CH644876A5 - METHOD FOR PRODUCING HIGH CONCENTRATED, LOW VISCOSES, AQUEOUS SOLUTIONS OF N-MODIFIED MELAMINE / ALDEHYDE RESIN. - Google Patents

METHOD FOR PRODUCING HIGH CONCENTRATED, LOW VISCOSES, AQUEOUS SOLUTIONS OF N-MODIFIED MELAMINE / ALDEHYDE RESIN. Download PDF

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CH644876A5
CH644876A5 CH238981A CH238981A CH644876A5 CH 644876 A5 CH644876 A5 CH 644876A5 CH 238981 A CH238981 A CH 238981A CH 238981 A CH238981 A CH 238981A CH 644876 A5 CH644876 A5 CH 644876A5
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Juerg Dr Widmer
Theodor Dr Meyer
Ueli Sulser
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Sika Ag
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, wässrigen Lösungen von N-modifizierten Melamin/Aldehydharzen. The present invention relates to a process for the production of highly concentrated, low-viscosity, aqueous solutions of N-modified melamine / aldehyde resins.

Aus der deutschen Patentschrift 1 671 017 ist es bereits bekannt, sulfit- oder sulfonsäure-modifizierte Harze auf der Basis eines Amino-S-triazins mit mindestens zwei NH2-Gruppen für die Verbesserung der Güteeigenschaften von Baustoffen aus anorganischen Bindemitteln zu verwenden. Diese Harze weisen jedoch erhebliche Nachteile auf, welche in der deutschen Patentschrift 2 359 291 zum Teil aufgeführt sind. So sind beispielsweise Lösungen niedriger Viskosität auf der Basis eines Amino-S-triazins nur mit einem Feststoffgehalt bis zu 20 Gew.-% herstellbar. It is already known from German patent specification 1 671 017 to use sulfite- or sulfonic acid-modified resins based on an amino-S-triazine with at least two NH2 groups for improving the quality properties of building materials made from inorganic binders. However, these resins have considerable disadvantages, some of which are listed in German patent specification 2,359,291. For example, low-viscosity solutions based on an amino-S-triazine can only be produced with a solids content of up to 20% by weight.

Die D.P. 1 671 017 beschreibt neben der Herstellung konventioneller sulfit-modifizierter Melamin-Formaldehydharze auch ein Verfahren zur Herstellung höher konzentrierter Lösungen von Polykondensationsprodukten, bei welchen anstelle des Melamins von N-sulfonierten Melaminen, wie z.B. N-monosulfoniertem Acetoguanamin und N-sulfo-niertem Benzoguanamin ausgegangen wird. Diese Sulfonsäu-rederivate müssen aber zuerst synthetisiert und isoliert werden. Sie sind daher sehr schwer zugänglich und haben in der Praxis keine Verwendung gefunden. Die erwähnten, N-sulfonierte Melamine enthaltenden Harze, gemäss D.P. 1 671 017, weisen als Nachteil für viele Anwendungen auch eine zu hohe Viskosität auf. The D.P. In addition to the production of conventional sulfite-modified melamine-formaldehyde resins, 1 671 017 also describes a process for the preparation of more highly concentrated solutions of polycondensation products in which, instead of the melamine, N-sulfonated melamines, such as e.g. N-monosulfonated acetoguanamine and N-sulfonated benzoguanamine are assumed. These sulfonic acid derivatives must first be synthesized and isolated. They are therefore very difficult to access and have not been used in practice. The above-mentioned resins containing N-sulfonated melamine, according to D.P. As a disadvantage for many applications, 1,671,017 also have an excessively high viscosity.

Daher müssen solche konventionell hergestellte Harzlösungen, die meistens mit Hilfe von Dosierpumpen durch lange Leitungen zum Verarbeitungsplatz gefördert werden, vorgängig verdünnt werden, wodurch zahlreiche Vorteile, welche hochkonzentrierte Lösungen bieten, verloren gehen. Therefore, such conventionally produced resin solutions, which are usually pumped through long lines to the processing station with the help of metering pumps, have to be diluted beforehand, as a result of which numerous advantages which highly concentrated solutions offer are lost.

Gemäss diesen bekannten Verfahren werden, zur Erzielung des für die Polykondensation notwendigen pH-Wertes unter 4,5, Mineralsäuren eingesetzt. Bei der Verwendung von Salzsäure wäre eine Korrosionsgefahr durch das Chloridion, bei Phosphorsäure eine starke Abbindeverzögerung zu erwarten. In der Praxis wird deshalb immer mit Schwefelsäure gearbeitet. Dies bedingt, dass die im Endprodukt enthaltenen Sulfate abgetrennt werden müssen. Zweckmässigerweise geschieht dies durch Auskristallisieren bei tiefer Temperatur und Abtrennen nach üblichen Methoden. According to these known methods, mineral acids are used to achieve the pH below 4.5 necessary for the polycondensation. If hydrochloric acid is used, there would be a risk of corrosion from the chloride ion, and if the acid is phosphoric, a strong setting delay would be expected. In practice, therefore, sulfuric acid is always used. This means that the sulfates contained in the end product must be separated. This is expediently done by crystallization at low temperature and separation by customary methods.

Ein gewisser Anteil von Sulfat bleibt aber dennoch im Endprodukt enthalten und verunmöglicht so die Mischbarkeit mit z.B. Calciumsalzen der Ligninsulfonsäure oder mit Calciumsalzen sulfonierter Naphthalin/Formaldehydpoly-kondensate, weil dadurch unlösliches Calciumsulfat ausgefällt wird. However, a certain amount of sulfate remains in the end product, making it impossible to mix with e.g. Calcium salts of lignin sulfonic acid or naphthalene / formaldehyde polycondensates sulfonated with calcium salts, because insoluble calcium sulfate is thereby precipitated.

In der CH-Patentschrift 602 809 wird vorgeschlagen, das Melamin im Gemisch mit bis zu 40 Mol-% Harnstoff zu verwenden, um zu niederviskosen Lösungen zu gelangen. Dies setzt allerdings voraus, dass die Kondensation in einem zeitraubenden, mehrstufigen Verfahren durchgeführt wird. In CH patent 602 809 it is proposed to use the melamine in a mixture with up to 40 mol% urea in order to arrive at low-viscosity solutions. However, this presupposes that the condensation is carried out in a time-consuming, multi-stage process.

Ein weiterer Nachteil dieser konventionell hergestellten Another disadvantage of this conventionally manufactured

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

644876 644876

Melaminharze zeigt sich beim praktischen Einsatz. Beton oder Mörtel, welche diese bereits bekannten Harze enthalten, weisen im allgemeinen einen relativ raschen Rückgang der Verarbeitbarkeit auf. Die Fliessfähigkeit und die Verdichtungswilligkeit gehen beispielsweise verloren, und die Pump-barkeit wird gewöhnlich verunmöglicht. Melamine resins show up in practical use. Concrete or mortar containing these known resins generally have a relatively rapid decline in workability. The fluidity and the willingness to compress are lost, for example, and the pumpability is usually made impossible.

Handelsübliche, wasserlösliche Melamin-Formaldehyd-harze lassen sich gemäss Schema 1 bekanntlich dadurch herstellen, dass man Melamin 1 in einer ersten Stufe (siehe Schema 1) bei pH-Werten zwischen 9 und 12 mit Formal-s dehyd und Alkalisulfit bei Temperaturen von 70-90°C zu einem Vorkondensat umsetzt. Commercially available, water-soluble melamine-formaldehyde resins can be prepared according to Scheme 1, as is known, by melamine 1 in a first stage (see Scheme 1) at pH values between 9 and 12 with formal dehyde and alkali sulfite at temperatures of 70- Converts 90 ° C to a precondensate.

Schema 1 Scheme 1

HoN HoN

-N. -N.

Tir nh2 Tir nh2

1 1

NH- NH-

+ GI^O + NCI2S2O5 + GI ^ O + NCI2S2O5

hoh2C h h Hoh2C h h

>I > I

ch2OH ÄH ch2OH UH

NH NH

CH2S03Na hoch2 Hfk CH2S03Na hoch2 Hfk

NHCHo—-N NHCHo —- N

CHoOH CHoOH

N, N,

TÌ TÌ

NH NH

nhch2-- nhch2--

CH2S03Na CH2S03Na

CHoOH j CHoOH j

• N> • N>

NHC^OH NHC ^ OH

M M

l^JH l ^ JH

CH2S03Na CH2S03Na

Dieses Vorkondensat besteht aus einem Gemisch partiell sulfonierter Methylolverbindungen von z.B. Typ 2 (Schema 1). Der Methylolierungsgrad hängt ab vom molaren Verhältnis von Formaldehyd zu Melamin. In einer zweiten Stufe erfolgt dann in Gegenwart von Mineralsäuren bei pH-Werten zwischen 1,5 und 4,5 und bei Temperaturen zwischen 40°C und 60°C die eigentliche Polykondensation des Produktes vom Typ 2 zum Produkt vom Typ 3, welches dann zur Erhöhung der Lagerstabilität in einer 3. Stufe noch 1 bis 2 Stunden bei pH-Werten zwischen 8 und 9 auf einer Temperatur von 80 bis 90°C gehalten wird. This precondensate consists of a mixture of partially sulfonated methylol compounds of e.g. Type 2 (scheme 1). The degree of methylolation depends on the molar ratio of formaldehyde to melamine. In a second stage, the actual polycondensation of the type 2 product to the type 3 product takes place in the presence of mineral acids at pH values between 1.5 and 4.5 and at temperatures between 40 ° C and 60 ° C Increasing the storage stability in a third stage for a further 1 to 2 hours at pH values between 8 and 9 at a temperature of 80 to 90 ° C.

Die so hergestellten Harzlösungen besitzen je nach den in Reaktionsstufe 2 gewählten Reaktionsbedingungen verschiedene Viskositäten, die die Gebrauchseigenschaften bestimmen. So lassen sich z.B. bei geeignet gewählten milden Bedingungen Harzlösungen mit einem Feststoffgehalt von 40% und einem Viskositätsbereich von 500-1000 Centipoise herstellen. Depending on the reaction conditions selected in reaction stage 2, the resin solutions prepared in this way have different viscosities which determine the properties of use. For example, under suitably chosen mild conditions, prepare resin solutions with a solids content of 40% and a viscosity range of 500-1000 centipoise.

Verfahren zur Herstellung von 40%igen Harzlösungen mit extrem niedrigem Viskositätsbereich, von z.B. 30 bis 60 Centipoise oder von 45-50%igen Harzlösungen mit Viskositäten unter 250 Centipoise sind unseres Wissens bis heute nicht bekannt. Die für den Einsatz solcher Harze in Baustoffen störenden hohen Viskositäten kommen gewöhnlich dadurch zustande, dass die im Harz gebundenen Methylolgruppen (3, siehe Schema 1) noch zusätzlich unerwünschte Vernetzungsreaktionen eingehen können. Process for the preparation of 40% resin solutions with an extremely low viscosity range, e.g. To our knowledge, 30 to 60 centipoise or 45-50% resin solutions with viscosities below 250 centipoise are not known to date. The high viscosities that are disruptive for the use of such resins in building materials usually result from the fact that the methylol groups bound in the resin (3, see scheme 1) can additionally undergo undesired crosslinking reactions.

Dieser Erfindung liegt nun die Aufgabe zugrunde, die erwähnten Nachteile auf einfache und wirtschaftlich günstige Weise zu beheben. The object of this invention is now to remedy the disadvantages mentioned in a simple and economically advantageous manner.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, wässrigen Lösungen von N-modifizierten Melamin/Aldehydharzen ist dadurch gekennzeichnet, dass man in einem ersten Schritt Melamin mit einer organischen Säure und anschliessend mit wenigstens einem Lacton oder einem organischen Säureanhydrid in Gegenwart von Wasser umsetzt und anschliessend das Reaktionsgemisch alkalisch stellt, in einem zweiten Schritt 35 die so hergestellte N-Monoacylmelamin-Verbindung mit einem Aldehyd zu einem Vorkondensat umsetzt, das erhaltene Gemisch in einem dritten Schritt mit wenigstens einer Verbindung (I), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Aminocarbonsäure, einer Aminodicarbonsäure, einer 40 Carbonsäure, einer Hydroxycarbonsäure, einem Hydroxy-carbonsäurelacton, einer Sulfaminsäure, einer Aminosulfon-säure, einem Polyhydroxycarbonsäurelacton, einer Polyhy-droxycarbonsäure und einer Mineralsäure, umsetzt und anschliessend die erhaltene Harzlösung durch Zugabe von 45 wenigstens einer basischen Verbindung (II) alkalisch stellt. Die Endeigenschaften der nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Harzlösungen können in weiten Grenzen gesteuert werden. The process according to the invention for the production of highly concentrated, low-viscosity, aqueous solutions of N-modified melamine / aldehyde resins is characterized in that, in a first step, melamine is reacted with an organic acid and then with at least one lactone or an organic acid anhydride in the presence of water and then the reaction mixture is made alkaline, in a second step 35 the N-monoacylmelamine compound thus prepared is reacted with an aldehyde to form a precondensate, the mixture obtained in a third step with at least one compound (I) selected from the group consisting of Aminocarboxylic acid, an aminodicarboxylic acid, a 40 carboxylic acid, a hydroxy carboxylic acid, a hydroxy carboxylic acid lactone, a sulfamic acid, an aminosulfonic acid, a polyhydroxy carboxylic acid lactone, a polyhydroxy carboxylic acid and a mineral acid, and then the resin solution obtained is added of 45 at least one basic compound (II) is alkaline. The final properties of the resin solutions produced by the process according to the invention can be controlled within wide limits.

Die Harzlösungen können als Zusatzstoffe in Baustoffen verwendet werden, welche anorganische Bindemittel enthalten. The resin solutions can be used as additives in building materials that contain inorganic binders.

Im erfindungsgemässen Verfahren wird im zweiten Schritt als Aldehyd vorzugsweise Formaldehyd verwendet. Im erfindungsgemässen Verfahren kann Formaldehyd als Gas, in Form von Lösungen, vorzugsweise in Form von wässrigen Lösungen oder als Festkörper (z.B. Paraformaldehyd) verwendet werden. In the process according to the invention, formaldehyde is preferably used as the aldehyde in the second step. In the process according to the invention, formaldehyde can be used as a gas, in the form of solutions, preferably in the form of aqueous solutions or as a solid (e.g. paraformaldehyde).

Im erfindungsgemässen Verfahren wird im zweiten Schritt vorzugsweise bei Temperaturen von 75°C bis 100°C gearbeitet. Arbeitet man bei Temperaturen unterhalb von 75°C, so löst sich im allgemeinen das Melamin, z.B. im Wasser, schlecht. Wird bei höheren Temperaturen gearbeitet, so läuft die exotherme Reaktion in der Regel so rasch ab, dass unlösliche Harze entstehen können. In the process according to the invention, the second step is preferably carried out at temperatures from 75 ° C. to 100 ° C. When working at temperatures below 75 ° C, the melamine generally dissolves, e.g. in the water, bad. When working at higher temperatures, the exothermic reaction usually takes place so quickly that insoluble resins can form.

65 Die im erfindungsgemässen Verfahren im dritten Schritt verwendeten Verbindungen (I) dienen als Modifikatoren, welche im allgemeinen befähigt sind, mit einem Teil der für die zusätzliche Vernetzung verantwortlichen Methylol- und 65 The compounds (I) used in the process according to the invention in the third step serve as modifiers which are generally capable, with some of the methylol and

55 55

644876 644876

Aminogruppen chemisch zu reagieren und diese Gruppen dadurch zu blockieren. Chemically react amino groups and thereby block these groups.

Im erfindungsgemässen Verfahren kann im dritten Schritt - im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren - bei hohen pH-Werten im Bereich von 5,5 bis 7,0 gearbeitet werden. In the process according to the invention, in the third step - in contrast to the processes known hitherto - work can be carried out at high pH values in the range from 5.5 to 7.0.

Wird im dritten Schritt des erfindungsgemässen Verfahrens bei einem tieferen pH-Wert, z.B. bei 4,5, gearbeitet, so läuft die Reaktion im bevorzugten Temperaturbereich von 75°C bis 100°C im allgemeinen zu rasch ab, so dass unlösliche Harze entstehen können. If in the third step of the method according to the invention at a lower pH, e.g. worked at 4.5, the reaction proceeds in the preferred temperature range from 75 ° C to 100 ° C generally too quickly, so that insoluble resins can form.

Es ist aber auch möglich, den dritten Schritt des erfindungsgemässen Verfahrens bei tieferen Temperaturen, beispielsweise bei umgebender Temperatur, und bei einem tieferen pH-Wert, z.B. bei einem pH-Wert von 4,5, durchzuführen, jedoch ist diese Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens im allgemeinen nicht bevorzugt. However, it is also possible to carry out the third step of the process according to the invention at lower temperatures, for example at ambient temperature, and at a lower pH, e.g. at a pH of 4.5, but this embodiment of the process according to the invention is generally not preferred.

Die erfindungsgemäss hergestellten Lösungen von N-modifizierten Melamin/Aldehydharzen können sowohl verdünnt als auch verdickt werden; insbesondere können sie sprühgetrocknet und in einem späteren Zeitpunkt wieder aufgelöst werden. The solutions of N-modified melamine / aldehyde resins prepared according to the invention can be either diluted or thickened; in particular, they can be spray dried and dissolved again later.

Üblicherweise wird das erfindungsgemässe Verfahren bei umgebendem Druck durchgeführt. Für den Fachmann ist es naheliegend, dass das erfindungsgemässe Verfahren auch bei Überdruck und bei Unterdruck (Vakuum) durchgeführt werden kann. The method according to the invention is usually carried out at ambient pressure. It is obvious to the person skilled in the art that the method according to the invention can also be carried out under positive pressure and under negative pressure (vacuum).

Die gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Lösungen enthalten in der Regel weniger als 1 Gew.-% an Sulfat, was einen Fortschritt gegenüber dem Stand der Technik darstellt. The solutions prepared by the process according to the invention generally contain less than 1% by weight of sulfate, which represents an advance over the prior art.

Als weiterer Vorteil gegenüber den bekannten Amino-S-triazin-Harzen ist beispielsweise zu erwähnen, dass die erfindungsgemäss herstellbaren Harzlösungen auch völlig alkalifrei, z.B. als Salze mehrwertiger Kationen, erhalten werden. Dadurch kann die Alkali-Aggregat-Reaktion vermindert werden; diese Reaktion zwischen Alkalien und gewissen silikatischen Zuschlagstoffen führen bekannterweise zu Treiberscheinungen und resultieren in einer Zerstörung des anorganischen Baustoffs. As a further advantage over the known amino-S-triazine resins, it should be mentioned, for example, that the resin solutions which can be prepared according to the invention are also completely alkali-free, e.g. as salts of polyvalent cations. This can reduce the alkali aggregate reaction; this reaction between alkalis and certain silicate additives is known to lead to driver symptoms and result in the destruction of the inorganic building material.

Aluminium- oder Ethanolaminsalze wirken normalerweise beschleunigend, während Zinksalze eher verzögernd auf das Abbinden der hydraulischen Bindemittel wirken. Aluminum or ethanolamine salts usually have an accelerating effect, while zinc salts tend to retard the setting of the hydraulic binders.

Beispielsweise werden die Verarbeitbarkeit von Frischbeton und die mechanischen Eigenschaften des erhärteten Betons durch den Einsatz der erfindungsgemäss hergestellten Lösungen von N-modifizierten Melamin/Aldehydharzen verbessert. In diesem Zusammenhang vergleiche man beispielsweise «Superplasticizers in Concrete», Band I und Band II, Proceedings of an International Symposium, gehalten in Ottawa, Kanada, 29-31. Mai 1978, herausgegeben von V.M. Malhotra, E.E. Berry und T.A. Wheat, und die dort zitierten Literaturstellen. For example, the processability of fresh concrete and the mechanical properties of the hardened concrete are improved by using the solutions of N-modified melamine / aldehyde resins produced according to the invention. In this context, compare, for example, “Superplasticizers in Concrete”, Volume I and Volume II, Proceedings of an International Symposium, held in Ottawa, Canada, 29-31. May 1978, published by V.M. Malhotra, E.E. Berry and T.A. Wheat, and the references cited there.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Lösungen von N-modifizierten Melamin/Aldehydharzen können als Zusatz zu Baustoffen, welche anorganische Bindemittel wie z.B. Zement, Kalk und Gips enthalten, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des anorganischen Bindemittels, verwendet werden. The solutions of N-modified melamine / aldehyde resins prepared by the process according to the invention can be used as an additive to building materials which contain inorganic binders such as e.g. Contain cement, lime and gypsum, preferably in amounts of 0.01 to 25 wt .-%, based on the weight of the inorganic binder, are used.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to explain the invention in more detail.

Beispiel 1 example 1

Eine Suspension von 126 Gewichtsteilen (1 Mol) Melamin in 600 Gewichtsteilen Wasser wurde mit 41 Gewichtsteilen Eisessig (0,68 Mol) versetzt und auf eine Temperatur von 80°C erwärmt. Danach wurden 178 Gewichtsteile (1 Mol) Gluconsäure-5-lacton eingetragen. Die Temperatur wurde solange gesteigert, bis alles Melamin in Lösung ging. Nach beendigter Additions-Reaktion wurde auf eine Temperatur von 60°C abgekühlt. Nun wurden 162 Gewichtsteile 50%ige Natronlauge und dann 178 Gewichtsteile (2,2 Mol) 37%iges Formalin und 25 Gewichtsteile (0,26 Mol) Sulfaminsäure zugegeben. Die Temperatur wurde während einer Stunde auf 80°C gehalten. Anschliessend wurde mit Natronlauge ein pH-Wert von 10,8 eingestellt. Danach wurden weitere 14 Gewichtsteile Sulfaminsäure eingetragen, wobei der pH-Wert auf 5,9 fiel. Es wurde nun noch während einer Stunde bei dieser Temperatur kondensiert und dann wurde die Reaktionslösung mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur erhielt man eine klare, farblose Lösung mit einem Feststoffgehalt von 40,5% und einer Viskosität von 52 Centipoise. A suspension of 126 parts by weight (1 mol) of melamine in 600 parts by weight of water was mixed with 41 parts by weight of glacial acetic acid (0.68 mol) and heated to a temperature of 80.degree. Then 178 parts by weight (1 mole) of gluconic acid 5-lactone were added. The temperature was raised until all the melamine went into solution. After the addition reaction had ended, the mixture was cooled to a temperature of 60.degree. Now 162 parts by weight of 50% sodium hydroxide solution and then 178 parts by weight (2.2 mol) of 37% formalin and 25 parts by weight (0.26 mol) of sulfamic acid were added. The temperature was held at 80 ° C for one hour. A pH of 10.8 was then set with sodium hydroxide solution. A further 14 parts by weight of sulfamic acid were then introduced, the pH falling to 5.9. It was then condensed for a further hour at this temperature and then the reaction solution was adjusted to a pH of 9.5 with sodium hydroxide solution. After cooling to room temperature, a clear, colorless solution with a solids content of 40.5% and a viscosity of 52 centipoise was obtained.

In den nachfolgenden Tabellen werden Prüfresultate mit den erfindungsgemäss hergestellten Lösungen von Melamin/ Formaldehydharzen wiedergegeben. The following tables show test results with the solutions of melamine / formaldehyde resins prepared according to the invention.

A. Normenmörtelausbreitmass A. Standard mortar spread

Mörtelmischung aus 1 Gewichtsteil Portlandzement und 3 Gewichtsteilen Sand. Mortar mixture of 1 part by weight of Portland cement and 3 parts by weight of sand.

Zement: PC gemäss SIA Norm 215 Sand: 0-5 mm Korngrösse Cement: PC according to SIA norm 215 sand: 0-5 mm grain size

Tabelle 1 Table 1

Zusatzmittel Additives

Dosierung* % W/Z Dosage *% W / Z

Ausbreitmass in mm nach Minuten gemäss Beispiel Spread in mm after minutes according to the example

5 5

15 15

30 30th

45 60 45 60

ohne without

0,51 0.51

185 185

182 182

173 173

165 160 165 160

1 1

1 0,48 1 0.48

210 210

200 200

185 185

170 160 170 160

* bezogen auf das anorganische Bindemittel * based on the inorganic binder

B. Betonversuche Betonmischung B. Concrete trials concrete mix

Zuschläge: 0-32 mm Siebkurve gemäss SIA Norm 162 Zement: PS SIA Norm 215 Supplements: 0-32 mm sieve curve according to SIA standard 162 cement: PS SIA standard 215

Zementgehalt: 300 kg/m3 Zusatzmittel: gemäss Beispiel Mischer: Zwangsmischer Typ EIRICH Cement content: 300 kg / m3 Additive: according to example mixer: compulsory mixer type EIRICH

Betonherstellung: Zuschläge und Zement trocken während einer Minute mischen, dann Wasser mit darin gelöstem Zusatzmittel zugeben und weitere zwei Minuten mischen. Concrete production: Mix aggregates and cement dry for one minute, then add water with the additive dissolved in it and mix for another two minutes.

Tabelle 2 Table 2

Zusatzmittel gemäss Beispiel ohne 1 Additive according to the example without 1

Dosierung % Dosage%

- -

1,0 1.0

Mischtemperatur °C Mixing temperature ° C

17,0 17.0

17,5 17.5

W/Z W / Z

0,57 0.57

0,45 0.45

Ausbreitmass (cm) Slump (cm)

41 41

33 33

Dichte (kg/1) Density (kg / 1)

2,412 2,412

2,456 2,456

Luft % Air %

0,8 0.8

1,2 1.2

Druckfestigkeiten: Compressive strengths:

1 Tag % 1 day %

100 100

269,7 269.7

N/mm2 N / mm2

4,79 4.79

12,92 12.92

7 Tage % 7 days %

100 100

184,2 184.2

N/mm2 N / mm2

19,95 19.95

36,74 36.74

21 Tage% 21 days%

100 100

147,6 147.6

N/mm1- N / mm1-

27,75 27.75

40,95 40.95

35 Tage % 35 days%

100 100

155,6 155.6

N/mm2 N / mm2

30,2 30.2

47,0 47.0

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

Tabelle 3 Table 3

5 5

Tabelle 4 Table 4

644876 644876

Zusatzmittel gemäss Beispiel Zusatzmittel gemäss Beispiel ohne 1 ohne 1 S Additive according to the example Additive according to the example without 1 without 1 S.

Dosierung % Dosage%

- -

2,0 2.0

Dosierung % Dosage%

- -

3,0 3.0

Mischtemperatur °C Mixing temperature ° C

17,0 17.0

17,5 17.5

Mischtemperatur °C Mixing temperature ° C

17,5 17.5

17,5 17.5

W/Z W / Z

0,57 0.57

0,425 0.425

W/Z W / Z

0,57 0.57

0,41 0.41

Ausbreitmass (cm) Slump (cm)

40 40

32 32

Ausbreitmass (cm) Slump (cm)

44 44

31 31

Dichte (kg/1) Density (kg / 1)

2,418 2,418

2,462 2,462

10 Dichte (kg/1) 10 density (kg / 1)

2,418 2,418

2,475 2,475

Luft % Air %

0,7 0.7

0,9 0.9

Luft % Air %

0,6 0.6

0,7 0.7

Druckfestigkeiten: Compressive strengths:

Druckfestigkeiten: Compressive strengths:

1 Tag% 1 day%

100 100

423,1 423.1

1 Tag % 1 day %

100 100

195,7 195.7

N/mm2 N / mm2

4,24 4.24

17,94 17.94

N/mm2 N / mm2

4,46 4.46

8,73 8.73

7 Tage % 7 days %

100 100

221,6 221.6

15 7 Tage % 15 7 days%

100 100

220,9 220.9

N/mm2 N / mm2

19,6 19.6

43,43 43.43

N/mm2 N / mm2

19,65 19.65

43,4 43.4

21 Tage% 21 days%

100 100

189,2 189.2

21 Tage% 21 days%

100 100

196,0 196.0

N/mm2 N / mm2

26,13 26.13

49,44 49.44

N/mm2 N / mm2

25,32 25.32

49,63 49.63

35 Tage % 35 days%

100 100

183,2 183.2

35 Tage% 35 days%

100 100

192,0 192.0

N/mm2 N / mm2

28,0 28.0

51,3 51.3

20 N/mm2 20 N / mm2

27,73 27.73

53,24 53.24

B B

Claims (15)

644876644876 1. Verfahren zur Herstellung von hochkonzentrierten, niedrigviskosen, wässrigen Lösungen von N-modifizierten Melamin/Aldehydharzen, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem ersten Schritt Melamin mit einer organischen Säure und anschliessend mit wenigstens einem Lacton oder einem organischen Säureanhydrid in Gegenwart von Wasser umsetzt und anschliessend das Reaktionsgemisch alkalisch stellt, in einem zweiten Schritt die so hergestellte N-Mono-acylmelamin-Verbindung mit einem Aldehyd zu einem Vorkondensat umsetzt, das erhaltene Gemisch in einem dritten Schritt mit wenigstens einer Verbindung (I), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einer Aminocarbonsäure, einer Aminodicarbonsäure, einer Carbonsäure, einer Hydroxycar-bonsäure, einem Hydroxycarbonsäurelacton, einer Sulfa-minsäure, einer Aminosulfonsäure, einem Polyhydroxycar-bonsäurelacton, einer Polyhydroxycarbonsäure und einer Mineralsäure, umsetzt und anschliessend die erhaltene Harzlösung durch Zugabe von wenigstens einer basischen Verbindung (II) alkalisch stellt. 1. A process for the preparation of highly concentrated, low-viscosity, aqueous solutions of N-modified melamine / aldehyde resins, characterized in that in a first step, melamine is reacted with an organic acid and then with at least one lactone or an organic acid anhydride in the presence of water and then the reaction mixture is made alkaline, in a second step the N-monoacylmelamine compound thus prepared is reacted with an aldehyde to form a precondensate, the mixture obtained in a third step with at least one compound (I) selected from the group consisting of an aminocarboxylic acid, an aminodicarboxylic acid, a carboxylic acid, a hydroxycarboxylic acid, a hydroxycarboxylic acid lactone, a sulfamic acid, an aminosulfonic acid, a polyhydroxycarboxylic acid lactone, a polyhydroxycarboxylic acid and a mineral acid, and then the resin solution obtained by adding at least one base Chen compound (II) is alkaline. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man im ersten Schritt Glucon- oder Hepton- oder Glu-carsäure oder deren Lactone einsetzt. 2. The method according to claim 1, characterized in that gluconic or heptonic or glu-car acid or its lactones are used in the first step. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass man im zweiten Schritt zusätzlich noch wenigstens eine Verbindung (III), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Alkalisulfit, einem Erdalkalisulfit, einem Alkalisulfamat, einem Erdalkalisulfamat und einer Sulfaminsäure, einsetzt. 3. The method according to any one of claims 1 to 2, characterized in that in the second step additionally at least one compound (III) selected from the group consisting of an alkali sulfite, an alkaline earth sulfite, an alkali sulfamate, an alkaline earth sulfamate and a sulfamic acid, starts. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man im zweiten Schritt die N-Mono-acylmelamin-Verbindung, den Aldehyd und die Verbindung (III) in einem molaren Verhältnis von 1:2,5 bis 5:0 bis 1 einsetzt. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that in the second step, the N-mono-acylmelamine compound, the aldehyde and the compound (III) in a molar ratio of 1: 2.5 to 5: 0 to 1. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man im zweiten Schritt bei einem pH-Wert von 9,0 bis 13,0 arbeitet. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the second step is carried out at a pH of 9.0 to 13.0. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man im zweiten Schritt bei einer Temperatur von 75°Cbis 100°C arbeitet. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the second step is carried out at a temperature of 75 ° C to 100 ° C. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man im dritten Schritt das Vorkondensat aus dem zweiten Schritt und die Verbindung (I) in einem molaren Verhältnis, bezogen auf das im ersten Schritt verwendete Melamin, von 1:0,1 bis 3 einsetzt. 7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that in the third step, the precondensate from the second step and the compound (I) in a molar ratio, based on the melamine used in the first step, of 1: 0, 1 to 3. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man im dritten Schritt bei einem pH-Wert von 5,5 bis 7,0 arbeitet. 8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that one works in the third step at a pH of 5.5 to 7.0. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass man im dritten Schritt bei einer Temperatur von 75°C bis 100°C arbeitet. 9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that one works in the third step at a temperature of 75 ° C to 100 ° C. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man als basische Verbindung (II) eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Alkalihydroxid, einem Erdalkalioxid, einem Erdalka-lihydroxid, Ammoniumhydroxid, einem Amin, einem Polyamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanol-amin und einer basischen Verbindung eines Übergangsmetalls, einsetzt. 10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the basic compound (II) is a compound selected from the group consisting of an alkali metal hydroxide, an alkaline earth metal oxide, an alkaline earth metal hydroxide, ammonium hydroxide, an amine, a polyamine , Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and a basic compound of a transition metal. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass man als basische Verbindung (II) eine basische Aluminium- oder Zink-Verbindung einsetzt. 11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that a basic aluminum or zinc compound is used as the basic compound (II). 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man wässrige Harzlösungen mit einem Feststoffgehalt von 30 bis 50 Gew.-% und einer Viskosität von 5 bis 250 Centipoise herstellt. 12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that aqueous resin solutions with a solids content of 30 to 50 wt .-% and a viscosity of 5 to 250 centipoise are prepared. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Aldehyd Formaldehyd ist. 13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the aldehyde is formaldehyde. 14. Verwendung der nach dem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 13 erhaltenen Harzlösungen als Zusatzstoffe zur Gütesteigerung von Baustoffen, bestehend aus anorganischen Bindemitteln und Zuschlagstoffen, in einer Menge von 0,01 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das anorganische Bindemittel. 14. Use of the resin solutions obtained by the process according to one of claims 1 to 13 as additives for increasing the quality of building materials, consisting of inorganic binders and additives, in an amount of 0.01 to 25% by weight, based on the inorganic binder. 15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass man die N-modifizierten Melamin/Aldehydharzlösungen in Abmischung mit Luftporenbildnern, Verflüssigern, Abbindebeschleunigem und Abbindeverzögerern einsetzt. 15. Use according to claim 14, characterized in that the N-modified melamine / aldehyde resin solutions are used in admixture with air-entraining agents, liquefiers, setting accelerators and setting retarders.
CH238981A 1981-03-02 1981-04-09 METHOD FOR PRODUCING HIGH CONCENTRATED, LOW VISCOSES, AQUEOUS SOLUTIONS OF N-MODIFIED MELAMINE / ALDEHYDE RESIN. CH644876A5 (en)

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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH648570A5 (en) * 1981-10-26 1985-03-29 Sika Ag POLYCONDENSATION PRODUCT.
GB8924938D0 (en) * 1989-11-04 1989-12-28 Beloit Corp A headbox apparatus for forming a multi-ply web
US5211751A (en) * 1992-02-28 1993-05-18 W.R. Grace & Co.-Conn. Hydraulic cement set-accelerating admixtures incorporating amino acid derivatives
DE19600445A1 (en) * 1996-01-09 1997-07-10 Wester Mineralien Gmbh Cement-based composition
DE19627531B4 (en) * 1996-07-09 2006-11-02 Construction Research & Technology Gmbh Water-soluble formaldehyde-free polycondensation products based on amino-s-triazines

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD83084A (en) *
DE845327C (en) * 1949-07-14 1952-07-31 Aero Res Ltd Floor and wall covering
DE1671058C3 (en) * 1951-01-28 1979-09-06 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Method of making a building material
US2730516A (en) * 1953-01-23 1956-01-10 American Cyanamid Co Water soluble resinous compositions and process of preparing same
DE1595466A1 (en) * 1963-03-26 1971-04-29 Pfersee Chem Fab Process for the production of condensation products
DE1671017C3 (en) * 1966-02-11 1978-10-05 Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg Inorganic-organic building material
DE1745441A1 (en) * 1968-03-11 1975-01-16 Sueddeutsche Kalkstickstoff PROCESS FOR THE PREPARATION OF SOLUTIONS OF SULPHITE-MODIFIED MELAMINE RESINS
BE757362A (en) * 1969-10-13 1971-03-16 Establishment Bornex METHOD AND DEVICE FOR THE MANUFACTURING OF STONES AND ARTIFICIAL PLATES
DE2126866C3 (en) * 1971-05-29 1975-07-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Use of melamine-formaldehyde polycondensates as a reinforcement in the resin sizing of paper
US3767436A (en) * 1971-09-09 1973-10-23 Martin Marietta Corp Cement set accelerator
DE2301435B2 (en) * 1973-01-12 1976-07-29 Ardex Chemie Gmbh Chemische Fabrik Witten, 5810 Witten-Annen USE OF A MORTAR MIXTURE FOR THE PREPARATION OF SCREEDS AS A FILLER
DE2322845B2 (en) * 1973-05-07 1978-10-26 Martin-Marietta Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Additive mix for use in hydraulic cement mixes and methods of accelerating the hardening of a hydraulic cement mix
DE2349910B2 (en) * 1973-10-04 1978-05-18 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Additive for mortar and concrete
DE2359290B2 (en) * 1973-11-28 1977-05-12 Süddeutsche Kalkstickstoff-Werke AG, 8223 Trostberg SELF-LEVELING DIMENSIONS BASED ON CALCIUM SULFATE COMPOUNDS FOR SCREEDS AND LEVELING COMPOUNDS IN THE CONSTRUCTION SECTOR
DE2359291C2 (en) * 1973-11-28 1975-06-12 Sueddeutsche Kalkstickstoff-Werke Ag, 8223 Trostberg Process for the preparation of anionic melamine-formaldehyde condensation products containing sulfonic acid groups in aqueous solution with a high solids content
FR2278644A1 (en) * 1974-05-24 1976-02-13 Inst Francais Du Petrole NEW PROCESS FOR MANUFACTURING CONCRETE, MORTARS AND HYDRAULIC GROUT WITH IMPROVED PROPERTIES
DE2430683A1 (en) * 1974-06-26 1976-01-29 Boergardts Kg H & E Rapid hardening gypsum hemihydrate-base compsn. - contg. cement, strength-increasing agent and hydration retardant
US4038242A (en) * 1975-05-12 1977-07-26 Ormite, Inc. Synthetic slate
AU502091B2 (en) * 1975-05-16 1979-07-12 Imperial Chemical Industries Limited Urea-formaldehyde compositions
FR2358368A1 (en) * 1976-07-13 1978-02-10 Bretagne Ste Metallurg IMPROVEMENTS TO CLAY-CEMENT MORTARS, THEIR PREPARATION AND IMPLEMENTATION PROCESSES AND THE PRODUCTS OBTAINED USING THESE MORTARS
DE2657252A1 (en) * 1976-12-17 1978-06-22 Hoechst Ag Self levelling fluid anhydrite flooring compsn. - by mixing anhydrite with an aq. soln. contg. an activator, sulphite modified amino-triazine resin and a wetting agent
FR2398703A1 (en) * 1977-07-26 1979-02-23 Invest Develop App IMPROVEMENTS TO PLASTER-BASED PRODUCTS AND THEIR MANUFACTURING PROCESSES

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