CH671473A5 - - Google Patents

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CH671473A5
CH671473A5 CH470086A CH470086A CH671473A5 CH 671473 A5 CH671473 A5 CH 671473A5 CH 470086 A CH470086 A CH 470086A CH 470086 A CH470086 A CH 470086A CH 671473 A5 CH671473 A5 CH 671473A5
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CH
Switzerland
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radiation
laser
recording
recording material
information
Prior art date
Application number
CH470086A
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German (de)
Inventor
Urs Paul Prof Dr Wild
Alois Dr Renn
Manfred Dr Hofmann
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
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    • G03H1/02Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • G03H2001/026Recording materials or recording processes

Description

BESCHREIBUNG Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Aufzeichnung und Lesen von Informationen in Form von holographisch erzeugten optischen Veränderungen in einem Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine strahlungsempfindliche, im UV- und/oder sichtbaren und/oder IR-Spektralbereich mindestens eine inhomogen verbreiterte Absorptionsbande aufweisende Verbindung enthält. DESCRIPTION The present invention relates to a method for recording and reading information in the form of holographically generated optical changes in a recording material which contains at least one radiation-sensitive compound which has at least one inhomogeneously broadened absorption band in the UV and / or visible and / or IR spectral range .

Die Aufzeichnung von Daten oder Bildinformationen in The recording of data or image information in

Form von Interferenzmustern (als Hologramm bezeichnet) mit Hilfe von kohärenten Laserlichtstrahlen auf strahlungsempfindlichen Materialien ist dem Fachmann als Holographie bekannt und beispielsweise in Optical Holography, von P. Hariharan, Cambridge University Press 1984, insbesondere auf Seiten 1-2, beschrieben. Beleuchtet man dann in einem zweiten Schritt das Hologramm mit kohärentem Laserlicht aus derselben Richtung, aus der die Referenzwelle bei der Aufnahme fiel, so entstehen durch Beugung an den Interferenzmustern zwei abgelenkte Lichtbündel, von denen das eine ein räumliches, reelles Bild hinter dem Hologramm und das andere ein räumliches virtuelles Bild vor dem Hologramm erzeugt. Das virtuelle Bild kann mit dem Auge direkt beobachtet werden, wobei sich seine Ansicht mit der Position des Beobachters gleich verändert wie die Ansicht des Gegenstandes selbst. Dieses Verfahren erlaubt bei fester geometrischer Anordnung lediglich die Aufzeichnung eines einzigen Bildes pro Flächenelement des Aufzeichnungsmaterials. The form of interference patterns (referred to as hologram) with the aid of coherent laser light beams on radiation-sensitive materials is known to the person skilled in the art as holography and is described, for example, in Optical Holography, by P. Hariharan, Cambridge University Press 1984, in particular on pages 1-2. If the hologram is then illuminated in a second step with coherent laser light from the same direction from which the reference wave fell during the recording, diffraction at the interference patterns produces two deflected light beams, one of which is a spatial, real image behind the hologram and the other another creates a spatial virtual image in front of the hologram. The virtual image can be observed directly with the eye, and its view changes with the position of the observer in the same way as the view of the object itself. With a fixed geometric arrangement, this method allows only one image to be recorded per surface element of the recording material.

Es ist ferner beispielsweise gemäss US Patent Nr. 4 101 976 bekannt, dass strahlungsempfindliche, mindestens eine inhomogen verbreiterte Absorptionsbande aufweisende Verbindungen in einem Material (Matrix) bei tiefen Temperaturen durch Bestrahlen mit Laserlicht geringer Bandbreite in einen neuen, photochemischen oder photophysikalisch veränderten Zustand übergehen. Diese optischen Veränderungen sollen zweckmässig schmalbandig sein, um die gewünschte hohe spektrale Auflösung zu gewährleisten. Damit ist es möglich, innerhalb der inhomogen verbreiterten Absorptionsbande einer strahlungsempfindlichen Verbindung bei verschiedenen Wellenlängen eine grosse Zahl voneinander unabhängiger stektraler Löcher an derselben geometrischen Stelle einzubrennen und anschliessend bei den entsprechenden Wellenlängen wieder zu detektieren. Auf diese Weise lassen sich Informationen in digitaler Form (oft als Bits = binäre Zahlen bezeichnet) durch Zuordnung einzelner Bits zu je einem spektralen Loch an einer bestimmten Stelle des Materials speichern, so dass eine sehr grosse Menge von Informationen in einem bestimmten Volumen des Materials gespeichert wird. Der Photochemismus dieser Art optischen Ausbleichens erfasst nur solche Moleküle, die bei den eingesetzten Laser-Frequenzen absorbieren; die restlichen bei anderen Frequenzen absorbierenden Moleküle im Material bleiben unverändert, weil sie nicht an der photoinduzierten Reaktion teilnehmen. It is also known, for example, according to US Pat. No. 4,101,976 that radiation-sensitive compounds having at least one inhomogeneously broadened absorption band in a material (matrix) change into a new, photochemically or photophysically changed state at low temperatures by irradiation with laser light of narrow bandwidth. These optical changes should expediently be narrow-band in order to ensure the desired high spectral resolution. It is thus possible to burn in a large number of mutually independent structural holes at the same geometric location within the inhomogeneously broadened absorption band of a radiation-sensitive connection and then to detect it again at the corresponding wavelengths. In this way, information can be stored in digital form (often referred to as bits = binary numbers) by assigning individual bits to a spectral hole at a specific point in the material, so that a very large amount of information is stored in a specific volume of the material becomes. The photochemism of this type of optical bleaching only detects those molecules that absorb at the laser frequencies used; the remaining molecules in the material absorbing at other frequencies remain unchanged because they do not participate in the photo-induced reaction.

Dem obigen US Patent Nr. 4 101 976 (Kolonne 4, Zeilen 27-30) lässt sich ausserdem entnehmen, dass die Aufzeichnung der Informationen auch holographisch durchgeführt werden kann. The above US Pat. No. 4,101,976 (column 4, lines 27-30) also shows that the information can also be recorded holographically.

Weiterhin ist beispielsweise aus Chemical Physics Letters 94(1), S. 485-488 (1983) bekannt, derartige durch geeignetes Laserlicht erzeugte spektrale Löcher unter dem Einfluss eines elektrostatischen Feldes (Stark-Effekt) derart zu verändern, dass ihre Absorptionstiefe abnimmt und ihre spektrale Breite ausgedehnt wird. Gleiche Effekte können auch erzielt werden, wenn ein während des Brennens des spektralen Loches angelegtes elektrostatisches Feld nachträglich verändert oder abgebaut wird. Zudem ist gemäss Molecular Physics 45, S. 97 und S. 133 (1982) auch bekannt, dass magnetische Felder einen ähnlichen Einfluss auf spektrale Löcher ausüben, und dass beispielsweise nach Optical Communications 51, S. 412 (1984) spektrale Löcher unter dem Einfluss von Druck (als hydrostatischer Druck oder als Schallwellen) ihre Form entsprechend verändern. Die spektralen Löcher werden wieder hergestellt, wenn bei der De-tektion die gleiche Feldstärke eingestellt wird, die schon bei der Aufzeichnung vorlag. Auf diese Weise können auch mehrere Bits in Form photochemischer Löcher an einer Stelle in einer Matrix aufgezeichnet werden, wobei gemäss dieser Literaturstelle ein Laser mit einer festen Wellenlänge verwendet wird. Furthermore, it is known, for example from Chemical Physics Letters 94 (1), pp. 485-488 (1983), to change such spectral holes generated by suitable laser light under the influence of an electrostatic field (Stark effect) in such a way that their absorption depth decreases and theirs spectral width is expanded. The same effects can also be achieved if an electrostatic field created during the burning of the spectral hole is subsequently changed or broken down. In addition, according to Molecular Physics 45, p. 97 and p. 133 (1982), it is also known that magnetic fields have a similar influence on spectral holes, and that, for example, according to Optical Communications 51, p. 412 (1984), spectral holes under the influence of pressure (as hydrostatic pressure or as sound waves) change their shape accordingly. The spectral holes are restored if the same field strength that was already present during the recording is set during the detection. In this way, several bits in the form of photochemical holes can also be recorded at one point in a matrix, a laser with a fixed wavelength being used according to this reference.

Es wurde nun gefunden, dass sich mehrere Hologramme als It has now been found that several holograms appear as

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

671 473 671 473

spektrale Löcher in einem geeigneten Aufzeichnungsmaterial speichern lassen, wenn unter dem Einfluss variabler äusserer Felder mehrere verschiedene Hologramme an derselben Stelle im Aufzeichnungsmaterial und bei gleicher Laser-Wellenlänge aufgezeichnet und anschliessend gelesen werden. Überraschend dabei ist, dass die aufgenommenen Hologramme durch einfache Rekonstruktion der ursprünglichen Feldstärken wieder mit guter Trennschärfe sichtbar gemacht werden können, obwohl die spektralen Löcher durch den Einfluss unterschiedlicher äusserer Felder nur ihre Form und Tiefe verändern. Dies ist umso überraschender, als die gleichen Moleküle für verschiedene Informationen, die bei verschiedenen äusseren Feldern aufgezeichnet, worden sind, als Speichermaterial (Aufzeichnen und Lesen) benützt werden können, ohne dass die eingebrannten Löcher vollständig verschwinden; die verschiedenen Informationen können dadurch unabhängig voneinander registriert und gelesen werden. Have spectral holes stored in a suitable recording material if, under the influence of variable external fields, several different holograms are recorded at the same location in the recording material and at the same laser wavelength and then read. It is surprising that the recorded holograms can be made visible again with good selectivity by simply reconstructing the original field strengths, although the spectral holes only change their shape and depth due to the influence of different external fields. This is all the more surprising since the same molecules for different information which have been recorded in different external fields can be used as storage material (recording and reading) without the burned-in holes completely disappearing; the various information can thus be registered and read independently of one another.

Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zum optischen Aufzeichnen und Lesen von Informationen in einem Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine strahlungsempfindliche, im UV- und/oder sichtbaren und/oder IR-Spektralbereich mindestens eine inhomogen verbreiterte Absorptionsbande aufweisende Verbindung enthält, die unter der Einwirkung von schmalbandigem Laserlicht mit mindestens einer innerhalb dieser Absorptionsbande liegenden Frequenz und unter der Einwirkung eines von aussen einstellbaren elektrostatischen, magnetischen oder Druck-Feldes eine Änderung des Absorptionsverhaltens erfährt, wobei durch Einstellung anderer Feldstärken des elektrostatischen, magnetischen oder Druck-Feldes weitere Veränderungen des Absorptionsverhaltens bewirkt und daher zusätzliche Informationen aufgezeichnet werden können, diese Änderungen jedoch bei Wiederherstellung der Feldstärken zur Zeit der Aufzeichnung wieder abgelesen werden können, dadurch gekennzeichnet, dass die Informationen in Form von Hologrammen aufgezeichnet und gelesen werden. The invention accordingly relates to a method for optically recording and reading information in a recording material which contains at least one radiation-sensitive compound which has at least one inhomogeneously broadened absorption band in the UV and / or visible and / or IR spectral range and which under the action of narrow-band laser light with at least one frequency lying within this absorption band and under the influence of an externally adjustable electrostatic, magnetic or pressure field undergoes a change in the absorption behavior, whereby by changing other field strengths of the electrostatic, magnetic or pressure field causes further changes in the absorption behavior and additional information can therefore be recorded, but these changes can be read again when the field strengths are restored at the time of the recording, characterized in that the information in For m recorded and read by holograms.

Als von aussen einstellbares Feld bevorzugt ist ein elektrostatisches Feld. An electrostatic field is preferred as an externally adjustable field.

Besonders geeignet sind strahlungsempfindliche Verbindungen, die im UV- und/oder sichtbaren und/oder nahen IR-Spektralbereich, ganz besonders aber im sichtbaren und/oder nahen IR-Spektralbereich, absorbieren. Radiation-sensitive compounds which absorb in the UV and / or visible and / or near IR spectral range, but very particularly in the visible and / or near IR spectral range, are particularly suitable.

Unter nahem IR-Spektralbereich versteht man den Bereich zwischen 0,78 |i.m und 2 (xm. The near IR spectral range is the range between 0.78 | i.m and 2 (xm.

Die strahlungsempfindliche Verbindung kann im erfin-dungsgemäss in Frage kommenden Aufzeichnungsmaterial (Matrix) beispielsweise in einer Menge von 0,001 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Aufzeichnungsmaterial, vorzugsweise von 0,01 bis 10 Gew.-Vo, insbesondere aber von 0,01 bis 0,5 Gew.-%, vorliegen. Die optimale Konzentration hängt insbesondere ab von der eingesetzten Verbindung, von der Dicke des Aufzeichnungsmaterials und der Laser-Frequenz, die zur Herstellung des Hologramms verwendet wird. The radiation-sensitive compound can be used in the recording material (matrix) in question according to the invention, for example in an amount of 0.001 to 30% by weight, based on the recording material, preferably of 0.01 to 10% by weight, but in particular of 0, 01 to 0.5% by weight. The optimum concentration depends in particular on the compound used, the thickness of the recording material and the laser frequency used to produce the hologram.

Durch Einwirkung schmalbandigen Laserlichtes einer bestimmten Frequenz erfahren bestimmte Moleküle dieser strahlungsempfindlichen Verbindung durch den Prozess des photophysikalischen oder photochemischen Lochbrenners eine Änderung im Absorptionsprofil der durch die Laserfrequenz berührten inhomogen verbreiterten Bande. Informations-Bits können daher mit einem Laser bestimmter Frequenz bei verschiedenen Werten des von aussen angelegten Feldes (elektrostatischen, magnetischen oder Druck-Feldes) aufgezeichnet und später durch Einstellung der dem Aufzeichnungsvorgang entsprechenden Feldstärke wieder gelesen werden. Änderungen des Absorptionsverhaltens der strahlungsempfindlichen Verbindungen können physikalisch auch mit Änderungen des Brechungsindexes des Aufzeichnungsmaterials gekoppelt werden, und die Beugungseffizienz der Hologramme kann durch die beiden Effekte beeinflusst werden. Through the action of narrow-band laser light of a certain frequency, certain molecules of this radiation-sensitive compound experience a change in the absorption profile of the inhomogeneously broadened band affected by the laser frequency through the process of the photophysical or photochemical hole burner. Information bits can therefore be recorded with a laser of a specific frequency at different values of the field applied externally (electrostatic, magnetic or pressure field) and later read again by adjusting the field strength corresponding to the recording process. Changes in the absorption behavior of the radiation-sensitive compounds can also be physically coupled with changes in the refractive index of the recording material, and the diffraction efficiency of the holograms can be influenced by the two effects.

Die Lebensdauer von solchen strahlungsinduzierten Infor-mations-Bits liegt bei tiefer Temperatur im allgemeinen in der Grössenordnung von Jahren, so dass diese Informationen als stabil anzusehen sind. The lifetime of such radiation-induced information bits is generally of the order of years at low temperature, so that this information can be regarded as stable.

Beispiele von erfindungsgemäss in Frage kommenden Verbindungen, die durch selektive Bestrahlung photophysikalische oder photochemische Reaktionen erfahren können, sind Substanzen, die sich beispielsweise gemäss Phys. Bl. 41 (1985), Nr. 11, S. 363-369 nach Ein- oder Zwei-Photon-Prozessen umwandeln lassen, wobei für Ein-Photon-Prozesse vor allem Protonentransfer- bzw. Tautomeriereaktionen und für Zwei-Photonen-Reaktionen beispielsweise photochemische Zersetzungen und Photoionisation in Frage kommen. Ein Beispiel für eine Protonentransferreaktion ist das Molekül Chinizarin, dessen intramolekulare Wasserstoffbrücke sich unter geeigneter Bestrahlung öffnet und eine intermolekulare Brücke zur Matrix bildet. Dadurch kann eine spektroskopische Verschiebung um einige hundert Wellenzahlen erzeugt werden, so dass das entstandene Photoprodukt bezüglich seiner Absorption ausserhalb der inhomogen verbreiterten Absorptionsbande der Ausgangssubstanz liegt. Ein Beispiel für eine Photo-Tautomerisierung ist Phthalo-cyanin, ein Beispiel für eine photochemische Reaktion Dime-thyl-s-tetrazin. Examples of compounds which are suitable according to the invention and which can undergo photophysical or photochemical reactions by selective irradiation are substances which, for example, according to Phys. Bl. 41 (1985), No. 11, pp. 363-369 can be converted after one or two photon processes, with proton transfer or tautomerization reactions in particular for one-photon processes and, for example, for two-photon reactions Photochemical decomposition and photoionization come into question. An example of a proton transfer reaction is the molecule quinizarin, the intramolecular hydrogen bridge of which opens under suitable radiation and forms an intermolecular bridge to the matrix. As a result, a spectroscopic shift by a few hundred wave numbers can be generated, so that the resulting photoproduct lies in absorption outside the inhomogeneously broadened absorption band of the starting substance. An example of a photo-tautomerization is phthalocyanine, an example of a photochemical reaction dimethyl-s-tetrazine.

Erfindungsgemäss in Frage kommende strahlungsempfindliche Verbindungen sind z.B. Porphin-Abkömmlinge, wie Phor-phyrin, deuterisiertes Porphyrin, Tetraphenylporphyrin, 7,8-Di-hydroporphyrin (Chlorin), ferner Porphyrazine, wie unsubsti-tuierte oder substituierte Phthalocyanine, ferner Chinizarin, a-Diketone, wie Benzil, Camphorchinon oder Biacetyl, Oxazine, wie das Iminium-perchlorat von 3,7-Bisethylamino-2,8-dime-thylphenoxazin, Verbindungen, die sich durch cis-trans-Isome-risierung photochemisch umwandeln lassen, wie Maleinsäure, Fumarsäure oder Crotonsäure, ferner Tetrazine, wie Dimethyl-s-tetrazin oder Diphenyl-s-tetrazin, Spiropyrane, Isoimidazole, Azirine, sowie Verbindungen, die als Laserfarbstoffe dem Fachmann bekannt sind. Radiation-sensitive compounds which are suitable according to the invention are e.g. Porphine derivatives, such as phorophyrin, deuterized porphyrin, tetraphenylporphyrin, 7,8-dihydroporphyrin (chlorin), furthermore porphyrazines, such as unsubstituted or substituted phthalocyanines, furthermore quinizarin, a-diketones, such as benzil, camphorylquinone or biac Oxazines, such as the iminium perchlorate of 3,7-bisethylamino-2,8-dimethylphenoxazine, compounds which can be photochemically converted by cis-trans-isomerization, such as maleic acid, fumaric acid or crotonic acid, and also tetrazines, such as dimethyl -s-tetrazine or diphenyl-s-tetrazine, spiropyrans, isoimidazoles, azirines, and compounds which are known to those skilled in the art as laser dyes.

Besonders bevorzugte Verbindungen sind Porphin-Ab-kömmlinge, Porphyrazin, Chinizarin, a-Diketone, Tetrazine oder Verbindungen, die sich durch cis-trans-Isomerisierung photochemisch umwandeln lassen. Particularly preferred compounds are porphine derivatives, porphyrazine, quinizarin, a-diketones, tetrazines or compounds which can be photochemically converted by cis-trans isomerization.

Zur Aufzeichnung der Informationen im erfindungsgemäss in Frage kommenden Aufzeichnungsmaterial werden zweckmässig spektral reine Laser-Quellen verwendet. Dabei wird die Energiestrahlung entsprechend der Form der aufzubringenden Information auf die Oberfläche des zu markierenden Aufzeichnungsmaterials gerichtet und gegebenenfalls fokussiert, wobei an den bestrahlten Stellen eine spektrale Veränderung entsteht. Spectrally pure laser sources are expediently used to record the information in the recording material in accordance with the invention. The energy radiation is directed and, if necessary, focused onto the surface of the recording material to be marked in accordance with the shape of the information to be applied, a spectral change occurring at the irradiated points.

Beispiele für solche Laser-Quellen sind Festkörper-Pulslaser, wie Alexandrit-Laser, Rubin-Laser oder frequenzvervielfachte Nd:YAG-Laser, gepulste Laser mit Zusatzeinrichtung, wie gepulste Farbstofflaser oder Ramanshifter, weiter Dauerstrichlaser, die gegebenenfalls Pulsmodifikationen (Q-Switch, Mode-Locker) aufweisen, beispielsweise auf Basis von CW Nd:YAG-Laser mit Frequenzvervielfacher, kontinuierliche Farbstofflaser oder CW Ionen-Laser (Ar, Kr), ferner gepulste Metalldampflaser, wie beispielsweise Cu-Dampflaser oder Au-Dampflaser, oder Halbleiter-Laser mit geringer spektraler Bandbreite, insbesondere sogenannte Einmoden-Laser. Examples of such laser sources are solid-state pulse lasers, such as alexandrite lasers, ruby lasers or frequency-multiplied Nd: YAG lasers, pulsed lasers with additional devices, such as pulsed dye lasers or Raman shifters, and further continuous wave lasers, which may include pulse modifications (Q switch, mode -Locker), for example based on CW Nd: YAG laser with frequency multiplier, continuous dye laser or CW ion laser (Ar, Kr), also pulsed metal vapor lasers, such as Cu vapor lasers or Au vapor lasers, or semiconductor lasers low spectral bandwidth, especially so-called single-mode lasers.

Bevorzugt werden Dauerstrich-Laser, wie beispielsweise in der nachstehenden Tabelle neben weiteren handelsüblichen erfindungsgemäss in Frage kommenden Lasern aufgeführt. Continuous-wave lasers are preferred, such as those listed in the table below, in addition to other commercially available lasers according to the invention.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

671 473 671 473

4 4th

TABELLE TABLE

ylrt/Vertreter ylrt / representative

Kommerzielles Beispiel Commercial example

Hauptwellenlänge (Nebenwellenlängen) [nm] Main wavelength (secondary wavelengths) [nm]

Gepulste Laser mit Zusatzeinrichtung wie Pulsed laser with additional device such as

• Farbstofflaser • dye laser

CW-Laser (mit Puls-modißkation) CW laser (with pulse modification cation)

• Nd:YAG (Q-Switch, 2<d) • Nd: YAG (Q switch, 2 <d)

• Argon (mode-locked) • Argon (mode-locked)

• Helium-Neon • Helium neon

Gepulste Metalldampflaser Pulsed metal vapor laser

• Cu-Dampflaser • Cu steam laser

• Au-Dampflaser • Au steam laser

• Mn-Dampflaser • Mn vapor laser

• Pb-Dampflaser • Pb steam laser

Halbleiter Diodenlaser Semiconductor diode laser

Halbleiter Diodenlaser Array Semiconductor diode laser array

CW-Farbstofflaser CW dye laser

Lambda Physik FL 2002 Lambda Physics FL 2002

Lasermetrics (9560QTG) Lasermetrics (9560QTG)

Spectra-Physics 161 Spectra-Physics 161

PMS LSTP 0010 PMS LSTP 0010

ca. 300-1000 about 300-1000

532 532

514,5/488 514.5 / 488

632,8/543,8/ 594,1/612/1152 632.8 / 543.8 / 594.1 / 612/1152

Plasma-Kinetics 751 Plasma Kinetics 751

Plasma-Kinetics Plasma kinetics

(Oxford Laser CU 25 (Oxford Laser CU 25

Sharp LT-020 MC Spectra Diode Labs, Inc. 502-2410-H1 Sharp LT-020 MC Spectra Diode Labs, Inc. 502-2410-H1

STANTEL Typ LF 100 STANTEL type LF 100

510, 578 510, 578

628 534, 1290 723 628 534, 1290 723

780 780

905 905

Coherent CR-699-21 ca. 400-900 Coherent CR-699-21 approx. 400-900

Das erfindungsgemäss in Frage kommende Aufzeichnungsmaterial (Matrix) kann hochmolekulares organisches Material natürlicher oder künstlicher Herkunft, Glas, keramisches Glas oder eine gefrorene Flüssigkeit sein. The recording material (matrix) that can be used according to the invention can be high-molecular organic material of natural or artificial origin, glass, ceramic glass or a frozen liquid.

Stellt das Aufzeichnungsmaterial ein hochmolekulares organisches Material dar, so kann es sich z.B. um Naturharze oder trocknende Öle, aber auch um abgewandelte Naturstoffe handeln, beispielsweise um ölmodifizierte Alkydharze oder um Cel-lulosederivate, wie Celluloseester oder Celluloseether, und besonders um vollsynthetische organische Polyplaste, das heisst um Kunststoffe, die durch Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition hergestellt sind. Aus der Klasse dieser Kunststoffe seien folgende genannt: Polyethylen, Polypropylen, Po-lyisobutylen, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlo-rid, Polyvinylacetale, Polyacrylnitril, Polyacrylsäure- und Poly-methacrylsäureester oder Polybutadien, sowie Copolymerisate davon, insbesondere ABS oder EVA; Polyester, insbesondere hochmolekulare Ester aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen; Polyamide, Polyimide, Polycarbona-te, Polyurethane, Polyether von Polyphenylenoxid, Polyaceta-le, die Kondensationsprodukte wie Formaldehyd mit Phenolen, die sogenannten Phenoplaste, und die Kondensationsprodukte von Formaldehyd mit Harnstoff, Thioharnstoff und Melamin, die sogenannten Aminoplaste; die unter dem Namen «Epoxy-harze» bekannten Polyadditions- bzw. Polykondensationspro-dukte von Epichlorhydrin mit Diolen oder Polyphenolen und ferner die als Lackharze verwendeten Polyester, und zwar sowohl gesättigte, wie z.B. Alkydharze, als auch ungesättigte, wie beispielsweise Maleinatharze. Es sei betont, dass nicht nur die einheitlichen Verbindungen, sondern auch Gemische von Poly-plasten, sowie Mischkondensate und Mischpolymerisate, wie z.B. solche auf Basis von Butadien, verwendet werden können, s Hochmolekulare organische Materialien in gelöster Form als Filmbildner kommen auch in Frage, wie z.B. Leinölfirnis, Nitrocellulose, Alkydharze, Phenolharze, Melaminharze, Acryl-harze und Harnstoff-Formaldehydharze, wobei die daraus erhaltenen Filme, beispielsweise auf transparenten Trägern oder io zwischen zwei transparenten Trägern, eingesetzt werden können. If the recording material is a high-molecular organic material, it can e.g. are natural resins or drying oils, but also modified natural substances, for example oil-modified alkyd resins or cellulose derivatives, such as cellulose esters or cellulose ethers, and especially fully synthetic organic polyplastics, i.e. plastics that are produced by polymerization, polycondensation or polyaddition. The following may be mentioned from the class of these plastics: polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetals, polyacrylonitrile, polyacrylic acid and poly-methacrylic acid esters or polybutadiene, and copolymers thereof, in particular ABS or EVA; Polyesters, especially high molecular esters of aromatic polycarboxylic acids with polyfunctional alcohols; Polyamides, polyimides, polycarbonates, polyurethanes, polyethers of polyphenylene oxide, polyacetals, the condensation products such as formaldehyde with phenols, the so-called phenoplasts, and the condensation products of formaldehyde with urea, thiourea and melamine, the so-called aminoplastics; the polyaddition or polycondensation products of epichlorohydrin with diols or polyphenols known under the name "epoxy resins" and also the polyesters used as coating resins, both saturated, e.g. Alkyd resins, as well as unsaturated, such as maleate resins. It should be emphasized that not only the uniform compounds, but also mixtures of poly-plastics, as well as mixed condensates and copolymers, e.g. butadiene-based ones can be used, s High molecular weight organic materials in dissolved form are also suitable as film formers, e.g. Linseed oil varnish, nitrocellulose, alkyd resins, phenolic resins, melamine resins, acrylic resins and urea-formaldehyde resins, it being possible for the films obtained therefrom to be used, for example on transparent supports or between two transparent supports.

Die Zugabe der erfindungsgemäss in Betracht gezogenen strahlungsempfindlichen Verbindung zu dem zu Formkörpern zu verarbeitenden hochmolekularen organischen Material er-15 folgt nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise derart, dass man eine solche Verbindung gegebenenfalls in Form von Masterbatches, diesem Substrat unter Verwendung von Extrudern, Walzwerken, Misch- oder Mahlapparaten zumischt. Die Zugabe der strahlungsempfindlichen Verbindungen kann auch 20 vor der endgültigen Polymerisation oder Vernetzung in eine Mischung von Monomeren, Prepolymeren, gesättigten oder ungesättigten Oligomeren und/oder multifunktionalen Monomeren erfolgen, gegebenenfalls unter Zusatz von Polymerisationsinitiatoren, so dass diese Verbindungen während der Polymerisa-25 tion oder Vernetzung chemisch oder physikalisch fest in die Matrix eingebaut werden. Das erhaltene Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren wie Kalandrieren, Pressen, Strangpressen, Streichen, Giessen, Extrudieren oder durch Spritzguss in die gewünschte endgültige Form gebracht. Oft ist 30 es erwünscht, den Matrix-Materialien zur Herstellung von nicht starren Formkörpern oder zur Verringerung ihrer Sprödigkeit vor der Verformung sogenannte Weichmacher einzuverleiben. Als solche können z.B. Ester der Phosphorsäure, Phthalsäure oder Sebacinsäure dienen. Die Weichmacher können vor oder 35 nach der Einverleibung der strahlungsempfindlichen Verbindung in die Polymeren eingearbeitet werden. The addition of the radiation-sensitive compound considered according to the invention to the high-molecular organic material to be processed into shaped articles is carried out according to methods known per se, for example in such a way that such a compound is optionally in the form of masterbatches, this substrate using extruders, rolling mills , Mixing or grinding devices. The radiation-sensitive compounds can also be added before the final polymerization or crosslinking into a mixture of monomers, prepolymers, saturated or unsaturated oligomers and / or multifunctional monomers, optionally with the addition of polymerization initiators, so that these compounds during the polymerization or Cross-linking can be built into the matrix chemically or physically. The material obtained is then brought into the desired final shape by methods known per se, such as calendering, pressing, extrusion, brushing, casting, extruding or by injection molding. It is often desirable to incorporate so-called plasticizers into the matrix materials in order to produce non-rigid moldings or to reduce their brittleness before they are deformed. As such, e.g. Serve esters of phosphoric acid, phthalic acid or sebacic acid. The plasticizers can be incorporated into the polymers before or after the radiation-sensitive compound has been incorporated.

Zur Herstellung von Filmen werden die Matrix-Materialien und die strahlungsempfindliche Verbindung, gegebenenfalls zusammen mit weiteren Zusätzen, in einem gemeinsamen organi-40 sehen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch fein dispergiert bzw. gelöst. Man kann dabei so verfahren, dass man die einzelnen Komponenten für sich oder auch mehrere gemeinsam dispergiert bzw. löst, und erst hierauf alle Komponenten zusammenbringt. Das homogenisierte Gemisch wird dann nach an 45 sich bekannten Verfahren auf ein transparentes Substrat aufgetragen und eingebrannt bzw. getrocknet, und der erhaltene Film wird dann erfindungsgemäss bestrahlt. To produce films, the matrix materials and the radiation-sensitive compound, optionally together with other additives, are finely dispersed or dissolved in a common organic solvent or solvent mixture. You can do this by dispersing or dissolving the individual components for yourself or several together, and only then bringing all the components together. The homogenized mixture is then applied to a transparent substrate by methods known per se and baked or dried, and the film obtained is then irradiated according to the invention.

Ist das Aufzeichnungsmaterial (Matrix) Glas oder keramisches Glas, so handelt es sich um Gläser und keramische Glä-50 ser, die dem Fachmann wohlbekannt und beispielsweise in der Ullmann Enzyklopädie der techn. Chemie, 4. Auflage, Bd. 12, S. 320-323 und 361-364, beschrieben sind. Beispiele hierfür sind Silikatgläser, Silikatgläser aus zwei Komponenten, Borat-, Phosphat-, Borosilikat-, Aluminosilikat- und Bleigläser. Gläser, 55 welche z.B. durch Schmelzen bei tiefer Temperatur nach dem Sol-Gel-Verfahren hergestellt werden, können erfindungsgemäss auch verwendet werden. If the recording material (matrix) is glass or ceramic glass, then these are glasses and ceramic glasses which are well known to the person skilled in the art and are described, for example, in the Ullmann encyclopedia of techn. Chemie, 4th edition, vol. 12, pp. 320-323 and 361-364. Examples include silicate glasses, two-component silicate glasses, borate, phosphate, borosilicate, aluminosilicate and lead glasses. Glasses, 55 which e.g. produced by melting at low temperature by the sol-gel process can also be used according to the invention.

Das erfindungsgemäss in Betracht gezogene Aufzeichnungsmaterial kann auch eine gefrorene Flüssigkeit sein, die beispiels-60 weise bei Raumtemperatur flüssig, bei tieferer Temperatur aber fest und transparent ist. Dabei wird die strahlungsempfindliche Verbindung zweckmässig in der in Frage kommenden Flüssigkeit, beispielsweise bei Raumtemperatur gelöst, worauf durch Abkühlen der erhaltenen Lösung unter den Gefrierpunkt der 65 verwendeten Flüssigkeit ein festes Aufzeichnungsmaterial, beispielsweise in der Form eines dünnen Filmes, hergestellt wird. The recording material considered according to the invention can also be a frozen liquid which is liquid, for example, at room temperature, but is solid and transparent at a lower temperature. The radiation-sensitive compound is expediently dissolved in the liquid in question, for example at room temperature, whereupon a solid recording material, for example in the form of a thin film, is produced by cooling the solution obtained below the freezing point of the liquid used.

Beispiele von geeigneten Flüssigkeiten sind Alkohole, wie Ethanol, Ether, n-Alkane, Ketone, Ester oder Amide. Examples of suitable liquids are alcohols, such as ethanol, ethers, n-alkanes, ketones, esters or amides.

5 5

671 473 671 473

Das erfindungsgemäss in Frage kommende Aufzeichnungsmaterial kann auch ein Gemisch der oben angegebenen Flüssigkeiten untereinander oder einer oder mehrerer dieser Flüssigkeiten mit einem oben angegebenen hochmolekularen organischen Material sein. The recording material in question according to the invention can also be a mixture of the liquids specified above with one another or one or more of these liquids with a high-molecular organic material specified above.

Für das erfindungsgemässe Verfahren besonders bevorzugte Aufzeichnungsmaterialien sind amorphe transparente Materialien. Recording materials which are particularly preferred for the process according to the invention are amorphous transparent materials.

Ganz besonders bevorzugte Materialien sind z.B. Polyacry-late, wie Polymethylmethacrylat, Polyethylmethacrylat, Poly-methyl- oder Polyethyl-acrylat, Polycyanoacrylate, wie a-Me-thyl-, a-Ethyl- oder a-Isobutyl-cyanoacrylat, Polyethylen, Polypropylen. Polystyrol, Polyvinylacetale, wie Polyvinylbutyral, Polyvinylcarbazole oder Polyvinylalkohole. Very particularly preferred materials are e.g. Polyacrylates, such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, poly-methyl or polyethyl acrylate, polycyanoacrylates, such as a-methyl, a-ethyl or a-isobutyl-cyanoacrylate, polyethylene, polypropylene. Polystyrene, polyvinyl acetals, such as polyvinyl butyral, polyvinyl carbazoles or polyvinyl alcohols.

Die Einstellung des Lasers beim Aufzeichnen und Lesen auf eine ausgewählte Stelle des Aufzeichnungsmaterials erfolgt nach dem Fachmann bekannten Verfahren, beispielsweise mittels Ablenkung durch bewegliche Spiegel, bewegliche Prismen, elek-trooptische Elemente oder mittels Verschiebung des Aufzeichnungsmaterials. The setting of the laser during recording and reading to a selected point on the recording material is carried out according to methods known to the person skilled in the art, for example by means of deflection by means of movable mirrors, movable prisms, electro-optical elements or by means of displacement of the recording material.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren können die verschiedensten Aufzeichnungsarten erhalten werden. Beispiele hierfür sind: Zeichen, Daten, Bilder, Bit-Muster, sowie die verschiedensten Informationen. A wide variety of recording types can be obtained by the process according to the invention. Examples include: characters, data, images, bit patterns, and a wide variety of information.

Nachstehend sei die Erfindung anhand der Zeichnungen 1, 2, 3a, 3b, 3c und 3d näher erläutert. Darin zeigen im einzelnen: The invention will be explained in more detail below with reference to drawings 1, 2, 3a, 3b, 3c and 3d. The following show:

Fig. 1 eine schematische Darstellung einer erfindungsgemäss in Frage kommenden Speichervorrichtung einschliesslich der Mittel zum Einschreiben und Lesen der Information, 1 shows a schematic illustration of a storage device that is suitable according to the invention, including the means for writing and reading the information,

Fig. 2 eine perspektivische Darstellung des Speichermediums und der Elektrodenanordnung, 2 is a perspective view of the storage medium and the electrode arrangement,

Fig. 3a das Absorptionsverhalten des Materials als Funktion der angelegten Feldstärke, bevor es dem Laserlicht ausgesetzt wird, 3a shows the absorption behavior of the material as a function of the applied field strength before it is exposed to the laser light,

Fig. 3b das Absorptionsverhalten des Aufzeichnungsmaterials als Funktion der angelegten elektrischen Feldstärke, nachdem es in einem bestimmten elektrischen Feld C der Belichtung durch Laserlicht einer festen Frequenz ausgesetzt worden ist, 3b shows the absorption behavior of the recording material as a function of the applied electric field strength after it has been exposed to exposure to laser light at a fixed frequency in a certain electric field C.

Fig. 3c das Absorptionsverhalten des Aufzeichnungsmaterials als Funktion der elektrischen Feldstärke, nachdem es bei zwei verschiedenen elektrischen Feldstärken C und D einer Bestrahlung mit der gleichen festen Laserfrequenz ausgesetzt worden ist, 3c shows the absorption behavior of the recording material as a function of the electric field strength after it has been exposed to irradiation with the same fixed laser frequency at two different electric field strengths C and D,

Fig. 3d die holographische Beugungseffizienz des Aufzeichnungsmaterials als Funktion der Feldstärke, nachdem es bei zwei verschiedenen Feldstärken C und D einer holographischen Belichtung mit der gleichen festen Laserfrequenz unterworfen wurde. 3d shows the holographic diffraction efficiency of the recording material as a function of the field strength after it has been subjected to a holographic exposure at two different field strengths C and D with the same fixed laser frequency.

Wenn die Information als Hologramme aufgezeichnet wird, hängt die Beugungseffizienz des erzeugten Hologramms im Aufzeichnungsmaterial von der Feldstärke ab. Fig. 3d zeigt die Beugungseffizienz von zwei Hologrammen, die bei den Feldstärken C und D aufgezeichnet wurden. Die Maxima bei den Feldstärken C und D repräsentieren holographisch gespeicherte Information, die sich deutlich und mit gutem Signal/Rauschen-Verhältnis von der Nullinie abhebt. When the information is recorded as holograms, the diffraction efficiency of the hologram generated in the recording material depends on the field strength. Figure 3d shows the diffraction efficiency of two holograms recorded at field strengths C and D. The maxima at the field strengths C and D represent holographically stored information which stands out clearly and with a good signal / noise ratio from the zero line.

Fig. 4 zeigt eine schematische Darstellung einer erfindungsgemäss einsetzbaren Aufzeichnungsvorrichtung. 4 shows a schematic illustration of a recording device which can be used according to the invention.

In Fig. 1 ist schematisch eine optische Speichervorrichtung dargestellt, an welche die elektrische Feldstärke angelegt wird. Die optische Informationsspeichervorrichtung enthält eine Laserlichtquelle, die bei einer oder mehreren festen Frequenzen stabil arbeitet und deren Linie oder Linien schmalbandig in be-zug auf die inhomogen verbreiterte Absorptionsbande sind. Die Lichtintensität des Lasers muss den Erfordernissen des Speichermaterials bei dem Schreib- und Leseprozess angepasst werden können. Wenn der Laser 1 bei mehr als einer festen Frequenz arbeitet, dient ein optisches Filter zur Selektion der gewünschten Laserfrequenz. Der erzeugte Laserstrahl wird durch einen geeigneten Aufbau 2 holographisch strukturiert. Die Einrichtungen für die räumliche Ablenkung des Laserstrahls sind nicht dargestellt und sind von gebräuchlicher Bauart. Das Speichermedium 3 befindet sich durch Anlegen einer externen Spannung 7 an einen Satz von geeignet konstruierten transparenten Elektroden 4 in einem elektrischen Feld. Bei der Einstrahlung von Laserlicht fester Frequenz erfährt das Speichermedium 3 eine permanente oder zeitlich befristete Absorptionsänderung, die durch eine Änderung der elektrischen Feldstärke weitgehend auf den vor der Einstrahlung vorhandenen Wert zurückgebildet wird, jedoch bei der Wiederherstellung der elektrischen Feldstärke im wesentlichen in der ursprünglich aufgezeichneten Form wieder erscheint. Das optische Filter 5 und eine Detektorschaltung 6 werden nur während des Leseprozesses verwendet. An optical storage device to which the electric field strength is applied is shown schematically in FIG. 1. The optical information storage device contains a laser light source which operates stably at one or more fixed frequencies and whose line or lines are narrow-band with respect to the inhomogeneously broadened absorption band. The light intensity of the laser must be able to be adapted to the requirements of the storage material during the writing and reading process. If the laser 1 operates at more than a fixed frequency, an optical filter is used to select the desired laser frequency. The laser beam generated is structured holographically by a suitable structure 2. The devices for the spatial deflection of the laser beam are not shown and are of a common design. The storage medium 3 is in an electrical field by applying an external voltage 7 to a set of suitably constructed transparent electrodes 4. When laser light of fixed frequency is irradiated, the storage medium 3 experiences a permanent or temporary change in absorption, which is largely reduced to the value before the irradiation by a change in the electric field strength, but essentially in the originally recorded form when the electric field strength is restored reappears. The optical filter 5 and a detector circuit 6 are used only during the reading process.

In Fig. 2 wird eine perspektivische Darstellung des Aufzeichnungsmaterials (Speichermedium) in der Form eines Filmes, an dem durch zwei Elektroden ein elektrisches Feld angelegt werden kann, und der Elektrodenanordnung gezeigt. Dieser Film hat eine Dimension von 20 mm x 10 mm x 50 jj. und wird zwischen zwei transparenten Glasplatten 9 angeordnet, welche je eine Elektrode zum Erzeugen des elektrischen Feldes tragen. Diese Glasplatten dienen als Träger für die auf der Innenseite aufgedampften elektrisch leitenden und optisch durchsichtigen Elektroden 4. Die Konzentration der strahlungsempfindlichen Verbindung wird so gewählt, dass sich im Maximum der inhomogen verbreiterten Absorptionsbande eine optische Dichte von ungefähr 1 ergibt. Zum Schreiben dient ein schmal-bandiger frequenzstabilisierter Farbstofflaser einer Frequenz, die im Bereich der inhomogenen Bandenbreite liegt. Bei einer Einstrahlungsintensität von beispielsweise 0,2 mW/cm2 können in dem Speichermedium, das sich in einem Kryostaten bei der Temperatur des flüssigen Heliums befindet, innerhalb weniger Sekunden Absorptionsänderungen in der Grösse von 0,3 optischen Dichte-Einheiten erzielt werden. Die Speichereigenschaften des Speichermediums werden wesentlich durch die Wahl seiner Betriebstemperatur beeinflusst. Bei tieferen Temperaturen erhöht sich die erreichbare Speicherkapazität. Weiter hängen die Speichereigenschaften auch von der Art des (Polymer)-Fil-mes ab. So zeigt beispielsweise Chlorin in einem Polymethyl-methacrylatfilm gegenüber einem Polyvinylbutyralfilm eine ungefähr 5mal kleinere Speicherkapazität. Substanzen oder Zentren mit gutem Speichervermögen zeichnen sich dadurch aus, dass in solchen Substanzen der Unterschied in den Dipolmomenten und/oder den Polarisierbarkeiten zwischen dem Grundzustand und dem benützten angeregten Elektronenzustand möglichst gross ist. 2 shows a perspective illustration of the recording material (storage medium) in the form of a film, to which an electric field can be applied by two electrodes, and the electrode arrangement. This film has a dimension of 20 mm x 10 mm x 50 yy. and is arranged between two transparent glass plates 9, each carrying an electrode for generating the electric field. These glass plates serve as carriers for the electrically conductive and optically transparent electrodes 4 which are vapor-deposited on the inside. The concentration of the radiation-sensitive compound is selected such that an optical density of approximately 1 results in the maximum of the inhomogeneously broadened absorption band. A narrow-band, frequency-stabilized dye laser with a frequency in the region of the inhomogeneous band width is used for writing. With an irradiation intensity of, for example, 0.2 mW / cm 2, absorption changes in the size of 0.3 optical density units can be achieved within a few seconds in the storage medium which is in a cryostat at the temperature of the liquid helium. The storage properties of the storage medium are significantly influenced by the choice of its operating temperature. The available storage capacity increases at lower temperatures. The storage properties also depend on the type of (polymer) film. For example, chlorine in a polymethyl methacrylate film shows an approximately 5 times smaller storage capacity than a polyvinyl butyral film. Substances or centers with good storage capacity are characterized by the fact that the difference in the dipole moments and / or the polarizabilities between the ground state and the excited electron state used is as large as possible in such substances.

Das Aufzeichnungsmaterial wird gemäss den zu speichernden Informationen jeweils bei fester Laserfrequenz unter sich stufenweise ändernder von aussen angelegter Feldstärke beschrieben, wobei jeder Aufzeichnungs- und Lesevorgang jeweils bei konstant bleibender Feldstärke durchgeführt wird. The recording material is written according to the information to be stored in each case at a fixed laser frequency with gradually changing field strengths applied from the outside, each recording and reading process being carried out with the field strength remaining constant.

Wenn das Laserlicht mit einer festen Frequenz innerhalb der inhomogen verbreiterten Absorptionsbande holographisch auf das Speichermedium, das sich im angelegten Feld befindet, auftrifft, dann erzeugt der Laser ein enges spektrales Loch. Dabei werden Moleküle oder Zentren erfasst, die in diesem Feld einer bestimmten Grösse das Laserlicht der festen Frequenz absorbieren. Die Auswahl dieser vom Ausbleichverfahren betroffenen Moleküle wird unter anderem durch die Grösse der angelegten Feldstärke bestimmt. Die im Speichermaterial erzeugte Änderung des Absorptionsverhaltens kann entweder permanent oder zeitlich beschränkt sein. Weitere Informationsspeicherprozesse können nach einer Veränderung dieses elektrischen Feldes nach dem gleichen Prinzip ausgeführt werden. When the laser light hits the storage medium in the applied field at a fixed frequency within the inhomogeneously broadened absorption band, the laser creates a narrow spectral hole. Molecules or centers are recorded that absorb the laser light of the fixed frequency in this field of a certain size. The selection of these molecules affected by the bleaching process is determined, among other things, by the size of the field strength applied. The change in the absorption behavior generated in the storage material can be either permanent or limited in time. Further information storage processes can be carried out according to the same principle after changing this electrical field.

Eine wichtige Eigenschaft des erfindungsgemässen Speicherverfahrens besteht darin, dass im Aufzeichnungsmaterial mit einem Laser fester Frequenz in der Dimension des äusseren Fel5 An important property of the storage method according to the invention is that in the recording material with a laser of fixed frequency in the dimension of the outer field

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

671 473 671 473

6 6

des mehrere Hologramme gespeichert werden können. Die Anzahl der Hologramme, die bei einer festen Wellenlänge aufgezeichnet werden können, hängt von der elektrischen Spannungsfestigkeit des Materials ab, die den möglichen Speicherbereich des Materials begrenzen. Die Grenzen dieser Spannungsfestigkeit sind in den Figuren 3a, 3b und 3c mit A und B eingezeichnet und liegen in der Grössenordnung von ±5 x 105 V/cm. Der verwendbare Bereich für die elektrischen Feldstärken liegt somit zwischen A und B. Weiter ist die Änderung der Feldstärke entscheidend, die zu einem weitgehenden Verschwinden der Absorptionsänderung führt. Aus dem Beispiel von Chlorin in einem Polyvinylbutyralfilm bei der Temperatur des flüssigen Heliums ergibt sich, dass ein elektrischer Feldstärkenbereich von ungefähr 2 x 104 V/cm für die Speicherung eines Hologramms ausreicht. Bei einer Film-Schichtdicke von 50 |x entspricht dies einer Änderung von 100 V der angelegten Spannung. Daraus ergibt sich, dass im zulässigen Bereich zwischen A und B Information in der Grössenordnung von 50 Hologrammen für jede Laserfrequenz abspeicherbar ist. of which several holograms can be saved. The number of holograms that can be recorded at a fixed wavelength depends on the electrical dielectric strength of the material, which limit the possible storage area of the material. The limits of this dielectric strength are shown in Figures 3a, 3b and 3c with A and B and are in the order of magnitude of ± 5 x 105 V / cm. The range that can be used for the electric field strengths is thus between A and B. Furthermore, the change in the field strength is decisive, which leads to a largely disappearance of the change in absorption. From the example of chlorine in a polyvinyl butyral film at the temperature of the liquid helium, it follows that an electrical field strength range of approximately 2 × 104 V / cm is sufficient for the storage of a hologram. With a film layer thickness of 50 | x, this corresponds to a change of 100 V in the applied voltage. This means that in the permissible range between A and B, information of the order of 50 holograms can be stored for each laser frequency.

Durch Einstrahlen von Licht geeigneter Frequenzen an den Stellen entgegengesetzter Absorptionsänderung ist die durch das schmalbandige Laserlicht erzeugte Absorptionsänderung wieder abrufbar. The absorption change generated by the narrow-band laser light can be called up again by irradiating light of suitable frequencies at the points of opposite absorption changes.

Zum Lesen der Daten kann die in Fig. 1 dargestellte Speichervorrichtung verwendet werden. Die Intensität des schmal-bandigen Lasers 1 fester Frequenz wird gegenüber dem Schreibvorgang um mehr als einen Faktor 100 reduziert. Das Laserlicht 8 trifft auf das Speichermaterial im elektrischen Feld. Das durchgelassene Licht stellt ein Mass für die im Schreibvorgang erzielte Änderung des Absorptionsverhaltens dar und wird nach Passieren des optischen Filters 5, das die Aufgabe hat, störendes Licht zu unterdrücken, im Detektor als Funktion der elektrischen Feldstärke registriert. In Fig. 3a ist das Absorptionsverhalten des Speichermediums aufgezeigt, bevor es dem Schreibvorgang mit Laserlicht ausgesetzt wird. In Fig. 3b ist das Absorptions verhalten der Probe bei einer festen Wellenlänge als Funktion der angelegten elektrischen Feldstärke gezeigt, nachdem es bei der elektrischen Feldstärke C dem Laserlicht ausgesetzt worden ist. In Fig. 3c ist das Absorptionsverhalten der Probe bei einer festen Wellenlänge als Funktion der angelegten elektrischen Feldstärke gezeigt, nachdem es bei der elektrischen Feldstärke C und D dem Laserlicht ausgesetzt worden ist. Die Minima an den Stellen C in Fig. 3b, an den Stellen C und D in Fig. 3c repräsentieren gespeicherte Informationen. The memory device shown in FIG. 1 can be used to read the data. The intensity of the narrow-band laser 1 of fixed frequency is reduced by more than a factor of 100 compared to the writing process. The laser light 8 strikes the storage material in the electrical field. The transmitted light represents a measure of the change in the absorption behavior achieved in the writing process and, after passing through the optical filter 5, which has the task of suppressing interfering light, is registered in the detector as a function of the electric field strength. 3a shows the absorption behavior of the storage medium before it is exposed to the writing process with laser light. 3b shows the absorption behavior of the sample at a fixed wavelength as a function of the applied electric field strength after it has been exposed to the laser light at the electric field strength C. 3c shows the absorption behavior of the sample at a fixed wavelength as a function of the applied electric field strength after it has been exposed to the laser light at the electric field strengths C and D. The minima at positions C in FIG. 3b, at positions C and D in FIG. 3c represent stored information.

Zum Speichern und Lesen können auch andere Einrichtungen verwendet werden als in Fig. 1 dargestellt. Beispielsweise kann auf die optischen Filter verzichtet werden. Other devices than those shown in FIG. 1 can also be used for storing and reading. For example, the optical filters can be dispensed with.

Das bisher beschriebene erfindungsgemässe Verfahren arbeitet mit einer einzigen festen Laserwellenlänge. Das dargestellte Prinzip lässt sich auch auf Informationsspeichervorgänge anwenden, wobei das Aufzeichnungsmaterial gemäss den zu speichernden Informationen bei mehreren festen Laserwellenlängen, die einem oder mehreren Lasern entstammen, simultan oder bevorzugt sukzessiv beschrieben wird. The inventive method described so far works with a single fixed laser wavelength. The principle shown can also be applied to information storage processes, the recording material being described simultaneously or preferably successively in accordance with the information to be stored at a plurality of fixed laser wavelengths which originate from one or more lasers.

Somit können mehrere diskrete Laser-Frequenzen (Fre-quenz-Multiplex-Methode) beispielsweise mit dem Stark-Effekt kombiniert werden, so dass bei jeder Laserfrequenz durch zusätzliche Variation der Stark-Spannung eine weitere Steigerung der Informationsdichte, beziehungsweise eine einfachere Aufzeichnung der Informationen über die Spannung, erreicht werden kann. Thus, several discrete laser frequencies (frequency multiplex method) can be combined, for example, with the Stark effect, so that at each laser frequency, by further varying the Stark voltage, a further increase in the information density or a simpler recording of the information about the tension that can be achieved.

Es können auch mehrere Diodenlaser (Halbleiter-Laser) mit je einer anderen, festen Frequenz, die an derselben Stelle auf dem Speichermedium aufzeichnen, verwendet werden, wobei jede Diode bei ihrer Frequenz durch Variation des von aussen angelegten Feldes, beispielsweise der Stark-Spannung, verschiedene Informationen (ein verschiedenes Hologramm) aufzeichnen kann. It is also possible to use a plurality of diode lasers (semiconductor lasers), each with a different, fixed frequency, which record at the same point on the storage medium, with each diode at its frequency by varying the externally applied field, for example the Stark voltage, can record different information (a different hologram).

Erfindungsgemäss können auch Aufzeichnungsmaterialien aus einer eine definitionsgemäss strahlungsempfindliche, mindestens eine inhomogen verbreiterte Absorptionsbande aufweisende Verbindung enthaltenden Matrix verwendet werden, wobei die Matrix aus einem Polymermaterial oder einem Wachs besteht, die auch bei Raumtemperatur im Innern von elektronischen Geräten, beispielsweise bis ca. 60° C, fest und chemisch stabil bleiben, ohne dass die bei tiefer Temperatur aufgezeichneten Informationen gelöscht werden. According to the invention, it is also possible to use recording materials composed of a matrix which by definition contains radiation-sensitive compounds and which have at least one inhomogeneously broadened absorption band, the matrix consisting of a polymer material or a wax which can also be found at room temperature in the interior of electronic devices, for example up to about 60 ° C. , remain solid and chemically stable without deleting the information recorded at low temperatures.

Als Aufzeichnungsmaterial kann auch eine Polymer-Matrix eingesetzt werden, bei der die definitionsgemässe strahlungs-empfindliche, mindestens eine inhomogen verbreiterte Absorptionsbande aufweisende Verbindung chemisch an die Polymer-Matrix gebunden oder in die Polymerkette eingebaut ist, wie z.B. in Polystyrol eingebautes Anthracen [vgl. Vlauer, P. Remmp, L. Monnerie, Y. Yang, R.S. Stein, Polymer Communie., 26, (1985), S. 73-76]. A polymer matrix can also be used as recording material, in which the radiation-sensitive compound by definition, which has at least one inhomogeneously broadened absorption band, is chemically bound to the polymer matrix or incorporated into the polymer chain, e.g. Anthracene built into polystyrene [cf. Vlauer, P. Remmp, L. Monnerie, Y. Yang, R.S. Stein, Polymer Communie., 26, (1985), pp. 73-76].

Schliesslich können als Aufzeichnungsmaterialien auch eine definitionsgemässe strahlungsempfindliche Substanz enthaltende Matrices verwendet werden, bei denen die Moleküle der strahlungsempfindlichen Verbindung durch geeignete Herstel-lungstechniken geometrisch ausgerichtet werden. Dies kann z.B. durch Adsorption oder chemische Bindung an einer glatten Oberfläche oder Phasengrenze, durch Adsorption oder Bindung an der Oberfläche von kleinen Plättchen, die in paralleler Anordnung in die Matrix eingebracht werden, Beschichtung nach der Langmuir-Blodgett-Technik [in Chemie in unserer Zeit, Nr. 9 (1975), S. 173-182 beschrieben], durch Ausrichtung der strahlungsempfindlichen Verbindung in einem von aussen angelegten (z.B. elektrischen) Feld während der Herstellung des Speichermediums, oder durch mechanisches Strecken der Matrix mit der homogen verteilten strahlungsempfindlichen Verbindung erfolgen. Finally, matrices containing a radiation-sensitive substance according to the definition can also be used as recording materials, in which the molecules of the radiation-sensitive compound are geometrically aligned by means of suitable production techniques. This can e.g. by adsorption or chemical bonding on a smooth surface or phase boundary, by adsorption or bonding on the surface of small platelets which are introduced into the matrix in a parallel arrangement, coating according to the Langmuir-Blodgett technique [in chemistry in our time, no. 9 (1975), pp. 173-182], by aligning the radiation-sensitive connection in an externally applied (eg electrical) field during the production of the storage medium, or by mechanically stretching the matrix with the homogeneously distributed radiation-sensitive connection.

Durch eine parallele Ausrichtung der Moleküle lässt sich unter der Einwirkung des von aussen angelegten Feldes, insbesondere des Stark-Effektes, nicht nur eine Verbreiterung der spektralen Löcher, sondern auch eine effektive spektrale Verschiebung des Bandenschwerpunktes erreichen. By aligning the molecules in parallel, not only can the spectral holes be broadened, but also an effective spectral shift of the center of gravity can be achieved under the influence of the field, especially the Stark effect.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. The following examples illustrate the invention.

Beispiel 1 example 1

Ein optisches Aufzeichnungsmedium (siehe Fig. 2) wird nach folgendem Verfahren hergestellt: An optical recording medium (see Fig. 2) is manufactured by the following procedure:

0,37 mg Chlorin [7,8-Dihydroporphyrin, synthetisiert nach der Vorschrift in U. Eisner und R.P. Linsteadt, Journal of the Chemical Society 4 (1955), S. 3742] werden in 2 ml Methylenchlorid (Merck, UVASOL) gelöst. 600 mg Polyvinylbutyral mit Molekulargewicht 38 000-45 000 (Polyscience Inc., Warrington, Pennsylvania 18978, USA) werden in 10 ml Methylenchlorid (Merck, UVASOL) gelöst. Die beiden Lösungen werden in einer Kristallisierschale von 4 cm Durchmesser gut vermischt und dann bei Raumtemperatur stehen gelassen, bis das Lösungsmittel verdampft ist. Von der am Boden der Schale zurückbleibenden farbigen Kunststoffplatte von ca. 0,2 mm Dicke wird aus der Mitte ein rechteckiges Stück von 1 x 2 cm Grösse herausgeschnitten und wie folgt fixiert: 0.37 mg chlorine [7,8-dihydroporphyrin, synthesized according to the instructions in U. Eisner and R.P. Linsteadt, Journal of the Chemical Society 4 (1955), p. 3742] are dissolved in 2 ml of methylene chloride (Merck, UVASOL). 600 mg of polyvinyl butyral with a molecular weight of 38,000-45,000 (Polyscience Inc., Warrington, Pennsylvania 18978, USA) are dissolved in 10 ml of methylene chloride (Merck, UVASOL). The two solutions are mixed well in a 4 cm diameter crystallizing dish and then left to stand at room temperature until the solvent has evaporated. A rectangular piece of 1 x 2 cm in size is cut out of the colored plastic plate of approx. 0.2 mm thickness remaining at the bottom of the bowl and fixed as follows:

2 Glasplatten (10 X 24 x 1 mm) [(9), Fig. 2], die auf einer Seite mit einem elektrisch leitenden, optisch transparenten Film aus Zinndioxid bedampft sind, werden mit einer seitlichen Versetzung von ca. 5 mm zu einem Sandwich-Stapel zusammengefügt, so dass der Kunststoff in der Mitte liegt und auf beiden Seiten mit einer Elektrode im Kontakt steht. Das ganze Sandwich wird sodann während 12 Stunden unter Druck bei 100°C verklebt, wobei die dicke des Kunststofffilms durch Abstandslehren in der Presse auf 0,2 mm eingestellt wird. 2 glass plates (10 X 24 x 1 mm) [(9), Fig. 2], which are vapor-coated on one side with an electrically conductive, optically transparent film made of tin dioxide, become a sandwich with a lateral offset of approx. 5 mm - Stacked together so that the plastic is in the middle and is in contact with an electrode on both sides. The entire sandwich is then bonded under pressure at 100 ° C. for 12 hours, the thickness of the plastic film being set to 0.2 mm by distance gauges in the press.

Die beiden Elektroden [(4), Fig. 2] werden mit Drähten [(7), Fig. 2] kontaktiert, und dann das ganze Sandwich auf einem The two electrodes [(4), FIG. 2] are contacted with wires [(7), FIG. 2], and then the whole sandwich on one

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isolierenden Träger montiert, der auf einem Vakuumflansch mit elektrischen Durchführungen sitzt. insulated support mounted on a vacuum flange with electrical feedthroughs.

Für die optische Aufzeichnung und Wiedergabe wird eine Apparatur mit folgenden Hauptkomponenten verwendet (siehe Fig. 4): An apparatus with the following main components is used for optical recording and reproduction (see FIG. 4):

— ein Badkryostat (11) für flüssiges Helium mit zwei senkrecht zueinander stehenden Fensterpaaren und Vakuuman-schluss zum Arbeiten mit reduziertem Heliumdruck; - A bath cryostat (11) for liquid helium with two perpendicular pairs of windows and vacuum connection for working with reduced helium pressure;

— ein Farbstofflaser (2), angeregt durch einen Argon-Io-nenlaser (1) bei 488 nm, mit Abstimmeinheit und Frequenzstabilisierung (Linienbreite kleiner als 1 MHz, Modell CR-599-21 der Firma Coherent, Palo Alto, CA. 94304, USA), ausgerüstet mit dem Laserfarbstoff DCM der Firma Exciton, Overlook Station, Dayton, OH 45431, USA; A dye laser (2), excited by an argon ion laser (1) at 488 nm, with tuning unit and frequency stabilization (line width less than 1 MHz, model CR-599-21 from Coherent, Palo Alto, CA. 94304, USA), equipped with the DCM laser dye from Exciton, Overlook Station, Dayton, OH 45431, USA;

— eine Detektionseinrichtung bestehend aus einem Restlichtverstärker (16) und einer handelsüblichen Videokamera (17) mit Monitor und Video-Aufzeichnungsgerät (nicht dargestellt). - A detection device consisting of a residual light amplifier (16) and a commercially available video camera (17) with monitor and video recording device (not shown).

Für die Aufzeichnung eines Hologramms wird der Halter mit dem Aufzeichnungsmaterial in den Kryostaten (11) eingebaut, so dass dieses zwischen die Fenster zu liegen kommt; der Kryostat wird vakuumdicht verschlossen und durch Einfüllen von flüssigem Helium auf etwa 4° Kelvin abgekühlt. Danach wird die Temperatur durch Abpumpen von gasförmigem Helium bei 1066 Pa um weitere 2° Kelvin gesenkt. For the recording of a hologram, the holder with the recording material is installed in the cryostat (11) so that it comes to rest between the windows; the cryostat is closed in a vacuum-tight manner and cooled to about 4 ° Kelvin by filling in liquid helium. The temperature is then reduced by a further 2 ° Kelvin by pumping out gaseous helium at 1066 Pa.

Der Ausgangsstrahl des Farbstofflasers (2) wird auf 635 nm eingestellt und stabilisiert, abgeschwächt auf eine Leistung von 1 Mikrowatt, dann mit einem Strahlteleskop (3) mit Vergrösse-rungsfaktor 7 aufgeweitet und mit einem Würfel-Strahlteiler (5) in zwei Teilstrahlen gleicher Leistung [Objektstrahl (7) und Referenzstrahl (6) genannt] geteilt. Durch Ablenkung mit einstellbaren Spiegeln (S2, S3, S4) werden die beiden Teilstrahlen annähernd senkrecht auf das Aufzeichnungsplättchen (10) im Kryostaten (11) gerichtet, so dass sie sich auf diesem unter einem winkel von 10° schneiden. Der gesamte Strahl kann über eine erste elektrisch betätigte Klappe (4) zwischen dem Teleskop (3) und dem Strahlteiler (5) unterbrochen werden, der Objektstrahl (7) durch eine weitere Klappe (8) nach dem Strahlteiler. Für die Aufzeichnung eines ersten Hologramms wird vorerst bei unterbrochenem Laserstrahl an die Elektroden des Aufzeichnungs-plättchens eine Spannung von —500 V angelegt, ein erstes Bild [ein Diapositiv mit einer schwarz/weissen Strichzeichnung (9)] in den Objektstrahl gestellt, und dann werden beide Laserstrahlen durch Öffnung der Klappen während 20 Sekunden freigegeben. Danach wird die Spannung um 200 V auf —300 V erhöht, The output beam of the dye laser (2) is set to 635 nm and stabilized, weakened to a power of 1 microwatt, then expanded with a beam telescope (3) with a magnification factor of 7 and with a cube beam splitter (5) into two partial beams of the same power [Object beam (7) and reference beam (6) called] divided. By deflection with adjustable mirrors (S2, S3, S4), the two partial beams are directed approximately perpendicularly onto the recording plate (10) in the cryostat (11), so that they intersect at an angle of 10 ° on the latter. The entire beam can be interrupted by a first electrically operated flap (4) between the telescope (3) and the beam splitter (5), the object beam (7) by a further flap (8) after the beam splitter. For the recording of a first hologram, a voltage of −500 V is initially applied to the electrodes of the recording plate with the laser beam interrupted, a first image [a slide with a black and white line drawing (9)] is placed in the object beam, and then both laser beams released by opening the flaps for 20 seconds. Then the voltage is increased by 200 V to -300 V,

671 473 671 473

ein zweites Bild in den Objektstrahl gestellt, und wieder während 20 Sekunden belichtet. Dieser Vorgang wird noch bei —100 V, +100 V und + 300 V wiederholt. placed a second image in the object beam and exposed again for 20 seconds. This process is repeated at -100 V, +100 V and + 300 V.

Zur Wiedergabe der einzelnen Bilder wird der Laser bei gleicher Wellenlänge auf ca. 0,1 Mikrowatt abgeschwächt, aber nur noch der Referenzstrahl (6) freigegeben. Dieser wird nun am Aufzeichnungsplättchen (10) gebeugt und kann über eine Linse (13) der Brennweite 25 cm auf den Restlichtverstärker (16) abgelichtet werden. Im Brennpunkt nach der Linse wird durch eine Lochblende (14) von 1 mm Durchmesser störendes Streulicht abgeblockt. Durch Anlegen der bei der Aufzeichnung verwendeten Spannung zwischen -500 V und + 300 V werden die 5 aufgezeichneten Bilder wahlweise getrennt über die Videokamera (17) wiedergegeben. To reproduce the individual images, the laser is attenuated to approximately 0.1 microwatts at the same wavelength, but only the reference beam (6) is released. This is now diffracted on the recording plate (10) and can be imaged on the residual light amplifier (16) via a lens (13) with a focal length of 25 cm. In the focal point after the lens, disturbing stray light is blocked by a pinhole (14) with a diameter of 1 mm. By applying the voltage between -500 V and + 300 V used in the recording, the 5 recorded images are optionally displayed separately on the video camera (17).

Im vorliegenden Beispiel 1 (Chlorin in einem Polyvinylbuty-ralfilm) führt das Einstrahlen mit Licht im Frequenzbereich von 15 600-16 000 cm-1 zum Prozess des photochemischen Lochbrennens. Das Molekül Chlorin führt dabei unter dem Einfluss von Licht eine Photoreaktion aus, wobei das neue erzeugte Photoprodukt im Bereich von 17 100-17 600 cm-1 absorbiert. Diese Photoreaktion ist reversibel, und die gespeicherte Information kann durch Einstrahlen mit Licht im Spektralbereich von 17 100-17 600 cm-1 oder auch in eine weitere Absorptionsbande des Photoproduktes mit guter Effizienz gelöscht werden. Ein vollständiges Löschen der gespeicherten Information findet auch beim Aufwärmen des Speichermediums auf Raumtemperatur statt. In the present example 1 (chlorine in a polyvinylbutral film), the irradiation with light in the frequency range of 15 600-16 000 cm-1 leads to the process of photochemical hole burning. The molecule chlorin performs a photo reaction under the influence of light, whereby the new photo product generated absorbs in the range of 17 100-17 600 cm-1. This photoreaction is reversible, and the stored information can be erased with good efficiency by irradiation with light in the spectral range from 17 100-17 600 cm-1 or into another absorption band of the photoproduct. The stored information is also completely deleted when the storage medium is warmed up to room temperature.

Beispiel 2 Example 2

Vorgehen und Apparatur sind analog zu Beispiel 1, jedoch wird anstelle von Chlorin eine Lösung mit 0,35 mg Oxazin-4--Perchlorat (Laser-Qualität, Firma Eastman Kodak, Rochester, NY 14692) in 2 ml Methylenchlorid für die Herstellung des Aufzeichnungsmaterials verwendet. Der Farbstofflaser wird dabei für die Aufzeichnung und Wiedergabe auf 620 nm eingestellt. The procedure and apparatus are analogous to Example 1, but instead of chlorine, a solution containing 0.35 mg of oxazin-4 - perchlorate (laser quality, Eastman Kodak, Rochester, NY 14692) in 2 ml of methylene chloride is used to prepare the recording material used. The dye laser is set to 620 nm for recording and playback.

Beispiel 3 Example 3

Vorgehen und Apparatur sind analog zu Beispiel 1, jedoch wird anstelle von Chlorin eine Lösung mit 0,35 mg Cresyl-Vio-lett (Laser-Qualität, Firma Eastman Kodak, Rochester, NY 14692) in 2 ml Methylenchlorid für die Herstellung des Aufzeichnungsmaterials verwendet. Der Farbstofflaser wird dabei für die Aufzeichnung und Wiedergabe auf 620 nm eingestellt. The procedure and apparatus are analogous to Example 1, but instead of chlorine, a solution with 0.35 mg of cresyl-violet (laser quality, Eastman Kodak, Rochester, NY 14692) in 2 ml of methylene chloride is used for the production of the recording material . The dye laser is set to 620 nm for recording and playback.

7 7

5 5

10 10th

15 15

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25 25th

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3 Blätter Zeichnungen 3 sheets of drawings

Claims (10)

671 473671 473 1. Verfahren zum optischen Aufzeichnen und Lesen von Informationen in einem Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine strahlurigsempfindliche, im UV- und/oder sichtbaren und/oder IR-Spektralbereich mindestens eine inhomogen verbreiterte Absorptionsbande aufweisende Verbindung enthält, die unter der Einwirkung von schmalbandigem Laserlicht mit mindestens einer innerhalb dieser Absorptionsbande liegenden Frequenz und unter der Einwirkung eines von aussen einstellbaren elektrostatischen, magnetischen oder Druck-Feldes eine Änderung des Absorptionsverhaltens erfährt, wobei durch Einstellung anderer Feldstärken des elektrostatischen, magnetischen oder Druck-Feldes weitere Veränderungen des Absorptionsverhaltens bewirkt und daher zusätzliche Informationen aufgezeichnet werden können, diese Änderungen jedoch bei Wiederherstellung der Feldstärken zur Zeit der Aufzeichnung wieder abgelesen werden können, dadurch gekennzeichnet, dass die Informationen in Form von Hologrammen aufgezeichnet und gelesen werden. 1. A method for the optical recording and reading of information in a recording material which contains at least one radiation-sensitive, in the UV and / or visible and / or IR spectral range at least one inhomogeneously broadened absorption band having compound under the action of narrow-band laser light with at least a frequency within this absorption band and under the influence of an externally adjustable electrostatic, magnetic or pressure field undergoes a change in the absorption behavior, whereby by changing other field strengths of the electrostatic, magnetic or pressure field further changes in the absorption behavior are effected and additional information is therefore recorded can, but these changes can be read again when the field strengths are restored at the time of recording, characterized in that the information is recorded in the form of holograms and g be read. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als von aussen einstellbares Feld ein elektrostatisches Feld eingesetzt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that an electrostatic field is used as an externally adjustable field. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial hochmolekulares organisches Material natürlicher oder künstlicher Herkunft, Glas, keramisches Glas oder eine gefrorene Flüssigkeit ist. 3. The method according to claim 1, characterized in that the recording material is high molecular weight organic material of natural or artificial origin, glass, ceramic glass or a frozen liquid. 4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial ein amorphes transparentes Material ist. 4. The method according to claim 3, characterized in that the recording material is an amorphous transparent material. 5. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das hochmolekulare organische Material ein Polyacrylat, ein Polycyanoacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, ein Polyvinylacetal, Polyvinylcarbazol oder ein Polyvinylalko-hol ist. 5. The method according to claim 3, characterized in that the high molecular weight organic material is a polyacrylate, a polycyanoacrylate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, a polyvinyl acetal, polyvinyl carbazole or a polyvinyl alcohol. 6. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die strahlungsempfindliche Verbindung durch den Prozess des photophysikalischen oder photochemischen Lochbrenners eine Änderung im Absorptionsprofil der durch die Laserfrequenz berührten inhomogen verbreiterten Bande erfährt. 6. The method according to claim 1, characterized in that the radiation-sensitive compound undergoes a change in the absorption profile of the inhomogeneously broadened band touched by the laser frequency through the process of the photophysical or photochemical hole burner. 7. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die strahlungsempfindliche Verbindung im UV- und/oder sichtbaren und/oder nahen IR-Spektralbereich absorbiert. 7. The method according to claim 1, characterized in that the radiation-sensitive compound absorbs in the UV and / or visible and / or near IR spectral range. 8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die strahlungsempfindliche Verbindung im sichtbaren und/oder nahen IR-Spektralbereich absorbiert. 8. The method according to claim 7, characterized in that the radiation-sensitive compound absorbs in the visible and / or near IR spectral range. 9. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die strahlungsempfindliche Verbindung ein Porphin-Ab-kömmling, ein Porphyrazin, Chinizarin, ein a-Diketon, ein Oxazin, eine Verbindung, die sich durch cis-trans-Isomerisie-rung photochemisch umwandeln lässt, ein Tetrazin, ein Spiro-pyran, ein Isoimidazol, ein Azirin, sowie ein Laserfarbstoff, ist. 9. The method according to claim 1, characterized in that the radiation-sensitive compound is a porphine derivative, a porphyrazine, quinizarin, an a-diketone, an oxazine, a compound which can be photochemically converted by cis-trans isomerization , a tetrazine, a spiropyran, an isoimidazole, an azirine, and a laser dye. 10. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die strahlungsempfindliche Verbindung in einer Menge von 0,001 bis 30 Gew.-%, bezogen auf das Aufzeichnungsmaterial (Matrix), vorliegt. 10. The method according to claim 1, characterized in that the radiation-sensitive compound is present in an amount of 0.001 to 30 wt .-%, based on the recording material (matrix).
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