, haben die erfindungsgemäss eingesetzten Poly- In contrast to the use of known concrete plasticizers, which bring about a desired liquefaction of the cement mixture and a longer processability, but can only be neutralized with large amounts of accelerators, the polymers used according to the invention have

30 carboxylat-Copolymere wohl die gewünschte verflüssigende Wirkung, behindern jedoch nicht die schnelle Aushärtung der erhaltenen Zementmischungen. 30 carboxylate copolymers may have the desired liquefying effect, but do not hinder the rapid hardening of the cement mixtures obtained.

In den folgenden Beispielen sind alle Prozentangaben als Gewichtsprozente, bezogen auf Zementgewicht, zu verstehen. Die folgenden Bestandteile werden in den in der Tabelle 1 angegebenen Verhältnissen eingesetzt, um ein Verkleidungsbeton herzustellen. In the following examples, all percentages are to be understood as percentages by weight, based on cement weight. The following ingredients are used in the proportions shown in Table 1 to make a facing concrete.

35 35

1. Betonbestandteile: 1. Concrete components:

a) Zement: Eine Mischung von Onoda, Mitsubishi und Sumitomo-Portlandzement in gleichen Mengen b) Grobaggregat: «Ohme graywacke crushed stone» (spezifische Dichte 2,64, Absorption 0,67%, a) Cement: A mixture of Onoda, Mitsubishi and Sumitomo-Portland cement in equal quantities b) Large aggregate: “Ohme graywacke crushed stone” (specific density 2.64, absorption 0.67%,

40 F.M. = 6,35, max. Korngrösse 15 mm) 40 F.M. = 6.35, max. Grain size 15 mm)

c) Feinaggregat: Eine Mischung von Oi-Fluss Kernsand und Chiba Kernsand in gleichen Mengen c) Fine aggregate: A mixture of Oi-river core sand and Chiba core sand in equal amounts

2. Zusatzmittel: 2. Additive:

45 a) Polycarboxylat: Caiciumsalz des Copolymers von Poly-C2-4-alkylen-glykolmonomethacrylsäuree-ster und Methacrylsäure (hergestellt durch Nisso Master Builders Co., Ltd.) = Zusatzmittel A 45 a) Polycarboxylate: calcium salt of the copolymer of poly-C2-4-alkylene-glycol monomethacrylic acid ester and methacrylic acid (manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd.) = additive A

b) Lignosulfonat: Pozzolith Nr. 8 (hergestellt durch Nisso Master Builders Co., Ltd) = Zusatzmittel B b) Lignosulfonate: Pozzolite No. 8 (manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd) = additive B

c) Hydroxycarbonsäure: Natriumgluconat = Zusatzmittel C c) Hydroxycarboxylic acid: sodium gluconate = additive C

d) Kondensationsprodukt von sulfoniertem Naphthalin und Formaldehyd (Mighty 150, hergestellt d) Condensation product of sulfonated naphthalene and formaldehyde (Mighty 150, produced

50 durch Kao Soap Co., Ltd.) = Zusatzmittel D 50 by Kao Soap Co., Ltd.) = Additive D

e) Kondensationsprodukt von sulfoniertem Melamin und Formaldehyd (NL 4000, hergestellt durch Nisso Master Builders Co., Ltd.) = Zusatzmittel E e) Condensation product of sulfonated melamine and formaldehyde (NL 4000, manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd.) = additive E

f) anorganisches Salzpulver (Beschleuniger QP 500, hergestellt durch Nisso Master Builders Co., Ltd.) = Zusatzmittel F f) inorganic salt powder (accelerator QP 500, manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd.) = additive F

55 g) Zementmineral (Beschleuniger QP 55, hergesteilt durch Nisso Master Builders Co., Ltd.) = Zusatzmittel G. 55 g) cement mineral (accelerator QP 55, manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd.) = admixture G.

60 60

65 65

3 3rd

CH 678 620 A5 CH 678 620 A5

Tabelle 1 Table 1

Mischungsverhältnisse der Betonbestandteile Mixing ratios of the concrete components

Test Nr. Bsp: Nr. Zusatzmittel Beschleuniger Menge in kg/m3 Test No. Example: No. Additive accelerator quantity in kg / m3

Typ Type

Dosierungen Dosages

Typ Type

Dosierungen Dosages

Zement cement

Wasser water

Fein-Aggreg. Fine aggregate.

Grob-Aggreg. Coarse aggregate.

1 1

1 1

A A

0.12 0.12

F F

3 3rd

360 360

176 176

1058 1058

705 705

2 2nd

l l

- " - "

- -

F F

3 3rd

360 360

200 200

1047 1047

698 698

3 3rd

II II

B B

0.50 0.50

F F

3 3rd

360 360

176 176

1058 1058

705 705

4 4th

III III

C C.

0.20 0.20

F F

3 3rd

360 360

176 176

1058 1058

705 705

5 5

IV IV

D D

0.45 0.45

F F

3 3rd

360 360

176 176

1058 1058

705 705

6 6

V V

E E

0.50 0.50

F F

3 3rd

360 360

176 176

1058 1058

705 705

7 . 7.

2 2nd

A A

0.12 0.12

G G

6 6

360 360

176 176

1058 1058

705 705

8 8th

VI VI

" "

- - - -

G G

6 6

360 360

200 200

1047 1047

698 698

9 9

VII VII

B B

0.50 0.50

G G

6 6

360 360

176 176

1058 1058

705 705

10 10th

VIII VIII

C C.

0.20 0.20

G G

6 6

360 360

176 176

1058 1058

705 705

11 11

IX IX

D D

0.45 0.45

G G

6 6

360 360

176 176

1058 1058

705 705

12 12

X X

E E

0.50 0.50

G G

6 6

360 360

176 176

1058 1058

705 705

25 In der Tabelle 1 erläutern die Beispiele 1 und 2 die Erfindung, während die Beispiele I bis X Vergleichsbeispiele sind. 25 In Table 1, Examples 1 and 2 illustrate the invention, while Examples I to X are comparative examples.

Nach Vermischen von Zement, Wasser, Feinaggregat, Grobaggregat und eventuellem Zusatzmittel A bis E wird durch Abtrennen des Grobaggregats mit einem 5 mm Sieb ein Mörtel erhalten, den man 30 Minuten stehen iässt. Der Beschleuniger wird zugefügt und von Hand während 20 Sekunden eingerührt. After mixing the cement, water, fine aggregate, coarse aggregate and any additives A to E, a mortar is obtained by separating the coarse aggregate with a 5 mm sieve, which is left to stand for 30 minutes. The accelerator is added and stirred in by hand for 20 seconds.

30 Die Zeit zur beginnenden Erstarrung wird für jeden Mörtel gemessen, indem map gemäss der Methode «test for time of setting of concrete» die Zeit bestimmt, bis der Eindringungswiderstand 35 kg/cm2 erreicht hat. Diese Zeit wird in Minuten und Sekunden vom Zeitpunkt der Zugabe des Beschleunigers gerechnet. Die Testergebnisse mit Beschleuniger F sind in Tabelle 2, diejenige mit Beschleuniger G in Tabelle 3 angegeben. 30 The time for the onset of solidification is measured for each mortar by using map to determine the time until the resistance to penetration has reached 35 kg / cm2 using the test for time of setting of concrete method. This time is calculated in minutes and seconds from the time the accelerator was added. The test results with accelerator F are given in Table 2, those with accelerator G in Table 3.

35 35

Tabelle 2 Table 2

Erstarrungszeiten mit Beschleuniger F Solidification times with accelerator F

TestNr. Test No.

Bsp. Nr. Example No.

Zeit bis zur beginnenden Erstarrung (min/Sek.) Time until solidification begins (min / sec)

1 1

1 1

13-40 13-40

2 2nd

I I.

mehr als 20 min more than 20 min

3 3rd

11 11

mehr als 20 min more than 20 min

4 4th

IH IH

mehr als 20 min more than 20 min

5 5

IV IV

mehr als 20 min more than 20 min

6 6

V V

17-20 17-20

50 50

Tabelle 3 Table 3

Erstarnjngsze'rten mit Beschleuniger G Initial stages with accelerator G

TestNr. Test No.

Bsp. Nr. Example No.

Zeit bis zur beginnenden Erstarrung (min/Sek.) Time until solidification begins (min / sec)

7 7

2 2nd

weniger als 1 min less than 1 min

8 8th

VI VI

3-30 3-30

9 9

VII VII

4-20 4-20

10 10th

Vili mehr als 20 min Vili more than 20 min

11 11

IX IX

4-00 4-00

12 12

X X

3-10 3-10

65 65

4 4th

CH 678 620 A5 CH 678 620 A5

Bei Verwendung des Beschleunigers F ist die Erstarrungszeit bei allen Mörteln ohne Zusatzmittel A bis E oder mit irgendeinem der Vergleichszusatzmittel B bis E nie unterhalb 17 Minuten, während bei Verwendung des Zusatzmittels A die Erstarrung nach 13 Minuten und 40 Sekunden die verlangte Festigkeit erreicht. When using accelerator F, the setting time for all mortars without additives A to E or with any of the comparative additives B to E is never less than 17 minutes, while when using additive A, setting takes 13 minutes and 40 seconds to achieve the required strength.

5 Bei Verwendung des Beschleunigers G ist diese Erstarrung mit dem Zusatzmittel A bereits innerhalb von 1 Minute erreicht, während in allen Vergleichstests mehr als 3 Minuten gebraucht wird. Wenn also ein Zusatzmittel A statt eines der Zusatzmittel B bis E verwendet wird, wird mit dem gleichen Beschleuniger die Zeit bis zur beginnenden Erstarrung erheblich abgekürzt. 5 When using accelerator G, this solidification with additive A is already achieved within 1 minute, whereas in all comparative tests more than 3 minutes are used. If an additive A is used instead of one of the additives B to E, the time until the beginning of solidification is considerably shortened with the same accelerator.

Im folgenden Versuch wird geprüft, inwiefern bis zur Zugabe des Beschleunigers die Fliesseigen-10 Schäften des Betons erhalten bleiben Die Bestandteile und deren Mischungsverhältnisse sind wie in der Tabelle 1 für Beispiel 1 und die Vergleichsbeispiele I, IV und V angegeben. Die verwendeten Zusatzmittel sind das Polycarboxylat A, das sulfonierte Naphthalin-Formaldehyd-Kondensat D und das sulfonierte Melamin-Formaldehyd-Kondensat E. In the following experiment, it is checked to what extent the flow properties of the concrete are retained until the accelerator is added. The constituents and their mixing ratios are as given in Table 1 for Example 1 and Comparative Examples I, IV and V. The additives used are the polycarboxylate A, the sulfonated naphthalene-formaldehyde condensate D and the sulfonated melamine-formaldehyde condensate E.

Zement, Wasser, Aggregat und Zusatzmittel werden in einem Kippmischer gemischt und der Beton ge-15 stürzt, wonach sein Ausbreitungsmass gemessen wird. Der Beton wird wieder in den Mischer gegeben, den man für eine bestimmte Zeit bei niedriger Geschwindigkeit (2 UpM) weiter drehen lässt. Das Ausbreitungsmass wird wieder nach 30 und 60 Minuten gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 4 angegeben. Cement, water, aggregate and admixture are mixed in a tilt mixer and the concrete is overturned, after which its spreading mass is measured. The concrete is put back into the mixer, which is kept rotating for a certain time at low speed (2 rpm). The spread is measured again after 30 and 60 minutes. The results are shown in Table 4.

20 Tabelle 4 20 Table 4

Verlust von Ausbreitungsmass Loss of spread

Test Nr. Test No.

Bsp. Nr. Example No.

Zusatzmittel Additives

Ausbreitungsmass in cm Spread in cm

(vgl. Tabelle 1) (see table 1)

Typ Type

Dosierung sofort nach 30 min nach 60 min Dosage immediately after 30 min after 60 min

13 13

3 3rd

A A

0.12 0.12

13.5 13.5

10.0 10.0

8.5 8.5

14 14

XI XI

- -

- -

14.0 14.0

9.0 9.0

7.5 7.5

15 15

XII XII

D D

0.45 0.45

13.5 13.5

8.0 8.0

6.0 6.0

16 16

XIII XIII

E E

0.50 0.50

14.0 14.0

6.5 6.5

5.0 5.0

Aus der Tabelle 4 geht hervor, dass im Vergleich mit anderen Zusatzmitteln bei Verwendung des Poly-carboxylats A das Ausbreitungsmass von Beton auch nach längerer Zeit nicht wesentlich abnimmt. Bei Table 4 shows that in comparison with other admixtures when using poly-carboxylate A, the degree of dispersion of concrete does not decrease significantly even after a long time. At

35 Verwendung des Zusatzmittels E ist zwar die Zeit bis zur beginnenden Erstarrung kurz (siehe Tabelle 2), die Veränderung des Ausbreitungsmass in Abhängigkeit der Zeit ist aber ebenfalls gross (weniger als 5 cm nach 60 Minuten). 35 Using the additive E, the time until the onset of solidification is short (see Table 2), but the change in the degree of dispersion as a function of time is also large (less than 5 cm after 60 minutes).

Claims (6)

Patentansprüche 40Claims 40 1. Verfahren zur Herstellung von schnellhärtendem Beton, wobei die Komponenten a) und b) einer Zementmischung zusammen mit Wasser gemischt und zu einer Düse geführt werden, welche die fertige Mischung zum Einsatzort befördert, und wobei ein Beschleuniger c) vor der Düse zugegeben wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) Zement und Aggregat, die Komponente b) ein Zusatzmit-1. A process for the production of quick-setting concrete, wherein components a) and b) of a cement mixture are mixed together with water and fed to a nozzle which conveys the finished mixture to the place of use, and an accelerator c) is added before the nozzle, characterized in that component a) cement and aggregate, component b) an additive 45 tel auf der Basis eines Polycarboxylat-Copolymers enthalten.Contain 45 tel based on a polycarboxylate copolymer. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponenten a), b) und c) im Spritzbetonverfahren eingesetzt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that components a), b) and c) are used in the shotcrete process. 3. Verfahren gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente c) mit dem Anmachwasser vor der Düse zugegeben wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that component c) is added with the mixing water before the nozzle. 50 50 4. Zementmischungen als Mittel zur Ausführung des Verfahrens gemäss einem der Ansprüche 1-3, enthaltend a) Zement und Aggregat,4. cement mixtures as means for carrying out the method according to one of claims 1-3, containing a) cement and aggregate, b) ein Zusatzmittel auf der Basis eines Polycarboxylat-Copolymers c) ein Beschleuniger.b) an additive based on a polycarboxylate copolymer c) an accelerator. 55 5. Zementmischungen gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente b)55 5. Cement mixtures according to claim 4, characterized in that component b) a ein wasserlösliches Copolymer eines Olefins und einer a, ß-ungesättigten Dicarbonsäure, oder ß ein Ester eines Polyäthylenglykolmonoaryläthers und der Maleinsäure und von Monomeren, die mit einem solchen Ester Copolymere bilden können, oder y ein wasserlösliches Copolymer von Isobutylen, Styrol und Maleinsäure, odera a water-soluble copolymer of an olefin and an, β-unsaturated dicarboxylic acid, or β an ester of a polyethylene glycol monoaryl ether and maleic acid and of monomers which can form copolymers with such an ester, or y a water-soluble copolymer of isobutylene, styrene and maleic acid, or 60 S ein wasserlösliches Copolymer von Isobutylen-Acrylsäureester und Maleinsäure, oder e ein wasserlösliches Copolymer von Isobutylen-Styrol-Acrylsäureester und Maleinsäure, oder f ein wasserlösliches Copolymer eines Polyalkylenglykolmonomethacryl- bzw. acrylsäureesters und Acrylsäure oder Methacrylsäure, bzw. deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalze, gegebenenfalls zusammen mit einem weiteren Monomer, das zur Bildung von Copolymeren mit dem Ester und der Säure60 S a water-soluble copolymer of isobutylene-acrylic acid ester and maleic acid, or e a water-soluble copolymer of isobutylene-styrene-acrylic acid ester and maleic acid, or f a water-soluble copolymer of a polyalkylene glycol monomethacrylic or acrylic acid ester and acrylic acid or methacrylic acid, or their alkali metal or ammonium salts, optionally together with another monomer which is used to form copolymers with the ester and the acid 65 geeignet ist, ist.65 is suitable. 55 CH678 620 A5CH678 620 A5 6. Zementmischungen gemäss einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente b) ein Copolymer aus einem Monomer der Formel 16. Cement mixtures according to one of claims 4 or 5, characterized in that component b) is a copolymer of a monomer of formula 1 CH2 = CH(Ri)-C0-0-(R2-0)n-R3 ICH2 = CH (Ri) -C0-0- (R2-0) n-R3 I und einem Monomer der Formel IIand a monomer of formula II CH2 = C(Ri)-COOX IICH2 = C (Ri) -COOX II ist, in welchen jedes Ri, unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Methyl steht,in which each Ri, independently of one another, represents hydrogen or methyl, R2 einen C2-4-Alkylenrest,R2 is a C2-4 alkylene radical, R3 Wasserstoff oder Ci-6-AlkyI,R3 is hydrogen or Ci-6-alkyl, n eine Zahl von 1 bis und mit 100, undn is a number from 1 to and with 100, and X Wasserstoff, ein Alkalimetallkation oder eine Ammoniumgruppe von Ammoniak oder einem Alkyl- bzw. Hydroxyalkylamin abgeleitet bedeutet.X means hydrogen, an alkali metal cation or an ammonium group derived from ammonia or an alkyl or hydroxyalkylamine.
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