CH667086A5

CH667086A5 - 2- (1- (3-CHLORALLYLOXYAMINO) ALKYLIDES) -5-ALKYL-THIOALKYL-CYCLOHEXAN-1,3-DION HERBICIDES.

Info

Publication number: CH667086A5
Application number: CH3344/86A
Authority: CH
Inventors: Luo Tatao; William Loh
Original assignee: Chevron Res
Priority date: 1985-08-23
Filing date: 1986-08-19
Publication date: 1988-09-15
Also published as: BE903349A; NO863733D0; GB8708127D0; SE8603868D0; NO863733L; CA1271644A; CN1011782B; GB2179352A; EP0236313A1; FR2586416A1; CN86105662A; AU4954185A; CN1021282C; WO1987001699A1; NL8601900A; AU586200B2; GB8620373D0; KR920010518B1; DE3627410A1; NL193944C

Description

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Diese Erfindung bezieht sich auf bestimmte trans-2-[l-(3-Chlorallyloxyamino)- propyliden]-5-(alkylthioalkyl) cyclohe- This invention relates to certain trans-2- [1- (3-chloroallyloxyamino) propylidene] -5- (alkylthioalkyl) cyclohe-

35 xan-l,3-dione und Salze davon, und auf die Verwendung dieser Verbindungen als Herbizide. 35 xan-l, 3-dione and salts thereof, and on the use of these compounds as herbicides.

Das U.S. Patent Nr. 4 440 566, erteilt am 3. April 1984, beschreibt Verbindungen, welche die Formel X haben: The U.S. Patent No. 4,440,566, issued April 3, 1984, describes compounds having Formula X:

(X) (X)

worin wherein

R am bevorzugtesten Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen ist, am bevorzugtesten Ethyl oder Propyl; R is most preferably alkyl of 1-3 carbon atoms, most preferably ethyl or propyl;

R1 am bevorzugtesten 3-trans-Chlorallyl oder 4-Chlor-55 benzyl ist; R1 is most preferably 3-trans chloroallyl or 4-chloro-55 benzyl;

R2 und R3 vorzugsweise je Alkyl mit 1-3 Kohlenstoffatomen sind, oder einer der Reste R2 oder R3 Wasserstoff bedeutet und der andere Alkylthioalkyl mit 2-8 Kohlenstoffatomen ist, am bevorzugtesten sind R2 und R3 je Methyl, 60 oder einer der Reste R2 oder R3 bedeutet Wasserstoff und der andere ist 2-Ethylthiopropyl. R2 and R3 are preferably each alkyl with 1-3 carbon atoms, or one of the radicals R2 or R3 is hydrogen and the other alkylthioalkyl with 2-8 carbon atoms, most preferably R2 and R3 are each methyl, 60 or one of the radicals R2 or R3 means hydrogen and the other is 2-ethylthiopropyl.

Dieses Patent lehrt auch, dass diese Verbindungen herbi-zide Aktivität gegenüber Gräsern zeigen und sicher sind mit Bezug auf breitblättrige Nutzpflanzen. This patent also teaches that these compounds show herbicidal activity against grasses and are safe with respect to broad-leaved crops.

Es ist jetzt gefunden worden, dass gewisse der Verbindungen (d.h. siehe die untenstehende Formel I), welche unter das U.S. Patent Nr. 4 440 566 fallen, überraschenderweise eine überlegene herbizide Aktivität zeigen, verglichen mit an65 It has now been found that certain of the compounds (i.e., see Formula I below) that fall under U.S. U.S. Patent No. 4,440,566, surprisingly show superior herbicidal activity compared to an65

3 3rd

667 086 667 086

deren Verbindungen. Obwohl die Verbindungen, welche unter die oben erwähnte Formel X fallen, im allgemeinen eine sehr gute herbizide Aktivität aufweisen, existiert ungewöhnlicherweise die aussergewöhnliche herbizide Aktivität, welche den vorliegenden Verbindungen eigen ist, und diese konnte unmöglich vorausgesehen werden. their connections. Although the compounds which fall under the formula X mentioned above generally have very good herbicidal activity, the exceptional herbicidal activity which is inherent in the present compounds is unusual and could not have been foreseen.

Die vorliegenden Verbindungen zeigen sowohl eine pre-emergence als auch eine post-emergence Phytotoxizität mit Bezug auf Gräser, und sie zeigen insbesondere eine hervorragende post-emergence herbizide Aktivität gegenüber «Bermudagrass» (Cynodon dactylon), Fuchsschwanz «Foxtail» (Selaria glauca), «Crabgrass» (Digitaria sanguinalis), Wilder Mais «Volunteer corn» (Zeo mays), Wildes Sorghum «Volunteer sorghum» (Sorghum vulgare), «Barnyardgrass» (Echiochloa crusgalli), breitblättriges Signalgras «Broad-leaf signalgrass» (Brachiaria platphylla), Gänsegras «Goose-grass» (Eleufine indica), roter Reis «Red rice» (Oryza sati-va), «Sprangletop» (Leptochloa filiformia), versamendes Johnsongras «Seedling Johnsongrass» (Sorghum halepense) und «Rhizome Johnsongrass». The present compounds show both pre-emergence and post-emergence phytotoxicity with respect to grasses, and in particular they show excellent post-emergence herbicidal activity against "Bermuda grass" (Cynodon dactylon), foxtail "Foxtail" (Selaria glauca), “Crabgrass” (Digitaria sanguinalis), wild corn “Volunteer corn” (Zeo mays), wild sorghum “Volunteer sorghum” (Sorghum vulgare), “Barnyardgrass” (Echiochloa crusgalli), broad-leaved signal grass “Broad-leaf signalgrass” (Brachiaria platyl , Goose-grass goose grass (Eleufine indica), red rice "Red rice" (Oryza sati-va), "Sprangletop" (Leptochloa filiformia), sprouting Johnsongrass "Seedling Johnsongrass" (Sorghum halepense) and "Rhizome Johnsongrass".

Die Verbindungen der Formel I zeigen eine hervorragende Phytotoxizität gegenüber Gräsern bei sogar sehr geringen Anwendungsmengen, und sie können sicher mit Bezug auf breitblättrige Nutzpflanzen bei solchen Mengen angewendet werden. Demgemäss sind die erfindungsgemässen Verbindungen speziell brauchbar zur Kontrolle von grasartigen Unkräutern in breitblättrigen Nutzpflanzen, und sie sind speziell brauchbar um grasartige Unkräuter in Sojabohnenpflanzen zu kontrollieren. The compounds of Formula I show excellent phytotoxicity to grasses with even very small amounts used, and they can be safely used with such amounts with respect to broad-leaved crops. Accordingly, the compounds of the present invention are particularly useful for controlling grassy weeds in broad-leaved crops and are particularly useful for controlling grassy weeds in soybean plants.

Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung können durch die folgende Formel I dargestellt werden: The compounds of the present invention can be represented by the following Formula I:

NÖRI / NÖRI /

CH3CH2C CH3CH2C

X X

H R2 H R2

worin R1 3-trans-Chlorallyl ist, und R2 2-Methylthiopropyl oder 2-Propylthioethyl ist. wherein R1 is 3-trans chloroallyl and R2 is 2-methylthiopropyl or 2-propylthioethyl.

Die Erfindung umfasst ebenfalls verträgliche Salze der Verbindungen der Formel I. The invention also encompasses compatible salts of the compounds of the formula I.

Wie gut ersichtlich ist, existieren die Verbindungen von der Natur der Formel I als Tautomere. Die Verbindungen haben auch zwei asymmetrische Kohlenstoffatome und sie können auch als optische Isomere existieren. Die obige Formel soll auch die jeweiligen tautomeren Formen wie auch einzelnen optischen Isomeren wie auch Gemische davon umfassen, und die jeweiligen Tautomere und optischen Isomere wie auch Gemische davon werden von der Erfindung umfasst. As can be clearly seen, the compounds of the nature of Formula I exist as tautomers. The compounds also have two asymmetric carbon atoms and they can also exist as optical isomers. The above formula is also intended to encompass the respective tautomeric forms as well as individual optical isomers as well as mixtures thereof, and the respective tautomers and optical isomers as well as mixtures thereof are encompassed by the invention.

Gemäss einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung eine herbizide Zusammensetzung zur Verfügung, welche ein verträgliches Trägermaterial und eine herbizid wirksame Menge wenigstens einer der erfindungsgemässen Verbindungen enthält. According to a further aspect, the invention provides a herbicidal composition which contains a compatible carrier material and a herbicidally effective amount of at least one of the compounds according to the invention.

Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Verhinderung oder zur Kontrolle des Wachstums von ungewünschter grasartiger Vegetation zur Verfügung, welches die Behandlung des Wachstummediums und/oder des Blätterwerkes solcher Vegetation mit einer herbizid wirksamen Menge wenigstens einer der erfindungsgemässen Verbindungen umfasst. The present invention also provides a method for preventing or controlling the growth of undesired grassy vegetation, which comprises treating the growth medium and / or the foliage of such vegetation with a herbicidally effective amount of at least one of the compounds according to the invention.

Die vorliegende Erfindung stellt auch ein Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums zur Verfügung, welches die Behandlung des Wachstummediums und/oder des Blätterwerkes solcher Vegetation mit einer pflanzenwachstumsre-gulierenden wirksamen Menge wenigstens einer der erfindungsgemässen Verbindungen umfasst, wobei diese Menge ausreichend ist, um das normale Wachstumsverhalten der genannten Pflanzen zu ändern. The present invention also provides a method for regulating plant growth which comprises treating the growth medium and / or the foliage of such vegetation with a plant growth-regulating effective amount of at least one of the compounds according to the invention, this amount being sufficient to maintain normal growth behavior change the plants mentioned.

Die vorliegende Erfindung stellt auch chemische Zwischenprodukte und Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der vorliegenden Erfindung zur Verfügung. The present invention also provides chemical intermediates and methods for making the compounds of the present invention.

Die Erfindung wird weiter unten näher beschrieben. The invention is described in more detail below.

Die Verbindungen der Formel I können bequem hergestellt werden mittels dem folgenden schematisch dargestellten Verfahren: The compounds of formula I can be conveniently prepared using the following schematic procedure:

CH,CH0 ^0 CH, CH0 ^ 0

3 \ / 3 \ /

C C.

I I.

■OH ■ OH

O O

(A) (A)

worin R1 und R2 weiter oben definiert sind. wherein R1 and R2 are defined above.

Dieses Verfahren kann bequem ausgeführt werden mittels Kontaktieren der Verbindung der Formel A mit dem 3-trans-Chlorallyloxyamin der Formel B, vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel. This process can be conveniently carried out by contacting the compound of formula A with the 3-trans-chloroallyloxyamine of formula B, preferably in an inert organic solvent.

Typischerweise wird dieses Verfahren bei Temperaturen im Bereich von etwa 0 bis 80 °C, vorzugsweise von etwa 20 bis 40 °C, während etwa 1-48 Stunden, vorzugsweise während 4-12 Stunden, ausgeführt, unter Verwendung von etwa 1-2 Mol, vorzugsweise 1,05 bis 1,2 Mol, an 3-trans-Chloral-lyloxy-amin der Formel B pro Mol an Verbindung der Formel A. Geeignete inerte organische Lösungsmittel, welche verwendet werden können, umfassen z.B. niedere Alkanole, z.B. Methanol; Ethanol, Ether, z.B. Ethylether; Methylenchlorid. Typically, this process is carried out at temperatures in the range from about 0 to 80 ° C, preferably from about 20 to 40 ° C, for about 1-48 hours, preferably for 4-12 hours, using about 1-2 moles, preferably 1.05 to 1.2 moles, of 3-trans-chloro-lyloxy-amine of formula B per mole of compound of formula A. Suitable inert organic solvents which can be used include, for example lower alkanols, e.g. Methanol; Ethanol, ether, e.g. Ethyl ether; Methylene chloride.

Zweiphasige Systeme unter Verwendung von Wasser und einem damit nicht mischbaren organischen Lösungsmittel (z.B. Hexan) und Gemische solcher Lösungsmittel können auch als Reaktionsmedium verwendet werden. Two-phase systems using water and an immiscible organic solvent (e.g. hexane) and mixtures of such solvents can also be used as the reaction medium.

Trans-chlorallyloxyamin ist eine bekannte Verbindung und kann mittels bekannten Verfahren hergestellt werden, wie etwa beispielsweise jenen, welche im U.S. Patent Nr. 4 440 566 beschrieben sind. Der trans-Chlorallyloxyamin-Reaktant kann mittels Neutralisation eines Hydrochloridsal-zes von trans-Chlorallyloxyamin in situ mit einem Alkalimetallalkoxid zur Verfügung gestellt werden. Trans-chloroallyloxyamine is a known compound and can be prepared by known methods, such as those described in U.S. Pat. U.S. Patent No. 4,440,566. The trans-chloroallyloxyamine reactant can be provided by neutralizing a hydrochloride salt of trans-chloroallyloxyamine in situ with an alkali metal alkoxide.

Die Ausgangsmaterialien der Formel A können auch hergestellt werden via das allgemeine Verfahren, welches im U.S. Patent Nr. 4 440 566 beschrieben ist. The starting materials of Formula A can also be prepared via the general procedure described in U.S. No. 4,440,566.

Die verträglichen Salze der Formel I können mittels herkömmlichen Verfahren hergestellt werden, z.B. via die Reaktion der Verbindung der Formel I mit einer Base, wie etwa beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und ähnliches, welche das gewünschte Kation hat. Weitere Variationen des Salzkations können auch bewirkt werden via Ionenaustausch mittels einem Ionenaustauschharz, welches das gewünschte Kation hat. The compatible salts of formula I can be prepared using conventional methods, e.g. via the reaction of the compound of formula I with a base, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like, which has the desired cation. Further variations of the salt cation can also be brought about via ion exchange using an ion exchange resin which has the desired cation.

Das Reaktionsprodukt kann aus seinem Reaktionspro-duktgemisch mittels irgendeinem geeigneten Trennungs- und Reinigungs-Verfahren gewonnen werden, wie etwa beispiels5 The reaction product can be recovered from its reaction product mixture by any suitable separation and purification method, such as example 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

667 086 667 086

4 4th

weise Chromatographie. Geeignete Trennungs- und Reinigungsverfahren sind z.B. in den weiter unten angegebenen Beispielen illustriert. wise chromatography. Suitable separation and purification processes are e.g. illustrated in the examples given below.

Im allgemeinen werden die oben beschriebenen Reaktionen als flüssige Phase-Reaktion ausgeführt, und deswegen ist im allgemeinen der Druck nicht signifikant, ausgenommen, dass er die Temperatur (Siedepunkt) beeinflusst, wenn die Reaktionen unter Rückfluss durchgeführt werden. Daher werden diese Reaktionen im allgemeinen bei Drucken von etwa 300 bis 3000 mm Quecksilbersäule durchgeführt, und bequemerweise werden sie bei etwa atmosphärischem oder umgebenden Druck durchgeführt. In general, the reactions described above are carried out as a liquid phase reaction and therefore the pressure is generally not significant except that it affects the temperature (boiling point) when the reactions are carried out under reflux. Therefore, these reactions are generally carried out at pressures from about 300 to 3000 mm of mercury, and conveniently they are carried out at around atmospheric or ambient pressure.

Es sollte auch festgehalten werden, dass, wenn typische oder bevorzugte Verfahrensbedingungen (z.B. Reaktionstemperaturen, Zeiten, Molverhältnisse von Reaktanten, Lösungsmittel, usw.) gegeben worden sind, auch andere Verfahrensbedingungen verwendet werden könnten. Optimale Reaktionsbedingungen (z.B. Temperatur, Reaktionszeit, Molverhältnisse, Lösungsmittel, usw.) können mit den jeweils verwendeten speziellen Reagentien oder organischen Lösungsmitteln variieren, aber sie können mittels Routi-neoptimalisierungsverfahren bestimmt werden. It should also be noted that if typical or preferred process conditions (e.g. reaction temperatures, times, molar ratios of reactants, solvents, etc.) have been given, other process conditions could also be used. Optimal reaction conditions (e.g. temperature, reaction time, molar ratios, solvents, etc.) can vary with the particular reagents or organic solvents used, but they can be determined using routine re-optimization methods.

Wenn optisch isomere Gemische erhalten werden, dann können die jeweiligen optischen Isomeren erhalten werden mittels herkömmlichen Auftrennungsverfahren. Geometrische Isomere können mittels herkömmlichen Trennungsver-fahren aufgetrennt werden, und zwar in Abhängigkeit vom Unterschied der physikalischen Eigenschaften zwischen den geometrischen Isomeren. Jedoch ist es im allgemeinen bevorzugt, das gewünschte isomere Ausgangsmaterial in der Reaktion zu verwenden. If optically isomeric mixtures are obtained, then the respective optical isomers can be obtained using conventional separation methods. Geometric isomers can be separated using conventional separation methods, depending on the difference in physical properties between the geometric isomers. However, it is generally preferred to use the desired isomeric starting material in the reaction.

Hierin haben die folgenden Ausdrücke die folgenden Bedeutungen, wenn nicht ausdrücklich etwas anderes ausgesagt wird: The following expressions have the following meanings, unless expressly stated otherwise:

Der Ausdruck «2-Methylthiopropyl» bezieht sich auf die Gruppe, welche die Formel The term "2-methylthiopropyl" refers to the group that has the formula

CH3 CH3

! !

-CH2-CH-S-CH3 -CH2-CH-S-CH3

hat. Has.

Der Ausdruck «2-Propylthioethyl» bezieht sich auf die Gruppe, welche die Formel -CH2-CH2-S-CH2CH2CH3 hat. The term "2-propylthioethyl" refers to the group that has the formula -CH2-CH2-S-CH2CH2CH3.

Der Ausdruck «verträgliche Salze» bezieht sich auf Salze, welche nicht signifikant nachteilig die herbiziden Eigenschaften der verwandten Verbindung ändern. Geeignete Salze umfassen die kationischen Salze, wie etwa z.B. die kationischen Salze von Lithium, Natrium, Kalium, Erdalkalimetalle, Kupfer, Zink. Ammoniak, quaternäre Ammoniumsalze, und ähnliches. The term "tolerable salts" refers to salts that do not significantly adversely affect the herbicidal properties of the related compound. Suitable salts include the cationic salts, such as e.g. the cationic salts of lithium, sodium, potassium, alkaline earth metals, copper, zinc. Ammonia, quaternary ammonium salts, and the like.

Der Ausdruck «Raumtemperatur» oder «umgebende Temperatur» bezieht sich auf Temperaturen von etwa 20-25 C. The term “room temperature” or “ambient temperature” refers to temperatures of around 20-25 C.

Die Verbindungen der Formel I und deren Salze zeigen sowohl pre- als auch post-emergent herbizide Aktivität, und sie zeigen speziell gute herbizide Aktivität gegenüber Gräsern. Die Verbindungen zeigen speziell gute Phytotoxizität gegenüber Fuchsschwanz «Foxtail» (Selaria glauca), «Bermudagrass» (Cynodon dactylon), «Crabgrass» (Digitaria sanguinalis), «Rhizone», «Johnsongrass» (Sorghum halepen-se) und Wilder Mais «Volunteer corn» (Zeo mays). Diese Unkrautarten sind im allgemeinen sehr schwer zu kontrollieren, und daher bringen die erfindungsgemässen Verbindungen einen signifikanten Vorteil mit Bezug auf die Kontrolle solcher Unkräuter. The compounds of formula I and their salts show both pre- and post-emergent herbicidal activity, and they show particularly good herbicidal activity against grasses. The compounds show particularly good phytotoxicity towards the foxtail "Foxtail" (Selaria glauca), "Bermuda grass" (Cynodon dactylon), "Crabgrass" (Digitaria sanguinalis), "Rhizone", "Johnsongrass" (Sorghum halepen-se) and wild corn "Volunteer corn »(Zeo mays). These weed species are generally very difficult to control, and therefore the compounds of the invention have a significant advantage in terms of controlling such weeds.

Für post-emergente Anwendungen werden im allgemeinen die herbiziden Verbindungen direkt auf das Blätterwerk oder andere Pflanzenteile angewendet. Für pre-emergence For post-emergent applications, the herbicidal compounds are generally applied directly to the foliage or other parts of the plant. For pre-emergence

Anwendungen werden die herbiziden Verbindungen auf das Wachstumsmedium oder auf das voraussichtliche Wachstumsmedium für die Pflanze angewendet. Die optimale Menge an herbizider Verbindung odbr Zusammensetzung variiert mit den jeweiligen Pflanzenspezies, dem Ausmass des Pflanzenwachstums, wenn überhaupt, dem speziellen Teil der Pflanze, welcher kontaktiert wird, und dem Ausmass des Kontaktes. Die optimale Dosierung kann auch mit dem allgemeinen Ort oder der Umgebung (z.B. geschützte Gegenden, wie etwa Treibhäuser, verglichen mit freistehenden Gegenden, wie etwa Felder), und dem Typ und Grad an gewünschter Kontrolle variieren. Im allgemeinen werden sowohl für pre- als auch post-emergent Kontrolle die erfindungsgemässen Verbindungen in Mengen von etwa 0,02 bis 60 kg/ha, vorzugsweise von etwa 0,02 bis 10 kg/ha, angewendet. Applications are the herbicidal compounds applied to the growth medium or to the prospective growth medium for the plant. The optimal amount of herbicidal compound or composition will vary with the particular plant species, the extent of plant growth, if any, the particular part of the plant that will be contacted, and the extent of contact. The optimal dosage may also vary with the general location or environment (e.g. protected areas such as greenhouses compared to free standing areas such as fields) and the type and degree of control desired. In general, the compounds according to the invention are used in amounts of about 0.02 to 60 kg / ha, preferably of about 0.02 to 10 kg / ha, both for pre- and post-emergent control.

Wenn auch in der Theorie die Verbindungen unverdünnt angewendet werden können, werden sie in der Praxis im allgemeinen in Form einer Zusammensetzung oder Formulierung angewendet, welche eine wirksame Menge einer oder mehrerer Verbindungen und ein annehmbares Trägermaterial enthalten. Ein annehmbares oder verträgliches Trägermaterial (landwirtschaftlich annehmbares Trägermaterial) ist ein solches, welches nicht signifikant nachteilig den gewünschten biologischen Effekt beeinflusst, welcher mit den aktiven Verbindungen erreicht wird, ausgenommen, dass es Verdünnungszwecken dient. Typischerweise enthalten die Zusammensetzungen von etwa 0,05 bis 95 Gew.-% an Verbindung der Formel I oder Gemischen davon. Konzentrate können auch gemacht werden, und diese hohen Konzentrationen werden vorgängig der Anwendung verdünnt. Das Trägermaterial kann fest oder flüssig oder ein Aerosol sein. Die jeweiligen Zusammensetzungen können die Form von Körnchen, Pulvern, Stäuben, Lösungen, Emulsionen, Auf-schlämmungen, Aerosolen, und ähnliches haben. Although in theory the compounds can be used neat, in practice they are generally used in the form of a composition or formulation containing an effective amount of one or more compounds and an acceptable carrier. An acceptable or compatible carrier material (agriculturally acceptable carrier material) is one that does not significantly adversely affect the desired biological effect that is achieved with the active compounds, except that it serves for dilution purposes. Typically, the compositions contain from about 0.05 to 95% by weight of the compound of formula I or mixtures thereof. Concentrates can also be made and these high concentrations are diluted prior to use. The carrier material can be solid or liquid or an aerosol. The respective compositions may take the form of granules, powders, dusts, solutions, emulsions, slurries, aerosols, and the like.

Geeignete feste Trägermaterialien, welche verwendet werden können, umfassen z.B. natürliche Tonerden (wie etwa Kaolin, Attapulgit, Montmorillonit, usw.), Talke, Pyrophil-lit, diatomenartiges Silica, synthetisch feines Silica, Kal-ziumaluminosilikat, Trikalciumphosphat, und ähnliches. Ebenfalls können organische Materialien, wie etwa beispielsweise Walnussschalenmehl, Baumwollsamenschalen, Weizenmehl, Holzmehl, Holzrindenmehl, und ähnliches, als Trägermaterialien verwendet werden. Geeignete flüssige Verdünnungsmittel, welche verwendet werden können, umfassen z.B. Wasser, organische Lösungsmittel (z.B. Kohlenwasserstoffe, wie etwa Benzol, Toluol, Dimethylsulfoxid, Kerosin, Dieseltreibstoff, Treibstofföl, Petroleumnaphtha, usw.) und ähnliches. Geeignete Aerosolträgermaterialien, welche verwendet werden können, umfassen herkömmliche Aerosolträgermaterialien, wie etwa halogenierte Alkane, usw. Suitable solid support materials which can be used include e.g. natural clays (such as kaolin, attapulgite, montmorillonite, etc.), talc, pyrophil-lit, diatomaceous silica, synthetically fine silica, calcium aluminosilicate, tricalcium phosphate, and the like. Organic materials such as walnut shell flour, cotton seed shells, wheat flour, wood flour, wood bark flour, and the like can also be used as carrier materials. Suitable liquid diluents that can be used include e.g. Water, organic solvents (e.g. hydrocarbons such as benzene, toluene, dimethyl sulfoxide, kerosene, diesel fuel, fuel oil, petroleum naphtha, etc.) and the like. Suitable aerosol carriers that can be used include conventional aerosol carriers such as halogenated alkanes, etc.

Die Zusammensetzung kann auch verschiedene chemische Beschleuniger und oberflächenaktive Mittel enthalten, welche die Geschwindigkeit des Transportes der aktiven Verbindung in das Pflanzengewebe begünstigen wie etwa beispielsweise organische Lösungsmittel, Benetzungsmittel und Öle, und im Falle von Zusammensetzungen, welche für pre-emergence Anwendungen vorgesehen sind, können Mittel enthalten sein, welche die Auslaugbarkeit der Verbindung reduzieren oder die Erdstabilität anderweitig begünstigen. In der Landwirtschaft verwendete Öle (crop oils), wie etwa beispielsweise Sojabohnenöle, Paraffinöle und olefinische Öle, sind speziell vorteilhaft als Trägermaterialien oder Additive, indem sie die Phytotoxizität begünstigen. The composition may also contain various chemical accelerators and surfactants that may promote the rate of transport of the active compound into plant tissue, such as, for example, organic solvents, wetting agents and oils, and in the case of compositions intended for pre-emergence applications Means are included which reduce the leachability of the compound or otherwise favor soil stability. Oils used in agriculture (crop oils), such as, for example, soybean oils, paraffin oils and olefinic oils, are particularly advantageous as carrier materials or additives in that they promote phytotoxicity.

Die Zusammensetzung kann auch verschiedene verträgliche Hilfsstoffe, Stabilisatoren, Konditionierungsmittel, Insektizide, Fungizide, und falls gewünscht, weitere herbizid aktive Verbindungen enthalten. The composition can also contain various compatible auxiliaries, stabilizers, conditioning agents, insecticides, fungicides and, if desired, further herbicidally active compounds.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

667 086 667 086

Eine bequeme konzentrierte Formulierung, welche verwendet werden kann, umfasst 23-27 Gew.-% des aktiven Herbizides gemäss der Erfindung, 2-4 Gew.-% eines Emulgators, z.B. Kalciumalkylbenzolsulfonate,Octylphenoletho-xylat, usw. oder Gemische davon, und etwa 70-75% organisches Lösungsmittel, z.B. Xylol, usw. Das Konzentrat wird mit Wasser vermischt, und vorzugsweise mit einem in der Landwirtschaft verwendeten Öl, vorgängig der Anwendung, und es wird als eine Wasseremulsion angewendet, enthaltend etwa 0,5 bis 2% eines in der Landwirtschaft verwendeten Öles, z.B. Sojabohnenöle, paraffinische Öle und olefinische Öle. Bequemerweise wird das Herbizid als eine Wasseremulsion angewendet, enthaltend etwa 0,02 bis 0,6 Gew.-%, vorzugsweise 0,07 bis 0,15 Gew.-%, des erfindungsgemässen Herbizides; etwa 0,001 bis 0,01 Gew.-% eines Emulgators; etwa 0,08 bis 2,5 Gew.-% eines organischen Lösungsmittels, und etwa 95 bis 99 Gew.-% Wasser. Vorzugsweise enthält die Zusammensetzung auch etwa 0,25 bis 2 Gew.-% eines in der Landwirtschaft verwendeten Öles. Die Anwendungszusammensetzung kann bequem hergestellt werden mittels Vermischen der konzentrierten Formulierung mit etwa '/4 bis lji der gewünschten Menge an Wasser. Danach wird das in der Landwirtschaft verwendete Öl hinzugegeben, und danach wird die restliche Menge an Wasser beigefügt. Wenn kein in der Landwirtschaft verwendetes Öl verwendet wird, dann werden das Wasser und die konzentrierte Formulierung einfach miteinander vermischt. A convenient concentrated formulation which can be used comprises 23-27% by weight of the active herbicide according to the invention, 2-4% by weight of an emulsifier, e.g. Calcium alkylbenzenesulfonates, octylphenol ethoxate, etc. or mixtures thereof, and about 70-75% organic solvent, e.g. Xylene, etc. The concentrate is mixed with water, and preferably with an agricultural oil, prior to use, and is used as a water emulsion containing about 0.5 to 2% of an agricultural oil, e.g. Soybean oils, paraffinic oils and olefinic oils. The herbicide is conveniently used as a water emulsion containing about 0.02 to 0.6% by weight, preferably 0.07 to 0.15% by weight, of the herbicide according to the invention; about 0.001 to 0.01% by weight of an emulsifier; about 0.08 to 2.5% by weight of an organic solvent, and about 95 to 99% by weight of water. Preferably the composition also contains about 0.25 to 2% by weight of an oil used in agriculture. The application composition can be conveniently prepared by mixing the concentrated formulation with about 1/4 to 1 l of the desired amount of water. Then the oil used in agriculture is added, and then the remaining amount of water is added. If no agricultural oil is used, the water and the concentrated formulation are simply mixed together.

Zum weiteren Verständnis der Erfindung sei auf die nachfolgend beschriebenen und nicht begrenzenden Präparate und Beispiele verwiesen. Wenn nicht ausdrücklich auf das Gegenteil verwiesen, bedeuten darin alle Temperaturen und Temperaturbereiche das Celsiussystem, und der Ausdruck «Umgebungstemperatur» oder «Raumtemperatur» bezieht sich auf eine Temperatur von etwa 20-25 °C. Der Ausdruck «Prozent» oder «%» bezieht sich auf Gewichtsprozent, und der Ausdruck «Mol» oder «Mole» bezieht sich auf Gramm Mole. Der Ausdruck «Equivalent» bezieht sich auf eine Menge an Reagenz gleichwertig an Molen, auf die Mole des vorausgegangenen oder nachfolgenden Reaktanten, welcher in diesem Beispiel erwähnt ist, und zwar in begrenzten Molen oder begrenztem Gewicht oder Volumen. Wenn angegeben, wurden das Proton-magnetische Resonanzspektrum (p.m.r. oder NMR) bei 60 mHz bestimmt, und die Signale wurden als Singlets (s), breite Singlets (bs), Doublets (d), Doppeldoublets (dd), Triplets (t), Doppeltriplets (dt), Quar-tets (q) und Multiplets (m) bezeichnet; und cps bezieht sich auf Umdrehungen pro Sekunde. Wenn notwendig wurden auch Beispiele wiederholt, um weiteres Ausgangsmaterial für die nachfolgenden Beispiele zu haben. For a further understanding of the invention, reference is made to the non-limiting preparations and examples described below. Unless expressly stated otherwise, all temperatures and temperature ranges mean the Celsius system, and the term “ambient temperature” or “room temperature” refers to a temperature of approximately 20-25 ° C. The term “percent” or “%” refers to percent by weight, and the term “mole” or “mole” refers to grams of mole. The term "equivalent" refers to an amount of reagent equivalent to moles, to the moles of the previous or subsequent reactant mentioned in this example, in limited moles or weight or volume. When indicated, the proton magnetic resonance spectrum (pmr or NMR) was determined at 60 mHz, and the signals were measured as singlets (s), broad singlets (bs), doublets (d), double doublets (dd), triplets (t), Double triplets (dt), quartets (q) and multiplets (m); and cps refers to revolutions per second. If necessary, examples were also repeated in order to have further starting material for the following examples.

Beispiele Examples

Beispiel 1 example 1

Trans-2-[ l-( 3-chlorallyloxyamino )- propyliden)-5-(2-methyl-thiopropyl)- cyclohexan-13-dion Trans-2- [1- (3-chloroallyloxyamino) propylidene) -5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-13-dione

(a) Zu einer gekühlten Lösung, enthaltend 48 g (1,0 Mol) Methylmercaptan in 250 ml Methylenchlorid, wurden 82,4 g Crotonaldehydlösung hinzugegeben, enthaltend 15% Wasser und 85% Crotonaldehyd (1,0 Mol), gefolgt von der Hinzugabe von 2 ml Triethylamin. Die resultierende exotherme Reaktion brachte das Gemisch zum Rückflussieren während etwa 2 Minuten. Das Gemisch wurde bei Raumtemperatur über Nacht (etwa 18 Stunden) gerührt, und anschliessend über Magnesiumsulfat getrocknet und filtriert. Das Filtrat wurde unter Verdampfung konzentriert, und man erhielt ein 142,4 g schweres Konzentrat, enthaltend 78 Gew.-% beta-Methylthiobutyraldehyd und 22% Methylenchlorid. (a) To a chilled solution containing 48 g (1.0 mol) of methyl mercaptan in 250 ml of methylene chloride, 82.4 g of crotonaldehyde solution containing 15% water and 85% crotonaldehyde (1.0 mol) was added, followed by the addition of 2 ml triethylamine. The resulting exothermic reaction refluxed the mixture for about 2 minutes. The mixture was stirred at room temperature overnight (about 18 hours) and then dried over magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under evaporation to give a 142.4 g concentrate containing 78% by weight of beta-methylthiobutyraldehyde and 22% of methylene chloride.

(b) 71,2 g (0,5 Mol) beta-Methylthiobutyraldehyd wurden in 500 ml Methylenchlorid gelöst. 159,18 g (0,5 Mol) Triphenylphosphoranyliden-2-propanon wurden anschliessend hinzugegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur über Nacht (etwa 18 Stunden) gerührt. Das Methylenchlorid wurde abgedampft, wobei ein fester Rest zurückblieb. Der Rückstand wurde in Hexan aufgeschlämmt und filtriert. Die zurückbleibenden Festkörper wurden gut mit Hexan gewaschen und filtriert. Die vereinigten Filtrate wurden bis zur Trockne eingeengt, wobei man 70,6 g 6-Methyl-thio-3-hepten-2-on als ein Öl erhielt. (Dieses Produkt kann in grösseren Ansätzen auch bequem hergestellt werden mittels den allgemeinen Verfahren, welche im U.S. Patent Nr. 4 355 184 und der übertragenen U.S. Anmeldung Serie Nr. 655 776, eingereicht am 27. September 1984, worin Cleveland als erster Anmelder erwähnt ist, beschrieben sind, und diese Verfahren sind mittels diesem Hinweis hierin inkorporiert). (b) 71.2 g (0.5 mol) of beta-methylthiobutyraldehyde was dissolved in 500 ml of methylene chloride. 159.18 g (0.5 mol) of triphenylphosphoranylidene-2-propanone was then added and the mixture was stirred at room temperature overnight (about 18 hours). The methylene chloride was evaporated leaving a solid residue. The residue was slurried in hexane and filtered. The remaining solids were washed well with hexane and filtered. The combined filtrates were evaporated to dryness to give 70.6 g of 6-methyl-thio-3-hepten-2-one as an oil. (This product can also be conveniently made in larger batches using the general procedures set forth in U.S. Patent No. 4,355,184 and assigned U.S. Application Serial No. 655,776, filed September 27, 1984, in which Cleveland is the first applicant , and these methods are hereby incorporated by reference).

(c) 66,0 g (0,5 Mol) Dimethylmalonat wurden tropfenweise zu einer Lösung, enthaltend 27 g (0,5 Mol) Natrium-methoxid in etwa 300 ml Methanol, bei einer Temperatur von 0-5 °C hinzugegeben, gefolgt von der tropfenweisen Hinzugabe von 79,5 g (0,5 Mol) 6-Methylthio-3-hepten-3-on. Die Temperatur des Gemisches wurde auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Das Gemisch wurde über Nacht (etwa 18 Stunden) bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wurde zur Trockne eingedampft, und der Rückstand wurde mit 300 ml Wasser vermischt. Die resultierende wäss-rige Lösung wurde mit Ethylether gewaschen, anschliessend mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert von 2 angesäuert, und mit Methylenchlorid extrahiert. Der Methylenchloridextrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und zur Trockne eingeengt, und man erhielt 4-Methoxycarbo-nyl-5- (2-methylthiopropyl)-cyclohexan-l ,3-dion. (c) 66.0 g (0.5 mol) of dimethyl malonate was added dropwise to a solution containing 27 g (0.5 mol) of sodium methoxide in about 300 ml of methanol at a temperature of 0-5 ° C from the dropwise addition of 79.5 g (0.5 mol) of 6-methylthio-3-hepten-3-one. The temperature of the mixture was allowed to warm to room temperature. The mixture was stirred at room temperature overnight (about 18 hours). The mixture was evaporated to dryness and the residue was mixed with 300 ml of water. The resulting aqueous solution was washed with ethyl ether, then acidified to pH 2 with concentrated hydrochloric acid, and extracted with methylene chloride. The methylene chloride extract was dried over magnesium sulfate and evaporated to dryness to give 4-methoxycarbonyl-5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione.

(d) Ein Gemisch, enthaltend 129 g (0,5 Mol) 4-Methoxy-carbonyl-5- (2-methylthiopropyl)- cyclohexan-1,3-dion und 65 g wässriges 85 Gew.-%iges Kaliumhydroxid (1 Mol) in 300 ml Ethanol, wurde während 2 Stunden rückflussiert und anschliessend über Nacht (etwa 18 Stunden) bei Raumtemperatur gerührt. Das Gemisch wurde zur Trockne eingeengt, und der Rückstand wurde in Wasser gelöst. Die resultierende wässrige Lösung wurde mit 100 ml Ethylether gewaschen, anschliessend mit 6N wässriger Salzsäure auf einen pH-Wert von 1 angesäuert, und zweimal mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Methylenchloridextrakte wurden mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und bis zur Trockne eingeengt, wobei man 60__g 5-(2-Methyl-thiopropyl)- cyclohexan-1,3-dion als ein Öl erhielt, welches sich beim Stehenlassen während 3 oder 4 Tagen verfestigte. (d) A mixture containing 129 g (0.5 mol) of 4-methoxy-carbonyl-5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione and 65 g of aqueous 85% by weight potassium hydroxide (1 mol ) in 300 ml of ethanol, was refluxed for 2 hours and then stirred overnight (about 18 hours) at room temperature. The mixture was evaporated to dryness and the residue was dissolved in water. The resulting aqueous solution was washed with 100 ml of ethyl ether, then acidified to pH 1 with 6N aqueous hydrochloric acid, and extracted twice with methylene chloride. The combined methylene chloride extracts were washed with water, dried over magnesium sulfate and evaporated to dryness to give 60__g 5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione as an oil which was left on standing for 3 or 4 Days solidified.

(e) 8,8 g (0,088 Mol) Triethylamin wurden langsam während einer 5-minütigen Zeitspanne zu einem Gemisch, enthaltend 16,0 g (0,08 Mol) 5-(Methylthiopropyl)cyclohexan-1,3-dion in 200 ml Toluol, hinzugegeben, und danach wurden 2,4 g (0,02 Mol) Dimethylaminopyridin hinzugegeben. 7,7 g (0,084 Mol) Propionylchlorid wurden tropfenweise zu diesem Gemisch während einer 20-minütigen Zeitspanne hinzugegeben. Das Gemisch wurde bei einer Temperatur von 65-70 °C während 3 Stunden gehalten, und anschliessend wurde es auf Raumtemperatur abgekühlt und über Nacht (etwa 18 Stunden) stehengelassen. Das Gemisch wurde zuerst mit Wasser und anschliessend mit wässriger (e) 8.8 g (0.088 mol) of triethylamine slowly became a mixture containing 16.0 g (0.08 mol) of 5- (methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione in 200 ml over a 5 minute period Toluene was added, and then 2.4 g (0.02 mol) of dimethylaminopyridine was added. 7.7 g (0.084 mol) of propionyl chloride was added dropwise to this mixture over a 20 minute period. The mixture was kept at a temperature of 65-70 ° C for 3 hours, and then it was cooled to room temperature and left overnight (about 18 hours). The mixture was first with water and then with aqueous

10 Gew.-%iger Salzsäure gewaschen. Die resultierenden Schichten aus Wasser und Toluol wurden danach getrennt. Die wässrige Phase wurde mit Toluol extrahiert, und der Extrakt wurde mit der vorgängig abgetrennten Toluolschicht vereinigt. Die Toluolphase wurde mit wässrigem 1 Gew.-%igem Natriumhydroxid extrahiert. Der Extrakt wurde mit Methylenchlorid gewaschen, anschliessend mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 1 angesäuert, und danach mit Methy5 Washed 10 wt .-% hydrochloric acid. The resulting layers of water and toluene were then separated. The aqueous phase was extracted with toluene and the extract was combined with the previously separated toluene layer. The toluene phase was extracted with aqueous 1% by weight sodium hydroxide. The extract was washed with methylene chloride, then acidified to pH 1 with hydrochloric acid, and then with Methy5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

667 086 667 086

6 6

lenchlorid extrahiert. Der Methylenchloridextrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und bis zur Trockne eingeengt. wobei man 2-Propionyl-5-(2-methyl-thiopropyl)cyclo-hexan-1,3-dion erhielt. extracted lenchloride. The methylene chloride extract was dried over magnesium sulfate and evaporated to dryness. to obtain 2-propionyl-5- (2-methyl-thiopropyl) cyclo-hexane-1,3-dione.

(f) Eine Lösung, enthaltend 4,2 g (0,0117 Mol) 2-Propio-nyl-5- (2-methylthiopropyl)cyclohexan-l,3-dion und 2,7 g 3-trans-Chlorallyloxyamin in 50 ml Ethanol, wurde bei Raumtemperatur über das Wochenende (etwa 2l/i Tage) gerührt, und anschliessend bis zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wurde in Methylenchlorid gelöst und zweimal mit wässrigem 1 Gew.-%igem Natriumhydroxid extrahiert. Der wässrige Extrakt wurde mit Ethylether gewaschen, danach mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 1 angesäuert, und dann mit Methylenchlorid extrahiert. Der Methylenchloridextrakt wurde über Magnesiumsulfat getrocknet und anschliessend zur Trockne eingeengt, wobei man 2,1 g der Titelverbindung als ein Öl erhielt. (f) A solution containing 4.2 g (0.0117 mol) of 2-propionyl-5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione and 2.7 g of 3-trans-chloroallyloxyamine in 50 ml Ethanol, was stirred at room temperature over the weekend (about 2l / 1 days), and then evaporated to dryness. The residue was dissolved in methylene chloride and extracted twice with aqueous 1% by weight sodium hydroxide. The aqueous extract was washed with ethyl ether, then acidified to pH 1 with hydrochloric acid, and then extracted with methylene chloride. The methylene chloride extract was dried over magnesium sulfate and then concentrated to dryness to give 2.1 g of the title compound as an oil.

Elementaranalyse: Elemental analysis:

Kohlenstoff: berechnet 55,56%, gefunden 55,96%; Wasserstoff: berechnet 6,99%, gefunden 7,32%; Stickstoff: berechnet 4,05%, gefunden 4,2%. Carbon: calculated 55.56%, found 55.96%; Hydrogen: calculated 6.99%, found 7.32%; Nitrogen: calculated 4.05%, found 4.2%.

Beispiel 2 Example 2

2-[ 1-(3-trans-Chlorallyloxyamino)propyliden]- 5-(2-propyl-thioethyl)- cyclohexan-1,3-dion 2- [1- (3-trans-chloroallyloxyamino) propylidene] - 5- (2-propylthioethyl) cyclohexane-1,3-dione

Eine 42,3 Gew.-%ige Lösung des Hydrochloridsalzes von trans-Chlorallyloxyamin in verdünnter wässriger Salzsäurelösung wurde mit verdünntem wässrigem Natriumhydroxid behandelt, um einen pH-Wert von 8-10 einzustellen, und um das freie Amin freizusetzen. Die Lösung wurde anschliessend zweimal mit Ethylether extrahiert. Die Etherex-trakte wurden kombiniert, zweimal mit gesättigtem wässri-gen Natriumchlorid gewaschen und anschliessend über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt, um Chlorallyloxy-amin als eine schwach gelbe Flüssigkeit zu ergeben. A 42.3% by weight solution of the hydrochloride salt of trans-chloroallyloxyamine in dilute aqueous hydrochloric acid solution was treated with dilute aqueous sodium hydroxide to adjust pH 8-10 and to release the free amine. The solution was then extracted twice with ethyl ether. The ether extracts were combined, washed twice with saturated aqueous sodium chloride and then dried over magnesium sulfate and concentrated to give chloroallyloxyamine as a pale yellow liquid.

Ein Gemisch, enthaltend 3,2 g 2-Propionyl-5- (2-propyl-thioethyl)cyclohexan-l,3-dion und 1,3 g trans-Chlorallyl-oxyamin in 20 ml Ethanol, wurde über Nacht (etwa 15-18 Stunden) bei Raumtemperatur gerührt und anschliessend mittels Verdampfung konzentriert und mit 50 ml Ethylether vermischt. Der pH-Wert des Gemisches wurde auf pH 11-12 mittels der Hinzugabe von wässrigem 5 Gew.-%igem Natriumhydroxyd eingestellt. Die wässrige Phase wurde abgetrennt und mit wässriger 10 Gew.-%iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 2 eingestellt und anschliessend zweimal mit Ethylther extrahiert. Die Ethyletherextrakte wurden kombiniert, zweimal mit wässrigem Natriumchlorid gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und mittels Verdampfung konzentriert, um eine gelbe Flüssigkeit zu ergeben. Die gelbe Flüssigkeit wurde durch eine Silicagelsäule Chromatographien, wobei mit Methylenchlorid eluiert wurde, und man erhielt 3,1 g der Titelverbindung als ein Öl. A mixture containing 3.2 g of 2-propionyl-5- (2-propyl-thioethyl) cyclohexane-l, 3-dione and 1.3 g of trans-chloroallyl-oxyamine in 20 ml of ethanol was added overnight (about 15- 18 hours) at room temperature and then concentrated by evaporation and mixed with 50 ml of ethyl ether. The pH of the mixture was adjusted to pH 11-12 by adding 5% by weight aqueous sodium hydroxide. The aqueous phase was separated off and adjusted to a pH of 2 with aqueous 10% by weight hydrochloric acid and then extracted twice with ethyl ether. The ethyl ether extracts were combined, washed twice with aqueous sodium chloride, dried over magnesium sulfate and concentrated by evaporation to give a yellow liquid. The yellow liquid was chromatographed on a silica gel column eluting with methylene chloride to give 3.1 g of the title compound as an oil.

Beispiel 3 Example 3

Trans-2-[l-(3-chlorallyloxyamino)-propylidenJ- 5-(2-ethyl-thiopropylj- cyclohexan-1,3-dion Trans-2- [l- (3-chloroallyloxyamino) propylidene J- 5- (2-ethyl-thiopropylj-cyclohexane-1,3-dione

In diesem Beispiel wurden 17,2 g (0,0636 Mol) 2-Propio-nyl-5- (2-ethylthiopropyl)cyclohexan-l,3-dion, 0,9 g (0,0153 Mol) Essigsäure, und 10,9 g (0,0757 Mol) 3-trans-Chlorallyloxyamin in 35 ml Wasser zu 20 ml Hexan gegeben und gerührt. Wässriges 5 Gew.-%iges Natriumhydroxid wurde langsam über eine Zeitspanne von etwa 15 Minuten hinzugegeben, bis 3,0 g (0,0757 Mol + ein kleiner Über-schuss) Natriumhydroxid hinzugegeben worden sind, und wobei der pH-Wert des Reaktionsgemisches etwa 6 beträgt. Das Gemisch wurde erwärmt und auf einer Temperatur von 40 C während 2'/2 Stunden gehalten und anschliessend auf Raumtemperatur abgekühlt. Die organische (d.h. Hexan) In this example, 17.2 g (0.0636 mol) of 2-propionyl-5- (2-ethylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione, 0.9 g (0.0153 mol) of acetic acid, and 10, 9 g (0.0757 mol) of 3-trans-chloroallyloxyamine in 35 ml of water were added to 20 ml of hexane and stirred. Aqueous 5% by weight sodium hydroxide was slowly added over a period of about 15 minutes until 3.0 g (0.0757 mol + a small excess) of sodium hydroxide had been added, and the pH of the reaction mixture was approximately 6 is. The mixture was heated and kept at a temperature of 40 ° C. for 2½ hours and then cooled to room temperature. The organic (i.e. hexane)

Phase wurde abgetrennt und mit 10 ml wässriger 5 Gew.-%iger Salzsäure gewaschen, und anschliessend wurde wässriges 6,25 Gew.-%iges Natriumhydroxid hinzugegeben, bis ein pH-Wert von 12 erreicht wurde. Die wässrige Phase wurde 5 abgetrennt und mit 25 ml Hexan vermischt, und der pH-Wert wurde auf 5,4 eingestellt, und zwar mittels tropfenweiser Hinzugabe von wässriger 36 Gew.-%iger Salzsäure über einem Eisbad. Die organische Phase wurde abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet und anschliessend unter Ver-io dampfung eingeengt, wobei man 18,0 g rohem Produkt erhielt. Das rohe Produkt wurde mittels Säulenchromatographie über Silicagel gereinigt, wobei mit Hexan:Methylen-chlorid eluiert wurde, und wobei man die gereinigte Titelverbindung als ein Öl erhielt. Phase was separated and washed with 10 ml of aqueous 5% by weight hydrochloric acid, and then aqueous 6.25% by weight sodium hydroxide was added until a pH of 12 was reached. The aqueous phase was separated 5 and mixed with 25 ml of hexane and the pH was adjusted to 5.4 by dropwise addition of 36% by weight aqueous hydrochloric acid over an ice bath. The organic phase was separated, dried over magnesium sulfate and then evaporated under evaporation to give 18.0 g of crude product. The crude product was purified by silica gel column chromatography, eluting with hexane: methylene chloride, to give the purified title compound as an oil.

15 Elementaranalyse: 15 Elemental analysis:

Kohlenstoff: berechnet 56,73%, gefunden 56,63%; Wasserstoff: berechnet 7,28%, gefunden 7,55%; Carbon: calculated 56.73%, found 56.63%; Hydrogen: calculated 7.28%, found 7.55%;

Stickstoff: berechnet 3,89%, gefunden 3,55%. Nitrogen: calculated 3.89%, found 3.55%.

20 Beispiel 4 20 Example 4

Natrium-2-[ 1-( 3-trans-chlorallyloxyamino}-propyliden-3-oxo-5- (2-methylthiopropyl)- cyclohex-l-en-l-olat Sodium 2- [1- (3-trans-chloroallyloxyamino} propylidene-3-oxo-5- (2-methylthiopropyl) cyclohex-1-en-1-olate

Dieses Beispiel illustriert ein Verfahren, welches verwendet werden kann, um die Titelverbindung herzustellen. 25 Eine Lösung, enthaltend 0,01 Mol Natriumhydroxyd, gelöst in 2 ml Wasser, wurde zu einer Lösung, enthaltend 0,01 Mol 2-\ 1 -(3-trans-Chlorallyloxyamino)- propyliden-5-(2-ethylthiopropyl)- cyclohexan-1,3-dion, bei Raumtemperatur hinzugegeben. Nachdem die Reaktion beendet war wur-30 den die Lösungsmittel unter Vakuum abgedampft, wobei man das 1-Hydroxynatriumsalz von 2-[l-(3-trans-chlorallyloxyamino)- propyliden-3-oxo-5- (2-methylthiopropyl)- cy-clohex-l-en-l-ol erhielt. This example illustrates a method that can be used to prepare the title compound. 25 A solution containing 0.01 mol of sodium hydroxide dissolved in 2 ml of water became a solution containing 0.01 mol of 2- \ 1 - (3-trans-chloroallyloxyamino) propylidene-5- (2-ethylthiopropyl) - cyclohexane-1,3-dione, added at room temperature. After the reaction had ended, the solvents were evaporated off under vacuum, the 1-hydroxysodium salt of 2- [l- (3-trans-chloroallyloxyamino) propylidene-3-oxo-5- (2-methylthiopropyl) cy -clohex-l-en-l-ol received.

35 Beispiel 5 35 Example 5

In diesem Beispiel wurden die Titelverbindungen der Beispiele 1-3, d.h. 2-[l-(3-trans-Chlorallyloxyamino)- propyl-iden]-5-(2-methylthiopropyl)- cyclohexan-1,3-dion (1); 2-[l-(3-trans-Chlorallyloxyamino)- propyliden]-5-(2-propylthio-40 ethyl)-cyclohexan-l,3-dion (2); und 2-f 1 -(3-trans-Chlorallyl-oxyamino) propyliden)-5-(2-ethylthiopropyl)- cyclohexan-1,3-dion (3), getestet, und zwar unter Verwendung der nachfolgend beschriebenen Verfahren sowohl für die pre-emer-gent als auch für die post-emergent phytotoxische Aktivität 45 gegenüber einer Vielzahl von Gräsern und breitblättrigen Pflanzen, einschliesslich eine Getreidepflanze (grain crop) und eine breitblättrige Erntepflanze (broad-leaf crop). In this example, the title compounds of Examples 1-3, i.e. 2- [1- (3-trans-chloroallyloxyamino) propyl-idene] -5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione (1); 2- [1- (3-trans-chloroallyloxyamino) propylidene] -5- (2-propylthio-40 ethyl) cyclohexane-1,3-dione (2); and 2-f 1 - (3-trans-chloroallyl-oxyamino) propylidene) -5- (2-ethylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione (3), using the methods described below for both pre-emer-gent as well as for post-emergent phytotoxic activity 45 against a variety of grasses and broad-leaved plants, including a grain crop and a broad-leaf crop.

Pre-Emergent herbizider Test 50 Die pre-emergence herbizide Aktivität wurde in der folgenden Art bestimmt. Pre-Emergent Herbicide Test 50 The pre-emergence herbicidal activity was determined in the following manner.

Testlösungen der jeweiligen Verbindungen wurden wie folgt hergestellt: Test solutions of the respective compounds were prepared as follows:

355,5 mg der Testverbindung wurden in 15 ml Aceton 55 gelöst. 2 ml Aceton, enthaltend 110 mg eines nichtionischen Oberflächenmittels, wurden zur Lösung hinzugegeben. 12 ml dieser Vorratslösung wurden anschliessend zu 47,7 ml Wasser hinzugegeben, welches das gleiche nichtionische Oberflä-chenmittel bei einer Konzentration von 625 mg/1 enthielt. 60 Das Saatgut der Testvegetation wurde in einen Topf mit Erde gepflanzt, und die Testlösung wurde einheitlich auf die Erdoberfläche gesprüht und zwar in einer Dosis der Testverbindung von 27,5 Microgramm/cm2, wenn nichts anderes in den folgenden Tabellen angegeben ist. Der Topf wurde ge-65 wässert und in ein Gewächshaus gestellt. Der Topf wurde hin und wieder gewässert, und das Hervortreten der Sämlinge, die Gesundheit der hervortretenden Sämlinge, usw. wurde während einer dreiwöchigen Zeitspanne beobachtet. Am 355.5 mg of the test compound was dissolved in 15 ml of acetone 55. 2 ml of acetone containing 110 mg of a nonionic surfactant was added to the solution. 12 ml of this stock solution were then added to 47.7 ml of water which contained the same nonionic surface agent at a concentration of 625 mg / 1. 60 The seeds of the test vegetation were planted in a pot of soil and the test solution was uniformly sprayed onto the surface of the earth at a dose of the test compound of 27.5 micrograms / cm 2 unless otherwise stated in the following tables. The pot was watered and placed in a greenhouse. The pot was watered every now and then, and the emergence of the seedlings, the health of the emerging seedlings, etc. were observed over a three-week period. At the

7 7

667 086 667 086

Ende dieser Zeitspanne wurde die herbizide Wirksamkeit der Verbindung gewertet, basierend auf den physiologischen Beobachtungen. Eine Skala von 0-100 wurde verwendet, wobei 0 keine Phytotoxizität darstellt, und 100 die totale Abtötung darstellt. Die Resultate von diesen Tests sind in der Tabelle 1 5 zusammengefasst. At the end of this period, the herbicidal activity of the compound was evaluated based on the physiological observations. A scale of 0-100 was used, with 0 representing no phytotoxicity and 100 representing total killing. The results of these tests are summarized in Table 15.

Post-Emergent herbizider Test Post-emergent herbicide test

Die Testverbindung würde in derselben Art und Weise formuliert wie weiter oben für den pre-emergent Test be- 10 schrieben. Diese Formulierung wurde einheitlich auf zwei gleiche Töpfe gesprüht, welche 2-3 Inches grosse Pflanzen (ausgenommen Wilder Hafer«Wild oats» (Avena fatua), Sojabohne «Soybean» (Glycine max sativa) und Wassergras «Watergrass» (Echiochloa crusagali), welche 3-4 Inches 15 The test compound would be formulated in the same way as described above for the pre-emergent test. This formulation was sprayed uniformly onto two identical pots, which plants 2-3 inches in size (except wild oats "Wild oats" (Avena fatua), soybeans "Soybean" (Glycine max sativa) and water grass "Watergrass" (Echiochloa crusagali)) 3-4 inches 15

Tabelle 1 Table 1

gross waren) enthielten, wobei ungefähr 15-25 Pflanzen pro Topf vorhanden waren, und wobei eine Dosis der Testverbindung von 27,5 Microgramm/cm2 verwendet wurde, wenn nichts anderes in den folgenden Tabellen angegeben ist. Nachdem die Pflanzen trocken waren wurden sie in ein Gewächshaus gestellt und danach hin und wieder an ihrer Basis bei Bedarf gewässert. Die Pflanzen wurden periodisch bezüglich der phytotoxischen Effekte sowie den physiologischen und morphologischen Reaktionen auf die Behandlung beobachtet. Nach 3 Wochen wurde die herbizide Wirksamkeit der Verbindung gewertet, und zwar basierend auf diesen Beobachtungen. Eine Skala von 0-100 wurde verwendet, wobei 0 keine Phytotoxizität und 100 eine totale Abtötung darstellen. Die Resultate dieser Tests sind in der Tabelle 2 zusammengefasst. large), with approximately 15-25 plants per pot, and a dose of test compound of 27.5 micrograms / cm 2 was used unless otherwise noted in the tables below. After the plants were dry, they were placed in a greenhouse and then watered at their base every now and then if necessary. The plants were observed periodically for the phytotoxic effects and the physiological and morphological reactions to the treatment. After 3 weeks, the herbicidal activity of the compound was evaluated based on these observations. A scale of 0-100 was used, with 0 representing no phytotoxicity and 100 representing total killing. The results of these tests are summarized in Table 2.

Pre-Emergence herbizide Aktivität Pre-emergence herbicidal activity

Anwendungsmenge: 27,5 Microgramm/cm2, wenn nichts anderes angegeben Application rate: 27.5 micrograms / cm2 unless otherwise stated

Breitblättrige Pflanzen Broad-leaved plants

Gräser Grasses

% Phytotoxizität % Phytotoxicity

Verbindung connection

Barnyard Barnyard

Wild Wild

Nr. No.

Lambsquarter Mustard Lambsquarter Mustard

Pigweed Pigweed

Soyabean Soyabean

Grass Crabgrass Grass crabgrass

Oats Oats

Rice Rice

1 1

0 20 0 20

0 0

100 100 100 100

100 100

2 2nd

0 0 0 0

0 0

50 50

100 100 100 100

100 100

3 3rd

25 30 25 30

25 25th

30 30th

100 100 100 100

100 100

Tabelle 2 Table 2

Post-Emergence herbizide Aktivität Post-emergence herbicidal activity

Breitblättrige Pflanzen Broad-leaved plants

Gräser Grasses

% Phytotoxizität % Phytotoxicity

Verbindung connection

Barnyard Barnyard

Wild Wild

Nr. No.

Lambsquarter Mustard Lambsquarter Mustard

Pigweed Pigweed

Soyabean Soyabean

Grass Crabgrass Grass crabgrass

Oats Oats

Rice Rice

1 1

30 45 30 45

40 40

100 100 100 100

100 100

2 2nd

0 60 0 60

0 0

20 20th

100 100 100 100

100 100

3 3rd

30 45 30 45

40 40

100 100 100 100

100 100

Beispiel 6 Example 6

In diesem Beispiel wurden die Titelverbindungen der Beispiele 1-3 bezüglich ihrer post-emergence herbiziden Aktivität bei sehr geringen Dosierungsmengen nebeneinander mit trans-2-[l-(3-Chlorallyloxyamino) butyliden]-5- (2-ethyl-thiopropyl)- cyclohexan-1,3-dion («C-l»), dem im Handel erhältlichen herbiziden Sethoxydim («C-2») (d.h. 2-[l-(Eth-oxyamino)butyliden]- 5-(2-ethylthiopropyl)-cyclohexan-1,3-dion gegenüber einer erweiterten Liste an Unkrautgräsern und zwei Erntepflanzen getestet. In this example, the title compounds of Examples 1-3 were compared with trans-2- [1- (3-chloroallyloxyamino) butylidene] -5- (2-ethyl-thiopropyl) cyclohexane for their post-emergence herbicidal activity at very low dosage levels -1,3-dione ("Cl"), the commercially available herbicidal sethoxydim ("C-2") (ie 2- [l- (eth-oxyamino) butylidene] - 5- (2-ethylthiopropyl) cyclohexane 1,3-dione tested against an expanded list of weed grasses and two crops.

Diese Tests wurden in der gleichen Art und Weise durch-45 geführt wie im Beispiel 5 weiter oben beschrieben, mit der Ausnahme, dass die in Tabelle 3 angegebenen Dosierungen verwendet wurden und vier Wiederholungen pro Test verwendet wurden. Die Resultate dieser Tests sind in der Tabelle 3 zusammengefasst, wobei 0 keine Phytotoxizität und 100 50 eine vollständige Abtötung darstellen. Im allgemeinen werden Phytotoxizitäten unterhalb etwa 20-30 % als nicht bedeutungsvoll betrachtet, weil im allgemeinen die Pflanze aus dieser Menge an Schädigung weiter wachsen kann. These tests were carried out in the same manner as described in Example 5 above, except that the dosages given in Table 3 were used and four repetitions were used per test. The results of these tests are summarized in Table 3, 0 being no phytotoxicity and 100 50 being a complete kill. In general, phytotoxicity below about 20-30% is not considered to be significant because, in general, the plant can continue to grow from this amount of damage.

Tabelle 3 Table 3

Post-Emergence herbizide Aktivität - Prozentuale Kontrolle11 Niedrigdosierungstests Gräser % Phytotoxizität Post-emergence herbicidal activity -% control11 Low dose tests grasses% phytotoxicity

Erntepflanzen % Phytotoxizität Harvest plants% phytotoxicity

Verbin- Connecting

Dosie Dosie

Crab Crab

Barn Barn

Wild Wild

Rhizone Yellow Rhizone Yellow

Yellow Yellow

dungs- end-

rung grass yard rung grass yard

Oats Oats

Johnson-Foxtail Johnson Foxtail

Nut- Grooved

Soybean Rii Soybean Rii

Nr. No.

y/cm2* y / cm2 *

Grass Grass

grass grass

sedge sedge

1 1

0,28 0.28

98 98

100 100

93 93

100 100

99 99

0 0

0 98 0 98

1 1

0,11 0.11

83 83

100 100

83 83

96 96

92 92

0 0

0 86 0 86

1 1

0,05 0.05

61 61

71 71

23 23

92 92

63 63

0 0

0 75 0 75

1 1

0,02 0.02

23 23

28 28

0 0

40 40

16 16

0 0

0 13 0 13

667 086 667 086

8 8th

Tabelle 3 f Fortsetzung) Table 3 f continued)

Post-Emergence herbizide Aktivität - Prozentuale Kontrolle1! Niedrigdosierungstests Gräser % Phytotoxizität Post-emergence herbicidal activity - Percentage control1! Low dose tests grasses% phytotoxicity

Erntepflanzen % Phytotoxizität Harvest plants% phytotoxicity

Verbin- Connecting

Dosie Dosie

Crab Crab

Barn Barn

Wild Wild

Rhizone Yellow Rhizone Yellow

Yellow Yellow

dungs- end-

rung grass yard rung grass yard

Oats Oats

Johnson-Foxtail Johnson Foxtail

Nut Groove

Soybean Rice Soybean Rice

Nr. No.

y/cm2* y / cm2 *

Grass Grass

grass grass

sedge sedge

2 2nd

0,28 0.28

87 87

99 99

94 94

99 99

100 100

0 0

95 95

2 2nd

0,11 0.11

75 75

94 94

76 76

95 95

93 93

0 0

76 76

2 2nd

0,05 0.05

53 53

71 71

23 23

68 68

75 75

0 0

61 61

2 2nd

0,02 0.02

18 18th

26 26

0 0

23 23

26 26

0 0

5 5

3 3rd

0,28 0.28

71 71

99 99

66 66

99 99

97 97

0 0

9 9

3 3rd

0,11 0.11

63 63

90 90

46 46

92 92

78 78

0 0

83 83

3 3rd

0,05 0.05

40 40

60 60

6 6

63 63

66 66

0 0

71 71

3 3rd

0,02 0.02

5 5

8 8th

0 0

21 21st

0 0

1 1

C-l C-l

0,28 0.28

55 55

96 96

60 60

68 68

80 80

0 0

78 78

C-l C-l

0,11 0.11

25 25th

70 70

43 43

53 53

0 0

70 70

C-l C-l

0,05 0.05

15 15

40 40

26 26

21 21st

40 40

0 0

40 40

C-l C-l

0,02 0.02

0 0

8 8th

0 0

10 10th

C-2 C-2

0,28 0.28

53 53

80 80

36 36

73 73

68 68

0 0

63 63

C-2 C-2

0,11 0.11

16 16

68 68

16 16

31 31

48 48

0 0

41 41

C-2 C-2

0,05 0.05

10 10th

20 20th

0 0

10 10th

0 0

10 10th

C-2 C-2

0,02 0.02

0 0

1 aufgezeigt als Durchschnitt von 4 Wiederholungen *y/cm2 = Microgramm/cm2 1 shown as an average of 4 repetitions * y / cm2 = microgram / cm2

Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, dass alle Verbindungen inaktiv gegenüber «yellow nutsedge» bei diesen Dosierungsmengen sind. Mit dieser einzigen Ausnahme sind die Verbindungen 1-3 der Verbindung C-l mit Bezug auf jede der weiteren Unkrautspezies in diesem Test überlegen, und sie sind sehr stark der Verbindung C-2 überlegen. From Table 3 it can be seen that all compounds are inactive towards “yellow nutsedge” at these dosage amounts. With this one exception, Compounds 1-3 are superior to Compound C-1 with respect to each of the other weed species in this test, and are very superior to Compound C-2.

Was die erforderliche Dosierung betrifft, um equivalente Reaktionen hervorzurufen, ist eine Anwendungsmenge der Verbindung 1 oder 2 von 0,05 y cm2 etwa équivalent oder überlegen einer Anwendungsmenge der Verbindung C-l von 0,28 y cm2, um «crabgrass» und «Johnsongrass» zu kontrollieren. Eine Anwendungsmenge von 0,05 Y/cm2 von Verbindung 1 oder 2 war équivalent einer Anwendungsmenge von 0,11 y cm2 der Verbindung C-l, um «barnyardgrass» zu kontrollieren. Mit Bezug auf wilder Hafer «wild oats» und gel-35 ber Fuchsschwanz «yellow foxtail» ergab eine Anwendungsmenge von 0,11 y/cm2 der Verbindung 1 oder 2 eine überlegene Kontrolle über Anwendungsmengen von 0,28 y/cm2 der Verbindung C-l. Wie weiter oben festgehalten, war die Verbindung C-l der Verbindung C-2 überlegen, und die Dosie-40 rungsvorteile, welche mit den Verbindungen 1 und 2 ermöglicht wurden, waren sogar grösser mit Bezug auf die Verbindung C-2. As for the dosage required to produce equivalent reactions, an application amount of compound 1 or 2 of 0.05 y cm2 is approximately equivalent or superior to an application amount of compound Cl of 0.28 y cm2 to "crabgrass" and "Johnsongrass" check. An application amount of 0.05 Y / cm2 of compound 1 or 2 was equivalent to an application amount of 0.11 y cm2 of compound C-1 to control "barnyardgrass". Regarding wild oats and gel-35 and foxtail "yellow foxtail", an application amount of 0.11 y / cm2 of compound 1 or 2 resulted in superior control over application amounts of 0.28 y / cm2 of compound C-1. As noted above, Compound C-1 was superior to Compound C-2, and the dosage benefits afforded by Compounds 1 and 2 were even greater with respect to Compound C-2.

Es ist klar, dass viele Modifikationen und Variationen der weiter oben und weiter unten beschriebenen Erfindung 45 gemacht werden können, ohne das Wesen und den Bereich davon zu verlassen. It is clear that many modifications and variations of the invention 45 described above and below can be made without departing from the spirit and scope thereof.

C C.

Claims

667 086

2nd

PATENT CLAIMS 1. A compound of the formula

CH -jCHO NOR1

wherein

R1 means 3-trans-chloroallyl, and

R2 represents 2-methylthiopropyl or 2-propylthioethyl; and compatible salts thereof.

2. Compound according to claim 1, characterized in that R2 is 2-methylthiopropyl.

3. A compound according to claim 2, characterized in that said compound is 2- [1- (3-trans-chloroallyl-oxyamino) propylidene] - 5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione.

4. A compound according to claim 1, characterized in that R2 is 2-propylthioethyl.

5. A compound according to claim 4, characterized in that said compound is 2- [1- (3-trans-chloroallyl-oxyamino) propylidene] -5- (2-propylthioethyl) cyclohexane-1,3-dione.

6. Herbicidal composition, characterized in that it contains a herbicidally effective amount of a compound according to claim 1 and a compatible carrier material.

7. Herbicidal composition according to claim 6, characterized in that it contains a herbicidally effective amount of the compound according to claim 2 and a compatible carrier material.

8. Herbicidal composition according to claim 6, characterized in that it contains a herbicidally effective amount of the compound according to claim 4 and a compatible carrier material.

9. Herbicidal composition according to claim 6, characterized in that it contains a herbicidally effective amount of the compound according to claim 1 and an oil used in agriculture (crop oil).

10. Herbicidal composition according to claim 6, characterized in that it contains 0.02 to 0.6% by weight of a compound according to claim 1, 0.001 to 0.15% by weight of an emulsifier, 0.08 to 2.5% by weight .-% contains an organic solvent and about 95 to 99 wt .-% water.

11. A composition according to claim 10, characterized in that said composition contains about 0.25 to 2% by weight of an oil used in agriculture.

12. Herbicidal composition according to claim 6 in the form of a concentrate, characterized in that it contains 23 to 27 wt .-% of a compound according to claim 1, 2 to 4 wt .-% of an emulsifier and about 70 to 75 wt .-% of an organic Contains solvent.

13. A method for controlling grass-like plants, characterized in that a herbicidally effective amount of a compound according to claim 1 is applied to the foliage or the growth environment of said plants.

14. The method according to claim 13, characterized in that a herbicidally effective amount of the compound according to claim 2 or mixtures thereof is applied to the foliage or the growth environment of said plants.

15. The method according to claim 13, characterized in that a herbicidally effective amount of the compound

5 according to claim 4 or mixtures thereof applied to the foliage or the growth environment of said plants.

16. A method according to claim 13 for checking the grass species of foxtail "Foxtail" (Setaria glauca),

10 Bermuda grass "Bermuda grass" (Cynodon dactylon), wild sorghum "volunteer sorghum" (Sorghum volgare), broad-leaved signal grass "broad-leaf signalgrass" (brachiaria platphilla), goose grass "goosegrass" (Eleufine indica), red rice "red rice" (red rice) oryza sativa), «sprangletop» (leptochloa fili-

15 formia), "Johnsongrass" (sorghum halepense) and wild corn "volunteer com" (zeo mays), characterized in that a herbicidally effective amount of the compound according to claim 1 is applied to said grass species or their growth environment.

17. Process for the preparation of compounds according to claim 1, characterized in that 2-propionyl-5- (2-methylthiopropyl) cyclohexane-1,3-dione is reacted with 3-trans-chloroallyloxyamine under reactive conditions, the corresponding Obtaining compound of formula I.

Turns 25.

18. The method according to claim 17, characterized in that the reaction is carried out in an inert organic solvent at temperatures in the range of about 0 to 80 C.

30th