CH655738A5 - METHOD FOR GREASING TANED LEATHER WITH PHOSPHORIC ACID PARTIAL ESTERS, THEIR PRODUCTION AND THEIR PREPARATIONS CONTAINING THEM. - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
Die Erfindung betrifft das Fetten von gegerbtem Leder unter Verwendung bestimmter Phosphorsäurepartialester und Nachbehandlung mit Verbindungen mehrwertiger Metalle, die Lederfettungsmittel, die die entsprechenden Phosphor-i5 säurepartialester enthalten, in Form von wässrigen Präparaten, deren Herstellung, deren Verwendung zum Fetten von Leder bzw. das Verfahren zum Fetten von Leder unter Verwendung solcher Präparate. The invention relates to the greasing of tanned leather using certain phosphoric acid partial esters and aftertreatment with compounds of polyvalent metals, the leather greasing agents containing the corresponding phosphoric acid partial esters, in the form of aqueous preparations, their preparation, their use for greasing leather and the process for greasing leather using such preparations.
Ein erster Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfah-20 ren zum Fetten von gegerbtem Leder aus wässrigem Medium, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man mit wasserlöslichen und/oder wasserdispergierbaren Phosphorsäurepartialestern von Polyalkylenglykolmonoäthern höherer aliphatischer Fettalkohole, in Form der freien Säuren oder deren Alkalimetall-25 oder Ammoniumsalze, als fettungsaktive Substanzen fettet, wobei die höheren Fettalkohole Alkanole oder Alkenole solche mit 14 bis 20 Kohlenstoffatomen sind, die Polyalkylenglykolreste durchschnittlich 2 bis 10 Alkylenoxyeinheiten pro Rest enthalten und Alkylen, Äthylen-1,2 und gegebenenfalls 30 Propylen-1,2 ist, wovon 2 bis 6 Einheiten Äthylenoxyeinheiten sind und das gefettete Leder mit mehrwertigen Metalloder Oxymetallkationen nachbehandelt. A first object of the invention is therefore a process for greasing tanned leather from an aqueous medium, which is characterized in that water-soluble and / or water-dispersible phosphoric acid partial esters of polyalkylene glycol monoethers of higher aliphatic fatty alcohols, in the form of the free acids or their alkali metal 25 or ammonium salts, as fat-active substances, the higher fatty alcohols alkanols or alkenols are those with 14 to 20 carbon atoms, the polyalkylene glycol residues contain an average of 2 to 10 alkyleneoxy units per residue and alkylene, ethylene-1,2 and optionally 30 propylene-1,2 is, of which 2 to 6 units are ethyleneoxy units and the greased leather is aftertreated with polyvalent metal or oxymetal cations.
Die höher aliphatischen Alkohole können ungesättigte oder vorzugsweise gesättigte, vorzugsweise primäre Alkohole 35 sein, welche 14 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten; bevorzugt sind n-Alkenole und insbesondere n-Alkanole; im einzelnen können die folgenden primären Alkanole und Alkenole genannt werden: Tetradecanol, Cetylalkohol, Oleylalkohol und Stearylalkohol, sowie technische Gemische, die solche 40 Alkohole enthalten oder daraus bestehen wie z.B. Talgfettalkohol. Unter den erwähnten Alkoholen sind diejenigen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen bevorzugt. The higher aliphatic alcohols can be unsaturated or preferably saturated, preferably primary alcohols 35 which contain 14 to 20 carbon atoms; n-alkenols and in particular n-alkanols are preferred; the following primary alkanols and alkenols can be mentioned in detail: tetradecanol, cetyl alcohol, oleyl alcohol and stearyl alcohol, and also technical mixtures which contain or consist of such 40 alcohols, e.g. Tallow alcohol. Among the alcohols mentioned, those having 16 to 18 carbon atoms are preferred.
Die Polyalkylenglykolmonoäther der erwähnten höheren Alkohole können auf übliche Weise hergestellt werden, z.B. 45 durch Anlagerung von Alkylenoxyden, insbesondere Äthylenoxyd und Propylenoxyd. Bevorzugt sind Oxalkylierungspro-dukte, die ausschliesslich Äthylenoxyeinheiten als Alkylenoxyeinheiten enthalten, worunter diejenigen bevorzugt sind, die im Durchschnitt 3 bis 5 Äthylenoxyeinheiten enthalten. 50 Unter den Oxalkylierungsprodukten sind besonders die Oxäthylierungsprodukte von Alkoholen, insbesondere n-Al-kanolen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen, die 2 bis 6, vorzugsweise 3 bis 5, Äthylenoxyeinheiten enthalten bevorzugt; besonders bevorzugt darunter sind die Oxäthylierungspro-55 dukte von Cetyl- und Stearylalkohol. The polyalkylene glycol monoethers of the higher alcohols mentioned can be prepared in a conventional manner, e.g. 45 by the addition of alkylene oxides, in particular ethylene oxide and propylene oxide. Oxalkylation products which contain exclusively ethyleneoxy units as alkyleneoxy units are preferred, among which those which contain on average 3 to 5 ethyleneoxy units are preferred. Among the oxyalkylation products, the oxyethylation products of alcohols, in particular n-alkanols with 16 to 18 carbon atoms, which contain 2 to 6, preferably 3 to 5, ethyleneoxy units are particularly preferred; Particularly preferred among them are the oxyethylation products of cetyl and stearyl alcohol.
Diese Anlagerungsprodukte sind auf an sich bekannte Weise erhältlich, z.B. durch Umsetzen von Alkoholen mit Alkylenoxyden in Gegenwart katalytischer Mengen eines Alkalimetallhydroxyds bei erhöhter Temperatur oder auch 60 nach anderen bekannten Verfahren. These addition products are available in a manner known per se, e.g. by reacting alcohols with alkylene oxides in the presence of catalytic amounts of an alkali metal hydroxide at elevated temperature or else 60 by other known processes.
Die entsprechenden Phosphorsäurepartialester liegen vorzugsweise mindestens z.T. in Form von Salzen vor. Sie sind auf übliche Weise erhältlich, z.B. durch Umsetzung der Polyalkylenglykolmonoäther mit Phosphorpentoxyd, Phosphor-« oxychlorid oder Polyphosphorsäure in der Wärme. Nach erfolgter Umsetzung können die erhaltenen Partialester gewünschtenfalls mit einer entsprechenden Base, gegebenenfalls in Form ihrer wässrigen Lösung, in die entsprechenden, The corresponding phosphoric acid partial esters are preferably at least partly. in the form of salts. They are available in the usual way, e.g. by reacting the polyalkylene glycol monoether with phosphorus pentoxide, phosphorus oxychloride or polyphosphoric acid in the heat. After the reaction has taken place, the partial esters obtained can, if desired, be mixed with an appropriate base, optionally in the form of their aqueous solution,
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gegebenenfalls sauren Salze übergeführt werden. Als Kationen für die Salzbildung kommen vornehmlich Alkalimetallkationen (insbesondere Lithium, Natrium und Kalium, vorzugsweise Natrium und Kalium) und Ammonium in Betracht; das Ammonium kann subtituiert oder unsubstituiert sein, wobei als substituiertes Ammonium Mono-, Di- und Trialkylammo-nium, Mono-, Di- und Trialkanolammonium, sowie alkylier-tes Mono- oder Dialkanolammonium genannt werden können, wobei Alkyl Methyl oder Äthyl ist und Alkanol Äthanol oder Isopropanol ist. Im einzelnen können Mono-, Di- und Trimethylammonium, Mono-, Di- und Triäthylammonium, Mono-, Di- und Triisopropanolammonium, Mono-, Di- und Triäthanolammonium und Methyläthanolammonium genannt werden. Unter den erwähnten Kationen sind die Ammoniumkationen und vor allem die substituierten Ammoniumkationen bevorzugt, insbesondere Mono-, Di- und Triisopropanolammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium; unter den erwähnten Alkanolammoniumkationen sind Monoäthanolammonium, Diäthanoiammonium und vor allem Triäthanolammonium bevorzugt. Für die Salzbildung bzw. Teilsalzbildung der Partialester können die genannten Kationen z.B. als wässrige Lösungen der entsprechenden Hydroxyde oder bei Alkalimetallen auch der entsprechenden Salze schwacher Säuren (z.B. Alkalimetallcarbonate oder -bicarbonate) eingesetzt werden; für die Herstellung der bevorzugten Aminsalze können die entsprechenden Amine gegebenenfalls als wässrige Lösungen oder vorzugsweise in wasserfreier Form eingesetzt werden. Zur Herstellung der wässrigen Präparate kann das Verdünnungswasser vor oder zusammen mit der Zugabe der Base beigemischt werden, besonders bevorzugt wird aber der gewünschte Wassergehalt erst nach erfolgter Neutralisation bzw. Teilneutralisation des Phosphorsäurepartialesters eingestellt. optionally acidic salts are transferred. As cations for salt formation, primarily alkali metal cations (in particular lithium, sodium and potassium, preferably sodium and potassium) and ammonium come into consideration; the ammonium can be substituted or unsubstituted, and the substituted ammonium can be mono-, di- and trialkylammonium, mono-, di- and trialkanolammonium, and alkylated mono- or dialkanolammonium, where alkyl is methyl or ethyl and alkanol Is ethanol or isopropanol. In particular, mono-, di- and trimethylammonium, mono-, di- and triethylammonium, mono-, di- and triisopropanolammonium, mono-, di- and triethanolammonium and methylethanolammonium can be mentioned. Among the cations mentioned, the ammonium cations and especially the substituted ammonium cations are preferred, in particular mono-, di- and triisopropanolammonium and mono-, di- and triethanolammonium; Among the alkanolammonium cations mentioned, monoethanolammonium, diethanoiammonium and especially triethanolammonium are preferred. For the salt formation or partial salt formation of the partial esters, the cations mentioned can e.g. as aqueous solutions of the corresponding hydroxides or, in the case of alkali metals, also the corresponding salts of weak acids (e.g. alkali metal carbonates or bicarbonates); for the preparation of the preferred amine salts, the corresponding amines can optionally be used as aqueous solutions or preferably in anhydrous form. To prepare the aqueous preparations, the dilution water can be mixed in before or together with the addition of the base, but it is particularly preferred that the desired water content is set only after neutralization or partial neutralization of the phosphoric acid partial ester.
Die erhaltenen Phosphorsäurepartialester (insbesondere die bevorzugten) können durch die folgenden Formeln dargestellt werden: The phosphoric acid partial esters obtained (in particular the preferred ones) can be represented by the following formulas:
OM OM
oi-JUAlkyleni-O^Ri U) oi-JUAlkyleni-O ^ Ri U)
I I.
ox und ox and
OM 0-Y OM 0-Y
0.p-0-Lo-(Alky!en2-o>rR2 (II) 0.p-0-Lo- (Alky! En2-o> rR2 (II)
I ° I °
O-Alkylenj-O^Ri worin M Wasserstoff, Alkalimetall oder Ammonium, X und Y M oder -(Alkylen3-0)nj-R3, Ri, R: und R3 unabhängig voneinander C|4_i0-Alkyl oder -Alkenyl, Alkylem, Alkylen; und Alkylem unabhängig voneinander Äthylen-1,2 oder Propylen-1,2 und m, m und n3 jeweils durchschnittlich eine Zahl von 2 bis 10 bedeuten und die vorkommenden Alkyl- und Alkenyl-reste und Alkylenoxyeinheiten je untereinander gleich oder verschieden sein können und pro Kette durchschnittlich 2-6 Oxäthyleneinheiten vorkommen. O-Alkylenj-O ^ Ri wherein M is hydrogen, alkali metal or ammonium, X and Y M or - (Alkylen3-0) nj-R3, Ri, R: and R3 independently of one another C | 4_i0-alkyl or -alkenyl, alkylem, alkylene; and alkylem independently of one another ethylene-1,2 or propylene-1,2 and m, m and n3 each mean on average a number from 2 to 10 and the occurring alkyl and alkenyl radicals and alkyleneoxy units can each be the same or different and pro Chain occur on average 2-6 oxyethylene units.
Zu den oben genannten Formeln ist zu bemerken, dass es sich um durchschnittliche Formeln handelt und dass die Indices m, m und n3 jeweils auch durchschnittliche Werte sind, die der Zahl angelagerten Alkylenoxygruppen an die entsprechenden Alkohole entsprechen; auch bei den Resten Ri, R: und R3 kann es sich um Durchschnittsbedeutungen handeln, wenn der verwendete Alkohol nicht ein einheitlicher Alkohol ist, sondern z.B. ein technisches Gemisch von Alkoholen. 5 Auch ist zu bemerken, dass die Formel (II) Verbindungen darstellt, die praktisch nur im wasserfreien oder nahezu wasserfreien Medium bestehen können, während sie in Gegenwart von Wasser zu Verbindungen der Formel (I) hydrolysiert werden; in der Formel (II) steht M vorzugsweise für Wasser-10 stoff und wenn Y für M steht, bedeutet dieses ebenfalls vorzugsweise Wasserstoff. Handelt es sich bei den oben erwähnten Partialestern um dibasische Monoester, wie solche der Formel (I), worin X für M steht, dann ist vorzugsweise nur eine der beiden Hydroxygruppen neutralisiert bzw. eines der 15 beiden Symbole M steht für Wasserstoff und das andere für ein entsprechendes Alkalimetall- oder Ammoniumkation. Zur Salzbildung bzw. Teilsalzbildung werden vorteilhaft die Phosphorsäurepartialester mit den entsprechenden Basen bis auf pH-Werte von 5-8, vorzugsweise 6-8, insbesondere 6-7, 20 umgesetzt. Regarding the above formulas, it should be noted that these are average formulas and that the indices m, m and n3 are each also average values which correspond to the number of alkyleneoxy groups attached to the corresponding alcohols; the residues Ri, R: and R3 can also be meanings if the alcohol used is not a uniform alcohol, but e.g. a technical mixture of alcohols. 5 It should also be noted that the formula (II) represents compounds which can practically only exist in the anhydrous or virtually anhydrous medium while they are hydrolyzed to compounds of the formula (I) in the presence of water; in formula (II) M is preferably hydrogen and if Y is M it is also preferably hydrogen. If the above-mentioned partial esters are dibasic monoesters, such as those of the formula (I) in which X is M, then preferably only one of the two hydroxyl groups is neutralized or one of the 15 two symbols M is hydrogen and the other is a corresponding alkali metal or ammonium cation. For salt formation or partial salt formation, the phosphoric acid partial esters are advantageously reacted with the corresponding bases to pH values of 5-8, preferably 6-8, in particular 6-7, 20.
Die erfindungsgemäss einzusetzenden Phosphorsäurepartialester sind wasserlöslich oder wasserdispergierbar, The phosphoric acid partial esters to be used according to the invention are water-soluble or water-dispersible,
wobei hier als wasserlösliche Produkte solche verstanden werden, die in destilliertem Wasser bei 20 °C in einer Kon-25 zentration von mindestens 3 g/1 löslich sind, und als wasser-dispergierbare Produkte solche verstanden werden, bei deren wässrigen Dispersionen die durchschnittliche Teilchengrösse (Durchmesser) der in Wasser dispergierten Teilchen nicht grösser als 5 um ist. whereby water-soluble products are understood to mean those which are soluble in distilled water at 20 ° C. in a concentration of at least 3 g / 1, and water-dispersible products are understood to mean those in whose aqueous dispersions the average particle size ( Diameter) of the particles dispersed in water is not larger than 5 µm.
30 Bei den wasserlöslichen Produkten beträgt die Wasserlöslichkeit vorzugsweise mindestens 10 g/1 bei 20 °C und bei den wässrigen Dispersionen beträgt die durchschnittliche Teilchengrösse der dispergierten Teilchen vorzugsweise höchstens 1 um; vorteilhaft kommen in der Dispersion keine Teil-35 chen vor, die einen Durchmesser von mehr als 5 um aufweisen, vorzugsweise kommen auch keine dispergierten Teilchen vor, die einen Durchmesser von mehr als 1 jam aufweisen. In the case of the water-soluble products, the water solubility is preferably at least 10 g / l at 20 ° C. and in the case of the aqueous dispersions the average particle size of the dispersed particles is preferably at most 1 μm; Advantageously, there are no particles in the dispersion which have a diameter of more than 5 μm, and preferably there are also no dispersed particles which have a diameter of more than 1 μm.
Die Phosphorsäurepartialester werden mit Vorteil in Form von wässrigen Präparaten eingesetzt, vorzugsweise sind 40 diese Präparate konzentriert und werden zum Gebrauch entsprechend verdünnt. The phosphoric acid partial esters are advantageously used in the form of aqueous preparations; these preparations are preferably concentrated and are diluted accordingly for use.
So sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung die wässrigen Präparate, die durch einen Gehalt an den erfindungsgemäss einzusetzenden Phosphorsäurepartialestern und an 45 bestimmten wasserlöslichen Mono- oder Dialkylenglykolmo-noalkyläthern gekennzeichnet sind. The invention further relates to the aqueous preparations which are characterized by a content of the phosphoric acid partial esters to be used according to the invention and 45 specific water-soluble mono- or dialkylene glycol monoalkyl ethers.
Werden die Phosphorsäurepartialester (die gegebenenfalls in Salzform vorliegen) nur mit Wasser verdünnt, dann weisen die entsprechenden konzentrierten wässrigen Präparate eine 50 Konzentration von vorteilhaft 10 bis 50%, vorzugsweise 20 bis 40%, Gewicht Trockensubstanz (Partialester gegebenenfalls in Salzform) auf. If the phosphoric acid partial esters (which may be in salt form) are only diluted with water, then the corresponding concentrated aqueous preparations have a concentration of advantageously 10 to 50%, preferably 20 to 40%, by weight of dry substance (partial esters optionally in salt form).
Durch Zugabe der bestimmten wasserlöslichen Mono-oder Dialkylenglykolmonoalkyläther können auch konzen-" triertere Präparate hergestellt werden, und so sind ein weiterer Gegenstand der Erfindung konzentrierte wässrige Präparate enthaltend, neben a) wasserlöslichen und/oder dispergi erbaren Phosphorsäurepartialestern von Polyalkylenglykolmonoäthern höherer By adding the certain water-soluble mono- or dialkylene glycol monoalkyl ethers, it is also possible to produce more concentrated preparations, and so the invention furthermore relates to concentrated aqueous preparations containing, in addition to a) water-soluble and / or dispersible phosphoric acid partial esters of polyalkylene glycol monoethers
» aliphatischer Fettalkohole in Form der freien Säuren und/ oder der Alkalimetall- und/oder Ammoniumsalze davon, Aliphatic fatty alcohols in the form of the free acids and / or the alkali metal and / or ammonium salts thereof,
b) Mono- oder Diäthylenglykol-mono-(C2_8-alkyl)äther. b) Mono- or diethylene glycol mono- (C2_8-alkyl) ether.
Die als Komponente b) einzusetzenden Glykolmonoäther sind im allgemeinen bekannte Verbindungen; unter den "5 Diäthylenglykolmonoalkyläthern sind im allgemeinen diejenigen bevorzugt, worin der Alkylrest 5-8 Kohlenstoffatome, insbesondere 7 oder 8 Kohlenstoffatome enthält, während unter den Monoäthylenglykolmonoalkyläthern diejenigen The glycol monoethers to be used as component b) are generally known compounds; among the "5 diethylene glycol monoalkyl ethers, those in which the alkyl radical contains 5-8 carbon atoms, in particular 7 or 8 carbon atoms, are generally preferred, while those among the monoethylene glycol monoalkyl ethers are preferred
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bevorzugt sind, worin der Alkylrest 2-6 Kohlenstoffatome, insbesondere 3-5 Kohlenstoffatome enthält; unter den erwähnten Glykoläthern sind im allgemeinen die Monoäthy-lenglykolmonoalkyläther bevorzugt. Bevorzugte erfindungs-gemässe Präparate sind solche, worin b) ein Glykoläther der Formel are preferred, in which the alkyl radical contains 2-6 carbon atoms, in particular 3-5 carbon atoms; Among the glycol ethers mentioned, the monoethylene glycol monoalkyl ethers are generally preferred. Preferred preparations according to the invention are those in which b) a glycol ether of the formula
(C2_6-Alkyl)-0-CH2-CH2-0H (bi), (C2_6-alkyl) -0-CH2-CH2-0H (bi),
vorzugsweise preferably
(C3_rAlkyl)-0-CH2-CH2-0H (b2), (C3_rAlkyl) -0-CH2-CH2-0H (b2),
ist. is.
Besonders bevorzugt ist b) 2-Butoxyäthanol. Die wesentlichen Bestandteile dieser erfindungsgemässen Präparate sind Wasser, die Komponente a), die auch als Aktivsubstanz bezeichnet werden kann, und die Komponente b); gegebenenfalls können die Präparate übliche Zusätze enthalten, wie z.B. Fungizide und/oder Entschäumer. B) 2-Butoxyethanol is particularly preferred. The essential components of these preparations according to the invention are water, component a), which can also be called an active substance, and component b); if necessary, the preparations may contain conventional additives, such as e.g. Fungicides and / or defoamers.
In den erfindungsgemässen Präparaten ist der Anteil an Komponente b) vorteilhaft nicht grösser als der Anteil an Komponente a); vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Präparate pro 100 Gewichtsteile der Komponente a): The proportion of component b) in the preparations according to the invention is advantageously not greater than the proportion of component a); The preparations according to the invention preferably contain per 100 parts by weight of component a):
v Gewichtsteile der Komponente b) und w Gewichtsteile Wasser wobei die Konzentration der Komponente a) im wässrigen Präparat mindestens 15 Gew.-% beträgt und v = 5-100 und wiï6. v parts by weight of component b) and w parts by weight of water, the concentration of component a) in the aqueous preparation being at least 15% by weight and v = 5-100 and wiï6.
Vorzugsweise steht v für v', wobei v' = 7-50; Preferably v is v ', where v' = 7-50;
vorzugsweise steht w für w', wobei w' = 6-100; preferably w stands for w ', where w' = 6-100;
besonders bevorzugt steht w bzw. w' für w", wobei w" = 15-50. w or w 'particularly preferably stands for w ", where w" = 15-50.
Vorteilhaft weisen diese erfindungsgemässen Präparate einen möglichst hohen Aktivsubstanzgehalt auf, d.h. die Konzentration der Komponente a) ist möglichst hoch; vorteilhaft enthalten sie 30-80 Gew.-%, vorzugsweise 60-75 Gew.-% der Komponente a); die Konzentration der Komponente b) im Präparat beträgt vorteilhaft 4-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%; das Wasser ist in den erfindungsgemässen Präparaten vorteilhaft in Konzentrationen von 10-66, vorzugsweise 15-35 Gew.-% insbesondere 20-35 Gew.-% vorhanden. These preparations according to the invention advantageously have the highest possible active substance content, i.e. the concentration of component a) is as high as possible; they advantageously contain 30-80% by weight, preferably 60-75% by weight of component a); the concentration of component b) in the preparation is advantageously 4-30% by weight, preferably 5-20% by weight; the water is advantageously present in the preparations according to the invention in concentrations of 10-66, preferably 15-35% by weight, in particular 20-35% by weight.
Eine bevorzugte Zusammensetzung dieser erfindungsgemässen Präparate ist die folgende: A preferred composition of these preparations according to the invention is as follows:
30-80 Gew.-% der Komponente a), 30-80% by weight of component a),
4-30 Gew.-% der Komponente b) und 10-66 Gew.-% Wasser; 4-30% by weight of component b) and 10-66% by weight of water;
eine besonders bevorzugte Zusammensetzung dieser erfindungsgemässen Präparate ist die folgende: A particularly preferred composition of these preparations according to the invention is as follows:
60-75 Gew.-% der Komponente a), 60-75% by weight of component a),
5-20 Gew.-% der Komponente b) und 15-35 Gew.-% Wasser. 5-20% by weight of component b) and 15-35% by weight of water.
Enthalten die erfindungsgemässen Präparate weitere Zusätze wie z.B. Entschäumer und/oder Fungizide, so beträgt deren Konzentration in den Präparaten nur einen Bruchteil der Konzentration der übrigen Bestandteile und liegt zweckmässig im Bereich von bis zu 1 Gew.-% der Konzentration der Komponente a). Do the preparations according to the invention contain further additives such as e.g. Defoamers and / or fungicides, their concentration in the preparations is only a fraction of the concentration of the other constituents and is expediently in the range of up to 1% by weight of the concentration of component a).
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung dieser Präparate. Another object of the invention is the method for producing these preparations.
Die erfindungsgemässen a), b) und Wasser enthaltenden Präparate können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden, indem man die einzelnen Bestandteile a), b) und Wasser miteinander mischt. Besonders günstig werden diese Präparate dadurch hergestellt, dass man die Synthese der Phosphorsäurepartialester, deren Salzbildung und deren Kombination mit der Komponente b) und mit Wasser in einem einzigen Arbeitsgang durchführt, und zwar ist diese bevorzugte Verfahrensweise insbesondere dadurch gekennzeichnet, dass man höhere aliphatische Alkohole bis zum gewünschten Grad oxalkyliert, anschliessend mit Phosphorsäure, Phosphorsäurechlorid oder -anhydrid oder einer Polyphosphorsäure zum entsprechenden Partialester verestert, darauf mit einer entsprechenden wässrigen Base zur Bildung der Salze bis zu pH 5-8 umsetzt und mit der Komponente b) versetzt. The a), b) and water-containing preparations according to the invention can be prepared in a manner known per se by mixing the individual constituents a), b) and water with one another. These preparations are produced particularly cheaply by carrying out the synthesis of the phosphoric acid partial esters, their salt formation and their combination with component b) and with water in a single operation, specifically this preferred procedure is characterized in that higher aliphatic alcohols are used oxalkylated to the desired degree, then esterified with phosphoric acid, phosphoric acid chloride or anhydride or a polyphosphoric acid to give the corresponding partial ester, then reacted with an appropriate aqueous base to form the salts up to pH 5-8 and component b) was added.
Die Umsetzung mit der gegebenenfalls wässrigen Base zur Herstellung der entsprechenden Salze (auch sauren Salze) kann vor oder vorzugsweise nach der Zugabe der Komponente b) stattfinden. Sollen die Präparate noch weitere Zusätze enthalten, wie z.B. Fungizide und/oder Antischaum-mittel, dann können diese anschliessend beigemischt werden. The reaction with the optionally aqueous base for the preparation of the corresponding salts (also acid salts) can take place before or preferably after the addition of component b). Should the preparations contain other additives, e.g. Fungicides and / or anti-foaming agents, then these can then be added.
Besonders lagerbeständige und gut verdünnbare wässrige konzentrierte Präparate sind solche, die zusätzlich zu den oben erwähnten Komponenten a), b) und Wasser noch c) ein nicht-fettendes Kohlenwasserstofföl und gegebenenfalls d) Isopropanol enthalten, wobei die Komponente b) z.T. oder ganz durch b') einem wasserlöslichen Mono- oder Dialkylen-glykol ersetzt sein kann, und ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind wässrige konzentrierte Präparate, die durch einen Gehalt an den Komponenten a), b), c) und gegebenenfalls d) gekennzeichnet sind, wobei die Komponente b) z.T. oder ganz durch die Komponenten b') ersetzt sein kann. Particularly storage-stable and readily dilutable aqueous concentrated preparations are those which, in addition to components a), b) and water mentioned above, also contain c) a non-greasy hydrocarbon oil and, if appropriate, d) isopropanol, component b) partly. or can be replaced entirely by b ') a water-soluble mono- or dialkylene glycol, and a particular subject of the invention are aqueous concentrated preparations which are characterized by a content of components a), b), c) and optionally d) , with component b) partly or can be replaced entirely by components b ').
Als Monoalkylenglykole kommen vorzugsweise solche mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest in Betracht; als Dialkylenglykole kommen vorzugsweise solche mit 2 und/ oder 3 Kohlenstoffatomen pro Alkylenrest in Betracht. Unter den Mono- und den Dialkylenglykolen sind die Monoalkylenglykole bevorzugt. Suitable monoalkylene glycols are preferably those having 2 to 6 carbon atoms in the alkylene radical; suitable dialkylene glycols are preferably those having 2 and / or 3 carbon atoms per alkylene radical. Among the mono- and dialkylene glycols, the monoalkylene glycols are preferred.
Als nicht-fettende Kohlenwasserstofföle c) sind hier im allgemeinen natürliche, halbsynthetische und synthetische Kohlenwasserstoffe gemeint, die bei Raumtemperatur (20 °C) flüssig sind und einen niedrigeren Siedepunkt bzw. Siedebereich als diejenigen Kohlenwasserstofföle aufweisen, die üblicherweise als Lederfettungsmittel verwendet werden. Es kommen vorzugsweise rein aliphatische oder hauptsächlich aliphatische Öle in Betracht, im wesentlichen Benzine (Siedebereich 80-110 °C) und «White Spirits» (d.h. Terpenaline) mit Siedebereich 150-250 °C) in Betracht, wobei White Spirits und insbesondere solche mit Siedebereich 200-250 °C bevorzugt sind. Non-greasy hydrocarbon oils c) are generally natural, semisynthetic and synthetic hydrocarbons which are liquid at room temperature (20 ° C.) and have a lower boiling point or boiling range than those hydrocarbon oils which are usually used as leather greasing agents. Purely aliphatic or mainly aliphatic oils are preferred, essentially gasolines (boiling range 80-110 ° C) and "white spirits" (ie terpenalines) with boiling range 150-250 ° C), white spirits and in particular those with Boiling range 200-250 ° C are preferred.
Vorteilhaft werden pro 100 Gewichtsteile der Komponente a) 15 bis 80, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsteile der Komponenten c) eingesetzt. Von der Komponente d) werden, pro 100 Gewichtsteile der Komponente a), vorteilhaft 0 bis 80, vorzugsweise 15 bis 40 Gewichtsteile eingesetzt. 15 to 80, preferably 20 to 50 parts by weight of components c) are advantageously used per 100 parts by weight of component a). Of component d), 0 to 80, preferably 15 to 40 parts by weight are advantageously used per 100 parts by weight of component a).
Das Gewichtsverhältnis der Komponente b') bzw. b') + b) zur Komponente a) ist im gleichen Rahmen wie oben fjiir die Komponente b) angegeben. The weight ratio of component b ') or b') + b) to component a) is given in the same framework as above for component b).
Eine bevorzugte Zusammensetzung der ölhaltigen erfin- A preferred composition of the oil-containing invented
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
bO bO
b5 b5
5 5
655 738 655 738
dungsgemässen Präparationen ist wie folgt: Preparations according to the invention are as follows:
20 bis 55 Gew.-% der Komponente a) 20 to 55% by weight of component a)
3 bis 20 Gew.-% der Komponente b) bzw. b') 3 to 20% by weight of component b) or b ')
3,5 bis 45 Gew.-% der Komponente c) 3.5 to 45% by weight of component c)
0 bis 30 Gew.-% der Komponente d) 0 to 30% by weight of component d)
7 bis 45 Gew.-% Wasser und besonders bevorzugt wie folgt: 7 to 45% by weight of water and particularly preferably as follows:
40 bis 52 Gew.-% der Komponente a) 40 to 52% by weight of component a)
4 bis 15 Gew.-% der Komponente b) bzw. b') 4 to 15% by weight of component b) or b ')
8 bis 26 Gew.-% der Komponente c) 8 to 26% by weight of component c)
6 bis 20 Gew.-% der Komponente d) 6 to 20% by weight of component d)
10 bis 24 Gew.-% Wasser. 10 to 24 wt% water.
In den obigen bevorzugten Zusammensetzungen beträgt die Summe der Anteile an Komponente c) + Komponente b) bzw. b') vorteilhaft mindestens 14 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-%. In the above preferred compositions, the sum of the proportions of component c) + component b) or b ') is advantageously at least 14% by weight, preferably at least 20% by weight.
Zur Herstellung der erfindungsgemässen ölhaltigen Präparate werden die entsprechenden Komponenten miteinander vermischt, wobei mit Vorteil so verfahren wird, dass das Gemisch während des ganzen Vorganges möglichst flüssig und rührbar bleibt. Vorzugsweise wird bei einer Temperatur verfahren, bei der die Komponente a) als Schmelze vorliegt, (je nach Partialester vorteilhaft zwischen 20 und 100 °C); vorzugsweise wird der nicht-neutralisierten Komponente a) erst die Komponente b) bzw. b'), dann gegebenenfalls die Base, (vorzugsweise wasserfreies Amin), dann gegebenenfalls die Komponente d) und danach die Komponente c) und schliesslich das Wasser (bzw. das restliche Wasser, wenn die Base schon Wasser enthielt) zugegeben. Der pH des Präparates beträgt vorteilhaft 5 bis 8. Soll das Präparat noch weitere Zusätze enthalten, wie z.B. Antischaummittel oder Fungizide, so können diese am Schluss noch beigemischt werden. To produce the oil-containing preparations according to the invention, the corresponding components are mixed with one another, with the procedure advantageously being such that the mixture remains as liquid and stirrable as possible during the entire process. The process is preferably carried out at a temperature at which component a) is in the form of a melt (advantageously between 20 and 100 ° C., depending on the partial ester); the non-neutralized component a) is preferably first component b) or b '), then optionally the base (preferably anhydrous amine), then optionally component d) and then component c) and finally the water (or the remaining water if the base already contained water) was added. The pH of the preparation is advantageously 5 to 8. If the preparation contains other additives, such as Anti-foaming agents or fungicides, these can be added at the end.
Die anfangs definierten Phosphorsäurepartialester werden erfindungsgemäss zum Fetten von Leder eingesetzt und ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind Lederfet-tungsmittel, die durch einen Gehalt an den oben erwähnten Phosphorsäurepartialestern (gegebenenfalls in Salzform) gekennzeichnet sind, insbesondere wässrige, vorzugsweise konzentrierte Präparate, die die entsprechenden Phosphorsäurepartialester in gelöster und/oder dispergierter Form enthalten: bevorzugte wässrige Präparate sind solche, die die erwähnten Phosphorsäurepartialester in 10 bis 50%iger, vorzugsweise 20 bis 40%iger Konzentration (wie oben erwähnt) enthalten. Diese wässrigen Präparate können hergestellt werden, indem man höhere aliphatische Alkohole bis zum gewünschten Grad oxalkyliert, anschliessend mit Phosphorsäure zum entsprechenden Partialester verestert und darauf mit einer entsprechenden wässrigen Base zur Bildung der Salze auf pH 5-8 neutralisiert. The initially defined phosphoric acid partial esters are used according to the invention for greasing leather, and a particular subject of the invention are leather greasing agents which are characterized by a content of the above-mentioned phosphoric acid partial esters (optionally in salt form), in particular aqueous, preferably concentrated preparations which contain the corresponding phosphoric acid partial esters Contained in dissolved and / or dispersed form: Preferred aqueous preparations are those which contain the phosphoric acid partial esters mentioned in a concentration of 10 to 50%, preferably 20 to 40% (as mentioned above). These aqueous preparations can be prepared by oxalkylating higher aliphatic alcohols to the desired degree, then esterifying with phosphoric acid to the corresponding partial ester and then neutralized to pH 5-8 with an appropriate aqueous base to form the salts.
Die erfindungsgemäss einzusetzenden Phosphorsäurepartialester werden mit Vorteil in Form der obigen Mono-und/oder Dialkylenglykol bzw. Mono- und/oder Dialkylen-glykolmonoalkyläther enthaltenden Präparationen eingesetzt, wobei der Phosphorsäurepartialester die fettungsaktive Wirksubstanz darstellt und ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemässen Präparate als Fettungsmittel für Leder in wässrigem Medium bzw. das Verfahren zum Fetten von Leder aus wässrigem Medium, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Phosphorsäurepartialester in Form von Präparaten, wie oben beschrieben, einsetzt. The phosphoric acid partial esters to be used according to the invention are advantageously used in the form of the above mono- and / or dialkylene glycol or mono- and / or dialkylene glycol monoalkyl ether-containing preparations, the phosphoric acid partial ester being the fat-active substance and another object of the invention is the use of the preparations according to the invention as a fatliquor for leather in an aqueous medium or the process for greasing leather from an aqueous medium, which is characterized in that the phosphoric acid partial esters are used in the form of preparations as described above.
Ein besonderer Gegenstand der Erfindung sind Lederfet-tungsmittel, die durch einen Gehalt an Komponente a) wie oben definiert, Komponente b) wie oben definiert und Wasser gekennzeichnet sind, insbesondere wie es den erfindungsgemässen, oben definierten, Präparaten entspricht, bzw. Le-derfettungsmittel, die durch einen Gehalt an Komponente a) wie oben definiert, Komponente b) bzw. b') wie oben definiert, Komponente c) wie oben definiert, Wasser und gegebenenfalls Komponente d) wie oben definiert gekennzeichnet sind, insbesondere wie es den entsprechend definierten erfindungsgemässen Präparaten entspricht. A particular subject of the invention are leather greasing agents which are characterized by a content of component a) as defined above, component b) as defined above and water, in particular as it corresponds to the preparations according to the invention defined above, or leather greasing agents which are characterized by a content of component a) as defined above, component b) or b ') as defined above, component c) as defined above, water and optionally component d) as defined above, in particular as defined accordingly corresponds to preparations according to the invention.
Für das Fetten von Leder können die erfindungsgemässen Präparate bzw. Fettungsmittel, so wie sie hergestellt worden sind, direkt eingesetzt werden. Besonders die ölhaltigen sind lagerbeständig, d.h. sie ändern auch nach längerem Lagern ihren Aspekt nicht oder, falls sich die Präparate nach längerem Lagern in Schichten trennen sollten, können sie durch einfaches Rühren in die ursprüngliche Form gebracht werden. Die Lagerbeständigkeit kann wie folgt geprüft werden: Das Präparat wird auf 50 °C erwärmt und dann auf 20 °C abkühlen lassen und 24 Stunden bei 20 °C (Raumtemperatur) stehen lassen; ein Präparat gilt als lagerbeständig, wenn es nach dieser Behandlung sein Aspekt nicht oder nicht wesentlich verändert hat. Die erfindungsgemässen Präparate sind auch in jedem Mengenverhältnis mit Wasser verdünnbar (auch mit kaltem Wasser), so dass sie direkt, gegebenenfalls nach einer unmittelbaren Vorverdünnung, für die Behandlung von Leder zudosiert werden können. The preparations or fatliquoring agents according to the invention, as they have been produced, can be used directly for greasing leather. The oil-containing ones in particular are stable, i.e. they do not change their aspect even after prolonged storage or, if the preparations should separate into layers after prolonged storage, they can be brought back to their original shape by simple stirring. The shelf life can be checked as follows: The preparation is heated to 50 ° C and then allowed to cool to 20 ° C and left for 24 hours at 20 ° C (room temperature); A preparation is considered to be stable if it has not or not significantly changed its aspect after this treatment. The preparations according to the invention can also be diluted with water in any quantitative ratio (also with cold water), so that they can be metered in directly for the treatment of leather, if appropriate after an immediate predilution.
Als Leder können beliebige Ledersorten eingesetzt werden, die nach beliebigen üblichen Gerbeverfahren gegerbt worden sind, namentlich natürlich gegerbt, kombiniert gegerbt oder synthetisch gegerbt (z.B. chromgegerbt, zirkon-gegerbt oder aluminiumgegerbt) oder auch entsprechend nachgegerbt worden sind, und zwar allgemein so, wie sie für übliche Fettungsverfahren eingesetzt werden. Im einzelnen können folgende bevorzugte Ledersorten genannt werden: Narbenleder wie z.B. Nappa aus Schaf, Ziege oder Rind und Boxcalf - oder Rindboxleder und Veloursleder wie z.B. Velours aus Schaf-, Ziegen- oder Rindleder und insbesondere auch Huntingleder, Spaltvelours aus Rind- oder gegebenenfalls auch Kalbhäuten und Nubukleder; ferner auch Pelzvelours. Any type of leather which has been tanned by any customary tanning process, in particular naturally tanned, combined tanned or synthetically tanned (e.g. chrome-tanned, zircon-tanned or aluminum-tanned) or also correspondingly retanned, can be used as leather, in general in the same way as they are can be used for standard greasing processes. The following preferred types of leather can be mentioned in particular: grain leather such as Nappa made from sheep, goat or cow and box calf - or cow box leather and suede such as Velor made of sheep, goat or cowhide and in particular also hunting leather, split suede made of cowhide or possibly also calfskin and nubuck leather; also fur velours.
Gegebenenfalls können die erwähnten Leder, vor der Behandlung mit den Partialestern gefärbt worden sein oder es kann die Behandlung mit den Partialestern, im Anschluss an eine Färbung aus wässrigem Medium im gleichen wässrigen Bad stattfinden. If appropriate, the leathers mentioned can have been dyed before the treatment with the partial esters, or the treatment with the partial esters can take place after dyeing from an aqueous medium in the same aqueous bath.
Die Fettung der Leder erfolgt aus wässrigem Medium und kann nach beliebigen, für übliche Fettungsmittel üblichen Behandlungsmethoden stattfinden, namentlich nach Ausziehverfahren oder nach Imprägnierverfahren (z.B. durch Aufklotzen, Aufsprühen oder Aufschäumen); bevorzugt ist das Ausziehverfahen. Die Konzentration der Phosphorsäurepartialester, bezogen auf falzfeuchtes Gewicht des Leders beträgt vorteilhaft 0,2 bis 15%, vorzugsweise 2 bis 8%; die wässrigen Flotten weisen vorteilhaft einen leicht alkalischen bis deutlich sauren pH-Wert auf (insbesondere pH 2 bis 9), bevorzugt ist die Behandlungsflotte neutral bis leicht sauer (pH 4 bis 7). Die Behandlung (Fettung) der Leder mit diesen wässrigen Flotten der Phosphorsäurepartialester erfolgt vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 20 und 70 °C, vorzugsweise zwischen 40 und 60 °C. Die pH-Einstellung erfolgt vorteilhaft mit üblichen Säuren, Basen und/oder Puffern, vorzugsweise mit Ameisensäure oder Ammonium- oder Alkali-metallcarbonat. The leather is greased from an aqueous medium and can take place according to any treatment methods customary for conventional fatliquors, namely by pulling out or impregnating (e.g. by padding, spraying or foaming); pull-out is preferred. The concentration of the phosphoric acid partial esters, based on the weight of the leather that is damp with seams, is advantageously 0.2 to 15%, preferably 2 to 8%; the aqueous liquors advantageously have a slightly alkaline to clearly acidic pH (in particular pH 2 to 9), the treatment liquor is preferably neutral to slightly acidic (pH 4 to 7). The treatment (oiling) of the leather with these aqueous liquors of the phosphoric acid partial esters is advantageously carried out at temperatures between 20 and 70 ° C., preferably between 40 and 60 ° C. The pH adjustment is advantageously carried out using customary acids, bases and / or buffers, preferably using formic acid or ammonium or alkali metal carbonate.
Das so behandelte Leder kann auf übliche Weise getrocknet und fertiggestellt werden oder auch gewünschtenfalls (besonders wenn es nicht schon vorher gefärbt war) gefärbt werden. The leather treated in this way can be dried and finished in the customary manner or, if desired (especially if it has not already been dyed beforehand), dyed.
Als Farbstoffe eignen sich beliebige übliche Lederfarbstoffe, d.h. solche, die allgemein für das Färben von Leder Any conventional leather dyes are suitable as dyes, i.e. those generally used for dyeing leather
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
655 738 655 738
6 6
geeignet sind, insbesondere anionische, metallfreie oder metallhaltige Azofarbstoffe. are suitable, in particular anionic, metal-free or metal-containing azo dyes.
Als mehrwertige Kationen, die für die Nachbehandlung der behandelten Leder geeignet sind, können besonders die Magnesium-, Calcium-, Barium-, Aluminium-, Chrom-III-und Zirkonylkationen genannt werden; davon sind besonders die Aluminium-, Chrom-III- und Zirkonylkationen bevorzugt. Die Nachbehandlung mit den erwähnten Kationen erfolgt zweckmässig durch Einsatz entsprechender Verbindungen, insbesondere Oxyde, Hydroxyde und/oder Salze; vorzugsweise werden wasserlösliche Salze der erwähnten Kationen eingesetzt, insbesondere Aluminiumsulfat, Kaliumalaun, Chrom-III-Sulfat, Kaliumchromalaun, Chromhy-droxysulfat, Zirkonylchlorid, Zirkonylsulfat und Zirkonylace-tat. Magnesium, calcium, barium, aluminum, chromium-III and zirconyl cations can be mentioned as polyvalent cations which are suitable for the aftertreatment of the treated leather; of these, the aluminum, chromium III and zirconyl cations are particularly preferred. The aftertreatment with the cations mentioned is expediently carried out by using appropriate compounds, in particular oxides, hydroxides and / or salts; Water-soluble salts of the cations mentioned are preferably used, in particular aluminum sulfate, potassium alum, chromium III sulfate, potassium chrome alum, chromium hydroxysulfate, zirconyl chloride, zirconyl sulfate and zirconyl acetate.
Die Konzentration der erwähnten Nachbehandlungsver-bindungen, bezogen auf das Trockengewicht der eingesetzten Partialester, beträgt vorteilhaft 1 bis 100%, vorzugsweise 5 bis 20%. Die Nachbehandlung kann nach Imprägnierverfahren (durch Aufklotzen, Aufsprühen oder Aufschäumen) oder vorzugsweise durch Ausziehverfahren erfolgen, vorzugsweise aus wässrigem Medium. Ein besonderer Aspekt der Erfindung ist die Nachbehandlung der mit den Partialestern gefetteten Leder mit den mehrwertigen Kationen nach dem Ausziehverfahren aus wässrigem Medium, und zwar im Anschluss an das Fettungsverfahren mit den Partialestern aus dem selben wässrigen Medium (gegebenenfalls bzw. gewünschtenfalls nach Einschaltung eines Färbeverfahrens ebenfalls aus dem selben wässrigen Medium). Die Nachbehandlung erfolgt vorteilhaft bei 20 bis 70 °C, vorzugsweise bei 40 bis 60 °C, vorteilhaft bei leicht alkalischen bis deutlichen sauren pH-Werten (insbesondere pH 2-9), vorzugsweise bei neutralen bis leicht sauren pH-Werten (insbesondere pH 4-7). Die pH-Einstellung erfolgt vorteilhaft mit üblichen Säuren, Basen und/ oder Puffern, z.B. wie oben für das Fettungsverfahren erwähnt. Erfolgen Fettung und Nachbehandlung, wie bevorzugt, im selben wässrigen Medium, dann ist eine Korrektur des pH-Wertes für die Nachbehandlung meistens nicht mehr nötig. Nach der Nachbehandlung mit den mehrwertigen Kationen können die Leder auf übliche Weise fertiggestellt werden. The concentration of the after-treatment compounds mentioned, based on the dry weight of the partial esters used, is advantageously 1 to 100%, preferably 5 to 20%. The aftertreatment can be carried out by impregnation processes (by padding, spraying or foaming) or preferably by pulling processes, preferably from an aqueous medium. A special aspect of the invention is the aftertreatment of the leather greased with the partial esters with the polyvalent cations by the exhaust process from an aqueous medium, specifically after the greasing process with the partial esters from the same aqueous medium (optionally or if desired also after switching on a dyeing process from the same aqueous medium). The aftertreatment is advantageously carried out at 20 to 70 ° C., preferably at 40 to 60 ° C., advantageously at slightly alkaline to clear acidic pH values (in particular pH 2-9), preferably at neutral to slightly acidic pH values (in particular pH 4 -7). The pH adjustment is advantageously carried out using customary acids, bases and / or buffers, e.g. as mentioned above for the fatliquoring process. If greasing and aftertreatment take place, as preferred, in the same aqueous medium, then a correction of the pH value for the aftertreatment is usually no longer necessary. After the aftertreatment with the polyvalent cations, the leathers can be finished in the usual way.
Durch die Fettung der Leder mit den erfindungsgemässen Präparaten bzw. Fettungsmitteln und nach Behandlung mit den erwähnten mehrwertigen Metallkationen (bevorzugt aus dem selben wässrigen Medium, in dem die Fettung mit den Partialestern stattgefunden hat) werden optimal gefettete und gut hydrophobierte Leder erhalten, die sich durch gute Reissfestigkeit und Geschmeidigkeit sowie durch guten Griff auszeichnen und auch die für Leder gewünschten allgemeinen Echtheiten aufweisen, wovon insbesondere die Trockenreini-gungsechtheit hervorzuheben ist; hier kann hervorgehoben werden, dass der Gegenstand der Erfindung besonders darauf hinzielt, trockenreinigungsechte Leder zu erhalten, wobei die übrigen Eigenschaften mindestens dem allgemeinen Standard je nach Bedarf und Lederart ensprechen. Hervorzuheben ist auch, dass die erfindungsgemässen Fettungsmittel ohne Zuhilfenahme anderer üblicher Fettungsmittel des Standes der Technik zu den gewünschten Eigenschaften führen (besonders im Zusammenhang mit der erwähnten Nachbehandlung mit mehrwertigen Kationen, vorzugsweise aus dem gleichen Bade) und dass eine zusätzliche Verwendung anderer Fettungsmittel hier nicht gewünscht ist. Werden die Leder vor der erfindungsgemässen Fettung, vor der erfindungsgemässen Nachbehandlung oder nach der erfindungsgemässen Behandlung gefärbt, dann werden zweckmässig solche Farbstoffe gewählt, deren Lederfärbungen den gewünschten Echtheiten auch entsprechen. By greasing the leather with the preparations or greasing agents according to the invention and after treatment with the polyvalent metal cations mentioned (preferably from the same aqueous medium in which the greasing with the partial esters took place), optimally greased and well-hydrophobized leather is obtained, which is characterized by good tear resistance and suppleness as well as good grip and also have the general fastness properties desired for leather, of which the fastness to dry cleaning is to be emphasized; It can be emphasized here that the object of the invention is particularly aimed at obtaining leather that is dry-cleanable, the other properties at least corresponding to the general standard depending on the need and type of leather. It should also be emphasized that the fatliquoring agents according to the invention lead to the desired properties without the aid of other conventional fatliquoring agents of the prior art (particularly in connection with the aftertreatment mentioned with polyvalent cations, preferably from the same bath) and that additional fatliquoring agents are not desired here is. If the leather is dyed before the greasing according to the invention, before the aftertreatment according to the invention or after the treatment according to the invention, it is expedient to choose dyes whose leather colorations also correspond to the desired fastness properties.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Prozente In the following examples, the percentages mean
Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celciusgraden angegeben. Weight percent; the temperatures are given in degrees Celsius.
Herstellungsbeispiele 1-4 (Phosphorsäurepartialester) Preparation Examples 1-4 (phosphoric acid partial esters)
Beispiel 1 example 1
In einem 750-ml-Vierhalssulfierkolben werden 270,5 g Stearylalkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd auf 150° aufgeheizt. Der Kolben wird evakuiert und mit Äthylenoxyd entlastet. Dann wird bei 150 bis 190° 176 g Äthylenoxyd bei Normaldruck eingeleitet. Nach beendeter Reaktion wird der Kolben mit Stickstoff gespült und auf 70° abgekühlt. Dann werden bei 70° bis 80° 71 g Phosphorpentoxyd in Portionen eingetragen. Nach beendeter Zugabe lässt man 6 bis 8 Stunden bei 75 bis 80° nachreagieren und giesst das Reaktionsprodukt in 1645 g 2,43%ige Natronlauge. Man erhält so eine 25%ige neutrale Lösung des entsprechenden Phosphorsäureesters. 270.5 g of stearyl alcohol and 0.5 g of powdered sodium hydroxide are heated to 150 ° in a 750 ml four-necked sulfonation flask. The flask is evacuated and relieved with ethylene oxide. Then 176 g of ethylene oxide is introduced at normal pressure at 150 to 190 °. When the reaction is complete, the flask is flushed with nitrogen and cooled to 70 °. Then 71 g of phosphorus pentoxide are added in portions at 70 ° to 80 °. When the addition is complete, the mixture is left to after-react for 6 to 8 hours at 75 to 80 ° and the reaction product is poured into 1645 g of 2.43% sodium hydroxide solution. A 25% neutral solution of the corresponding phosphoric acid ester is thus obtained.
Beispiel 2 Example 2
In einem 750-ml-Vierhalsulfierkolben werden 242,5 g Cetylalkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd vorgelegt und auf 150° aufgeheizt. Dann lässt man bei 150 bis 170° 174 g Propylenoxyd zutropfen. Anschliessend wird evakuiert und mit Äthylenoxyd entlastet. Man leitet total 264 g Äthylenoxyd ein. Der Kolben wird mit Stickstoff gespült und auf 70° abgekühlt. Bei 70 bis 80c lässt man 85 g Polyphosphorsäure mit einem P:Os-Gehalt von 83 bis 84% zutropfen. Man lässt 10 Stunden bei 80= nachreagieren und giesst anschliessend das Produkt in 1570 g 3,6%ige Kaliumhydroxydlösung. Man erhält eine neutrale 35%ige dickflüssige Paste. 242.5 g of cetyl alcohol and 0.5 g of powdered sodium hydroxide are placed in a 750 ml four-necked flask and heated to 150 °. Then 174 g of propylene oxide are added dropwise at 150 to 170 °. It is then evacuated and relieved with ethylene oxide. A total of 264 g of ethylene oxide are introduced. The flask is flushed with nitrogen and cooled to 70 °. At 70 to 80c, 85 g of polyphosphoric acid with a P: Os content of 83 to 84% are added dropwise. The mixture is left to react at 80 = for 10 hours and then the product is poured into 1570 g of 3.6% potassium hydroxide solution. A neutral 35% viscous paste is obtained.
Beispiel 3 Example 3
268,5 g Oleylalkohol werden analog dem Beispiel 1 mit Analogously to Example 1, 268.5 g of oleyl alcohol are added
132 g Äthylenoxyd oxäthyliert und anschliessend mit 71 g Phosphorpentoxyd umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird zur Neutralisation in 1140 g l,5%ige Ammoniaklösung eingetragen. Man erhält 1628 g dickflüssiges Produkt mit 30% Aktivstoffgehalt. 132 g of ethylene oxide and then reacted with 71 g of phosphorus pentoxide. The reaction product is introduced for neutralization in 1140 g l, 5% ammonia solution. 1628 g of viscous product with 30% active substance content are obtained.
Beispiel 4 Example 4
260,4 g Talgfettalkohol mit einer Hydroxyzahl von 215 werden analog dem Beispiel 1 mit 198 g Äthylenoxyd oxäthyliert. Das Produkt wird auf 30° gekühlt und allmählich bei max. 40° mit 153,5 g Phosphoroxychlorid versetzt. Man lässt 5 Stunden bei 60° nachreagieren und giesst das Produkt anschliesend in 1500 ml Wasser und neutralisiert mit Natronlauge bis pH 7. 260.4 g of tallow fatty alcohol with a hydroxyl number of 215 are oxidized analogously to Example 1 with 198 g of ethylene oxide. The product is cooled to 30 ° and gradually at max. 40 ° with 153.5 g of phosphorus oxychloride. The mixture is left to react for 5 hours at 60 ° and the product is then poured into 1500 ml of water and neutralized with sodium hydroxide solution to pH 7.
Herstellungsbeispiele 5-8 [Präparate mit Komponenten a) und b)] Production Examples 5-8 [Preparations with Components a) and b)]
Beispiel 5 Example 5
In einem 1,5-1-Vierhalssulfierkolben werden 270,5 g Stearylalkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd auf 150c aufgeheizt. Der Kolben wird evakuiert und mit Äthylenoxyd entlastet. Dann werden bei 150° bis 190° 176 g Äthylenoxyd bei Normaldruck eingeleitet. Nach beendeter Reaktion wird der Kolben mit Stickstoff gespült und auf 70° abgekühlt. Dann werden bei 70° bis 80° 71 g Phosphorpentoxyd in Portionen eingetragen. Nach beendeter Zugabe lässt man 6 bis 8 Stunden bei 75-80° nachreagieren. Dann lässt man bei 50° 270.5 g of stearyl alcohol and 0.5 g of powdered sodium hydroxide are heated to 150c in a 1.5-1 four-necked sulfonation flask. The flask is evacuated and relieved with ethylene oxide. Then 176 g of ethylene oxide are introduced at normal pressure at 150 ° to 190 °. When the reaction is complete, the flask is flushed with nitrogen and cooled to 70 °. Then 71 g of phosphorus pentoxide are added in portions at 70 ° to 80 °. After the addition has ended, the mixture is left to react at 75-80 ° for 6 to 8 hours. Then you leave at 50 °
133 g 2-Isopropoxyäthanol zutropfen, gibt 68 g 25%ige Ammoniaklösung zu und verdünnt das Gemisch mit 617 g Wasser zu einer 40l) ó Aktivsubstanz enthaltenden Paste. Add 133 g 2-isopropoxyethanol dropwise, add 68 g 25% ammonia solution and dilute the mixture with 617 g water to a paste containing 40l) ó active substance.
Beispiel 6 Example 6
In einem 1,5-1-Vierhalssulfierkolben werden 242,5 g Cetylalkohol und 0,5 g pulverisiertes Natriumhydroxyd vorgelegt 242.5 g of cetyl alcohol and 0.5 g of powdered sodium hydroxide are placed in a 1.5-1 four-necked flask
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
b5 b5
7 7
655 738 655 738
und auf 150° aufgeheizt. Dann lässt man bei 150; bis 170° 174 g Propylenoxyd zutropfen. Anschliessend wird evakuiert und mit Äthylenoxyd entlastet. Man leitet total 264 g Äthylenoxyd ein. Der Kolben wird mit Stickstoff gespült und auf 70° abgekühlt. Bei 70 bis 80° lässt man 85 g Polyphosphorsäure mit einem PiOs-Gehalt von 83-84% zutropfen. Man lässt 10 Stunden bei 80° nachreagieren und giesst anschliessend 270 g 2-Äthoxyäthanol bei einer Innentemperatur von 50-60° hinzu. Anschliessend wird der Phosphorsäureester durch Zugabe von 61 g Monoäthanolamin in das entsprechende Salz übergeführt und mit 310g Wasser verdünnt, so dass man ein Produkt mit 60% Aktivsubstanzgehalt erhält. and heated to 150 °. Then you leave at 150; Drop in 174 g of propylene oxide up to 170 °. It is then evacuated and relieved with ethylene oxide. A total of 264 g of ethylene oxide are introduced. The flask is flushed with nitrogen and cooled to 70 °. 85 g of polyphosphoric acid with a PiOs content of 83-84% are added dropwise at 70 to 80 °. The mixture is left to react for 10 hours at 80 ° and then poured in 270 g of 2-ethoxyethanol at an internal temperature of 50-60 °. The phosphoric acid ester is then converted into the corresponding salt by adding 61 g of monoethanolamine and diluted with 310 g of water, so that a product with 60% active substance content is obtained.
Beispiel 7 Example 7
268,5 g Oleylalkohol werden analog dem Beispiel 1 mit 132 g Äthylenoxyd oxäthyliert und anschliessend mit 71 g Phosphorpentoxyd umgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird mit 310 g 2-(n-Hexyloxy)-äthanol verdünnt, mit 149 g Triätha-nolamin versetzt und anschliessend mit Wasser auf 2066 g verdünnt. Die so erhaltene Formulierung enthält 30% Aktivsubstanz. 268.5 g of oleyl alcohol are oxidized analogously to Example 1 with 132 g of ethylene oxide and then reacted with 71 g of phosphorus pentoxide. The reaction mixture is diluted with 310 g of 2- (n-hexyloxy) ethanol, 149 g of triethanolamine and then diluted to 2066 g with water. The formulation thus obtained contains 30% active substance.
Beispiel 8 Example 8
260,4 g Talgfettalkohol mit einer Hydroxyzahl von 215 werden analog dem Beispiel 1 mit 167,2 g Äthylenoxyd oxäthyliert. Das Produkt wird mit 71 g Phosphorpentoxyd bei 50 bis 70° in den Phosphorsäureester überführt. Anschliessend wird mit 80 g 2-(n-Butoxy)-äthanol verdünnt, dann mit 134,6 g Triäthanolamin versetzt und zum Schluss mit 176 g Wasser verdünnt. Die so erhaltene Paste enthält 72% Aktivsubstanz. 260.4 g of tallow fatty alcohol with a hydroxyl number of 215 are oxidized analogously to Example 1 with 167.2 g of ethylene oxide. The product is converted into the phosphoric acid ester with 71 g of phosphorus pentoxide at 50 to 70 °. Then it is diluted with 80 g of 2- (n-butoxy) ethanol, then mixed with 134.6 g of triethanolamine and finally diluted with 176 g of water. The paste thus obtained contains 72% active substance.
Herstellungsbeispiele 9-16 [Präparate mit Komponenten a), b) bzw. b'), c) und gegebenenfalls d)] Production examples 9-16 [preparations with components a), b) or b '), c) and, if appropriate, d)]
Beispiel 9 Example 9
498 g Phosphorsäureester, hergestellt aus 260 g 498 g phosphoric acid ester made from 260 g
Talgfettalkohol (1 Mol), 167 g Äthylenoxyd (3,8 Mol) und 71 g Phosphorpentoxyd (0,5 Mol) werden auf 60° erhitzt. Zur Schmelze gibt man der Reihe nach Tallow fatty alcohol (1 mol), 167 g of ethylene oxide (3.8 mol) and 71 g of phosphorus pentoxide (0.5 mol) are heated to 60 °. For the melt one gives one after the other
80 g 2-(n-Butoxy)-äthanol, 80 g of 2- (n-butoxy) ethanol,
134 g Triäthanolamin, 134 g triethanolamine,
214 g Isopropanol, 214 g isopropanol,
145 g Wasser und 145 g water and
214g White Spirit (Siedebereich 201 bis 243°) 214g White Spirit (boiling range 201 to 243 °)
Während der Zugabe des Amins steigt die Temperatur auf 70-80° an. During the addition of the amine, the temperature rises to 70-80 °.
Nach der Zugabe des Isopropanols wird das Gemisch trüb, klärt sich aber wieder bei der Zugabe von Wasser. Das Gemisch bleibt immer gut giessbar. After the addition of the isopropanol, the mixture becomes cloudy, but clarifies again when water is added. The mixture always remains pourable.
Auf analoge Weise, wie im Beispiel 9 beschrieben, werden die Präparate der Beispiele 10-16 hergestellt, die in der folgenden Tabelle zusammengestellt sind und durch die einzelnen Komponenten, deren Gewichtsanteil und den Aspekt des Präparates bei Raumtemperatur ( = 20 ~ C) gekennzeichnet sind. The preparations of Examples 10-16, which are compiled in the following table and are characterized by the individual components, their weight fraction and the aspect of the preparation at room temperature (= 20 ° C.), are prepared in an analogous manner to that described in Example 9 .
Tabelle table
Bsp. Phosphor-Komponente b) Example: phosphorus component b)
Isopro Isopro
Öl wie in Oil like in
Was- Aspekt What- aspect
säurepart-bzw. b') + acid part or. b ') +
panol panol
Beispiel 9 ser Example 9 ser
ialester ialester
Gewichtsanteil Weight percentage
wie how
Beispiel 9 Example 9
10 10th
50% 50%
2-Butoxyätha- 2-butoxyethane
nol nol
4,3% 4.3%
11,7% 11.7%
11,7% 11.7%
22,3% dickflüssig giessbar 22.3% viscous pourable
11 11
50% 50%
2-Butoxyätha-nol 12,5% 2-butoxyethanol 12.5%
14% 14%
14% 14%
9,5% flüssig, klar 9.5% liquid, clear
12 12
50% 50%
2-Butoxyätha-nol 9,3% 2-butoxyethanol 9.3%
24,7% 24.7%
16% dickflüssig, 16% viscous,
giessbar pourable
13 13
50% 50%
Hexylenglykol 6,3% Hexylene glycol 6.3%
16,7% 16.7%
16,7% 16.7%
10,3% flüssig, klar 10.3% liquid, clear
14 14
50% 50%
2-Äthoxyätha-nol 6,3% 2-ethoxyethanol 6.3%
16,7% 16.7%
16,7% 16.7%
10,3% flüssig, klar 10.3% liquid, clear
15 15
50% 50%
2-Isopropoxy-äthanol 6,3% 2-isopropoxyethanol 6.3%
16,7% 16.7%
16,7% 16.7%
10,3% flüssig, klar 10.3% liquid, clear
16 16
30% 30%
2-Butoxyätha-nol 4% 2-butoxyethanol 4%
10% 10%
10% 10%
46% zäh, klar 46% tough, clear
Applikationsbeispiele Application examples
Die %-Angaben am linken Textrand beziehen sich auf das Falzgewicht, wenn nichts anderes erwähnt ist. Das eingesetzte Chromhydroxysulfat ist als Cr:Ch titriert, der titrierte Cr:03-Gehalt ist 25%. The% figures on the left edge of the text refer to the fold weight, unless stated otherwise. The chromium hydroxysulfate used is titrated as Cr: Ch, the titrated Cr: 03 content is 25%.
Beispiel A (Rindbox) Example A (cattle box)
Wet-blue-Leder wird in 200% Wasser 5 Minuten bei 40° aufgewalkt. Dann wird 30 Minuten mit 2% Chromhydroxysulfat und 4% Dimethyloläthylenharnstoff weiterbehandelt. Wet-blue leather is rolled on in 200% water for 5 minutes at 40 °. The treatment is then continued for 30 minutes with 2% chromium hydroxysulfate and 4% dimethylolethylene urea.
Anschliessend wird mit 6% Mimosaextrakt und 1% Farbstoff Colour Index Acid Brown 359 Then it is mixed with 6% mimosa extract and 1% Color Index Acid Brown 359
60 Minuten weitergewalkt. Anschliessend werden 250% Wasser von 40° und 0,3% 85%ige Ameisensäure zugegeben. Das Bad wird ablaufen gelassen. Dann wird mit 200% Wasser von 50° und mit 20% der Lösung, hergestellt gemäss Beispiel 1 ( = 5% Aktivsubstanz, d.h. Reinfett, bezogen auf falzfeuchtes Leder) 45 Minuten gefettet. Danach werden Walked on for 60 minutes. Then 250% water of 40 ° and 0.3% 85% formic acid are added. The bath is drained. Then it is greased with 200% water at 50 ° and with 20% of the solution prepared according to Example 1 (= 5% active substance, i.e. pure fat, based on seam-dampened leather) for 45 minutes. After that
2% Chromhydroxysulfat und 0,3% 85%ige Ameisensäure während 30 Minuten eingewalkt. Das Bad wird abgelassen und die Leder mit 2% chromium hydroxysulfate and 0.3% 85% formic acid were rolled in for 30 minutes. The bathroom is drained and the leather with
200% 20° warmem Wasser gespült. Das Wasser wird abgelassen, die Leder über Nacht auf den Bock gehängt und in üblicher Weise weiterverarbeitet. 200% 20 ° warm water rinsed. The water is drained off, the leather is hung on the trestle overnight and processed in the usual way.
Beispiel A-bis Example A-bis
Man verfährt wie im Beispiel A beschrieben, verwendet aber, anstelle der 20% der Lösung gemäss Beispiel 1, 12,5% der Paste gemäss Beispiel 5. The procedure is as described in Example A, but instead of the 20% of the solution according to Example 1, 12.5% of the paste according to Example 5 is used.
Beispiel A-ter Example A-ter
Man verfährt wie im Beispiel A beschrieben, verwendet aber, anstelle der 20% der Lösung gemäss Beispiel 1, 10% der Lösung gemäss Beispiel 15. The procedure is as described in Example A, but instead of the 20% of the solution according to Example 1, 10% of the solution according to Example 15 is used.
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
55 55
40 40
45 45
50 50
55 55
bO bO
*5 * 5
655 738 655 738
8 8th
Beispiel B (Hunting) Example B (hunting)
Kalbfelle im wet-blue-Zustand werden mit 150% Wasser von 30° und 5% Chromhydroxysulfat während 3 Stunden nachgegerbt. Das Bad wird abgelassen und die Leder während 10 Minuten mit 200% 40° warmem Wasser gespült. Das Bad wird ablaufen gelassen und die Leder werden während 2 Stunden mit 200% Wasser von 35° und Ammoniumbicarbonat auf pH 6,5 bis 7 gestellt. Dann lässt man die Flotte ablaufen, spült mit 200% Wasser von 35° während 10 Minuten, lässt das Veal skins in the wet blue state are retanned with 150% water at 30 ° and 5% chromium hydroxysulfate for 3 hours. The bath is drained and the leather rinsed with 200% 40 ° warm water for 10 minutes. The bath is drained and the leather is adjusted to pH 6.5 to 7 with 200% water at 35 ° and ammonium bicarbonate for 2 hours. Then let the liquor run off, rinse with 200% water at 35 ° for 10 minutes, leave that
Spülwasser ablaufen und färbt durch Zugabe von 1% Ammoniak-Lösung 25%ig und Rinse water and stains by adding 1% ammonia solution 25% and
3% Farbstoff Colour Index Acid Brown 126 während 45 Minuten. Dann wird mit 200% Wasser und 23% Präparat gemäss Beispiel 2 ( = 8% Aktivsubstanz, d.h. Reinfett, bezogen auf falzfeuchtes Leder), eine Stunde bei 45° gefettet. Durch Zugabe von 2% Chromhydroxysulfat und 3% Color Index Acid Brown 126 dye for 45 minutes. Then grease with 200% water and 23% preparation according to Example 2 (= 8% active substance, i.e. pure fat, based on seam-dampened leather) for one hour at 45 °. By adding 2% chromium hydroxysulfate and
2% Ameisensäure (85%ig) wird 30 Minuten fixiert. 2% formic acid (85%) is fixed for 30 minutes.
Die Restflotte wird abgelassen, die Leder über Nacht auf den Bock gehängt und in üblicher Weise weiterverarbeitet. The remaining liquor is drained off, the leather is hung on the trestle overnight and processed in the usual way.
Beispiel B-bis Example B-bis
Man verfährt wie im Beispiel B beschrieben, verwendet aber, anstelle der 23% des Präparates gemäss Beispiel 2, 13,3% des Präparates gemäss Beispiel 6. The procedure is as described in Example B, but instead of the 23% of the preparation according to Example 2, 13.3% of the preparation according to Example 6 is used.
Beispiel B-ter Example B-ter
Man verfährt wie im Beispiel B beschrieben, verwendet aber, anstelle der 23% des Präparates gemäss Beispiel 2, 16% des Präparates gemäss Beispiel 14. The procedure is as described in Example B, but instead of the 23% of the preparation according to Example 2, 16% of the preparation according to Example 14 is used.
Beispiel C (Schafsbekleidungsvelours) Example C (sheep clothing velours)
Schaffelle im wet-blue-Zustand werden mit 800% Wasser von 50° und 2% 25%igem Ammoniak 60 Minuten aufgewalkt. 5 Dann wird 60 Minuten mit Sheepskins in the wet blue state are rolled on with 800% water at 50 ° and 2% 25% ammonia for 60 minutes. 5 Then 60 minutes with
3% Zirkonylsulfat nachgegerbt und das Bad anschliessend abgelassen. Dann fügt man 600% Wasser von 50: und Retanned 3% zirconyl sulfate and then drained the bath. Then add 600% water of 50: and
1% 25°oiges Ammoniak zu und lässt 10 Minuten io weiterwalken. Add 1% 25 ° o ammonia and continue walking for 10 minutes.
Anschliessend wird mit Then with
4% Farbstoff Colour Index Acid Brown 303 4% Color Index Acid Brown 303 dye
60 Minuten gefärbt und danach mit 17° o Präparat gemäss Beispiel 4 ( = 5% Aktivsubstanz, 15 d.h. Reinfett, bezogen auf falzfeuchtes Leder), Dyed for 60 minutes and then with 17 ° o preparation according to Example 4 (= 5% active substance, 15 i.e. pure fat, based on seam-dampened leather),
60 Minuten gefettet. Dann wird durch Zugabe von Greased for 60 minutes. Then by adding
2°o Chromhydroxysulfat und 2 ° o chromium hydroxysulfate and
2"n Ameisensäure während 40 Minuten fixiert, das 20 Bad ablaufen gelassen, die Leder über Nacht auf den Bock gelegt und in üblicher Weise weiterverarbeitet. 2 "n formic acid fixed for 40 minutes, the 20 bath allowed to run off, the leather placed on the trestle overnight and processed in the usual way.
Beispiel C-bis Example C-bis
25 Man verfährt wie im Beispiel C beschrieben, verwendet aber, anstelle der 17°des Präparates gemäss Beispiel 4,7% der Paste gemäss Beispiel 8. 25 The procedure is as described in Example C, but instead of the 17 ° of the preparation according to Example 4.7% of the paste according to Example 8 is used.
Beispiel C-ter Example C-ter
3o Man verfährt wie im Beispiel C beschrieben, verwendet aber, anstelle der 17% des Präparates gemäss Beispiel 4,10% des Präparates gemäss Beispiel 9. 3o The procedure is as described in Example C, but instead of the 17% of the preparation according to Example 4.10% of the preparation according to Example 9.
Auf analoge Weise wie in den obigen Applikationsbeispielen beschrieben, können die in den Beispielen 3,7,10-35 bis, 13 und 16 beschriebenen Präparate eingesetzt werden. Die erhaltenen Leder sind den eingesetzten Farbstoffen entsprechend gut gefärbt und die erzeugte Fettung ist gut trockenreinigungsecht. The preparations described in Examples 3,7,10-35 bis, 13 and 16 can be used in an analogous manner to that described in the above application examples. The leathers obtained are dyed according to the dyes used and the greasing produced is good for dry cleaning.
G G
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