CH641402A5 - PROCEDURE FOR MAKING THROUGH CASTING A COMPENSATION CONTINUE LENS OR OPTICAL IN SYNTHETIC RESINS curable. - Google Patents

PROCEDURE FOR MAKING THROUGH CASTING A COMPENSATION CONTINUE LENS OR OPTICAL IN SYNTHETIC RESINS curable. Download PDF

Info

Publication number
CH641402A5
CH641402A5 CH419379A CH419379A CH641402A5 CH 641402 A5 CH641402 A5 CH 641402A5 CH 419379 A CH419379 A CH 419379A CH 419379 A CH419379 A CH 419379A CH 641402 A5 CH641402 A5 CH 641402A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
monomer
molds
polymer
lenses
catalyzed
Prior art date
Application number
CH419379A
Other languages
Italian (it)
Inventor
Giorgio Maria Padoan
Original Assignee
Italiana Lenti
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Italiana Lenti filed Critical Italiana Lenti
Publication of CH641402A5 publication Critical patent/CH641402A5/en

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00009Production of simple or compound lenses
    • B29D11/00413Production of simple or compound lenses made by moulding between two mould parts which are not in direct contact with one another, e.g. comprising a seal between or on the edges
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/0038Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor with sealing means or the like
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/76Office equipment or accessories
    • B29L2031/7602Maps

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Lenses (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

641 402 641 402

2 2

RIVENDICAZIONI 12. Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizza- CLAIMS 12. Procedure according to claim 1 characterized

1. Procedimento di fabbricazione per colata a compensa- to dal fatto che si provoca il distacco della lente dai semistam-zione continua di lenti o mezzi ottici in resine sintetiche ter- pi per immersione in bagno acquoso caldo sottoposto a fre-moindurenti, caratterizzato dal fatto che: quenze ultrasoniche comprese tra 20 e 70 KHz. 1. Manufacturing process by compensating casting from the fact that the detachment of the lens from the continuous half-release of lenses or optical means in synthetic resin resins by immersion in hot aqueous bath subjected to cold setting agents, characterized by the fact that: ultrasonic quences between 20 and 70 KHz.

— si forma una guaina tubolare di materiale plastico so- 5 13. Procedimento secondo le rivendicazioni 1 e 12 caratte-stanzialmente indeformabile, chimicamente compatibile con il rizzato dal fatto che il bagno acquoso è costituito da soluzione monomero e termicamente stabile alle temperature di polirne- di detersivo. - a tubular sheath of plastic material is formed. 5. Method according to claims 1 and 12, characteristically indeformable, chemically compatible with the fact that the aqueous bath is constituted by a monomer solution and thermally stable at the polyurethane temperatures. of detergent.

rizzazione, authorization,

— si posizionano semistampi entro la guaina alla desidera- - molds are positioned within the sheath as desired -

ta distanza l'uno dall'altro, in modo che essi delimitino con la 10 at a distance from each other, so that they delimit with the 10

parete laterale della guaina stessa una cavità di diametro ugua- La presente invenzione concerne un procedimento per la le a quello dei semistampi, la posizione di ciascun semistampo fabbricazione tramite colata a compensazione continua di lenti rispetto alla guaina essendo mantenuta unicamente per frizione o mezzi ottici in resine sintetiche polimerizzabili. side wall of the sheath itself a cavity of equal diameter The present invention relates to a process for the le to that of the half-molds, the position of each half-mold manufacturing by means of continuous compensation casting of lenses with respect to the sheath being maintained only by friction or optical means in polymerizable synthetic resins.

lungo i bordi, Sono ormai decenni che il mondo tecnologico ha rivolto la along the edges, For decades now, the technological world has addressed the

— si costituisce all'esterno di tale cavità un serbatoio co- 15 sua attenzione alla ricerca di metodi di formatura tramite la municante con la cavità stessa attraverso almeno una apertura polimerizzazione in uno stampo di uno o più monomeri capaci preformata, di fornire solidi dotati di particolari caratteristiche. - a tank is formed outside this cavity with its attention to the search for forming methods through the municant with the cavity itself through at least one opening polymerization in a mold of one or more monomers capable of being preformed, to provide solids endowed with particular characteristics.

— si introduce per colata all'interno della cavità, attraver- L'industria ottica si è impegnata in questa direzione per la so detta apertura preformata, monomero termoindurente cata- produzione di lenti o altri mezzi ottici ed in pratica le varie lizzato fino a riempire la cavità stessa e parzialmente, il serba- 20 tecniche tendono a superare gli ostacoli che il processo di politolo di compensazione, merizzazione pone sia a livello di caratteristiche chimico- - it is introduced by pouring into the cavity, through the optical industry in this direction for the so called preformed opening, thermosetting monomer cata- production of lenses or other optical means and in practice the various ones until filled the cavity itself and partially, the Serbian- 20 techniques tend to overcome the obstacles that the process of clearing, merizzation poses both at the level of chemical characteristics-

— si sottopone a riscaldamento omogeneo lo stampo pro- fisiche dell'oggetto correlato al polimero ottimale teorico, sia a vocando il passaggio del monomero in eccesso dalla cavità del- livello di caratteristiche chimico-fisiche dell'oggetto correlato lo stampo al serbatoio di compensazione durante la dilatazione al polimero ottenuto, come a livello di geometria dell'oggetto, del monomero, ed il passaggio in senso opposto durante la 25 Queste tecniche si sono rivolte particolarmente alla formatura successiva contrazione, fino alla fase di gel, di polimeri termoindurenti che, rispetto ai termoplastici offro- - the pro-physical mold of the object related to the theoretical optimum polymer is homogeneously heated, both calling for the passage of the excess monomer from the cavity of the level of chemical-physical characteristics of the object related to the mold to the compensation tank during the expansion of the monomer to the polymer obtained, as in the geometry of the object, and the passage in the opposite direction during the 25. These techniques have particularly addressed the subsequent contraction, up to the gel phase, of thermosetting polymers which, compared to thermoplastics I offer-

— si continua la polimerizzazione del monomero, la cui no caratteristiche fisico-chimiche e vantaggi più adeguati agli contrazione dall'inizio della fase di gel viene compensata uni- impieghi come mezzi ottici, ad esempio lenti. Il monomero co-camente per reciproco avvicinamento dei due semistampi, stituente la materia prima ormai generalizzata e il - polymerization of the monomer is continued, the physical and chemical characteristics and advantages of which are more suitable for contraction from the beginning of the gel phase are compensated for use as optical means, for example lenses. The monomer only by mutual approach of the two half-molds, constituting the now generalized raw material and the

— a polimerizzazione ultimata si separa dai due semistam- 30 dietilenglicol-bis-allil-carbonato (e suoi copolimeri) di formula: pi la lente ottenuta. - at the end of the polymerization, it separates from the two half-prints diethylene glycol-bis-allyl carbonate (and its copolymers) of formula: plus the lens obtained.

2. Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizzato = CH2 2. Process according to claim 1 characterized = CH2

dal fatto che si impiega come monomero il dietilenglicol-bis- O from the fact that diethylene glycol-bis-O is used as monomer

allil-carbonato (CR-39). CH2-CH2-O-CH-O-CH2-CH-CH2 allyl carbonate (CR-39). CH2-CH2-O-CH-O-CH2-CH2-CH

2. Procedimento secondo la rivendicazione 1 caratterizzato 35 dal fatto che si impiega come monomero il dietilenglicol-bis- meglio noto con il marchio CR-39, che addizionato di un cata-allil-carbonato e i suoi copolimeri. lizzatore, o meglio di un iniziatore di radicali liberi, consente 2. Process according to claim 1, characterized by the fact that diethylene glycol-bis- better known with the CR-39 brand is used as monomer, which is added with a cata-allyl carbonate and its copolymers. liiser, or rather a free radical initiator, allows

4. Procedimento secondo le rivendicazioni da 1 a 3 caratte- la graduale polimerizzazione a omopolimero o a capolimero. rizzato dal fatto che si impiega come monomero il L'isopropil perossidicarbonato di formula: dietilenglicol-bis-allil-carbonato catalizzato con isopropil- 40 4. Process according to claims 1 to 3, characterized by the gradual homopolymer or cap polymerization. The fact that isopropyl peroxydicarbonate of formula: diethylene glycol-bis-allyl-carbonate catalyzed with isopropyl- is used as monomer

perossidicarbonato. CH3,. ^/CH3 peroxydicarbonate. CH3 ,. ^ / CH3

5. Procedimento secondo le rivendicazioni da 1 a 4 caratte- _^>CH-0-C0-0-0-C0-0-CHC^' Method according to claims 1 to 4 characters - _ ^> CH-0-C0-0-0-C0-0-CHC ^ '

rizzato dal fatto che si impiega come monomero il CH3 ^-CH3 deriving from the fact that CH3 ^ -CH3 is used as monomer

dietilenglicol-bis-allil-carbonato catalizzato con isopropil perossidicarbonato additivato di 2-(2-idrossi- 5-metilfenil) benzotria- 45 noto come I.P.P. è l'iniziatore preferenziale in quanto consen-zolo quale assorbitore UV. te la polimerizzazione a temperature più basse ed in cicli più diethylene glycol-bis-allyl carbonate catalyzed with isopropyl peroxycarbonate with the addition of 2- (2-hydroxy- 5-methylphenyl) benzotria- 45 known as I.P.P. it is the preferred initiator in that it allows it as a UV absorber. polymerization at lower temperatures and in more cycles

6. Procedimento secondo le rivendicazioni da 1 a 5 caratte- brevi se rapportato al perossido di benzoile o ad altri perossidi rizzato dal fatto che si sottopone il monomero catalizzato, ed ugualmente impiegabili. In pratica i metodi di formatura di eventualmente additivato, ad un ciclo termico di 15 ore con una lente in CR-39 o suoi copolimeri comportano l'introduzio-escursione termica graduale da +40°C a + 110°C. so ne del/dei monomeri catalizzati in forma liquida o prepolime- 6. Process according to claims from 1 to 5 short characteristics if compared to benzoyl peroxide or to other peroxides oxidized by the fact that the catalyzed monomer is subjected, and equally usable. In practice, the forming methods of optionally additives, at a thermal cycle of 15 hours with a lens in CR-39 or its copolymers, involve the gradual introduction-thermal excursion from + 40 ° C to + 110 ° C. I know of the monomer or catalyzed in liquid or prepolime form

7. Procedimento secondo le rivendicazioni da 1 a 6 caratte- rizzata fino al sciropposo tra due lenti in vetro distanziate tra rizzato dal fatto che il serbatoio di compensazione è ottenuto loro da una guarnizione a T e tenute insieme da una molla. Il per deformazione di una porzione della guaina tubolare. distanziatore della guarnizione può essere sagomato secondo le 7. Method according to claims 1 to 6, characterized up to the syrupy between two glass lenses spaced apart by the fact that the compensation tank is obtained from them by a T-seal and held together by a spring. The by deformation of a portion of the tubular sheath. gasket spacer can be shaped according to

8. Procedimento secondo le rivendicazioni da 1 a 6 caratte- curvature delle due lenti per garantirne la tenuta ed il distan-rizzato dal fatto che il serbatoio di compensazione è applicato ss ziamento oppure deformarsi elasticamente al medesimo scopo, esternamente alla guaina tubolare in corrispondenza alla cavità Considerato che il monomero catalizzato, introdotto in forma delimitata dai due semistampi. liquida negli stampi così formati, si solidifica alla fine di un 8. Process according to claims from 1 to 6, characteristics of the two lenses to ensure their sealing and distanced from the fact that the compensation tank is applied loose or deform elastically for the same purpose, externally to the tubular sheath corresponding to the cavity Considered that the catalyzed monomer, introduced in the form delimited by the two half-molds. liquid in the molds thus formed, solidifies at the end of a

9. Procedimento secondo le rivendicazioni da l.a 6 caratte- ciclo termico o raggiante determinando forti retrazioni tridi-rizzato dal fatto che il serbatoio di compensazione è ottenuto mensionali (14% nel caso del CR-39 omopolimero) può affer-all'interno della guaina tubolare, al di sopra del semistampo 60 marsi che altra funzione della molla è quella di far comprime-superiore. re il distanziatore dalle lenti costituenti lo stampo in modo 9. Process according to claims from la 6, thermal or radiant character, causing strong retractions, tridified by the fact that the compensation tank is obtained dimensional (14% in the case of the homopolymer CR-39) can be attached inside the sheath tubular, above the half-mold 60 marsi that another function of the spring is to make compresses-upper. re the spacer from the lenses making up the mold so

10. Procedimento secondo le rivendicazioni 1 caratterizzato continuo a ciò, fino allo stadio intermedio di gel per evitare dal fatto che si applicano molle pressorie ai due semistampi perdite di monomero liquido dallo stampo, mentre in seguito dopo il raggiungimento della fase di gel. dopo la fase di gel la pressione esercitata avrà la funzione di 10. Process according to claims 1, characterized in this way, up to the intermediate gel stage, to avoid that pressure springs are applied to the two half-molds, losses of liquid monomer from the mold, while subsequently after reaching the gel phase. after the gel phase the pressure exerted will have the function of

11. Procedimento secondo la rivendicazione 1 e 10 caratte- 65 deformare il distanziatore termoplastico o elastico onde impe-rizzato dal fatto che si applicano molle pressorie provviste di dire che il medesimo agisca da ostacolo alla aderenza stampo-almeno un piattello a forma di menisco oscillante in tutte le polimero. Detta deformazione potrà essere intesa sia come direzioni sul relativo perno di fissaggio. schiacciamento del distanziatore o come espansione della guar- 11. Process according to claims 1 and 10, characterized by deforming the thermoplastic or elastic spacer, in order to make it improper by the fact that pressure springs are applied which are said to act as an obstacle to the mold adhesion-at least one plate in the shape of an oscillating meniscus in all polymers. Said deformation can be understood both as directions on the relative fixing pin. squeezing the spacer or as an expansion of the seal

3 3

641 402 641 402

nizione. L'aderenza stampo-polimero è necessaria onde evitare possibili rotture o del polimero o dello stampo a causa di forti tensioni che si producono nel polimero in retrazione o per impedire almeno sulle superfici utili del polimero infiltrazioni d'aria che, inibendo la polimerizzazione, potrebbero causare danni irreparabili. nition. The mold-polymer adhesion is necessary to avoid possible breakages of the polymer or of the mold due to strong tensions that occur in the shrinking polymer or to prevent at least on the useful surfaces of the polymer air infiltrations which, inhibiting the polymerization, could cause irreparable damage.

Le lenti in CR-39 o suoi copolimeri che se ne ottengono possono avere perimetri imperfetti per bolle d'aria. Passaggi d'aria, anche dopo la fase di gel, determinano bolle e vuoti oppure una fascia perimetrale morbida del polimero e così pure la eventuale reattività chimica fra materiale costituente la guarnizione ed il monomero catalizzato. Comune a tutti i procedimenti è comunque la sensibile riduzione di diametro della lente in CR-39 o suoi copolimeri ottenuta rispetto al diametro delle lenti costituenti lo stampo e ciò per le seguenti cause: The lenses in CR-39 or its copolymers that are obtained can have imperfect perimeters for air bubbles. Air passages, even after the gel phase, cause bubbles and voids or a soft perimeter band of the polymer and so also the possible chemical reactivity between the material constituting the gasket and the catalyzed monomer. However, the significant reduction in the diameter of the lens in CR-39 or its copolymers obtained with respect to the diameter of the lenses making up the mold is common to all processes, and this is due to the following causes:

a) la cavità interna dello stampo è ridotta dallo spazio occupato della linguella avente funzione di distanziatore; a) the internal cavity of the mold is reduced by the space occupied by the tongue which acts as a spacer;

b) la retrazione del polimero essendo tridimensionale avviene anche perimetralmente riducendo ulteriormente il diametro, specie per le lenti negative o divergenti; b) the retraction of the polymer being three-dimensional also takes place on the perimeter further reducing the diameter, especially for the negative or diverging lenses;

c) gli eventuali difetti perimetrali (bolle d'aria, risucchi o fascia di polimero morbido) riducono ulteriormente il diametro utile per la profondità interessata. c) any perimeter defects (air bubbles, sucks or band of soft polymer) further reduce the useful diameter for the depth concerned.

Questi difetti si determinano di norma nel perimetro essendo ormai generalizzata la dislocazione degli stampi con la parte concava rivolta verso l'alto, mentre la dislocazione degli stampi con la parte convessa verso l'alto produrrebbe i medesimi difetti al centro delle lenti polimeriche rendendole inutilizzabili. Per concavità e convessità si intende quella esterna degli stampi medesimi. These defects are normally determined in the perimeter, since the dislocation of the molds with the concave part facing upwards is now widespread, while the dislocation of the molds with the convex part upwards would produce the same defects in the center of the polymer lenses making them unusable. By concavity and convexity we mean the external one of the molds themselves.

L'apertura dello stampo avviene sfilando la guarnizione di tenuta e facendo leva con un cuneo nello spazio prima occupato del distanziatore tra le due lenti in vetro, normalmente aderenti al polimero. Ciò fatto se ne estrae una lente polimerica finita a livello di superfici ma fortemente tensionata a causa del ritiro che verrà ulteriormente sottoposta a trattamento termico onde ottenere la distinzione strutturale. The opening of the mold takes place by removing the sealing gasket and levering with a wedge in the space previously occupied by the spacer between the two glass lenses, normally adhering to the polymer. This done, a polymeric lens is extracted which is finished at the surface level but highly tensioned due to the shrinkage which will be further subjected to heat treatment in order to obtain the structural distinction.

Questo trattamento, o distensione di tempera è applicato normalmente su tutte le materie plastiche stampate, sul vetro, sui metalli. La durata di detto trattamento, correlata alla temperatura necessaria a ottenere l'effetto desiderato è variabile, cioè relativa allo stato di tensione esistente sul pezzo ed al grado di polimerizzazione del polimero. This treatment, or stress relieving, is normally applied on all molded plastic materials, on glass, on metals. The duration of said treatment, correlated to the temperature necessary to obtain the desired effect, is variable, that is, relative to the state of tension existing on the piece and the degree of polymerization of the polymer.

Questa prima esposizione ha la funzione di indicare grossomodo le tecniche in atto condizionate dalla fenomelogia del processo di polimerizzazione ed è l'estratto di ricerche sperimentali dell'autore e di documentazioni riferibili anche a brevetti, fra i quali si citano US-PS 2.403.112, US-PS 2.464.062, US-PS 3.171.869, US-PS 3.038.210, US-PS 2.964.501, FR-PS 2.171.073, FR-PS 1.541.889, FR-PS 1.204.627, FR-PS 1.462.519, DE-PS 1.062.003, GB-PS 1.402.573. This first exhibition has the function of roughly indicating the techniques in progress conditioned by the phenomenon of the polymerization process and is the extract of the author's experimental research and documentation referable also to patents, among which we cite US-PS 2.403.112 , US-PS 2.464.062, US-PS 3.171.869, US-PS 3.038.210, US-PS 2.964.501, FR-PS 2.171.073, FR-PS 1.541.889, FR-PS 1.204.627, FR-PS 1.462.519, DE-PS 1.062.003, GB-PS 1,402,573.

Questa invenzione tiene conto dei molteplici fattori che sin qui hanno determinato, nella fabbricazione di lenti o mezzi ottici in CR-39 e suoi copolimeri, inconvenienti di natura tecnica e/o economica. Questo procedimento analizza, progetta e risolve la fabbricazione di lenti o mezzi ottici in CR-39 e suoi copolimeri in modo del tutto nuovo con riferimento alle preparazioni chimiche di base dei componenti, alle modalità ed ai mezzi di polimerizzazione, alle geometrie degli oggetti ottenibili senza riduzioni, alle possibili unificazioni dei cicli di polimerizzazione per tutti gli spessori e all'ottenimento di un polimero calcolato secondo particolari esigenze di assorbimento e tramissione dell'energia elettromagnetica. This invention takes into account the multiple factors which have hitherto led to technical and / or economic drawbacks in the manufacture of lenses or optical media in CR-39 and its copolymers. This process analyzes, designs and solves the manufacture of lenses or optical media in CR-39 and its copolymers in a completely new way with reference to the basic chemical preparations of the components, the methods and means of polymerization, the geometries of the objects obtainable without reductions, to the possible unification of the polymerization cycles for all thicknesses and to obtaining a polymer calculated according to particular needs of absorption and transmission of electromagnetic energy.

Si ritiene come ovvia di questa invenzione la dilatazione e tutti i monomeri, capolimeri dei medesimi, catalizzatori e iniziatori impiegabili la serie totale o parziale delle rivendicazioni quando a medesimi problemi o medesimi fini si pongano medesime logiche, metodi e dispositvi e/o se ne ottengano anche solo parzialmente i risultati. It is believed that the expansion and all the monomers, their capitals, catalysts and initiators can be used as a total or partial series of the claims as obvious of this invention when the same logic, methods and dispositions are applied to the same problems or the same purposes and / or are obtained even partially the results.

Monomero — Il monomero dietilenglicol-bis-allil-carbonato o CR-39 è reperibile sul mercato a un grado di purezza notevole, pare a circa il 99,150%. Analisi gascromato-grafiche indicano (fig. 1) la presenza di carbonato di allile e di una sostanza non chiaramente nota. Monomer - The diethylene glycol-bis-allyl carbonate or CR-39 monomer is available on the market with a remarkable degree of purity, apparently at about 99.150%. Gas chromatographic analyzes indicate (fig. 1) the presence of allyl carbonate and a substance not clearly known.

Durante la separazione in colonna in occasione delle suddette analisi si è potuto accertare che i tempi di ritenzione delle sostanze inquinanti sono inferiori a quello del monomero, ciò ne indica una maggiore volatilità. Si è condotta una serie sperimentale allo scopo di eliminare le impurità e si è scoperto che sottoponendo il monomero a riscaldamento a temperature variabili da 50°C a 90°C si ottiene la scomparsa del carbonato di allile ed una sua possibile parziale polimerizzazione leggibile analiticamente nell'area determinata dal prodotto ignoto prima menzionato che, conseguentemente, può anch'esso essere considerato un polimero del carbonato di allile. Ciò si è potuto accertare nel corso di riscaldamenti del monomero volutamente prolungati nel tempo alla temperatura di 90° C in vasche statiche. L'analisi del monomero denunciava un sensibile aumento del polimero determinato dal carbonato di allile essendo stata parzialmente impedita dalla staticità del bagno la eliminazione del carbonato di allile. Ciò stabilito è stato messo a punto un sistema di raffinazione del monomero come da esempi. During the column separation on the occasion of the aforementioned analyzes it was possible to ascertain that the retention times of the polluting substances are lower than that of the monomer, this indicates a greater volatility. An experimental series was carried out in order to eliminate impurities and it was discovered that by subjecting the monomer to heating at temperatures ranging from 50 ° C to 90 ° C, the disappearance of the allyl carbonate and its possible partial polymerization readable analytically in the area determined by the previously mentioned unknown product which, consequently, can also be considered a polymer of allyl carbonate. This could be ascertained during monomer heating deliberately prolonged over time at a temperature of 90 ° C in static tanks. The monomer analysis denounced a significant increase in the polymer caused by allyl carbonate, since the elimination of allyl carbonate was partially prevented by the static nature of the bath. This established, a monomer refining system was developed as per examples.

Esempio 1 Example 1

Tramite riscaldamento graduale del monomero CR-39 a temperature variabili tra i 50°C ed i 90°C si è ottenuta in vasche statiche a tutte le temperature la parziale eliminazione del . carbonato di allile ovviamente correlata ai rapporti tempo-temperatura-quantità trattata. Minor temperatura = maggiore durata del trattamento / maggiore temperatura = minore durata del trattamento. A titolo indicativo si specifica: quantità monomero CR-39 = 1 litro; valore termico medio 70°C per 4 ore più i tempi di riscaldamento e raffreddamento graduale da/a temperatura ambiente. Titolo del monomero trattato: 99,158% (fig. 1); Titolo del monomero ottenuto: 99,484% (fig. 2). By gradually heating the CR-39 monomer to temperatures ranging from 50 ° C to 90 ° C, partial elimination of the. allyl carbonate obviously related to the time-temperature-quantity treated ratio. Lower temperature = longer duration of treatment / higher temperature = shorter duration of treatment. As an indication, the following is specified: CR-39 monomer quantity = 1 liter; average thermal value 70 ° C for 4 hours plus gradual heating and cooling times from / to room temperature. Titer of the treated monomer: 99.158% (fig. 1); Titer of the monomer obtained: 99.484% (fig. 2).

Esempio 2 Example 2

Tramite riscaldamento graduale del monomero CR-39 a temperature variabili tra i 50°C ed i 90°C attivando i bagni con mescolazione onde omogeneizzare ed accelerare il processo di eliminazione del carbonato di allile se ne è ottenuta a tutte le temperature la parziale eliminazione ovviamente correlata ai rapporti tempo-temperatura-quantità trattata come all'esempio 1. By gradually heating the CR-39 monomer at temperatures ranging from 50 ° C to 90 ° C, activating the baths with mixing in order to homogenise and accelerate the process of eliminating the allyl carbonate if the partial elimination has obviously been obtained at all temperatures related to time-temperature-quantity ratios treated as in example 1.

A titolo indicativo si specifica: quantità monomero CR-39 trattato = 1 litro; valore termico medio 70°C per 4 ore più i tempi di riscaldamento e raffreddamento graduale da/a temperatura ambiente. Titolo del monomero trattato: 99,158% (fig. 1); Titolo del monomero ottenuto: 99,713% (fig. 3). As an indication, the following is specified: quantity of treated CR-39 monomer = 1 liter; average thermal value 70 ° C for 4 hours plus gradual heating and cooling times from / to room temperature. Titer of the treated monomer: 99.158% (fig. 1); Titer of the monomer obtained: 99.713% (fig. 3).

Esempio 3 Example 3

Tramite riscaldamento con le modalità descritte all'esempio 1 ma eseguendo le operazioni sotto vuoto si è ottenuto: quantità di monomero CR-39 trattato = 1 litro; valore termico medio 70°C per 4 ore più i tempi di riscaldamento e raffreddamento graduale da/a temperatura ambiente. Titolo del monomero trattato: 99,158% (fig. 1); Titolo del monomero ottenuto: 99,686 (fig. 4). By heating with the methods described in Example 1 but by carrying out the operations under vacuum, the following was obtained: quantity of treated CR-39 monomer = 1 liter; average thermal value 70 ° C for 4 hours plus gradual heating and cooling times from / to room temperature. Titer of the treated monomer: 99.158% (fig. 1); Title of the monomer obtained: 99.686 (fig. 4).

Esempio 4 Example 4

Tramite riscaldamento con le modalità descritte all'esempio 2 ma eseguendo le operazioni sotto vuoto si è ottenuto: quantità monomero CR-39 trattato = 1 litro; valore termico medio By heating with the methods described in example 2, but by carrying out the operations under vacuum, the following was obtained: treated monomer CR-39 = 1 liter; average thermal value

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

641 402 641 402

4 4

70°C per 4 ore più i tempi di riscaldamento e raffreddamento graduale da/a temperatura ambiente. Titolo del monomero trattato: 99,158% (fig. 1); Titolo del monomero ottenuto: 100% (fig. 5). 70 ° C for 4 hours plus gradual heating and cooling times from / to room temperature. Titer of the treated monomer: 99.158% (fig. 1); Titer of the monomer obtained: 100% (fig. 5).

Esempio 5 Example 5

Tramite riscaldamento con le modalità descritte agli esempi 1, 2, 3, 4 si è ottenuta anche la totale deidratazione del monomero. Analisi spettrofotometriche nel campo visibile da 400 a 700 nm ottengono dal monomero CR-39 così purificato linearità e trasmissione eccezionali. By heating with the methods described in Examples 1, 2, 3, 4, the total dehydration of the monomer was also obtained. Spectrophotometric analyzes in the visible range from 400 to 700 nm obtain exceptional linearity and transmission from the CR-39 monomer thus purified.

Iniziatore — L'isopropil perossidicarbonato o I.P.P. del commercio viene addizionato al monomero CR-39 nella percentuale media del 3%, norma pressoché generalizzata. Tutti i procedimenti sono quindi riferibili a questa percentuale anche se è possibile usare percentuali maggiori o minori per esigenze particolari. L'I.P.P. del commercio pur potendosi considerare puro come prodotto industriale di difficile sintesi a manipolazione contiene in realtà tracce di acqua e ioni cloro liberi. Initiator - Isopropyl peroxycarbonate or I.P.P. of the trade is added to the CR-39 monomer in the average percentage of 3%, an almost generalized standard. All procedures therefore refer to this percentage even if it is possible to use higher or lower percentages for particular needs. The I.P.P. Even though it can be considered pure as an industrial product that is difficult to manipulate, it actually contains traces of water and free chlorine ions.

Ciò è rilevabile dall'analisi spettrofotometrica all'infrarosso (fig. 6). Per avviare una serie sperimentale rivolta ad accertare l'influenza degli ioni cloro sulla polimerizzazione nell'ambito della presente invenzione è stato sintetizzato l'isopropil perossidicarbonato tramite reazione tra perossido di sodio e cloro-formiato di isopropile previamente purificato al 99,99%. Ottenuto il prodotto è stato utilizzato dopo 1, 2, 3, 4, 5 lavaggi in H2O. A ciascuno dei lavaggi corrispondeva una relativa diminuzione degli ioni cloro. Polimerizzando il monomero CR-39 addizionato di isopropil perossidicarbonato al 3% proveniente dalla sequenza di lavaggi di cui sopra, secondo un ciclo termico graduale di 15 ore da+40°C a+ 110°C si è ottenuto un polimero nettamente giallo corrispondente all'impiego del percar-bonato lavato una sola volta, giallo/2 lavaggi, giallo pallido/3 lavaggi, paglierino/4 lavaggi, incolore/5 lavaggi. Si poteva così stabilire come la presenza più accentuata di ioni cloro determini l'ingiallimento del polimero. This is detectable by infrared spectrophotometric analysis (fig. 6). In order to start an experimental series aimed at ascertaining the influence of chlorine ions on the polymerization within the scope of the present invention, isopropyl peroxycarbonate was synthesized by means of a reaction between sodium peroxide and isopropyl chlorate-formate previously purified to 99.99%. Once obtained, the product was used after 1, 2, 3, 4, 5 washings in H2O. Each of the washes corresponded to a relative decrease in chlorine ions. By polymerizing the CR-39 monomer with the addition of 3% isopropyl peroxycarbonate from the above wash sequence, a clearly yellowish polymer corresponding to the use was obtained according to a gradual thermal cycle of 15 hours from + 40 ° C to + 110 ° C. percar-bonate washed once, yellow / 2 washes, pale yellow / 3 washes, straw / 4 washes, colorless / 5 washes. It could thus be established how the more accentuated presence of chlorine ions determines the yellowing of the polymer.

Ad ogni lavaggio dell'isopropil perossidicarbonato si separava una frazione più leggera riferibile al medesimo prodotto parzialmente degradato per perdita di ossigeno. Onde ottenere un isopropil perossidicarbonato depurato al massimo possibile da ioni cloro liberi e da frazioni parzialmente degradate per perdita di ossigeno si è operato come segue: Each time the isopropyl peroxydicarbonate was washed, a lighter fraction related to the same product partially degraded by loss of oxygen was separated. In order to obtain an isopropyl peroxydicarbonate purified as much as possible from free chlorine ions and from fractions partially degraded by loss of oxygen, the following steps were taken:

Esempio 6 Example 6

Si sono lasciati fondere in un bagnomaria refrigerato + 9°C 100 gr. di I.P.P. del commercio avente punto di fusione di + 8°C. È stata addizionata H2O refrigerata a + 9°C nella quale erano state disciolte poche gocce di piridina. Dopo agitazione e decantazione sono state separate le fasi. Si è provveduto a lavare per due volte con H2O isopropil perossidicarbonato trattato, avendo cura di separare oltre che l'acqua anche la frazione più leggera del percarbonato corrispondente al prodotto parzialmente degradato o improverito d'ossigeno. A questo punto l'I.P.P. risultava depurato (fig. 7). They were melted in a refrigerated bain-marie + 9 ° C 100 gr. by I.P.P. of the trade having a melting point of + 8 ° C. H2O refrigerated at + 9 ° C was added in which a few drops of pyridine had been dissolved. After stirring and settling the phases were separated. We proceeded to wash twice with treated H2O isopropyl peroxycarbonate, taking care to separate not only the water but also the lighter fraction of the percarbonate corresponding to the partially degraded or oxygen-depleted product. At this point the I.P.P. it was purified (fig. 7).

Esempio 7 Example 7

Ricongelando l'I.P.P. depurato secondo il metodo descritto all'esempio 6 e lasciando rifondere ne risultava una temperatura di fusione di +9°C anziché di +8°C corrispondente al prodotto di partenza. By refreezing the I.P.P. purified according to the method described in Example 6 and leaving to reflow resulted in a melting temperature of + 9 ° C instead of + 8 ° C corresponding to the starting product.

Esempio 8 Example 8

Due provini preparati con uguale monomero CR-39 ed alle medesime condizioni di polimerizzazione, catalizzati rispettivamente con addizione di I.P.P. commerciale al 3% e di I.P.P. depurato secondo il metodo descritto all'esempio 6 Two specimens prepared with the same CR-39 monomer and under the same polymerization conditions, catalyzed respectively with the addition of I.P.P. commercial 3% and I.P.P. purified according to the method described in example 6

denunciavano le seguenti differenze: a 53°C dopo 4 ore di salita termica graduale indotta da 40° C il monomero era presente nel polimero nella percentuale del 52% nel provino addizionato di I.P.P. commerciale mentre il metodo descritto il monomero presente nel polimero era del 34%. Ciò indica che si è ottenuta con l'uso di I.P.P. depurato una maggiore attività catalitica che in altri termini è l'equivalente di possibilità di riduzione delle quantità percentuali rispetto all'I.P.P. commerciale e dei tempi e gradi di riscaldamento per l'ottenimento di un valore polimerico X. Inoltre il provino prodotto da I.P.P. depurato era perfettamente incolore. denounced the following differences: at 53 ° C after 4 hours of gradual thermal rise induced by 40 ° C the monomer was present in the polymer in the percentage of 52% in the specimen with added I.P.P. commercial while the method described the monomer present in the polymer was 34%. This indicates that it was achieved with the use of I.P.P. without greater catalytic activity which in other words is the equivalent of the possibility of reducing the percentage quantities with respect to the P.P.P. commercial and times and degrees of heating to obtain a polymer value X. Furthermore, the specimen produced by I.P.P. cleansed it was perfectly colorless.

Additivi — I monomeri vengono normalmente addi-tivati con assorbitori UV onde proteggere i polimeri dalla degradazione determinata da queste radiazioni. Detti assorbitori UV presentano spesso difficoltà di soluzione con conseguenti effetti negativi sia per quanto concerne la loro distribuzione omogenea nel momento, sia per gli effetti ottici di diffrazione o dispersione che una cattiva soluzione e distribuzione potrebbero determinare, sia per gli effetti di colorazione gialla, giallo verdastra, giallo aranciata o interferenze di trasmissione nel campo elettromagnetico visibile, indotti al polimero in modo più o meno pronunciato, secondo la scelta qualitativa e quantitativa. In oggetto alla presente invenzione è stato prescelto come assorbitore il 2-(2-idros-si-5-metilfenil) benzotriazolo. Si è condotta una serie sperimentale atta a stabilire la quantità ottimale di detto assorbitore UV da addizionarsi al monomero CR-39 con particolare riguardo alle interferenze che detta addizione può generare nel polimero per ciò che concerne la trasmissione della luce visibile ed ai metodi di soluzione. Si è operato come segue: Additives - The monomers are normally added with UV absorbers to protect the polymers from the degradation caused by these radiations. Said UV absorbers often present solution difficulties with consequent negative effects both as regards their homogeneous distribution at the moment, both for the optical effects of diffraction or dispersion that a bad solution and distribution could cause, and for the yellow, yellow coloring effects. greenish, orange-yellow or transmission interference in the visible electromagnetic field, induced to the polymer in a more or less pronounced way, according to the qualitative and quantitative choice. With reference to the present invention, 2- (2-hydros-si-5-methylphenyl) benzotriazole has been selected as an absorber. An experimental series was carried out aimed at establishing the optimal quantity of said UV absorber to be added to the CR-39 monomer with particular regard to the interferences that said addition can generate in the polymer as regards the transmission of visible light and the methods of solution. This was done as follows:

Esempio 9 Example 9

Si è ottenuta la perfetta soluzione e distribuzione di 2-(2-idrossi-5-metilfenil) benzotriazolo nella percentuale prescelta dello 0,0125% nel monomero CR-39 puro o catalizzato con I.P.P. inducendo al contenitore frequenze ultrasoniche comprese tra 20 e 70 KHertz. La percentuale prescelta dello 0,0125% di 2-(2-idrossi-5-metilfenil) benzotriazolo ha determinato nel polimero CR-39 un buon assorbimento nel campo UV mentre la trasmissione nel visibile risulta pressoché lineare su provini di 4 m/M di spessore (fig. 8). The perfect solution and distribution of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole was obtained in the chosen percentage of 0.0125% in the monomer CR-39 pure or catalyzed with I.P.P. inducing the container ultrasonic frequencies between 20 and 70 KHertz. The chosen percentage of 0.0125% of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole resulted in a good absorption in the CR-39 polymer in the UV field while the transmission in the visible is almost linear on specimens of 4 m / M of thickness (fig. 8).

Esempio 10 Example 10

Tramite ultrasuoni si è ottenuta la perfetta soluzione e distribuzione di 2-(2-idrossi-5-metilfenil) benzotriazolo nel monomero CR-39 puro o catalizzato con I.P.P. nella percentuale prescelta dello 0,0100%. La percentuale dello 0,0100% di additivo ha determinato nel polimero spettri pressoché simili a quanto descritto nell'esempio 9 su provini di 6 m/m di spessore. By ultrasound the perfect solution and distribution of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole in the monomer CR-39 pure or catalyzed with I.P.P. in the chosen percentage of 0.0100%. The percentage of 0.0100% of additive resulted in spectra in the polymer almost similar to that described in Example 9 on specimens of 6 m / m thickness.

Esempio 11 Example 11

Tramite ultrasuoni si è ottenuta la perfetta soluzione e distribuzione di 2-(2-idrossi-5-metilfenil) benzotriazolo nel monomero CR-39 puro o catalizzato con I.P.P. nella percentuale prescelta dello 0,0150%. La percentuale dello 0,0150% di additivo ha determinato nel polimero spettri pressoché simili a quanto descritto all'esempio 9 su provini di 2 m/m di spessore. By ultrasound the perfect solution and distribution of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole in the monomer CR-39 pure or catalyzed with I.P.P. in the chosen percentage of 0.0150%. The percentage of 0.0150% of additive determined in the polymer spectra almost similar to that described in Example 9 on specimens of 2 m / m thickness.

Esempio 12 Example 12

Tramite ultrasuoni si è ottenuta la perfetta soluzione e distribuzione di percentuali altissime rispetto a quelle descritte agli esempi 9, 10, 11 di 2-(2-idrossi-5-metilfenil) benzotriazolo nel monomero puro 0 catalizzato con I.P.P. o con perossido di benzoile tale da consentire la preparazione di concentrati facilmente controllabili che sono poi stati diluiti in grandi By ultrasound the perfect solution and distribution of very high percentages with respect to those described in Examples 9, 10, 11 of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole in pure monomer 0 catalyzed with I.P.P. or with benzoyl peroxide such as to allow the preparation of easily controllable concentrates which were then diluted in large quantities

5 5

10 10

15 15

20 20

25 25

30 30

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

641 402 641 402

quantità di monomero puro o catalizzato alle percentuali desi- Esempio 17 quantity of pure monomer or catalyzed at the percentages required - Example 17

derate. Si sono fatte scorrere 2 o più lenti di vetro all'interno di una fascia tubolare come all'esempio 16 di diametro calcolato Esempio 13 in modo da produrre elasticità o frizione di scorrimento nella derate. 2 or more glass lenses were slid inside a tubular band as in example 16 of calculated diameter Example 13 so as to produce elasticity or sliding friction in the

Catalisi — Tramite agitazione meccanica si è mescolato s quale era stato previamente immesso o formato un distanzia-monomero CR-39 purificato e deidratato con le modalità de- tore di altezza desiderata e di spessore minimo tale da consen-scritte agli esempi 1, 2, 3, 4 con il 3% di I.P.P. depurato co- tire l'arresto dello scorrimento delle lenti (fig. 10 in cui: Catalysis - By mechanical stirring, a CR-39 purified and dehydrated spacer-monomer was previously introduced or formed with the de- tore modalities of desired height and of a minimum thickness such as to be allowed in examples 1, 2, 3, 4 with 3% of IPP purified to stop the sliding of the lenses (fig. 10 in which:

me da esempio 6 e con lo 0,0125% di 2-(2-idrossi-5-metilfenil) 1 = fascia tubolare; 2 = lenti; 3 = cavità; 4 = distanziatore), benzotriazolo come da esempi 9 e 12, filtrando il tutto in decompressione. io Esempio 18 from example 6 and with 0.0125% of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) 1 = tubular band; 2 = lenses; 3 = cavity; 4 = spacer), benzotriazole as per examples 9 and 12, filtering everything in decompression. io Example 18

Si sono fatte scorrere 2 o più lenti di vetro all'interno di Esempio 14 una fascia tubolare come all'esempio 16 di diametro pressoché 2 or more glass lenses were slid inside Example 14 with a tubular band as in example 16 of almost diameter

Tramite induzione ultrasonica si è mescolato monomero uguale alle stesse nella quale era stato previamente immesso o CR-39 purificato e deidratato con le modalità descritte agli foggiato un distanziatore come all'esempio 17. By means of ultrasonic induction, monomer equal to the same was mixed in which CR-39 had been previously introduced or purified and dehydrated in the manner described in the form of a spacer as in Example 17.

esempi 1, 2, 3, 4 con il 3% di I.P.P. depurato come da esem- 15 examples 1, 2, 3, 4 with 3% of I.P.P. purified as per example 15

pio 6 o con perossido di benzoile e con lo 0,0125% di Esempio 19 pious 6 or with benzoyl peroxide and with 0.0125% of Example 19

2-(2-idrossi-5-metilfenil) benzotriazolo come da esempi 9 e 12 Gli stampi preparati come da esempi 16, 17, 18 sono stati filtrando in tutto in decompressione. riempiti di monomero CR-39 catalizzato come da esempi 13, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole as per examples 9 and 12 The molds prepared as per examples 16, 17, 18 were filtered in total under decompression. filled with catalyst CR-39 monomer as per examples 13,

14 e disclocati orizzontalmente con la parte convessa rivolta Esempio 15 20 verso l'alto. È stato aggiunto monomero catalizzato nel canale 14 and displaced horizontally with the convex part facing Example 15 20 upwards. Catalyzed monomer was added to the channel

Con monomero CR-39 catalizzato e additivato come da perimetrale costituito in parte dalla superficie della lente supe-esempi 13 e 14 e sottoposto a ciclo termico di polimerizzazione riore e in parte dalla parete interna del tubolare (fig. Ile fig. si sono ottenuti polimeri limpidi, pressoché incolori. Detti po- 12, rispettivamente vista in prospettiva e vista in sezione, in limeri comparati ad una preparazione di tipo normale hanno cui: 1= fascia tubolare; 2 = lenti; 5 = monomero catalizzato), avuto un decorso di polimerizzazione più veloce e uniforme 25 With monomer CR-39 catalyzed and additivated as per the perimeter consisting partly of the surface of the lens super-examples 13 and 14 and subjected to a thermal polymerization cycle and partly from the inner wall of the tubular (fig. Ile fig. clear, almost colorless. Said po 12, respectively perspective view and sectional view, in limers compared to a preparation of the normal type, have: 1 = tubular band; 2 = lenses; 5 = catalyzed monomer), had a course of faster and more uniform polymerization 25

con riferimento alla saturazione reattiva in tempi X per cicli Esempio 20 with reference to the reactive saturation in times X for cycles Example 20

termici Y e per spessori Z. Detti polimeri presentavano inoltre Gli stampi preparati come da esempi 16, 17, 18 sono stati caratteristiche fisico-chimiche eccezionali rilevate tramite anali- riempiti di monomero CR-39 catalizzato come da esempi 13, si termica differenziale colorimetrica e prove di inerzia chimi- 14 e dislocati orizzontalmente con la parte concava rivolta ver-ca. Da tutti gli esempi è facile rilevare come i metodi descritti 30 so l'alto. È stato aggiunto monomero catalizzato nella cavità siano il perfezionamento o la variante delle medesime tecniche della lente superiore fino a raggiungere la parete interna del via via applicate mentre le dosi corrispondono valori che pos- tubolare (fig. 13 e fig. 14 in cui: 1 = fascia tubolare; 2 = lenti; sono essere variati pur adottando le stesse tecniche. Il fine del- 5 = monomero catalizzato). thermal Y and for thickness Z. Said polymers also exhibited the molds prepared as per examples 16, 17, 18 were exceptional physico-chemical characteristics detected by analyzes filled with monomer CR-39 catalyzed as per examples 13, si thermal differential colorimetric and tests of chemical inertia and displaced horizontally with the concave part facing ver-ca. From all the examples it is easy to see how the methods described 30 are high. The catalyzed monomer was added to the cavity to be the improvement or the variant of the same techniques of the upper lens until it reaches the inner wall of the gradually applied while the doses correspond to values that are post-tubular (fig. 13 and fig. 14 where: 1 = tubular band; 2 = lenses; they have been varied while adopting the same techniques (the end of the 5 = catalyzed monomer).

l'Autore nella descrizione particolareggiata della invenzione è the author in the detailed description of the invention is

quello di ricondurre a medesime rivendicazioni l'incrocio delle 35 Esempio 21 that of referring to the same claims the intersection of the 35 Example 21

tecniche, delle dosi e/o la loro parzializzazione. Gli stati preparati come da esempi 16, 17, 18 sono stati techniques, doses and / or their partitioning. The states prepared as per examples 16, 17, 18 have been

Principio di compensazione continua degli stampi — La re- riempiti di monomero CR-39 catalizzato come da esempi 13, trazione del polimero CR-39 e suoi copolimeri determina di re- 15 e dislocati orizzontalmente come da esempi 19, 20. Le fasce gola la necessità di applicare accorgimenti per lo più empirici tubolari sono state munite di un serbatoio, o foggiate a tal onde tamponare una vasta fenomenologia negativa. Normal- 40 guisa, collegato alla cavità interna degli stampi che è stato an-mente si esegue la polimerizzazione a cicli termici variabili ch'esso riempito di monomero catalizzato. Detto serbatoio è condizionati dagli spessori del polimero mentre altri accorgi- stato costruito coprendo totalmente o parzialmente il perime-menti sono riferibili ai mezzi di assemblaggio degli stampi e/o tro della fascia tubolare al suo esterno e/o al suo interno (fig. a manipolazione intermedie. Di regola si tende ad allungare 15 e fig. 16 in cui: 1 =fascia tubolare; 2 = lenti; 5 = monomero anche fortemente i cicli termici per aumenti di spessore del po- 45 catalizzato; 6 = serbatoio). Continuous compensation principle of the molds - The re-filled with CR-39 monomer catalyzed as per examples 13, traction of the CR-39 polymer and its copolymers determines to re-15 and displaced horizontally as from examples 19, 20. The bands groove the the need to apply mostly tubular empirical devices have been equipped with a tank, or shaped in such a way to buffer a vast negative phenomenology. Normally, connected to the internal cavity of the molds which has been polymerized at variable thermal cycles, it is filled with catalyzed monomer. Said tank is conditioned by the thicknesses of the polymer while other devices constructed covering the perimeters totally or partially refer to the means for assembling the molds and / or tro of the tubular band outside and / or inside (fig. A intermediate manipulation As a rule, there is a tendency to lengthen 15 and Fig. 16 in which: 1 = tubular band; 2 = lenses; 5 = also monomer strongly the thermal cycles for increased thickness of the catalyzed material; 6 = tank).

limerò ed a mantenere per lungo tempo gli stampi riempiti di monomero catalizzato a bassa temperatura ( + 40°C circa) on- Esempio 22 I will file and keep the molds filled with monomer catalyzed at low temperature (+ 40 ° C) for a long time on- Example 22

de rallentare le cinetiche reattive e diminuire per il possibile la Gli stampi preparati come da esempi 16, 17, 18 sono stati fenomenologia negativa determinata dalla retrazione del poli- riempiti di monomero CR-39 catalizzato come da esempi 13, mero. Nell'ambito della presente invenzione si è pensato di ri- so 14 e dislocati verticalmente. Le fasce tubolari esterne sono sta-solvere il problema tramite una compensazione continua dello te munite, o foggiate a tal guisa, di un serbatoio comunicante stampo con monomero catalizzato capace di sostituirsi ai vuoti con la cavità interna degli stampi. Detto serbatoio è stato a determinabili dalla retrazione del polimero in formazione sua volta riempito di monomero catalizzato (fig. 17 in cui: to slow down the reactive kinetics and decrease as far as possible. The molds prepared as per examples 16, 17, 18 were negative phenomenology determined by the retraction of the poly-filled monomer CR-39 catalyzed as per examples 13, mere. Within the scope of the present invention, 14 and vertically located have been thought of. The external tubular bands have solved the problem by means of a continuous compensation of the tea equipped, or shaped in this way, with a communicating mold tank with catalyzed monomer capable of replacing the voids with the internal cavity of the molds. Said tank was determined by the retraction of the polymer in formation, which was in turn filled with catalyzed monomer (fig. 17 in which:

sfruttando il fatto che il monomero CR-39 e suoi copolimeri, 1 = fascia tubolare; 2 = lenti; 5 = monomero catalizzato; addizionato di un catalizzatore perossido o percarbonato poli- ss 6=serbatoio). exploiting the fact that the CR-39 monomer and its copolymers, 1 = tubular band; 2 = lenses; 5 = catalyst monomer; with the addition of a peroxide or percarbonate catalyst poly ss 6 = tank).

merizza solo parzialmente e comunque assai lentamente in presenza di aria mantenendo per lungo tempo la sua fluidità. So- Esempio 23 it merizes only partially and in any case very slowly in the presence of air, maintaining its fluidity for a long time. So- Example 23

no stati assemblati stampi per la formatura di lenti ottiche co- Tutti gli stampi preparati e dislocati nei modi descritti agli me segue: esempi precedenti le cui cavità interne corrispondevano alle so geometrie di tutti i tipi di lenti, neutre, convergenti, divergen-Esempio 16 ti, cilindriche, lenticolari, bifocali, prismatiche ecc. sono stati No molds have been assembled for the formation of optical lenses with all the molds prepared and located in the ways described in the following: previous examples whose internal cavities corresponded to the geometries of all types of lenses, neutral, convergent, divergen-Example 16 ti, cylindrical, lenticular, bifocal, prismatic etc. They were

Si sono fatte scorrere 2 o più lenti di vetro all'interno di sottoposti in forno ad uguale ciclo termico di 15 ore (fig. 18). una fascia tubolare in polietilene o altro materiale non reattivo II taglio che appare sul ciclo corrisponde al momento in cui, con il monomero catalizzato, di diametro calcolato in modo come verrà descritto più avanti, sono state applicate le molle da produrre elasticità o frizione di scorrimento tali da consen- «s agli stampi cioè dopo che il monomero aveva superato la fase tire il fissaggio delle lenti alla distanza desiderata in modo da di gel. Si sono ottenute lenti perfettamente polimerizzate e dal-creare una o più cavità determinate dalla curvatura delle me- le superfici finite, di ogni curva e spessore e di diametro pres-desime (fig. 9: 1= fascia tubolare, 2 = lenti, 3 = cavità). soché uguale al diametro delle lenti in vetro costituenti gli 2 or more glass lenses were slid inside the oven subjected to the same thermal cycle of 15 hours (fig. 18). a tubular band in polyethylene or other non-reactive material The cut that appears on the cycle corresponds to the moment in which, with the catalyzed monomer, with a diameter calculated as described below, the springs were applied to produce elasticity or sliding friction such as to allow the molds, that is, after the monomer had passed the phase of fixing the lenses at the desired distance so as to gel. Perfectly polymerized lenses have been obtained and by creating one or more cavities determined by the curvature of the finished surfaces, of each curve and thickness and pres-des diameter (fig. 9: 1 = tubular band, 2 = lenses, 3 = cavity). as long as it is equal to the diameter of the glass lenses constituting the

641 402 641 402

6 6

stampi (singoli o multipli) con una lievissima riduzione mediante pari allo 0,7%. molds (single or multiple) with a very slight reduction by 0.7%.

Restava così confermata sperimentalmente la funzione esercitata dalla compensazione continua di monomero catalizzato tramite le modalità ed i mezzi descritti agli esempi precedenti, che determinavano un flusso continuo tra l'esterno e l'interno degli stampi di monomero polimerizzabile, compensando le retrazioni, impedendo risucchi e/o formazione di bolle d'aria e conseguenti distacchi polimero-stampo. Il flusso esterno-interno era reso possibile da passaggi preformati o da capillarità. I polimeri ottenuti si presentavano particolarmente omogenei. Thus, the function exercised by the continuous compensation of monomer catalyzed through the methods and means described in the previous examples remained experimentally confirmed, which determined a continuous flow between the outside and the inside of the polymerizable monomer molds, compensating for the retractions, preventing sucks and / or formation of air bubbles and consequent polymer-mold detachments. The external-internal flow was made possible by preformed passages or by capillarity. The polymers obtained were particularly homogeneous.

Molla autodislocante — Su parecchie produzioni di lenti in CR-39 diffuse sul mercato sono presenti tensioni leggibili in luce polarizzata che appaiono come inamovibili anche con trattamento a caldo dei polimeri. Considerata la necessità, nell'ambito della presente invenzione, di applicare una pressione sulle lenti costituenti gli stampi dopo raggiunta la fase di gel del polimero si è pensato di usare una molla capace di adeguarsi ad ogni superficie curva o piana e di dislocarsi con un contatto omogeneo su tutta la superficie d'appoggio onde evitare punte pressorie capaci di indurre rotture sia agli stampi come ai polimeri o tensioni particolari sui polimeri medesimi. Self-displacement spring - On several CR-39 lens productions on the market there are voltages readable in polarized light which appear to be immovable even with heat treatment of polymers. Considering the need, in the context of the present invention, to apply pressure on the lenses making up the molds after reaching the polymer gel phase, it was decided to use a spring capable of adapting to any curved or flat surface and of dislocating with a contact homogeneous on the entire support surface in order to avoid pressure peaks capable of inducing breaks both in the molds as in the polymers or particular tensions on the polymers themselves.

Esempio 25 Example 25

Molle come all'esempio 24 ma con un solo piattello (fig. 21). Springs as in example 24 but with only one plate (fig. 21).

Apertura stampi — La liberazione delle lenti in CR-39 e s suoi copolimeri, fortemente aderenti agli stampi di formatura, pone una problematica notevole in particolar modo con riferimento alla presente invenzione in quanto essendo il polimero formato di diametro pressoché uguale agli stampi è impossibile esercitare azioni meccaniche tramite cunei o altro. Nell'ambito io della presente invenzione si è scoperto che l'azione degli ultrasuoni compresi tra 20 e 70 KHertz indotti in bagni acquosi nei quali erano stati immersi gli stampi dopo polimerizzazione del loro contenuto, ne determinavano il facile distacco. Mold opening - The release of the lenses in CR-39 and its copolymers, which are strongly adherent to the molds, poses a considerable problem especially with reference to the present invention since, since the polymer formed with a diameter almost equal to the molds, it is impossible to perform actions mechanical through wedges or other. Within the scope of the present invention it has been discovered that the action of ultrasounds comprised between 20 and 70 KHertz induced in aqueous baths in which the molds had been immersed after polymerization of their content, determined their easy detachment.

15 Esempio 26 15 Example 26

Allo scopo di distaccare le lenti in vetro costituenti gli stampi dal polimero ottenuto al loro interno i medesimi sono stati immersi in bagni acquosi caldi inducendo frequenze ultrasoniche comprese tra 20 e 70 KHerz. In ogni caso dopo alcuni 20 minuti si è ottenuto il distacco del polimero dagli stampi mentre la durata del trattamento era sempre relativa alla temperatura dei bagni. Maggior temperatura=minor tempo / minor temperatura = più tempo. In order to detach the glass lenses making up the molds from the polymer obtained inside them, they have been immersed in hot aqueous baths inducing ultrasonic frequencies between 20 and 70 KHerz. In any case, after some 20 minutes the polymer was detached from the molds while the duration of the treatment was always relative to the temperature of the baths. More temperature = less time / less temperature = more time.

Esempio 24 Example 24

Si sono costruite molle che si applicano facilmente agli stampi per compressione delle leve 7, 8 che determinano l'apertura elastica dei pressori 9, 10 che sono costituiti da piattelli 11, 12 a forma di menisco applicati in modo da poter oscillare sui perni 13, 14 in tutte le direzioni. Dette molle hanno consentito la adattabilità a qualsiasi assemblaggio di stampi a curve o piani diversi e hanno determinato, grazie alla possibilità di oscillare dei piattelli, una aderenza perfetta capace di esercitare una pressione omogenea evidenziatasi come assai utile all'ottenimento di polimeri regolari (fig. 19 e fig. 20). Springs have been built which are easily applied to the compression molds of the levers 7, 8 which determine the elastic opening of the pressers 9, 10 which are made up of meniscus-shaped plates 11, 12 applied so as to be able to oscillate on the pins 13, 14 in all directions. These springs have allowed adaptability to any assembly of molds with different curves or planes and have determined, thanks to the possibility of oscillating the plates, a perfect adherence capable of exerting a homogeneous pressure which has proved to be very useful for obtaining regular polymers (fig. 19 and fig. 20).

25 Esempio 27 25 Example 27

Allo scopo di distaccare le lenti in vetro costituenti gli stampi dal polimero ottenuto al loro interno e contemporane-mente ottenere un primo lavaggio degli stampi, i medesimi sono stati immersi in bagni caldi costituiti da soluzioni acquose 30 di un qualsiasi detersivo, detergente, sgrassante, saponificante, emulsionante, solvente, alcalini o acidi inducendo ai bagni frequenze ultrasoniche comprese tra 20 e 70 KHerz. In order to detach the glass lenses making up the molds from the polymer obtained inside them and at the same time obtain a first washing of the molds, they have been immersed in hot baths consisting of aqueous solutions 30 of any detergent, detergent, degreaser, saponifying, emulsifying, solvent, alkaline or acid, inducing ultrasonic frequencies between 20 and 70 KHz in the baths.

In ogni caso, dopo alcuni minuti si è ottenuto il distacco del polimero dagli stampi mentre la durata del trattamento era 35 relativa alla temperatura dei bagni come all'esempio 26. In any case, after a few minutes the polymer was detached from the molds while the duration of the treatment was 35 relative to the temperature of the baths as in example 26.

v v

4 fogli disegni 4 drawings sheets

CH419379A 1978-05-12 1979-05-04 PROCEDURE FOR MAKING THROUGH CASTING A COMPENSATION CONTINUE LENS OR OPTICAL IN SYNTHETIC RESINS curable. CH641402A5 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT23319/78A IT1094754B (en) 1978-05-12 1978-05-12 PROCESS FOR THE MANUFACTURE BY CONTINUOUS COMPENSATION CASTING OF LENSES OR OPTICAL MEDIA IN POLYMERIZABLE SYNTHETIC RESINS

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH641402A5 true CH641402A5 (en) 1984-02-29

Family

ID=11206027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH419379A CH641402A5 (en) 1978-05-12 1979-05-04 PROCEDURE FOR MAKING THROUGH CASTING A COMPENSATION CONTINUE LENS OR OPTICAL IN SYNTHETIC RESINS curable.

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JPS54149765A (en)
AT (1) AT391296B (en)
AU (1) AU526381B2 (en)
BE (1) BE876149A (en)
BR (1) BR7902929A (en)
CA (1) CA1135913A (en)
CH (1) CH641402A5 (en)
DE (2) DE2918323A1 (en)
DK (1) DK162590C (en)
ES (1) ES480497A1 (en)
FR (1) FR2425314A1 (en)
GB (1) GB2021474B (en)
GR (1) GR67597B (en)
HK (1) HK73587A (en)
IE (1) IE48438B1 (en)
IL (1) IL57252A0 (en)
IT (1) IT1094754B (en)
LU (1) LU81249A1 (en)
MX (1) MX151517A (en)
NL (1) NL7903713A (en)
NO (1) NO162009C (en)
SE (1) SE432219B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1191569B (en) * 1986-02-28 1988-03-23 Nuova Sil Spa MOLD FOR THE PRODUCTION THROUGH CASTING OF ORGANIC LENSES
TW424047B (en) * 1998-09-30 2001-03-01 Novartis Ag Lens mode carriers
US6511311B1 (en) 1998-09-30 2003-01-28 Novartis Ag Lens mold carriers

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1166582A (en) * 1955-12-30 1958-11-13 Combined Optical Ind Ltd Method and apparatus for molding lenses and other precision optical elements
FR1204627A (en) * 1958-04-25 1960-01-27 Lentilles Ophtalmiques Special Improvements in the manufacture of optical and ophthalmic lenses in thermosetting synthetic resins
US3171869A (en) * 1959-12-07 1965-03-02 Bausch & Lomb Process for manufacturing curved optical articles
US3251908A (en) * 1962-12-05 1966-05-17 Computing Devices Canada Method and apparatus for making a curved surface
DE2303551C3 (en) * 1973-01-25 1981-05-14 Transformatoren Union Ag, 7000 Stuttgart Plant for the production of castings from synthetic resin in the die casting process
DE2312934C3 (en) * 1973-03-15 1980-01-24 Et. Dentaire Ivoclar, Schaan (Liechtenstein) Method and device for the production of dental prostheses made of plastic
GB1511901A (en) * 1974-05-06 1978-05-24 Bausch & Lomb Forming lenses and lens blanks
US4008031A (en) * 1975-08-22 1977-02-15 Weber Hermann P Apparatus for injection molding lenses

Also Published As

Publication number Publication date
GB2021474B (en) 1982-08-11
JPS54149765A (en) 1979-11-24
MX151517A (en) 1984-12-10
AU4703279A (en) 1979-11-29
BR7902929A (en) 1979-12-04
DK195179A (en) 1979-11-13
DK162590B (en) 1991-11-18
FR2425314B1 (en) 1984-01-13
GB2021474A (en) 1979-12-05
NL7903713A (en) 1979-11-14
NO162009C (en) 1989-10-25
IT7823319A0 (en) 1978-05-12
NO791516L (en) 1979-11-13
AU526381B2 (en) 1983-01-06
IL57252A0 (en) 1979-09-30
IE791245L (en) 1979-11-12
FR2425314A1 (en) 1979-12-07
ATA334779A (en) 1990-03-15
IE48438B1 (en) 1985-01-23
DE2954548C2 (en) 1992-07-23
LU81249A1 (en) 1979-09-10
DK162590C (en) 1992-04-06
AT391296B (en) 1990-09-10
SE432219B (en) 1984-03-26
DE2918323A1 (en) 1979-12-06
NO162009B (en) 1989-07-17
BE876149A (en) 1979-09-03
SE7904019L (en) 1979-11-13
GR67597B (en) 1981-08-31
IT1094754B (en) 1985-08-02
HK73587A (en) 1987-10-16
ES480497A1 (en) 1979-12-16
CA1135913A (en) 1982-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4497754A (en) Casting plastic lenses from thermohardening monomer with compensation for polymer expansion and shrinkage
US4095772A (en) Casting apparatus for plastic lenses
RU2415011C2 (en) Injection moulds for contact lens production
US5433898A (en) Method of manufacturing a contact lens
US3423488A (en) Process for casting resinous lenses in thermoplastic cast replica molds
CN103189191B (en) Ophthalmic device molds and related methods
US3422168A (en) Process of casting resinous lenses in thermoplastic cast replica molds
US3211811A (en) Method and apparatus for casting thermosetting plastic lenses
US4565348A (en) Mold for making contact lenses, the male mold member being more flexible than the female mold member
WO1994006621A9 (en) A method of manufacturing a contact lens
US7718097B2 (en) Process for producing a plastic lens
US6257547B1 (en) Mold assembly for forming ophthalmic lens
US4806287A (en) Method for polymerization cast molding of lenses from hydrophilic gels
JP3035673B2 (en) Contact lens injection mold
CH641402A5 (en) PROCEDURE FOR MAKING THROUGH CASTING A COMPENSATION CONTINUE LENS OR OPTICAL IN SYNTHETIC RESINS curable.
US4227673A (en) Gasket for casting lenses
US20090315200A1 (en) Method for making lens array
KR100976153B1 (en) mold for contact lens
FR2790993B1 (en) METHOD FOR UNMOLDING AN ARTICLE OF TRANSPARENT POLYMER MATERIAL AND ITS USE FOR THE MANUFACTURE OF AN ARTICLE OF TRANSPARENT POLYMER MATERIAL SUCH AS AN OPHTHALMIC LENS
JP2010120324A (en) Method for manufacturing plastic lens
JP2013028078A (en) Method of manufacturing plastic lens
SU903164A1 (en) Mould for manufacturing contact lens by polymerization
JPH0299912A (en) Chromatic aberration compensating compound lens
JPS61106211A (en) Mold for manufacturing hydrophilic plastic lens and manufacture of the same by employing the mold
JP3002423U (en) Mold stand

Legal Events

Date Code Title Description
PUE Assignment

Owner name: PROTEO S.R.L.

PVP Pledging

Free format text: CENTROBANCA S.P.A.

PL Patent ceased