CH637539A5 - Use of finely divided, water-insoluble alkali metal aluminiumsilicates in hair cleaning compositions, for decreasing the refatting of the hair - Google Patents

Use of finely divided, water-insoluble alkali metal aluminiumsilicates in hair cleaning compositions, for decreasing the refatting of the hair Download PDF

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CH637539A5
CH637539A5 CH350978A CH350978A CH637539A5 CH 637539 A5 CH637539 A5 CH 637539A5 CH 350978 A CH350978 A CH 350978A CH 350978 A CH350978 A CH 350978A CH 637539 A5 CH637539 A5 CH 637539A5
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Henkel Kgaa
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    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128Aluminium silicates, e.g. zeolites

Description

637 539 637 539

2 2nd

PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS

1. Verwendung feinteiliger, synthetischer, kristallisierter, gebundenes Wasser enthaltender, wasserunlöslicher Alkalialuminiumsilikate der Formel 1. Use of finely divided, synthetic, crystallized, bound water-containing, water-insoluble alkali aluminum silicates of the formula

(Kat2 0)x ■ AI2O3 ■ (Si02)y, (Kat2 0) x ■ AI2O3 ■ (Si02) y,

in der Kat ein Alkalimetallion, x eine Zahl von 0,7-1,5 und Y eine Zahl von 0,8-6 bedeuten, mit einer Partikelgrösse von 1-12 (i, die ein Calciumbindevermögen von 100-200 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz aufweisen, in einer Menge von 2-30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, in Haarreinigungsmitteln zur Verminderung des Nach-fettens der Haare. in the cat an alkali metal ion, x is a number of 0.7-1.5 and Y is a number of 0.8-6, with a particle size of 1-12 (i, which has a calcium binding capacity of 100-200 mg CaO / g have anhydrous active substance, in an amount of 2-30 wt .-%, based on the total weight of the agent, in hair cleaners to reduce the re-greasing of the hair.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Alkalialuminiumsilikate mit abgerundeten Ecken und Kanten eingesetzt werden, die der Formel 2. Use according to claim 1, characterized in that alkali aluminum silicates are used with rounded corners and edges, the formula

0,7-1,1 Na20 • A1203 • 1,3-3,3 Si02 entsprechen. 0.7-1.1 Na20 • A1203 • 1.3-3.3 Si02.

3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Alkalialuminiumsilikate eingesetzt werden, die der Formel 3. Use according to claim 1, characterized in that alkali aluminum silicates are used, which of the formula

0,7-1,1 NazO • A1203 • 2,4-3,3 Si02 0.7-1.1 NazO • A1203 • 2.4-3.3 Si02

entsprechen. correspond.

4. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Alkalialuminiumsilikate eingesetzt werden, die der Formel 4. Use according to claim 1, characterized in that alkali aluminum silicates are used, which of the formula

0,7-1,1 Na20 • A1203 ■ 3,3-5,3 Si02 0.7-1.1 Na20 • A1203 ■ 3.3-5.3 Si02

entsprechen. correspond.

5. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass aus calciniertem Kaolin erhältliche Alkalialuminiumsilikate eingesetzt werden, die der Formel 5. Use according to claim 1, characterized in that alkali aluminum silicates obtainable from calcined kaolin are used, which have the formula

0,7-1,1 Na20 • A1203 • 1,3-2,4 Si02 • 0,5-5,0 H20 entsprechen. 0.7-1.1 Na20 • A1203 • 1.3-2.4 Si02 • 0.5-5.0 H20.

6. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche in stabilen flüssigen Suspensionen, die neben dem Alkalialuminiumsilikat das Äthoxylierungsprodukt eines gesättigten, 16-18 C-Atome aufweisenden Alkohols mit 1-8 Mol Äthylenoxid, vorzugsweise 2-7 Mol Äthylenoxid, insbesondere 2-6 Mol Äthylenoxid pro Mol des Alkohols, und Wasser enthalten. 6. Use according to one of the preceding claims in stable liquid suspensions which, in addition to the alkali aluminum silicate, the ethoxylation product of a saturated alcohol having 16-18 C atoms with 1-8 mol of ethylene oxide, preferably 2-7 mol of ethylene oxide, in particular 2-6 mol of ethylene oxide per mole of alcohol, and contain water.

7. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche in Haarreinigungsmitteln, die ausserdem 4-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%, Waschaktivsubstanzen in Form anionischer, nichtionischer oder amphoterer Tenside und gegebenenfalls 0,2-1 Gew.-% kationischer Tenside, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthalten. 7. Use according to one of the preceding claims in hair cleansing agents, which also 4-30 wt .-%, preferably 5-20 wt .-%, detergent substances in the form of anionic, nonionic or amphoteric surfactants and optionally 0.2-1 wt .-% cationic surfactants, based on the total weight of the agent.

Die vorhergehende Erfindung bezieht sich auf die Verwendung feinteiliger, synthetischer, kristallisierter, gebundenes Wasser enthaltender wasserunlöslicher Alkalialuminiumsilikate in Haarreinigungsmitteln, zur Verminderung des Nachfettens der Haare. The preceding invention relates to the use of finely divided, synthetic, crystallized, bound water-containing water-insoluble alkali aluminum silicates in hair cleansers to reduce the re-greasing of the hair.

Haarreinigungsmittel in flüssiger oder fester Form dienen in erster Linie der problemlosen Reinigung des Haares. Hair cleansers in liquid or solid form are primarily used for easy hair cleaning.

Daneben wird es aber als wünschenswert erachtet, wenn dem damit behandelten Haar ausser der vorausgesetzten Reinheit weitere günstige Eigenschaften verliehen werden. Hierzu zählen neben der Verbesserung von Fülle und Griff, Verbesserung der Nasskämmbarkeit, Verlängerung der Haltbarkeit der Frisur insbesondere eine Hinauszögerung des Nachfettens der Haare, um das ästhetische Aussehen des Haares über einen längeren Zeitraum zu erhalten. Man hat bereits versucht, durch den Zusatz der verschiedensten Produkte, gegebenenfalls auch in Gestalt von Nachbehandlungsmitteln, diesen Anforderungen nachzukommen, jedoch konnte bisher keine zufriedenstellende Lösung des vielgestaltigen Problems gefunden werden. In addition, however, it is considered desirable if the hair treated with it is given other favorable properties in addition to the required purity. In addition to improving the fullness and feel, improving wet combability, extending the durability of the hairstyle, in particular delaying the regreasing of the hair in order to maintain the aesthetic appearance of the hair over a longer period of time. Attempts have already been made to meet these requirements by adding a wide variety of products, possibly also in the form of aftertreatment agents, but to date no satisfactory solution to the multifaceted problem has been found.

Es wurde nun gefunden, dass man den gestellten Anforderungen in ihrer Gesamtheit, jedoch insbesondere der Forderung nach einer Verminderung des Nachfettens der Haare weitgehend gerecht werden kann, wenn man als entsprechenden Wirkstoff in Haarreinigungsmitteln feinteilige, wasserunlösliche Alkalialuminiumsilikate verwendet. It has now been found that the requirements as a whole, but in particular the demand for a reduction in the regreasing of the hair, can largely be met if finely divided, water-insoluble alkali aluminum silicates are used as the corresponding active ingredient in hair cleaners.

Die erfindungsgemäss einzusetzenden Alkalialuminiumsilikate lassen sich in einfacher Weise synthetisch herstellen, z.B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck können wässrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider in festem Zustand vorliegenden Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)3, A1203 oder Si02 lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Aluminatlösungen Alkalialuminiumsilikate herstellen. Schliesslich bilden sich derartige Substanzen auch aus der Schmelze, jedoch erscheint dieses Verfahren wegen der erforderlichen hohen Schmelztemperaturen und der Notwendigkeit, die Schmelze in feinverteilte Produkte überführen zu müssen, wirtschaftlich weniger interessant. The alkali aluminum silicates to be used according to the invention can be prepared synthetically in a simple manner, e.g. by reaction of water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water. For this purpose, aqueous solutions of the starting materials can be mixed with one another or a component present in the solid state can be reacted with the other component present as an aqueous solution. The desired aluminum silicates are also obtained by mixing the two components present in the solid state in the presence of water. Alkali aluminum silicates can also be produced from Al (OH) 3, A1203 or Si02 by reaction with alkali silicate or aluminate solutions. Finally, such substances also form from the melt, but this process appears to be economically less interesting because of the high melting temperatures required and the need to convert the melt into finely divided products.

Die durch Fällung hergestellten oder nach anderen Verfahren in feinverteiltem Zustand in wässrige Suspension überführten Alkalialuminiumsilikate können durch Erhitzen auf Temperaturen von 50-200 °C vom amorphen in den gealterten bzw. in den kristallinen Zustand überführt werden. Das in wässriger Suspension vorliegende, kristalline Alkalialuminiumsilikat lässt sich durch Filtration von der verbleibenden wässrigen Lösung abtrennen und bei Temperaturen von z.B. 50-800 °C trocknen. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser. In den üblichen wasserhaltigen Shampoofor-mulierungen kann von feuchten Filterkuchen oder fliessfähi-gen Suspensionen der Alkalialuminiumsilikate ausgegangen werden. The alkali aluminum silicates prepared by precipitation or converted into aqueous suspension in a finely divided state by other processes can be converted from the amorphous to the aged or to the crystalline state by heating to temperatures of 50-200 ° C. The crystalline alkali aluminum silicate present in aqueous suspension can be separated from the remaining aqueous solution by filtration and at temperatures of e.g. Dry 50-800 ° C. Depending on the drying conditions, the product contains more or less bound water. In the usual water-containing shampoo formulations, moist filter cakes or free-flowing suspensions of the alkali aluminum silicates can be assumed.

Zur Ausbildung der erforderlichen geringen Teilchen-grössen von 1-12 (i können bereits die Fällungsbedingungen beitragen, wobei man die miteinander vermischten Alumi-nat- und Silikatlösungen - die auch gleichzeitig in das Reak-tionsgefass geleitet werden können - starken Scherkräften aussetzt, indem man z.B. die Suspension intensiv rührt Stellt man kristallisierte Alkalialuminiumsilikate her - diese werden erfindungsgemäss eingesetzt - so verhindert man die Ausbildung grosser, gegebenenfalls sich durchdringender Kristalle durch langsames Rühren der kristallisierenden Masse. The precipitation conditions can already contribute to the formation of the required small particle sizes of 1-12 (i), whereby the mixed aluminum and silicate solutions - which can also be fed into the reaction vessel at the same time - are exposed to strong shear forces by For example, the suspension is stirred intensively. If crystallized alkali aluminum silicates are produced - these are used according to the invention - the formation of large, possibly penetrating crystals is prevented by slowly stirring the crystallizing mass.

Trotzdem kann beim Trocknen eine unerwünschte Agglomeration von Kristallpartikeln eintreten, so dass es sich empfiehlt, diese Sekundärteilchen in geeigneter Weise, z.B. durch Windsichten, zu entfernen. Auch in gröberem Zustand anfallende Alkalialuminiumsilikate, die auf die gewünschte Korngrösse gemahlen worden sind, lassen sich ver5 Nevertheless, undesirable agglomeration of crystal particles can occur during drying, so that it is advisable to use these secondary particles in a suitable manner, e.g. by air sighting. Alkaline aluminum silicates obtained in the coarser state, which have been ground to the desired grain size, can also be used5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

637 539 637 539

wenden. Hierzu eignen sich z. B. Mühlen und/oder Winsich-ter bzw. deren Kombinationen. turn. For this purpose, z. B. mills and / or Winsich-ter or their combinations.

Ausser den scharfkantigen Alkalialuminiumsilikaten der angeführten Zusammensetzung lassen sich erfindungsgemäss auch solche Produkte verwenden, bei denen die Alkalialumi-niumsilikat-Kristallite abgerundete Ecken und Kanten aufweisen. Es handelt sich hierbei speziell um synthetisch hergestellte kristalline Alkalialuminiumsilikate der Zusammensetzung In addition to the sharp-edged alkali aluminum silicates of the composition mentioned, products according to the invention in which the alkali aluminum silicate crystallites have rounded corners and edges can also be used according to the invention. These are specifically synthetically produced crystalline alkali aluminum silicates of the composition

0,7-1,1 Kat2 O • A1203 • 1,3-3,3 Si02, 0.7-1.1 Kat2 O • A1203 • 1.3-3.3 Si02,

in der Kat eine Alkalikation, vorzugsweise ein Natriumkation, darstellt. in the cat represents an alkali application, preferably a sodium cation.

Will man die Alkalialuminiumsilikate mit abgerundeten Ecken und Kanten herstellen, so geht man mit Vorteil von einem Ansatz aus, dessen molare Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich If you want to produce the alkali aluminum silicates with rounded corners and edges, it is advantageous to start from an approach whose molar composition is preferably in the range

2,5-6,0 Kat2 O ■ A1203 • 0,5-5,0 Si02 • 60-200 HzO 2.5-6.0 Cat2 O ■ A1203 • 0.5-5.0 Si02 • 60-200 HzO

liegt, wobei Kat2 die oben angegebene Bedeutung hat und insbesondere das Natriumion bedeutet. Dieser Ansatz kann in üblicher Weise zur Kristallisation gebracht werden. Vorteilhafterweise geschieht dies dadurch, dass man den Ansatz wenigstens Vi Stunde lang auf 70-120 °C, vorzugsweise auf 80-95 °C, unter Rühren erwärmt. Das kristalline Produkt kann auf einfache Weise durch Abtrennen der flüssigen Phase isoliert werden. Gegebenenfalls empfiehlt es sich, die Produkte vor der Weiterverarbeitung mit Wasser nachzuwa-schen und zu trocknen. Auch beim Arbeiten mit einem Ansatz, dessen Zusammensetzung wenig von der oben angegebenen abweicht, erhält man noch Produkte mit abgerundeten Ecken und Kanten, insbesondere wenn sich die Abweichung nur auf einen der oben angegebenen vier Konzentrationsparameter bezieht. is, where Kat2 has the meaning given above and in particular means the sodium ion. This approach can be brought to crystallization in the usual way. This is advantageously done by heating the batch to 70-120 ° C., preferably to 80-95 ° C., with stirring, for at least 6 hours. The crystalline product can be isolated in a simple manner by separating the liquid phase. If necessary, it is advisable to wash and dry the products with water before further processing. Even when working with an approach, the composition of which differs little from that specified above, products with rounded corners and edges are still obtained, especially if the deviation relates only to one of the four concentration parameters specified above.

Ferner lassen sich erfindungsgemäss auch solche feinteili-gen, wasserunlöslichen Alkalialuminiumsilikate verwenden, die in Gegenwart von wasserlöslichen anorganischen oder organischen Dispergiermitteln gefallt und gealtert bzw. kristallisiert worden sind. Derartige Produkte sind in technisch einfacherer Weise zugänglich, da die miteinander vermischten Aluminat- und Silikatlösungen nicht mehr starken Scherkräften ausgesetzt werden müssen, dadurch entfallt der hierfür notwendige erhebliche Energieaufwand, ebenso wie das Mahlen und Windsichten des trockenen Produktes. Als wasserlösliche organische Dispergiermittel eignen sich Tenside, nichttensidartige aromatische Sulfonsäuren und Verbindungen mit Komplexbildungsvermögen für Calcium. Die genannten Dispergiermittel können in beliebiger Weise vor oder während der Fällung in das Reaktionsgemisch eingebracht werden, sie können z. B. als Lösung vorgelegt oder in der Aluminat- und/oder Silikatlösung aufgelöst werden. Besonders gute Effekte werden erzielt, wenn das Dispergiermittel in der Silikatlösung gelöst wird. Die Menge des Dispergiermittels sollte wenigstens 0,05 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-5 Gew.-%, betragen, bezogen auf den gesamten Fällungsansatz. Zum Altern bzw. Kristallisieren wird das Fällungsprodukt z. B. '/2-24 Stunde(n) lang auf Temperaturen von 50-200 °C erhitzt. Aus der Vielzahl brauchbarer Dispergiermittel seien nachstehend einige genannt, die einen Einsatz der Produkte in Haarreinigungsmitteln in keiner Weise beeinträchtigen, z.B. Natriumlauryläthersulfat, Natrium-polyacrylat, Hydroxyäthandiphosphonat, Amino-trisme-thylenphosphonat und andere. Furthermore, according to the invention, it is also possible to use finely divided, water-insoluble alkali aluminum silicates which have been precipitated and aged or crystallized in the presence of water-soluble inorganic or organic dispersants. Products of this type are accessible in a technically simpler manner, since the aluminate and silicate solutions mixed with one another no longer have to be exposed to strong shear forces, as a result of which the considerable energy expenditure required for this is eliminated, as is the grinding and air sifting of the dry product. Suitable water-soluble organic dispersants are surfactants, non-surfactant-like aromatic sulfonic acids and compounds with complex formation capacity for calcium. The dispersants mentioned can be introduced into the reaction mixture in any manner before or during the precipitation. B. submitted as a solution or dissolved in the aluminate and / or silicate solution. Particularly good effects are achieved when the dispersant is dissolved in the silicate solution. The amount of the dispersant should be at least 0.05% by weight, preferably 0.1-5% by weight, based on the total amount of precipitation. For aging or crystallization, the precipitate is z. B. '/ heated to temperatures of 50-200 ° C for 2-24 hour (s). From the large number of useful dispersants, some are mentioned below which in no way impair the use of the products in hair cleansers, e.g. Sodium lauryl ether sulfate, sodium polyacrylate, hydroxyethane phosphonate, amino-tris-methylene phosphonate and others.

Wie bereits vorstehend angedeutet, kann bei der Herstellung flüssiger Haarreinigungsmittel auch von flüssigen Suspensionen der Alkalialuminiumsilikate ausgegangen werden. As already indicated above, liquid suspensions of the alkali aluminum silicates can also be used in the manufacture of liquid hair cleaning agents.

Derartige stabile flüssige Suspensionen enthalten im wesentlichen A) feinverteilte, gebundenes Wasser enthaltende Verbindungen der vorstehend genannten Formel s (Kat2 0)x • A1203 ■ (Si02)y, Such stable liquid suspensions essentially contain A) finely divided, bound water-containing compounds of the above formula s (Kat2 0) x • A1203 ■ (Si02) y,

in der Kat, x und y die dort aufgeführten Bedeutungen haben und B) das Äthoxylierungsprodukt eines gesättigten, 16-18 Kohlenstoffatome aufweisenden Alkohols mit 1-8 io Mol Äthylenoxid pro Mol des Alkohols, und Wasser. Vorzugsweise handelt es sich um ein Äthoxylierungsprodukt mit 2-7, insbesondere mit 2-6 Mol Äthylenoxid pro Mol des Alkohols; es ist besonders zweckmässig, Derivate geradkettiger Alkohole einzusetzen. Es sind jedoch auch Derivate ver-i5 zweigtkettiger Alkohole, insbesondere von durch Oxosyn-these hergestellten Alkoholen, einsetzbar. in which Kat, x and y have the meanings listed there and B) the ethoxylation product of a saturated alcohol having 16-18 carbon atoms with 1-8 io moles of ethylene oxide per mole of the alcohol, and water. It is preferably an ethoxylation product with 2-7, in particular with 2-6 moles of ethylene oxide per mole of the alcohol; it is particularly expedient to use derivatives of straight-chain alcohols. However, derivatives of branched-chain alcohols, in particular alcohols prepared by oxosynthesis, can also be used.

Die zur Stabilisierung der Suspension eingesetzten Äth-oxylierungsprodukte sind im allgemeinen keine chemisch einheitlichen Verbindungen, sondern vielmehr gewöhnlich 20 Gemische, in welchen Addukte unterschiedlichen Äthoxylie-rungsgrades in statistischer Verteilung nebeneinander vorliegen - einschliesslich des Äthoxylierungsgrades «Null», der im meist noch in geringer Menge anwesenden nichtäthoxy-lierten Ausgangsmaterial vorliegt. Bei den eingesetzten Äth-25 oxylierungsprodukten handelt es sich um praktisch wasserunlösliche Verbindungen, ihr Trübungspunkt - bestimmt nach DIN 53917 in wässriger Butyldiglykollösung - liegt gewöhnlich im Bereich von 55-85 °C. Typische, bevorzugt eingesetzte Produkte sind gesättigte, von Talgfettsäuren abge-30 leitete Fettalkoholäthoxylierungsprodukte, die bei einem Äthoxylierungsgrad von 2,4, 5 bzw. 7 Mol Äthylenoxid pro Mol des Fettalkohols Trübungspunkte von 58, 71,77 bzw. 83 °C aufweisen. The ethoxylation products used to stabilize the suspension are generally not chemically uniform compounds, but rather usually 20 mixtures in which adducts of different degrees of ethoxylation are present side by side in statistical distribution - including the degree of ethoxylation «zero», which is usually still in small amounts present non-ethoxylated starting material is present. The Äth-25 oxylation products used are practically water-insoluble compounds, their cloud point - determined according to DIN 53917 in aqueous butyl diglycol solution - is usually in the range of 55-85 ° C. Typical, preferably used products are saturated fatty alcohol ethoxylation products derived from tallow fatty acids, which, with a degree of ethoxylation of 2.4, 5 or 7 moles of ethylene oxide, have cloud points of 58, 71.77 or 83 ° C. per mole of the fatty alcohol.

Auch die C16_18-Alkoholkomponente ist meist ein techni-35 sches Gemisch, in welchem auch Alkohole mit mehr und/ oder weniger C-Atomen - meist in untergeordneten Mengen von z.B. bis 15% - vorliegen können. The C16_18 alcohol component is usually a technical mixture, in which alcohols with more and / or fewer carbon atoms - usually in minor amounts of e.g. up to 15% - may be present.

Die einzusetzende Menge des Äthoxylierungsproduktes hängt im wesentlichen von dem erwünschten Stabilisierungs-40 grad der Suspension ab. Im allgemeinen liegt die Konzentration der Suspensionen an den speziellen Äthoxylierungs-produkten bei etwa 0,5 Gew.-% und mehr, bezogen auf das Gesamtgewicht der wässrigen Suspension, vorzugsweise im Bereich von etwa 1-4 Gew.-%. Die Konzentration an Äth-45 oxylierungsprodukten kann auch höher liegen. So können auch Konzentrationen von z.B. 6 Gew.-% und mehr gegebenenfalls zweckmässig sein. In den meisten Fällen liegt die Konzentration jedoch zweckmässig bei etwa 1,3-3 Gew.-%. Die einsetzbaren wässrigen Suspensionen von Alkalialumi-5o niumsilikaten bestehen im wesentlichen aus wenigstens 20 -Gew.-% der Komponente A), wenigstens etwa 0,5 Gew.,:% der Komponente B), und Wasser. Bevorzugte Konzentrationen der Suspensionen von Alkalialuminiumsilikaten liegen im Bereich zwischen etwa 25 und 40 Gew.-%, insbeson-55 dere zwischen etwa 28 und 38 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Suspension. The amount of the ethoxylation product to be used depends essentially on the desired degree of stabilization of the suspension. In general, the concentration of the suspensions on the special ethoxylation products is about 0.5% by weight or more, based on the total weight of the aqueous suspension, preferably in the range of about 1-4% by weight. The concentration of eth-45 oxylation products can also be higher. In this way, concentrations of e.g. 6 wt .-% and more may be appropriate. In most cases, however, the concentration is expediently around 1.3-3% by weight. The usable aqueous suspensions of alkali aluminum 5o niumsilikaten essentially consist of at least 20 wt .-% of component A), at least about 0.5 wt.::% Of component B), and water. Preferred concentrations of the suspensions of alkali aluminum silicates are in the range between about 25 and 40% by weight, in particular between about 28 and 38% by weight, based on the weight of the suspension.

Die Suspensionen können durch einfaches Vermischen ihrer Bestandteile hergestellt werden, wobei die Alkalialuminiumsilikate z.B. als solche oder bereits feucht bzw. in wäss-60 riger Suspension befindlich - gegebenenfalls von der Herstellung her - eingesetzt werden können. Besonders vorteilhaft ist es, die von ihrer Herstellung her noch feuchten Alkalialuminiumsilikate - z.B. als Filterkuchen - in eine vorzugsweise erwärmte - z. B. auf 70 °C - Dispersion des Äthoxylierungs-65 produktes in Wasser einzutragen. Es können aber selbstverständlich auch bereits getrocknete, d.h. von anhaftendem Wasser befreite, noch gebundenes Wasser aufweisende Alkalialuminiumsilikate eingesetzt werden. The suspensions can be prepared by simply mixing their components, the alkali aluminum silicates e.g. as such or already moist or in aqueous suspension - if appropriate from the production point of view - can be used. It is particularly advantageous to produce the alkali aluminum silicates which are still moist, e.g. as a filter cake - in a preferably heated - z. B. at 70 ° C - dispersion of the ethoxylation 65 product in water. However, it is of course also possible to use dried, i.e. Alkali aluminum silicates freed from adhering water and still containing water can be used.

637 539 637 539

4 4th

Eine in ihrer Kristallstruktur besondere Variante der erfindungsgemäss einzusetzenden Alkalialuminiumsilikate stellen Verbindungen der Formel A particular variant of the crystal structure of the alkali aluminum silicates to be used according to the invention are compounds of the formula

0,7-1,1 Na20 • A1203 • 2,4-3,3 Si02 0.7-1.1 Na20 • A1203 • 2.4-3.3 Si02

dar. In der Einsatzmöglichkeit in Haarreinigungsmitteln zur Verminderung des Nachfettens der Haare bestehen zu den anderen genannten Alkalialuminiumsilikaten keine Unterschiede. There are no differences from the other alkali aluminum silicates mentioned in the possibility of use in hair cleansing agents to reduce the re-greasing of the hair.

Eine weitere Variante der erfindungsgemäss einzusetzenden feinteiligen, wasserunlöslichen Alkalialuminiumsilikate stellen Verbindungen der Formel A further variant of the finely divided, water-insoluble alkali aluminum silicates to be used according to the invention are compounds of the formula

0,7-1,1 Na20 • A1203 • 3,3-5,3 Si02 0.7-1.1 Na20 • A1203 • 3.3-5.3 Si02

dar. Will man derartige Produkte herstellen, so geht man mit Vorteil von einem Ansatz aus, dessen molare Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich If you want to manufacture such products, it is advantageous to start with an approach whose molar composition is preferably in the range

2,5-4,5 Na20; A1203; 3,5-6,5 Si02; 50-110 H20 2.5-4.5 Na20; A1203; 3.5-6.5 Si02; 50-110 H20

liegt. Dieser Ansatz kann in üblicher Weise zur Kristallisation gebracht werden. Vorteilhafterweise geschieht dies dadurch, dass man den Ansatz unter kräftigem Rühren wenigstens Vi Stunde lang auf 100-200 °C, vorzugsweise auf 130-160 °C, erwärmt. Das kristalline Produkt kann auf einfache Weise durch Abtrennen der flüssigen Phase isoliert werden. Gegebenenfalls empfiehlt es sich, die Produkte vor der Weiterverarbeitung mit Wasser nachzuwaschen und bei 20-200 °C zu trocknen. Die so getrockneten Produkte enthalten noch gebundenes Wasser. Stellt man die Produkte in der beschriebenen Weise her, so erhält man sehr feine Kri-stallite, die sich zu kugeligen Partikeln, eventuell zu Hohlkugeln von 1 bis 4 p. Durchmesser zusammenlagern. lies. This approach can be brought to crystallization in the usual way. This is advantageously done by heating the batch to 100-200 ° C., preferably to 130-160 ° C., with vigorous stirring for at least 6 hours. The crystalline product can be isolated in a simple manner by separating the liquid phase. If necessary, it is advisable to wash the products with water before further processing and to dry them at 20-200 ° C. The products dried in this way still contain bound water. If the products are produced in the manner described, very fine crystallites are obtained which form spherical particles, possibly hollow spheres of 1 to 4 p. Store the diameter together.

Für die erfindungsgemässe Verwendung in Haarreinigungsmitteln sind ferner Alkalialuminiumsilikate geeignet, die sich aus calciniertem (destrukturiertem) Kaolin durch hydrothermale Behandlung mit wässrigem Alkalihydroxid herstellen lassen. Den Produkten kommt die Formel Alkali aluminum silicates which can be prepared from calcined (destructured) kaolin by hydrothermal treatment with aqueous alkali hydroxide are also suitable for the use according to the invention in hair cleaning compositions. The formula comes to the products

0,7-1,1 Kat2 O • A1203 • 1,3-2,4 Si02 • 0,5-5,0 H20 0.7-1.1 Kat2 O • A1203 • 1.3-2.4 Si02 • 0.5-5.0 H20

zu, wobei Kat ein Alkalimetall-Kation, insbesondere ein Natriumkation, bedeutet. Die Herstellung der Alkalialuminiumsilikate aus calciniertem Kaolin führt ohne besonderen technischen Aufwand direkt zu einem sehr feinteiligen Produkt. Die hydrothermale Behandlung des zuvor bei 500 bis 800 C calcinierten Kaolins mit wässrigem Alkalihydroxid kann bei 50 bis 100 °C durchgeführt werden. Die dabei stattfindende Kristallisationsreaktion ist im allgemeinen nach 0,5-3 Stunde(n) abgeschlossen. to, where Kat is an alkali metal cation, in particular a sodium cation. The production of the alkali aluminum silicates from calcined kaolin leads directly to a very finely divided product without any special technical effort. The hydrothermal treatment of the kaolin previously calcined at 500 to 800 C with aqueous alkali metal hydroxide can be carried out at 50 to 100 ° C. The crystallization reaction taking place is generally complete after 0.5-3 hour (s).

Als Ausgangsmaterial zur Herstellung der Alkalialuminiumsilikate verwendbare marktgängige, geschlämmte Kaoline bestehen überwiegend aus dem Tonmineral Kaolinit mit der ungefähren Zusammensetzung A1203 • 2 Si02 • 2 H20, das eine Schichtstruktur aufweist. Um daraus durch hydrothermale Behandlung mit Alkalihydroxid zu den erfindungsgemäss zu verwendenden Alkalialuminiumsilikaten zu gelangen, ist zunächst eine Destrukturierung des Kaolins erforderlich, die am zweckmässigsten durch zwei- bis vierstündiges Erhitzen des Kaolins auf Temperaturen von 500 bis 800 C erfolgt. Dabei entsteht aus dem Kaolin der röntgen-amorphe wasserfreie Metakaolin. Ausser durch Calcinierung lässt sich die Destrukturierung des Kaolins auch durch mechanische Behandlung (Mahlen) oder durch Säurebehandlung bewirken. Marketable, slurried kaolins that can be used as the starting material for the production of the alkali aluminum silicates mainly consist of the clay mineral kaolinite with the approximate composition A1203 • 2 Si02 • 2 H20, which has a layer structure. In order to obtain the alkali aluminum silicates to be used according to the invention by hydrothermal treatment with alkali hydroxide, the kaolin must first be destroyed, which is most conveniently carried out by heating the kaolin to temperatures of 500 to 800 C for two to four hours. The x-ray-amorphous water-free metakaolin is formed from the kaolin. In addition to calcining, the kaolin can also be destroyed by mechanical treatment (grinding) or by acid treatment.

Die als Ausgangsmaterial brauchbaren Kaoline sind helle Pulver von grosser Reinheit; allerdings ist ihr Eisengehalt mit 2000 bis 10 000 ppm Fe wesentlich höher als die Werte von 20 bis 100 ppm Fe bei den durch Fällung aus Alkalisili-kat- und Alkalialuminatlösungen hergestellten Alkalialuminiumsilikaten. Dieser höhere Eisengehalt in den aus Kaolin hergestellten Alkalialuminiumsilikaten ist nicht von Nachteil bei der Verwendung in Haarreinigungsmitteln, da das Eisen hier in Form von Eisenoxid fest in das Alkalialuminiumsilikatgitter eingebaut ist und nicht herausgelöst wird, (ppm = Teil(e)/Mio Teile gewichtsmässig) The kaolins that can be used as starting material are light powders of great purity; however, their iron content of 2000 to 10,000 ppm Fe is considerably higher than the values of 20 to 100 ppm Fe in the case of the alkali aluminum silicates produced by precipitation from alkali silicate and alkali aluminate solutions. This higher iron content in the alkali aluminum silicates made from kaolin is not a disadvantage when used in hair cleansing agents, since the iron in the form of iron oxide is firmly built into the alkali aluminum silicate grid and is not dissolved out (ppm = part (s) / million parts by weight)

Erfindungsgemäss einsetzbare Alkalialuminiumsilikate lassen sich aus calciniertem (destrukturiertem) Kaolin auch durch hydrothermale Behandlung mit wässrigem Alkalihydroxid unter Zusatz von Siliciumdioxid oder einer Silicium-dioxid liefernden Verbindimg herstellen. Das dabei im allgemeinen erhaltene Gemisch von Alkalialuminiumsilikaten unterschiedliche!; Kristallstruktur besteht aus sehr feinteiligen Kristallpartikeln, die einen Durchmesser kleiner als 20 p. aufweisen und sich meist zu 100% aus Teilchen kleiner als 10 n zusammensetzen. In der Praxis führt man diese Umsetzung des destrukturierten Kaolins vorzugsweise mit Natronlauge und Wasserglas durch. Dabei entsteht ein Natriumaluminiumsilikat J, das in der Literatur mit mehreren Namen, z. B. als Molekularsieb 13 X oder Zeolith NaX, bezeichnet wird (vgl. O. Grubner, P. Jiru und M. Râlek, «Molekularsiebe», Berlin 1968, S. 32, 85-89), wenn man den Ansatz bei der hydrothermalen Behandlung vorzugsweise nicht rührt, allenfalls geringe Scherenergien einbringt, und mit der Temperatur vorzugsweise um 10-20 °C unter der Siedetemperatur (ca. 103 °C) bleibt. Die Umwandlungsreaktion kann insbesondere durch Rühren des Ansatzes, durch erhöhte Temperatur (Siedehitze bei Normaldruck oder im Autoklav) und höhere Silikatmengen, d.h. durch ein molares Ansatzverhältnis Si02 :Na20 von wenigstens 1, insbesondere 1,0-1,45, so beeinflusst werden, dass neben bzw. statt Natriumaluminiumsilikat J das Natriumaluminiumsilikat F entsteht. Das Natriumaluminiumsilikat F wird in der Literatur als «Zeolith P» oder «Typ B» bezeichnet (vgl. D.W. Breck, «Zeolite Molecular Sieves», New York 1974, S. 72). Das Natriumaluminiumsilikat F liegt in Form äusserlich kugelig erscheinender Kristallite vor. Allgemein gilt, dass die Herstellungsbedingungen für das Natriumaluminiumsilikat F und für Gemische aus J und F weniger kritisch sind als die für einen reinen Kristalltyp A. Alkali aluminum silicates which can be used according to the invention can also be prepared from calcined (destructured) kaolin by hydrothermal treatment with aqueous alkali metal hydroxide with the addition of silicon dioxide or a compound providing silicon dioxide. The mixture of alkali aluminum silicates generally obtained varies !; Crystal structure consists of very finely divided crystal particles that have a diameter smaller than 20 p. have and are usually 100% composed of particles smaller than 10 n. In practice, this conversion of the destructured kaolin is preferably carried out using sodium hydroxide solution and water glass. This creates a sodium aluminum silicate J, which has several names in the literature, e.g. B. as molecular sieve 13 X or zeolite NaX (see O. Grubner, P. Jiru and M. Râlek, "Molecular Sieves", Berlin 1968, pp. 32, 85-89), if one takes the approach to hydrothermal Treatment preferably does not stir, possibly introduces low shear energies, and remains at a temperature preferably 10-20 ° C below the boiling temperature (approx. 103 ° C). The conversion reaction can in particular be carried out by stirring the batch, by increasing the temperature (boiling heat at atmospheric pressure or in an autoclave) and by increasing the amount of silicate, i.e. can be influenced by a molar mixture ratio Si02: Na20 of at least 1, in particular 1.0-1.45, such that the sodium aluminum silicate F is formed in addition to or instead of sodium aluminum silicate J. The sodium aluminum silicate F is referred to in the literature as “zeolite P” or “type B” (cf. D.W. Breck, “Zeolite Molecular Sieves”, New York 1974, p. 72). The sodium aluminum silicate F is in the form of crystallites appearing spherical on the outside. In general, the production conditions for sodium aluminum silicate F and for mixtures of J and F are less critical than those for a pure crystal type A.

Die Konfektionierung der erfindungsgemäss einzusetzenden feinteiligen, wasserunlöslichen Alkalialuminiumsilikate kann in Form sowohl fester als auch flüssiger Haarreinigungsmittel erfolgen, z.B. als Shampootablette, alspulver-förmiger Trockenshampoo, gegebenenfalls in Aerosolform und als flüssiger Shampoo üblicher Art. Hierbei stellt der flüssige Shampoo die bevorzugte Ausführungsform dar. The fine-particle, water-insoluble alkali aluminum silicates to be used according to the invention can be formulated in the form of both solid and liquid hair cleansing agents, e.g. as a shampoo tablet, as a powdered dry shampoo, optionally in aerosol form and as a liquid shampoo of the usual type. The liquid shampoo is the preferred embodiment.

Neben den in einer Menge von 2-30 Gew.-%, vorzugsweise von 5-25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Shampoo, vorliegenden Alkalialuminiumsilikaten enthalten die bevorzugt eingesetzten flüssigen Shampoos in erster Linie Waschaktivsubstanzen in einer Menge von 4-30 Gew.-%, vorzugsweise von 5-20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Shampoo. Als einzusetzende Waschaktivsubstanzen kommen in erster Linie anionaktive Tenside in Betracht, wie z.B. Alkylsulfate, Alkylarylsulfonate, Alkyläthersulfate, Alkylaryläthersulfate, Olefinsulfonate, Fettsäurealkylolamidsulfate, Sarkoside, Ei-weissfettsäurekondensationsprodukte, Alkylpolyglykol-äthercarbonsäuren, sulfatierte Monoglyceride längerkettiger Fettsäuren, Alkylsulfosuccinate u.a. Als Waschaktivsubstanzen können aber auch nichtionogene Tenside, wie z.B. Fettalkoholpolyglykoläther, Fettsäurepolyglykolester, ox-äthylierte Amine oder oxäthylierte Amide sowie tertiäre In addition to the alkali aluminum silicates present in an amount of 2-30% by weight, preferably 5-25% by weight, based on the shampoo as a whole, the liquid shampoos which are preferably used primarily contain detergent substances in an amount of 4-30% by weight .-%, preferably from 5-20 wt .-%, based on the entire shampoo. The main detergent substances to be used are anionic surfactants, e.g. Alkyl sulfates, alkyl aryl sulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl aryl ether sulfates, olefin sulfonates, fatty acid alkylolamide sulfates, sarcosides, protein fatty acid condensation products, alkyl polyglycol ether carboxylic acids, sulfated monoglycerides of longer chain fatty acids, alkyl sulfosuccinates and others. Non-ionic surfactants such as e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, ox-ethylated amines or ox-ethylated amides as well as tertiary

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

637 539 637 539

Aminoxide oder Ampholyte wie Betaine und Sulfobetaine, Alkylaminocarbonsäuren, Imidazolinderivate verwendet werden. Sollen dem mit den beschriebenen Haarreinigungsmitteln behandelten Haar darüber hinaus antistatische Eigenschaften verliehen werden, so können dem Shampoo ferner kationaktive Waschaktivsubstanzen in Gestalt quartärer Ammoniumverbindungen in einer Menge von 0,2-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Shampoo, einverleibt werden. Die Haarreinigungsmittel können noch weitere übliche Zusätze enthalten, wie verdickende Mittel, Schaumverbesserer und Schaumstabilisatoren, Mittel zur pH-Wert-Einstellung, Trübungsmittel, Perlglanzmittel, Parfümöle, Lösungsvermittler für Parfümöle, Konservierungsmittel, Antischuppen-mittel, Farbstoffe und andere Hilfsmittel. Amine oxides or ampholytes such as betaines and sulfobetaines, alkylaminocarboxylic acids, imidazoline derivatives are used. If, in addition, antistatic properties are to be imparted to the hair treated with the hair cleaning agents described, cationic detergent substances in the form of quaternary ammonium compounds in an amount of 0.2-1% by weight, based on the total shampoo, can also be incorporated into the shampoo. The hair cleansing agents can also contain other conventional additives, such as thickening agents, foam improvers and foam stabilizers, agents for adjusting the pH, opacifiers, pearlescent agents, perfume oils, solubilizers for perfume oils, preservatives, anti-dandruff agents, dyes and other auxiliaries.

Es wird zunächst beispielsweise die Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Alkalialuminiumsilikate beschrieben, wofür hier kein Schutz begehrt wird. Prozentuale Konzentrationsangaben sind gewichtsmässig. For example, the production of the alkali aluminum silicates to be used according to the invention is first described, for which no protection is sought here. Percentage concentration data are by weight.

In einem Gefass von 151 Inhalt wurde die Aluminat-lösung unter starkem Rühren mit der Silikatlösung versetzt. Gerührt wurde mit einem Rührer mit Dispergierscheibe bei 3000 Umdrehungen/min. Beide Lösungen hatten Zimmertemperatur. Es bildete sich unter exothermer Reaktion als Primärfallungsprodukt ein röntgenamorphes Natriumaluminiumsilikat. Nach 10 Minuten langem Rühren wurde die Suspension des Fällungsproduktes in einen Kristallisationsbehälter überführt, wo sie 6 Stunden lang bei 90 °C unter Rühren (250 Umdrehungen/min) zum Zwecke der Kristallisation verblieb. Nach Absaugen der Lauge vom Kristallbrei und Nachwaschen mit entionisiertem Wasser, bis das ablaufende Waschwasser einen pH-Wert von ca. 10 aufwies, wurde der Filterrückstand getrocknet. Anstelle der getrockneten Natriumaluminiumsilikate wurde zur Herstellung der Haarreinigungsmittel auch die Suspension des Kristallisationsproduktes bzw. der Kristallbrei verwendet. Die Wassergehalte wurden durch eihstündiges Erhitzen der vorgetrockneten Produkte auf 800 °C bestimmt. Die bis zum pH-Wert von ca. 10 gewaschenen bzw. neutralisierten und dann getrockneten Natrìumaluminiumsilikate wurden anschliessend in einer Kugelmühle gemahlen. Die Korngrössenverteilung wurde mit Hilfe einer Sedimentationswaage bestimmt. The aluminate solution was mixed with the silicate solution in a vessel with 151 contents with vigorous stirring. Was stirred with a stirrer with a dispersing disc at 3000 revolutions / min. Both solutions were at room temperature. An X-ray amorphous sodium aluminum silicate was formed as the primary precipitation product under an exothermic reaction. After stirring for 10 minutes, the suspension of the precipitate was transferred to a crystallization tank where it remained for 6 hours at 90 ° C. with stirring (250 revolutions / min) for the purpose of crystallization. After the lye had been suctioned off from the crystal slurry and washed with deionized water until the wash water running off had a pH of approximately 10, the filter residue was dried. Instead of the dried sodium aluminum silicates, the suspension of the crystallization product or the crystal slurry was also used to produce the hair cleansing agents. The water contents were determined by heating the pre-dried products at 800 ° C. for one hour. The sodium aluminum silicates, washed or neutralized and then dried to a pH of approx. 10, were then ground in a ball mill. The grain size distribution was determined using a sedimentation balance.

Herstellungsbedingungen für das Natriumaluminiumsilikat A Production conditions for sodium aluminum silicate A

Fällung precipitation

2,985 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung: 17,7% Na?0,15,8% A1203, 66,6% H20 0,15 kg Ätznatron 9,420 kg Wasser 2.985 kg aluminate solution of the composition: 17.7% Na? 0.15.8% A1203, 66.6% H20 0.15 kg caustic soda 9.420 kg water

2,445 kg einer aus handelsüblichem Wasserglas und leicht alkalilöslicher Kieselsäure frisch hergestellten, 25,8%igen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 1 Na20 ■ 6,0 Si02 2.445 kg of a 25.8% sodium silicate solution of the composition 1 Na20 ■ 6.0 Si02, freshly prepared from commercially available water glass and slightly alkali-soluble silica

Kristallisation Crystallization

6 Stunden lang bei 90 °C Trocknung 6 hours at 90 ° C drying

24 Stunden lang bei 100 CC Zusammensetzung For 24 hours at 100 CC composition

0,9 Na20 • 1 A1203 • 2,04 SiO, • 4,3 H,0 (= 21,6% 0.9 Na20 • 1 A1203 • 2.04 SiO, • 4.3 H, 0 (= 21.6%

H20) H20)

Kristallisationsgrad voll kristallin. Degree of crystallization fully crystalline.

Calciumbindevermögen Calcium binding capacity

170 mg Ca/g Aktivsubstanz. 170 mg Ca / g active substance.

Bei der durch Sedimentationsanalyse bestimmten Teil-chengrössenverteilung ergab sich das Teilchengrössenmaxi-mum bei 3-6 |i. In the particle size distribution determined by sedimentation analysis, the maximum particle size was found at 3-6 | i.

Herstellungsbedingungen für das Natriumaluminiumsilikat B Production conditions for sodium aluminum silicate B

Fällung precipitation

7,63 kg einer Aluminatlösung der Zusammensetzung s 13,2% Na20; 8,0% A1203; 78,8% H20; 7.63 kg of an aluminate solution of the composition s 13.2% Na20; 8.0% A1203; 78.8% H20;

2,37 kg einer Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 8,0% Na20; 26,9% Si02; 65,1% H20; 2.37 kg of a sodium silicate solution of the composition 8.0% Na20; 26.9% SiO 2; 65.1% H20;

Ansatzverhältnis im Mol Mixing ratio in mol

3,24 Na20; 1,0 A1203; 1,78 Si02; 70,3 H20; 3.24 Na20; 1.0 A1203; 1.78 Si02; 70.3 H20;

10 10th

Kristallisation Crystallization

6 Stunden lang bei 90 °C; At 90 ° C for 6 hours;

Trocknung Drying

24 Stunden lang bei 100 °C; At 100 ° C for 24 hours;

15 15

Zusammensetzung des getrockneten Produktes Composition of the dried product

0,99 NazO • 1,00 A1203 • 1,83 Si02 • 4,0 H20; (= 20,9% H20) 0.99 NazO • 1.00 A1203 • 1.83 Si02 • 4.0 H20; (= 20.9% H20)

Kristallform Crystal shape

20 kubisch mit stark abgerundeten Ecken und Kanten; 20 cubic with very rounded corners and edges;

mittlerer Partikeldurchmesser 5,4 |i average particle diameter 5.4 | i

Calciumbindevermögen 25 172 mg/g Aktivsubstanz Calcium binding capacity 25 172 mg / g active substance

Herstellungsbedingungen für das Natriumaluminiumsilikat C Production conditions for the sodium aluminum silicate C

30 Fällung 30 precipitation

12,15 kg einer Aluminatlösung der Zusammensetzung 14,5% Na20; 5,4% A1203; 80,1% H20; 12.15 kg of an aluminate solution of the composition 14.5% Na20; 5.4% A1203; 80.1% H20;

2,87 kg einer Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 0,8% Na20; 26,9% Si02; 65,1% H20; 2.87 kg of a sodium silicate solution with the composition 0.8% Na20; 26.9% SiO 2; 65.1% H20;

35 Ansatzverhältnis in Mol 35 batch ratio in mol

5,0 Na20; 1,0 A1203; 2,0 Si02; 100 H20; 5.0 Na20; 1.0 A1203; 2.0 Si02; 100 H20;

Kristallisation Crystallization

1 Stunde lang bei 90. °C; At 90 ° C for 1 hour;

40 40

Trocknung Drying

Heisszerstäubung einer Suspension des gewaschenen Produktes (pH-Wert 10) bei 295 °C; Fettstoffgehalt der Suspension 46%; Hot atomization of a suspension of the washed product (pH 10) at 295 ° C; Fat content of the suspension 46%;

45 Zusammensetzung des getrockneten Produktes 0,96 Na20 • 1 A1203 • 1,96 Si02 • 4 H20; 45 Composition of the dried product 0.96 Na20 • 1 A1203 • 1.96 Si02 • 4 H20;

Kristallform kubisch mit stark abgerundeten Ecken und Kanten; 50 Wassergehalt 20,5%; Crystal shape cubic with strongly rounded corners and edges; 50 water content 20.5%;

mittlerer Partikeldurchmesser 5,4 n. average particle diameter 5.4 n.

Calciumbindevermögen 55 172 mg CaO/g Aktivsubstanz. Calcium binding capacity 55 172 mg CaO / g active substance.

Herstellungsbedingungen für das Kaliumaluminiumsilikat D Es wurde zunächst das Natriumaluminiumsilikat C hergestellt. Nach Absaugen der Mutterlauge und Waschen der Kristallmasse mit entmineralisiertem Wasser bis zum pH-Wert 10 wurde der Filterrückstand in 6,11 einer 25% igen KCl-Lösung aufgeschlämmt. Die Suspension wurde kurzzeitig auf 80-90 C erhitzt; dann wurde abgekühlt und wieder abfiltriert und gewaschen. Production conditions for the potassium aluminum silicate D The sodium aluminum silicate C was first produced. After sucking off the mother liquor and washing the crystal mass with demineralized water up to pH 10, the filter residue was suspended in 6.11 of a 25% KCl solution. The suspension was briefly heated to 80-90 C; it was then cooled and filtered off and washed again.

Trocknung Drying

24 Stunden lang bei 100 "C; 24 hours at 100 "C;

637 539 637 539

Zusammensetzung des getrockneten Produktes Composition of the dried product

0,35 Na20 • 0,66 K20 • 1,0 A1203 • 1,96 Si02 • 4,3 H20; (Wassergehalt 20,3%) 0.35 Na20 • 0.66 K20 • 1.0 A1203 • 1.96 Si02 • 4.3 H20; (Water content 20.3%)

Herstellungsbedingungen für das Natriumaluminiumsilikat E Manufacturing conditions for sodium aluminum silicate E.

Fällung precipitation

0,76 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung: 36,0% Na20, 59,0% A1203, 5,0% Wasser 0,94 kg Ätznatron; 0.76 kg aluminate solution of the composition: 36.0% Na20, 59.0% A1203, 5.0% water 0.94 kg caustic soda;

9,49 kg Wasser; 9.49 kg water;

3,94 kg einer handelsüblichen Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung: 3.94 kg of a commercially available sodium silicate solution of the composition:

8,0% Na20,26,9% Si02, 65,1% H20; 8.0% Na20.26.9% SiO2, 65.1% H20;

Kristallisation Crystallization

12 Stunden lang bei 90 °C; At 90 ° C for 12 hours;

Trocknung Drying

12 Stunden lang bei 100 °C; At 100 ° C for 12 hours;

Zusammensetzung composition

0,9 Na20 • 1 A1203 • 3,1 Si02 • 5 H20; 0.9 Na20 • 1 A1203 • 3.1 Si02 • 5 H20;

Kristallisationsgrad voll kristallin. Degree of crystallization fully crystalline.

Das Teilchengrössenmaximum lag bei 3-6 (i. The maximum particle size was 3-6 (i.

Calciumbindevermögen Calcium binding capacity

110 mg CaO/g Aktivsubstanz. 110 mg CaO / g active substance.

Herstellungsbedingungen für das Natriumaluminiumsilikat F Manufacturing conditions for the sodium aluminum silicate F

Fällung precipitation

10,0 kg einer Aluminatlösung der Zusammensetzung: 0,84 kg NaA102 + 0,17kgNaOH + 1,83 kgH20; 10.0 kg of an aluminate solution of the composition: 0.84 kg NaA102 + 0.17 kg NaOH + 1.83 kg H2O;

7.16 kg einer Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 8,0% Na20,26,9% Si02, 65,1% H20; 7.16 kg of a sodium silicate solution of the composition 8.0% Na20.26.9% SiO2, 65.1% H20;

Kristallisation Crystallization

4 Stunden lang bei 150 °C 4 hours at 150 ° C

Trocknung Drying

Heisszerstäubung einer 30%igen Suspension des gewaschenen Produktes (pH-Wert 10); Hot atomization of a 30% suspension of the washed product (pH 10);

Zusammensetzung des getrockneten Produktes 0,98 Na20 • 1 A1203 • 4,12 Si02 • 4,9 H20; Composition of the dried product 0.98 Na20 • 1 A1203 • 4.12 Si02 • 4.9 H20;

Die Partikel besitzen Kugelgestalt; der Kugeldurchmes-* ser beträgt im Durchschnitt etwa 3-6 n. The particles are spherical in shape; the ball diameter averages around 3-6 n.

Calciumbindevermögen Calcium binding capacity

132 mg CaO/g Aktivsubstanz bei 50 °C. 132 mg CaO / g active substance at 50 ° C.

Herstellungsbedingungen für das Natriumaluminiumsilikat G Manufacturing conditions for the sodium aluminum silicate G

Fällung precipitation

7,31 kg Aluminat (14,8% Na20,9,2% A1203, 76,0% H20) 7.31 kg aluminate (14.8% Na20.9.2% A1203, 76.0% H20)

2,69 kg Silikat (8,0% NaaO, 26,9% Si02, 65,1 % H20); 2.69 kg of silicate (8.0% NaaO, 26.9% SiO 2, 65.1% H20);

Ansatzverhältnis in Mol Mixing ratio in mol

3.17 Na20, 1,0 A1203, 1,82 Si02,62,5 H20; 3.17 Na20, 1.0 A1203, 1.82 Si02.62.5 H20;

Kristallisation Crystallization

6 Stunden lang bei 90 °C; At 90 ° C for 6 hours;

Zusammensetzung des getrockneten Produktes Composition of the dried product

1,11 Na20 • 1 A1203 • 1,89 Si02,3,1 H20 (= 16,4% HzO); 1.11 Na20 • 1 A1203 • 1.89 Si02.3.1 H20 (= 16.4% HzO);

Kristallstruktur Crystal structure

Strukturelle Mischtype im Verhältnis 1:1; Structural mixed types in a ratio of 1: 1;

Kristallform abgerundete Kristallite; Rounded crystallites;

Mittlerer Partikeldurchmesser Average particle diameter

5 5,6 m- 5 5.6 m

Calciumbindevermögen Calcium binding capacity

105 mg CaO/g Aktivsubstanz bei 50 °C. 105 mg CaO / g active substance at 50 ° C.

Herstellungsbedingungen io für das aus Kaolin hergestellte Natriumaluminiumsilikat H 1. Destrukturierung von Kaolin Zur Aktivierung des natürlichen Kaolins wurden Proben von 1 kg 3 Stunden lang auf 700 °C im Schamottetiegel erhitzt. Dabei wandelte sich der kristalline Kaolin A1203.2 i5 Si02 • 2 H20 in den amorphen Metakaolin A1203 • 2 Si02 um. Production conditions for the sodium aluminum silicate H 1 made from kaolin. Destructuring of kaolin. To activate the natural kaolin, samples of 1 kg were heated to 700 ° C in a firebrick crucible for 3 hours. The crystalline kaolin A1203.2 i5 Si02 • 2 H20 was converted into the amorphous metakaolin A1203 • 2 Si02.

2. Hydrothermale Behandlung des Metakaolins In einem Rührgefass Wurde Alkalilauge vorgelegt und 20 der calcinierte Kaolin bei Temperaturen zwischen 20 und 100 °C eingerührt. Die Suspension wurde unter Rühren auf die Kristallisationstemperatur von 70 bis 100 °C gebracht und bei dieser Temperatur bis zum Abschluss des Kristallisationsvorganges gehalten. Anschliessend wurde die Mut-25 terlauge abgesaugt und der Rückstand mit Wasser gewaschen, bis das ablaufende Waschwasser einen pH-Wert von 9 bis 11 aufwies. Der Filterkuchen wurde getrocknet und anschliessend zu einem feinen Pulver zerdrückt bzw. es wurde zur Entfernung der beim Trocknen entstandenen Agglome-30 rate gemahlen. Dieser Mahlprozess entfiel, wenn der Filterrückstand feucht weiterverarbeitet wurde oder wenn die Trocknung über einen Sprühtrockner oder Stromtrockner vorgenommen wurde. Die hydrothermale Behandlung des calcinierten Kaolins kann auch nach einer kontinuierlichen 35 Arbeitsweise durchgeführt werden. 2. Hydrothermal treatment of the metakaolin Alkaline solution was placed in a stirred vessel and 20 the calcined kaolin was stirred in at temperatures between 20 and 100 ° C. The suspension was brought to the crystallization temperature of 70 to 100 ° C. with stirring and kept at this temperature until the crystallization process was complete. The mother liquor was then suctioned off and the residue was washed with water until the wash water running off had a pH of 9 to 11. The filter cake was dried and then crushed to a fine powder, or it was ground to remove the agglomerates formed during drying. This grinding process was omitted if the filter residue was processed wet or if the drying was carried out using a spray dryer or a current dryer. The hydrothermal treatment of the calcined kaolin can also be carried out according to a continuous procedure.

Ansatz approach

1,65 kg calcinierter Kaolin 1.65 kg calcined kaolin

13,35 kg NaOH lOprozentig, Vermischen bei Raumtemperatur; 13.35 kg NaOH 10%, mixing at room temperature;

40 40

Kristallisation Crystallization

2 Stunden lang bei 100 °C; At 100 ° C for 2 hours;

Trocknung Drying

45 2 Stunden lang bei 160 3C im Vakuumtrockenschrank; 45 for 2 hours at 160 3C in a vacuum drying cabinet;

Zusammensetzung composition

0,88 Na20 • 1 A1203 • 2,14 Si02 • 3,5 H20 (= 18,1% H20); 0.88 Na20 • 1 A1203 • 2.14 Si02 • 3.5 H20 (= 18.1% H20);

50 Kristallstruktur 50 crystal structure

Strukturelle Mischtype wie Na-Aluminiumsilikat G, jedoch Verhältnis 8:2. Structural mixed types like Na aluminum silicate G, however ratio 8: 2.

Mittlerer Teilchendurchmesser 55 7,0 (i. Average particle diameter 55 7.0 (i.

Calciumbindevermögen Calcium binding capacity

126 mg CaO/g Aktivsubstanz. 126 mg CaO / g active substance.

Herstellungsbedingungen 60 für das aus Kaolin hergestellte Natriumaluminiumsilikat J Die Destrukturierung des Kaolins und die hydrothermale Behandlung erfolgte in analoger Weise, wie bei H angegeben. Production conditions 60 for the sodium aluminum silicate J made from kaolin. The destructuring of the kaolin and the hydrothermal treatment were carried out in an analogous manner to that given for H.

65 Ansatz 65 approach

2,6 kg calcinierter Kaolin, 2.6 kg calcined kaolin,

7,5 kg NaOH 50prozentig, 7.5 kg NaOH 50 percent,

7,5 kg Wasserglas, 7.5 kg water glass,

7 7

637 539 637 539

51,5 kg entionisiertes Wasser, 51.5 kg of deionized water,

Vermischen bei Zimmertemperatur; Mixing at room temperature;

Kristallisation Crystallization

24 Stunden lang bei 100 CC, ohne Rühren; 24 hours at 100 CC without stirring;

Trocknung Drying

2 Stunden lang bei 160 °C im Vakuumtrockenschrank; In a vacuum drying cabinet at 160 ° C for 2 hours;

Zusammensetzung composition

0,93 Na20 • 1 A1203 ■ 3,60 Si02 • 6,8 H20 (= 24,6% H20); 0.93 Na20 • 1 A1203 • 3.60 Si02 • 6.8 H20 (= 24.6% H20);

Kristallstruktur Crystal structure

Natriumaluminiumsilikat J) nach vorstehender Definition, kubische Kristallite; Sodium aluminum silicate J) as defined above, cubic crystallites;

Mittlerer Teilchendurchmesser 8,0 (x. Average particle diameter 8.0 (x.

Calciumbindevermögen Calcium binding capacity

105 mg CaO/g Aktivsubstanz. 105 mg CaO / g active substance.

Das Calciumbindevermögen wurde folgendermassen bestimmt: The calcium binding capacity was determined as follows:

1 Liter einer wässrigen, 0,594 g CaCl2 (= 300 mg CaO/ 1 = 30° d.H) enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf pH-Wert 10 gestellten Lösung wird mit 1 g Alkalialuminiumsilikat, bezogen auf wasserfreie Aktivsubstanz, versetzt. Dann wird die Suspension 15 min lang bei 22 + 2 °C kräftig gerührt. Nach Abfiltrieren des Alkalialuminiumsilikats bestimmt man die Resthärte x des Filtrats. Daraus errechnet sich das Calciumbindevermögen für das Alkalialuminiumsilikat zu (30 — X) • 10 mg CaO/g AS. In einigen Fällen wurde die Bestimmung bei 50 ± 2 °C durchgeführt. 1 liter of an aqueous solution containing 0.594 g CaCl2 (= 300 mg CaO / 1 = 30 ° d.H) and brought to pH 10 with dilute NaOH is mixed with 1 g alkali aluminum silicate, based on anhydrous active substance. Then the suspension is stirred vigorously at 22 + 2 ° C for 15 min. After filtering off the alkali aluminum silicate, the residual hardness x of the filtrate is determined. From this, the calcium binding capacity for the alkali aluminum silicate is calculated as (30 - X) • 10 mg CaO / g AS. In some cases the determination was carried out at 50 ± 2 ° C.

Folgende Haarreinigungsmittel wurden hergestellt: The following hair cleansers were made:

Beispiel 1 Flüssiges Shampoo Natriumlauryläthersulfat, Example 1 Liquid Shampoo Sodium Lauryl Ether Sulfate,

20% Waschaktivsubstanz 40,0 Gew.-Teile 20% active washing substance 40.0 parts by weight

Natriumaluminiumsilikat A 10,0 Gew.-Teile Sodium aluminum silicate A 10.0 parts by weight

Natriumchlorid 5,0 Gew.-Teile Sodium chloride 5.0 parts by weight

Parfüm 0,5 Gew.-Teile Perfume 0.5 parts by weight

Wasser 44,5 Gew.-Teile Water 44.5 parts by weight

Beispiel 2 Flüssiges Shampoo Gemisch sulfatierter Ester der Sulfo-bernsteinsäure und Fettalkoholäther, Example 2 Liquid Shampoo Mixture of Sulfated Ester of Sulfosuccinic Acid and Fatty Alcohol Ether,

28% Waschaktivsubstanz 30,0 Gew.-Teile 28% active washing substance 30.0 parts by weight

Fettalkoholpolyglykoläther 5,0 Gew.-Teile Fatty alcohol polyglycol ether 5.0 parts by weight

Kokosfettsäurediäthanolamid 5,0 Gew.-Teile Coconut fatty acid diethanolamide 5.0 parts by weight

Natriumaluminiumsilikat E 10,0 Gew.-Teile Sodium aluminum silicate E 10.0 parts by weight

Parfüm 0,5 Gew.-Teile Perfume 0.5 parts by weight

Wasser 49,5 Gew.-Teile Water 49.5 parts by weight

Beispiel 3 Flüssiges Shampoo Oleylcetylalkohol + ca. 5 Mol Example 3 Liquid shampoo oleyl acetyl alcohol + approx. 5 mol

Äthylenoxid 10,0 Gew.-Teile Kokosfettaminderivat mit Betainstruk- Ethylene oxide 10.0 parts by weight of coconut fatty amine derivative with betaine structure

tur ca. 30% Waschaktivsubstanz 20,0 Gew.-Teile about 30% active washing substance 20.0 parts by weight

Natriumaluminiumsilikat B 25,0 Gew.-Teile Sodium aluminum silicate B 25.0 parts by weight

Parfüm 0,5 Gew.-Teile Perfume 0.5 parts by weight

Wasser 44,5 Gew.-Teile Water 44.5 parts by weight

Beispiel 4 Flüssiges Shampoo Natriumlauryläthersulfat ca. Example 4 Liquid Shampoo Sodium Lauryl Ether Sulfate Approx.

28% Waschaktivsubstanz 30,0 Gew.-Teile 28% active washing substance 30.0 parts by weight

Methylcellulose, 2prozentige Lösung 40,0 Gew.-Teile Methyl cellulose, 2 percent solution 40.0 parts by weight

Kokosfettsäurediäthanolamid Kaliumaluminiumsilikat D Parfüm Wasser Coconut fatty acid diethanolamide potassium aluminum silicate D perfume water

5 5

Beispiel 5 Flüssiges Shampoo Oleylcetylalkohol + ca. 5 Mol Äthylenoxid io Fettalkoholpolyglykoläther Cetyltrimethylammoniumchlorid, Example 5 Liquid Shampoo Oleylcetyl Alcohol + Approx. 5 Mol Ethylene Oxide IO Fatty Alcohol Polyglycol Ether Cetyltrimethylammonium Chloride,

25prozentige Lösung Ölsäurediäthanolamid Natriumaluminiumsilikat C i5 Parfüm Wasser 25 percent solution of oleic acid diethanolamide sodium aluminum silicate C i5 perfume water

Beispiel 6 Flüssiges Shampoo 20 Natriumlaurylsulfat, 25-28% Example 6 Liquid Shampoo 20 Sodium Lauryl Sulfate, 25-28%

Waschaktivsubstanz Natriumlauryläthersulfat, 28% Active detergent sodium lauryl ether sulfate, 28%

Waschaktivsubstanz Active detergent

Laurinsäureisopropanolamid 90prozentig 25 Kokosfettsäuremonoäthanol-amid 95prozentig Äthylenglykolstearat Fettalkoholpolyglykoläther Natriumaluminiumsilikat E 30 Parfüm Wasser Lauric acid isopropanolamide 90 percent 25 coconut fatty acid monoethanol amide 95 percent ethylene glycol stearate fatty alcohol polyglycol ether sodium aluminum silicate E 30 perfume water

Beispiel 7 Flüssiges Shampoo Example 7 Liquid shampoo

35 Natriumlaurylsulfat 90prozentig 15,0 Gew.-Teile Hydroxyäthylcellulose2prozentige 35 sodium lauryl sulfate 90 percent 15.0 parts by weight of hydroxyethyl cellulose 2 percent

Lösung 35,0 Gew.-Teile Solution 35.0 parts by weight

Kokosfettsäurediäthanolamid 2,0 Gew.-Teile Coconut fatty acid diethanolamide 2.0 parts by weight

Natriumaluminiumsilikat G 5,0 Gew.-Teile Sodium aluminum silicate G 5.0 parts by weight

40 Parfüm 0,5 Gew.-Teile 40 perfume 0.5 parts by weight

Wasser 42,5 Gew.-Teile Water 42.5 parts by weight

3,0 Gew.-Teile 15,0 Gew.-Teile 0,5 Gew.-Teile 11,5 Gew.-Teile 3.0 parts by weight 15.0 parts by weight 0.5 parts by weight 11.5 parts by weight

10,0 Gew.-Teile 15,0 Gew.-Teile 10.0 parts by weight 15.0 parts by weight

2,0 Gew.-Teile 5,0 Gew.-Teile 5,0 Gew.-Teile 0,5 Gew.-Teile 62,5 Gew.-Teile 2.0 parts by weight 5.0 parts by weight 5.0 parts by weight 0.5 parts by weight 62.5 parts by weight

12,0 Gew.-Teile 12.0 parts by weight

12,0 Gew.-Teile 1,0 Gew.-Teile 12.0 parts by weight 1.0 part by weight

1,0 Gew.-Teile 2,0 Gew.-Teile 1,0 Gew.-Teile 12,0 Gew.-Teile 0,5 Gew.-Teile 58,5 Gew.-Teile 1.0 part by weight 2.0 parts by weight 1.0 part by weight 12.0 parts by weight 0.5 part by weight 58.5 parts by weight

Beispiel 8 Flüssiges Shampoo 45 Natriumlaurylsulfat 28-30% Waschaktivsubstanz Example 8 Liquid Shampoo 45 Sodium Lauryl Sulfate 28-30% Active Detergent

Natriumlauryläthersulfat 28% W aschaktivsubstanz Mischung von Fettalkoholäthersulfaten mit Zusatz perlglanzgebender Komponenten Sodium lauryl ether sulfate 28% wash active substance Mixture of fatty alcohol ether sulfates with the addition of pearlescent components

Kokosfettsäurediäthanolamid Natriumaluminiumsilikat F Parfüm Coconut fatty acid diethanolamide sodium aluminum silicate F perfume

50 50

55 55

Wasser water

10,0 Gew.-Teile 10,0 Gew.-Teile 10.0 parts by weight 10.0 parts by weight

20,0 Gew.-Téile 5,0 Gew.-Teile 12,0 Gew.-Teile 0,5 Gew.-Teile 42,5 Gew.-Teile 20.0 parts by weight 5.0 parts by weight 12.0 parts by weight 0.5 parts by weight 42.5 parts by weight

Beispiel 9 Flüssiges Shampoo 60 Natriumlauryläthersulfat 28 % Waschaktivsubstanz Hydroxyäthylcellulose 2prozentige Lösung Ölsäurediäthanolamid 65 Zinkpyrithion Natriumaluminiumsilikat H Parfüm Wasser Example 9 Liquid shampoo 60 sodium lauryl ether sulfate 28% washing active substance hydroxyethyl cellulose 2 percent solution oleic acid diethanolamide 65 zinc pyrithione sodium aluminum silicate H perfume water

30,0 Gew.-Teile 30.0 parts by weight

30,0 Gew.-Teile 2,0 Gew.-Teile 2,0 Gew.-Teile 8,0 Gew.-Teile 1,0 Gew.-Teile 27,0 Gew.-Teile 30.0 parts by weight 2.0 parts by weight 2.0 parts by weight 8.0 parts by weight 1.0 part by weight 27.0 parts by weight

637 539 637 539

Beispiel 10 Flüssiges Shampoo Oleylcetylalkohol + ca. 5 Mol Example 10 Liquid shampoo oleyl acetyl alcohol + approx. 5 mol

Äthylenoxid 10,0 Gew.-Teile Oleylcetylalkohol + ca. 10 Mol Ethylene oxide 10.0 parts by weight of oleyl acetyl alcohol + approx. 10 mol

Äthylenoxid 5,0 Gew.-Teile Kokosfettaminderivat mit Betain- Ethylene oxide 5.0 parts by weight of coconut fatty amine derivative with betaine

struktur30% Waschaktivsubstanz 10,0 Gew.-Teile structure 30% active washing substance 10.0 parts by weight

Natriumchlorid 2,0 Gew.-Teile Sodium chloride 2.0 parts by weight

Natriumaluminiumsilikat I 5,0 Gew.-Teile Sodium aluminum silicate I 5.0 parts by weight

Parfüm 0,5 Gew.-Teile Perfume 0.5 parts by weight

Wasser 67,5 Gew.-Teile Water 67.5 parts by weight

Beispiel 11 Flüssiges Shampoo Kokosfettaminderivat mit Betainstruktur Example 11 Liquid shampoo coconut fat amine derivative with betaine structure

30% Waschaktivsubstanz 20,0 Gew.-Teile Oxyäthylalkylammoniumphosphat 30% active washing substance 20.0 parts by weight of oxyethyl alkyl ammonium phosphate

50prozentig 2,0 Gew.-Teile Oleylcetylalkohol + ca. 5 Mol 50 percent 2.0 parts by weight of oleyl acetyl alcohol + approx. 5 mol

Äthylenoxid 10,0 Gew.-Teile Ethylene oxide 10.0 parts by weight

Kaliumaluminiumsilikat D 15,0 Gew.-Teile Potassium aluminum silicate D 15.0 parts by weight

Parfüm 0,5 Gew.-Teile Perfume 0.5 parts by weight

Wasser 52,5 Gew.-Teile Water 52.5 parts by weight

Beispiel 12 Trockenshampoo Pyrogenes Kieselsäurepulver Example 12 Dry Shampoo Fumed Silica Powder

«Aerosil» 200 2,3 Gew.-Teile "Aerosil" 200 2.3 parts by weight

Reisstärke 70,0 Gew.-Teile Rice starch 70.0 parts by weight

Natriumaluminiumsilikat A 15,0 Gew.-Teile Sodium aluminum silicate A 15.0 parts by weight

Talkum 12,0 Gew.-Teile Talc 12.0 parts by weight

Isopropylmyristat 0,2 Gew.-Teile Isopropyl myristate 0.2 parts by weight

Parfüm 0,5 Gew.-Teile Perfume 0.5 parts by weight

Beispiel 13 Shampoo in Tablettenform Natrium-alkyl-Cj 2-Ci 8-sulfat, Example 13 Shampoo in tablet form sodium alkyl-Cj 2-Ci 8-sulfate,

Pulver powder

Natriumlaurylsulfat, Granulat Natriumsulfat Natriumaluminiumsilikat B Parfüm Sodium lauryl sulfate, granules sodium sulfate sodium aluminum silicate B perfume

40,0 Gew.-Teile 1,0 Gew.-Teile 33,0 Gew.-Teile 25,0 Gew.-Teile 1,0 Gew.-Teile io Die Shampoos der Beispiele 1-5 wurden an 25 Testpersonen mit fettigen Haaren über einen Zeitraum von 6 Wochen getestet. Dabei wurde einmal wöchentlich eine Kopfwaschung durchgeführt. Die Beurteilung erfolgte durch geschultes Personal. Bereits nach der ersten Wäsche zeigte sich 15 eine starke Verzögerung des Nachfettens, so dass die einmal wöchentliche Waschung ausreichte, um das Haar über eine Woche ansehnlich zu erhalten. Nach 6 Wochen zeigte sich, dass bei allen Testpersonen das Haar einen verbesserten Griff aufwies, deutlich fülliger und im Glanz wesentlich ver-20 bessert war. Die Nachfettung des Haares war deutlich verzögert, so dass alle Testpersonen die zuvor das Haar zumindest zweimal wöchentlich waschen mussten, nunmehr eine Woche und darüber mit einer Haarwäsche auskamen. 40.0 parts by weight 1.0 part by weight 33.0 parts by weight 25.0 parts by weight 1.0 part by weight OK The shampoos of Examples 1-5 were applied to 25 test persons with greasy hair tested over a period of 6 weeks. A head wash was carried out once a week. The assessment was carried out by trained personnel. Already after the first wash, there was a strong delay in regreasing, so that the weekly wash was sufficient to keep the hair looking good for a week. After 6 weeks it was found that the hair in all test subjects had an improved grip, was significantly fuller and had a significantly improved gloss. The regreasing of the hair was significantly delayed, so that all test persons who previously had to wash the hair at least twice a week now had to wash their hair for a week or more.

Darüber hinaus wurden mit allen Shampoos der Bei-25 spiele 1-11 einmalige vergleichende Waschversuche an Testpersonen mit fettigen Haaren durchgeführt. Dabei wurde auf einer Kopfhälfte ein übliches Shampoo und auf der anderen eines der beschriebenen Shampoos angewandt. Nach einer Woche wurden die Haare von einem Friseur begutach-30 tet. Dabei zeigte sich, dass die mit dem üblichen Shampoo behandelten Haare den vorherigen unansehnlichen, fettigen Zustand erreicht hatten, während die mit den beschriebenen Shampoos behandelten Haare durchwegs noch ansehnlich, locker und füllig im Griff waren. In addition, 1-11 one-off comparative washing tests were carried out on test persons with greasy hair with all shampoos from examples 25-1. A common shampoo was used on one half of the head and one of the described shampoos on the other. After a week, the hair was examined by a hairdresser. It was found that the hair treated with the usual shampoo had reached the previous unsightly, greasy state, while the hair treated with the described shampoos was still attractive, loose and plump to the touch.

s s

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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4536315A (en) * 1983-06-01 1985-08-20 Colgate Palmolive Co. Perfume-containing carrier having surface-modified particles for laundry composition
US4539135A (en) * 1983-06-01 1985-09-03 Colgate Palmolive Co. Perfume-containing carrier for laundry compositions
IT1227383B (en) * 1988-11-22 1991-04-08 Promo Int Srl PRODUCT FOR SKIN CLEANSING, HYGIENE AND CLEANING.
DE19946784A1 (en) * 1999-09-29 2001-04-19 Henkel Kgaa Cosmetic composition, for preventing greasy appearance on hair, contains nanoparticles of oxide, oxide-hydrate, hydroxide, carbonate, silicate or phosphate of calcium, magnesium, aluminum, titanium, zirconium or zinc
US7655609B2 (en) 2005-12-12 2010-02-02 Milliken & Company Soil release agent
US20070130694A1 (en) * 2005-12-12 2007-06-14 Michaels Emily W Textile surface modification composition
US7655262B2 (en) * 2007-03-06 2010-02-02 Warren Chambers Hair treatment composition
DE102017222176A1 (en) * 2017-12-07 2019-06-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Propellant-free dry shampoo

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE663038A (en) * 1959-01-09
CA758049A (en) * 1960-07-19 1967-05-02 The Gillette Company Heat-generating cosmetic composition
DE1617942A1 (en) * 1967-07-19 1971-04-08 Wella Ag Cosmetic agents with a pearlescent effect
NL6712816A (en) * 1967-09-20 1969-03-24
US3549542A (en) * 1967-10-02 1970-12-22 Procter & Gamble Process for preparing liquid detergent
BE717437A (en) * 1968-07-01 1968-12-16
FR2227854A1 (en) * 1973-05-03 1974-11-29 Belkacem Ghita Cosmetic use of ghassoulite - in non-detergent shampoos for hair, and for treating skins prone to acne
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
CH603159A5 (en) * 1974-08-20 1978-08-15 Hoffmann La Roche
AT335590B (en) * 1974-08-29 1977-03-25 Henkel & Cie Gmbh LIQUID TO PASTE DETERGENT AND CLEANING AGENT CONCENTRATE AND METHOD OF MANUFACTURING
CA1058040A (en) * 1974-09-06 1979-07-10 Colgate-Palmolive Company Molecular sieve zeolite-built detergent paste
AT335035B (en) * 1974-10-10 1977-02-25 Henkel & Cie Gmbh STABLE SUSPENSIONS OF WATER-INSOLUBLE, SILICATES CAPABLE OF BINDING CALCIUMIONS AND THEIR USE FOR THE MANUFACTURE OF DETERGENTS AND DETERGENTS
AT336752B (en) * 1974-10-10 1977-05-25 Henkel & Cie Gmbh PROCESS FOR MANUFACTURING LIQUID CLEANING AGENTS
FR2289605A1 (en) * 1974-10-29 1976-05-28 Sifrance Phosphate-free textile detergent - contg amorphous sodium aluminium silicate and surfactant for pref use with synthetic water-repellent fabrics (BE280476)
DE2528233A1 (en) * 1975-06-25 1977-01-20 Eugen Mueller corrugated surface automotive brake - has circumferential grooves in opposing disc faces to engage similar pad formation

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