CH641207A5 - Feed salt for low-fuming hot galvanising - Google Patents

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CH641207A5
CH641207A5 CH714079A CH714079A CH641207A5 CH 641207 A5 CH641207 A5 CH 641207A5 CH 714079 A CH714079 A CH 714079A CH 714079 A CH714079 A CH 714079A CH 641207 A5 CH641207 A5 CH 641207A5
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CH
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zinc
chloride
ammonium chloride
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metal
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CH714079A
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German (de)
Inventor
Erwin Dr Diehl
Arthur Stroh
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Goldschmidt Ag Th
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/30Fluxes or coverings on molten baths

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Einstreusalz zu finden, welches dem Verzinker die Möglichkeit bietet, die Vorteile der Einstreuverzinkung, wie das Vermeiden von Spülbädern, Fluxbädern und damit die Verhinderung von Abwasserproblemen, beizubehalten und gleichzeitig die vorgeschriebene Auswurfbegrenzung innerhalb der zulässigen Grenzen zu halten. The invention has for its object to find a litter salt, which gives the galvanizer the opportunity to keep the advantages of litter galvanizing, such as the avoidance of rinsing baths, flux baths and thus the prevention of wastewater problems, and at the same time to keep the prescribed ejection limitation within the permissible limits .

Es wurde gefunden, dass diese Forderungen bei gleichzeitig einwandfreier Verzinkung erfüllt werden können, wenn man ein Einstreusalz bestimmter Zusammensetzung verwendet. It was found that these requirements can be met with perfect galvanizing at the same time if a litter salt of a certain composition is used.

Das erfindungsgemässe Einstreusalz besteht aus 60-90 Gew.-% Kaliumchlorid und/oder Natriumchlorid, 5-20 Gew.-% Zinkoxid, welches ganz oder teilweise durch äquivalente Mengen von basischem Zinkcarbonat, Zinkhydroxid oder Zinkoxychlorid ersetzt sein kann und 5-20 Gew.-% Ammonchlorid. The litter salt according to the invention consists of 60-90% by weight of potassium chloride and / or sodium chloride, 5-20% by weight of zinc oxide, which can be replaced in whole or in part by equivalent amounts of basic zinc carbonate, zinc hydroxide or zinc oxychloride and 5-20% by weight. -% ammonium chloride.

Von besonderem Vorteil ist es, das Kaliumchlorid-/Natri-umchlorid-Gemisch in seiner eutektischen Zusammensetzung zu verwenden. Diese liegt bei etwa 56 Gew.-% Kaliumchlorid und 44 Gew.-% Natriumchlorid. It is particularly advantageous to use the potassium chloride / sodium chloride mixture in its eutectic composition. This is about 56% by weight of potassium chloride and 44% by weight of sodium chloride.

Besonders bevorzugt ist ein Einstreusalz, welches 8-12 Gew.-% Zinkoxid oder die vorgenannten äquivalenten Mengen basisches Zinkcarbonat, Zinkhydroxid oder Zinkoxychlorid enthält, welche ganz oder teilweise an die Stelle des Zinkoxids treten. A litter salt which contains 8-12% by weight of zinc oxide or the abovementioned equivalent amounts of basic zinc carbonate, zinc hydroxide or zinc oxychloride, which entirely or partly replace the zinc oxide, is particularly preferred.

Weiterhin ist ein Einstreusais bevorzugt, welches 8-12 Gew.-% Ammonchlorid enthält. Furthermore, a litter is preferred which contains 8-12% by weight ammonium chloride.

Besonders gute Ergebnisse werden mit einem Einstreusalz erhalten, welches aus Particularly good results are obtained with a litter salt, which consists of

80 Gew.-% Kaliumchlorid und Natriumchlorid im Gewichtsverhältnis 56:44, 80% by weight potassium chloride and sodium chloride in a weight ratio of 56:44,

10 Gew.-% Zinkoxid und 10 Gew.-% Ammonchlorid besteht. 10 wt .-% zinc oxide and 10 wt .-% ammonium chloride.

Basisches Zinkcarbonat entsteht bei Zusatz von Alkalicar-bonaten zu Zinksalzlösungen. Es besteht aus wechselnden Mengen ZnCÜ3 und Zn(OH)2, z.B. 2 ZnCOi, 3 Zn(OH)2. Basic zinc carbonate is formed when alkaline carbonates are added to zinc salt solutions. It consists of varying amounts of ZnCÜ3 and Zn (OH) 2, e.g. 2 ZnCOi, 3 Zn (OH) 2.

Zinkoxychloride sind die basischen Chloride des Zinks, z.B. der Zusammensetzung ZnCk ■ ZnO • 1,5 H2O. Zinc oxychlorides are the basic chlorides of zinc, e.g. of the composition ZnCk ■ ZnO • 1.5 H2O.

Es wird angenommen, dass das Zinkoxid die anhaftende überschüssige Beizsäure unter Bildung des entsprechenden Zinksalzes, im Regelfall also Zinkchlorid, neutralisiert. Das hierbei entstehende und das aus der Beizsäure anhaftende Wasser erzeugt einen Film, welcher Kaliumchlorid und Natriumchlorid und die fluxwirksamen Komponenten Zinkchlorid und Ammonchlorid enthält. Beim Verzinkungsvorgang übernimmt das Zinkchlorid-/Ammonchlorid-Gemisch die eingangs geschilderten Aufgaben. Durch das Kaliumchlorid/ -Natriumchlorid-Gemisch ist es möglich, die Konzentration des Ammonchlorids beim Einstreuvorgang so niedrig zu halten, dass die Emissionen sich beim Verzinkungsvorgang in den vorgeschriebenen Grenzen halten. It is assumed that the zinc oxide neutralizes the adhering excess pickling acid with the formation of the corresponding zinc salt, usually zinc chloride. The water that forms and adheres from the pickling acid creates a film that contains potassium chloride and sodium chloride and the flux-active components zinc chloride and ammonium chloride. During the galvanizing process, the zinc chloride / ammonium chloride mixture takes over the tasks described above. The potassium chloride / sodium chloride mixture makes it possible to keep the concentration of ammonium chloride so low during the littering process that the emissions during the galvanizing process are kept within the prescribed limits.

Folgende als Beispiele genannte Einstreusalze haben sich in der Praxis bewährt: The following litter salts, given as examples, have proven themselves in practice:

a) a)

44,8 Gew.-% Kaliumchlorid 35,2 Gew.-% Natriumchlorid 10,0 Gew.-% Zinkoxid 44.8% by weight potassium chloride 35.2% by weight sodium chloride 10.0% by weight zinc oxide

10,0 Gew.-% Ammonchlorid (entsprechend Patentanspruch 5) 10.0% by weight ammonium chloride (according to claim 5)

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

o5 o5

3 3rd

641 207 641 207

b) b)

80,0 Gew.-% Kaliumchlorid 10,0 Gew.-% Zinkoxid 10,0 Gew.-% Ammonchlorid c) 80.0% by weight potassium chloride 10.0% by weight zinc oxide 10.0% by weight ammonium chloride c)

77,8 Gew.-% Kaliumchlorid 12,2 Gew.-% Zinkhydroxid 10,0 Gew.-% Ammonchlorid d) 77.8% by weight potassium chloride 12.2% by weight zinc hydroxide 10.0% by weight ammonium chloride d)

42,5 Gew.-% Kaliumchlorid 33,5 Gew.-% Natriumchlorid 14,0 Gew.-% basisches Zinkcarbonat 10,0 Gew.-% Ammonchlorid e) 42.5% by weight potassium chloride 33.5% by weight sodium chloride 14.0% by weight basic zinc carbonate 10.0% by weight ammonium chloride e)

41,8 Gew.-% Kaliumchlorid 32,8 Gew.-% Natriumchlorid 15,4 Gew.-% Zinkcarbonat 5 10,0 Gew.-% Ammonchlorid 41.8% by weight potassium chloride 32.8% by weight sodium chloride 15.4% by weight zinc carbonate 5 10.0% by weight ammonium chloride

0 0

40,4 Gew.-% Kaliumchlorid 31,8 Gew.-% Natriumchlorid 10 17,8 Gew.-% Zinkoxychlorid 10,0 Gew.-% Ammonchlorid 40.4% by weight potassium chloride 31.8% by weight sodium chloride 10 17.8% by weight zinc oxychloride 10.0% by weight ammonium chloride

15 15

G G

Claims (5)

641207 641207 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 1. Einstreusalz für die raucharme Feuerverzinkung, bestehend aus 1. Bedding salt for low-smoke hot-dip galvanizing, consisting of 60-90 Gew.-% Kaliumchlorid und/oder Natriumchlorid, 5-20 Gew.-% Zinkoxid, welches ganz oder teilweise durch äquivalente Mengen von basischem Zinkcarbonat, Zinkhydroxid oder Zinkoxychlorid ersetzt sein kann und 5-20 Gew.-% Ammonchlorid. 60-90% by weight of potassium chloride and / or sodium chloride, 5-20% by weight of zinc oxide, which can be replaced in whole or in part by equivalent amounts of basic zinc carbonate, zinc hydroxide or zinc oxychloride and 5-20% by weight of ammonium chloride. 2. Einstreusalz nach Anspruch 1, enthaltend 60-90 Gew.-% eines eutektischen Kaliumchlorid-/Natriumchlorid-Gemisches. 2. Bedding salt according to claim 1, containing 60-90 wt .-% of a eutectic potassium chloride / sodium chloride mixture. 3. Einstreusalz nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend 8-12 Gew.-% Zinkoxid oder äquivalente Mengen der in Anspruch 1 genannten Ersatzprodukte. 3. Litter salt according to claim 1 or 2, containing 8-12 wt .-% zinc oxide or equivalent amounts of the substitute products mentioned in claim 1. 4. Einstreusalz nach Anspruch 1, 2 oder 3, enthaltend 8-12 Gew.-% Ammonchlorid. 4. bedding salt according to claim 1, 2 or 3, containing 8-12 wt .-% ammonium chloride. 5. Einstreusalz nach Anspruch 1, bestehend aus 5. bedding salt according to claim 1, consisting of 80 Gew.-% Kaliumchlorid und Natriumchlorid im Gewichtsverhältnis 56:44, 80% by weight potassium chloride and sodium chloride in a weight ratio of 56:44, 10 Gew.-% Zinkoxid und 10 Gew.-% Ammonchlorid. 10% by weight zinc oxide and 10% by weight ammonium chloride. Bei der Verzinkung von im wesentlichen aus Eisen bestehenden Metallgegenständen bedient man sich verschiedener Verfahrensweisen, um die Benetzbarkeit der Oberflächen der Metallgegenstände durch das schmelzflüssige Zink zu verbessern und die Legierungsbildung in der Grenzschicht zu fördern. When galvanizing metal objects consisting essentially of iron, various methods are used in order to improve the wettability of the surfaces of the metal objects by the molten zinc and to promote the formation of alloys in the boundary layer. Im allgemeinen werden zunächst die Oberflächen der Metallgegenstände durch einen Beizvorgang in Säure von Oxiden und anhaftendem Zunder befreit. In general, the surfaces of the metal objects are first freed from oxides and adhering scale by an acid pickling process. Bei der Trockenverzinkung wird der gebeizte Metallgegenstand in eine wässrige Lösung von Zinkchlorid und Ammonchlorid eingetaucht. Der Metallgegenstand wird dann aus der Lösung genommen. Anschliessend wird die an dem Metallgegenstand haftende Lösung getrocknet, so dass sich ein Überzug von Zinkchlorid und Ammonchlorid ausbildet. Der so für die Verzinkung vorbereitete Metallgegenstand wird nun in eine Zinkschmelze eingetaucht, wobei sich auf dem Metallgegenstand eine Zinkschicht unter Bildung einer Eisen-Zink-Legierung als Zwischenschicht bildet. Durch das auf dem Metallgegenstand befindliche Ammonchlorid wird eine von Oxiden völlig freie Metalloberfläche gebildet. Dabei werden die Metalloxide in die entsprechenden Metallchloride umgewandelt, die von dem Zinkchlorid aufgenommen werden. In the case of dry galvanizing, the pickled metal object is immersed in an aqueous solution of zinc chloride and ammonium chloride. The metal object is then removed from the solution. The solution adhering to the metal object is then dried, so that a coating of zinc chloride and ammonium chloride forms. The metal object thus prepared for the galvanizing is now immersed in a zinc melt, a zinc layer forming on the metal object to form an iron-zinc alloy as an intermediate layer. The ammonium chloride on the metal object forms a metal surface that is completely free of oxides. The metal oxides are converted into the corresponding metal chlorides, which are taken up by the zinc chloride. Bei der Nassverzinkung wird der gebeizte Metallgegenstand durch eine Salzschmelze, die auf der Zinkschmelze schwimmt, in das geschmolzene Zink getaucht. Die Salzschmelze besteht wiederum in der Regel aus Ammonchlorid und Zinkchlorid. In the case of wet galvanizing, the pickled metal object is immersed in the molten zinc by a molten salt which floats on the molten zinc. The molten salt usually consists of ammonium chloride and zinc chloride. Es ist auch möglich, den von der Beizung noch nassen Metallgegenstand mit einem Fluxmittel zu bestreuen. Dies kann mit der Hand oder mit einer Pulversprühpistole erfolgen. Das Bestreuen bzw. Besprühen erfolgt mit einem sogenannten Einstreusalz. Anschliessend wird das Verzinkungsgut in eine nicht abgedeckte Zinkschmelze von etwa 450 °C eingetaucht. Das als Einstreusalz verwendete Ammonchlorid wandelt in bekannter'Weise das restliche an der Oberfläche des Verzinkungsgutes befindliche Metalloxid in Metallchlorid um. Zink und Zinkoxid aus dem Zinkbad bilden mit Ammonchlorid Zinkaminchloride, welche die gebildeten Metallchloride aufnehmen. Überschüssiges Ammonchlorid sublimiert oder wird thermisch gespalten. Die entstehenden Ammoniak-und Salzsäuredämpfe bzw. die Ammonchloridnebel belasten die Umgebung. Ausserdem wird eine dem Verzinkungsgut noch anhaftende überschüssige Beizsäure, meist Salzsäure, an die Umgebung abgegeben. Dies führt zu einem sogenannten Auswurf bei der Feuerverzinkung, dessen Mengen weit über den zulässigen Konzentrationen von 80 mg/Ncbm liegen. Es wurden Werte von 200-1000 mg/Ncbm gemessen. It is also possible to sprinkle the metal object, which is still wet from the pickling, with a flux. This can be done by hand or with a powder spray gun. The so-called sprinkling salt is used for sprinkling or spraying. The galvanizing material is then immersed in an uncovered zinc melt at around 450 ° C. The ammonium chloride used as litter salt converts the remaining metal oxide on the surface of the galvanized material into metal chloride in a known manner. Zinc and zinc oxide from the zinc bath form zinc amine chlorides with ammonium chloride, which absorb the metal chlorides formed. Excess ammonium chloride sublimes or is thermally split. The resulting ammonia and hydrochloric acid vapors or the ammonium chloride mist pollute the environment. In addition, any excess pickling acid, usually hydrochloric acid, still adhering to the galvanized material is released into the environment. This leads to a so-called ejection during hot-dip galvanizing, the amounts of which are far above the permissible concentrations of 80 mg / Ncbm. Values of 200-1000 mg / Ncbm were measured.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CH199796A (en) * 1936-07-23 1938-09-15 Tadeusz Liban Process for galvanizing metal objects using a hot liquid method.
GB576191A (en) * 1944-04-13 1946-03-22 William Douglas & Sons Ltd Improvements in mould filling and like apparatus for use in the production of ice blocks and for analogous purposes

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ATA552579A (en) 1980-09-15
AT362211B (en) 1981-04-27
DE2835857C2 (en) 1983-11-03
DE2835857A1 (en) 1980-02-28

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