DE4433070C1 - Mild detergent mixtures - Google Patents

Mild detergent mixtures

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DE4433070C1
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Hermann Dr Hensen
Renate Lindner
Werner Seipel
Eberhard Dr Eilers
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Abstract

The invention concerns novel detergent mixtures having improved dermatological tolerance and containing: (a) plant protein fatty acid condensates; and (b) further anionic, non-ionic, cationic and/or amphoteric or zwitterionic surfactants. The mixtures are suitable for preparing a plurality of surfactants.

Description

Gebiet der ErfindungField of the Invention

Die Erfindung betrifft Detergensgemische mit verbesserter hautkosmetischer Verträglichkeit, enthaltend Weizenproteinfettsäurekondensate und weitere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside, und oberflächenaktive Mittel, die diese Gemische enthalten.The invention relates to detergent mixtures with improved Skin cosmetic tolerance, containing wheat protein fatty acid condensates and other anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants, and surfactants containing these mixtures.

Stand der TechnikState of the art

Acylierungsprodukte von Proteinhydrolysaten, sogenannte Proteinfettsäurekondensate, stellen anionische Tenside vom Typ modifizierter Seifen dar, die wegen ihrer guten Reinigungsleistung und besonderen Hautverträglichkeit beispielsweise in wäßrigen kosmetischen Zubereitungen (Haarshampoos etc.) eingesetzt werden. Bezüglich der Eigenschaften dieser Tensidklasse sei auf die Beiträge von G. Schuster und H. Modde in Parf. Kosm. 45, 337 (1964) und O. J. Muscio et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 59, 217 (1982) verwiesen. Acylation products of protein hydrolyzates, so-called protein fatty acid condensates, represent anionic surfactants of the type modified soaps because of their good cleaning performance and special skin tolerance, for example in aqueous cosmetic preparations (hair shampoos etc.) used will. Regarding the properties of this class of surfactants be on the contributions of G. Schuster and H. Modde in Perfume Cosm. 45, 337 (1964) and O. J. Muscio et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc. 59, 217 (1982).  

Aus der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1 40 09 616 (Henkel) sind flüssige Detergenszusammensetzungen bekannt, die neben Sojaproteinfettsäurekondensaten noch Alkyloligoglucoside und gegebenenfalls Betaintenside enthalten können. In der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1 36 37 683 (Lion) werden Mischungen von Sulfobernsteinsäuremonoestern mit Proteinfettsäurekondensaten vorgeschlagen; pflanzliche Produkte werden hier jedoch nicht erwähnt. Schließlich werden in der deutschen Offenlegungsschrift DE-A1 35 17 205 (Henkel) Kondensationsprodukte auf Basis von Sojaproteinhydrolysaten und Bernsteinsäureanhydrid u. a. auch in Abmischung mit Alkylethersulfaten offenbart.From German published application DE-A1 40 09 616 (Henkel) liquid detergent compositions are known which, in addition to Soy protein fatty acid condensates and alkyl oligoglucosides may optionally contain betaine surfactants. In the German DE-A1 36 37 683 (Lion) are mixtures of sulfosuccinic acid monoesters with protein fatty acid condensates suggested; herbal products not mentioned here. Finally, in the German Application DE-A1 35 17 205 (Henkel) condensation products based on soy protein hydrolyzates and succinic anhydride u. a. also mixed with alkyl ether sulfates disclosed.

Handelsübliche Proteinfettsäurekondensate auf Basis tierischer Eiweißstoffe, wie beispielsweise Kollagen oder Keratin, weisen zwar als Einzeltenside ein hohes Schaumvermögen und eine gute dermatologische Verträglichkeit auf, diese vorteilhaften Eigenschaften bleiben aber in Abmischung mit anderen Tensiden nur in eingeschränktem Umfang in den resultierenden Formulierungen erhalten. Ein weiteres Problem besteht ferner darin, daß die Formulierungen für viele Anwendungen eine zu geringe Viskosität zeigen.Commercial protein fatty acid condensates based on animal Protein substances such as collagen or keratin, exhibit high foaming power as individual surfactants and good dermatological tolerance on this beneficial However, properties remain mixed with others Surfactants only to a limited extent in the resulting Received formulations. Another problem also exists in that the formulations are suitable for many applications show low viscosity.

Die Aufgabe der Erfindung hat demnach darin bestanden, neue Detergensgemische auf Basis von Proteinfettsäurekondensaten zur Verfügung zu stellen, deren Performance und dermatologischen Eigenschaften, insbesondere im Hinblick auf die Augenschleimhautverträglichkeit, signifikant verbessert sind. The object of the invention was therefore to create new ones Detergent mixtures based on protein fatty acid condensates to provide their performance and dermatological Properties, especially with regard to the tolerance to the eye mucosa, are significantly improved.  

Beschreibung der ErfindungDescription of the invention

Gegenstand der Erfindung sind milde Detergensgemische, enthaltendThe invention relates to mild detergent mixtures containing

  • (a) Weizenproteinfettsäurekondensate mit einem aliphatischen Acylrest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen und(a) Wheat protein fatty acid condensates with an aliphatic acyl radical having 16 to 22 carbon atoms and
  • (b) weitere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside in einem Gewichtsverhältnis von 75 : 25 bis 25 : 75.(b) further anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants in a weight ratio of 75:25 to 25:75.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß Weizenproteinfettsäurekondensate sowohl gegenüber Produkten auf tierischer als auch auf Sojabasis eine signifikant verbesserte dermatologische Verträglichkeit besitzen und in Abmischung mit anderen Tensiden, insbesondere in einem Gewichtsverhältnis von 25 : 75 bis 75 : 25, ebenfalls eine synergistische Verbesserung der dermatologischen Eigenschaften und des Schaumvermögens sowie in den Rezepturen eine vorteilhafte Viskosität zeigen. Die Erfindung schließt überdies die Erkenntnis ein, daß sich Detergensgemische mit besonders guter dermatologischer Verträglichkeit erhalten lassen, wenn man hochacylierte pflanzliche Proteinfettsäurekondensate mit einem Gesamtstickstoffgehalt von 1,8 bis 4,1 und vorzugsweise 2,5 bis 3,5 einsetzt.Surprisingly, it was found that wheat protein fatty acid condensates both towards products on animal than also a significantly improved dermatological treatment based on soy Have compatibility and mixed with others Surfactants, especially in a weight ratio of 25:75 to 75:25, also a synergistic improvement dermatological properties and foaming power and show an advantageous viscosity in the recipes. The invention also includes the knowledge that Detergent mixtures with particularly good dermatological compatibility if you get highly acylated vegetable Protein fatty acid condensates with a total nitrogen content from 1.8 to 4.1 and preferably 2.5 to 3.5.

WeizenproteinfettsäurekondensateWheat protein fatty acid condensates

Zur Herstellung der Weizenproteinhydrolysate geht man üblicherweise von Weizenprotein aus, das durch saure, alkalische und/oder enzymatische Hydrolyse gespalten wird und danach ein durchschnittliches Molekulargewicht im Bereich von 600 bis 4000, vorzugsweise 2000 bis 3500 aufweisen. Das Hydrolysat wird anschließend einer Schotten-Baumann-Acylierung vorzugsweise unter Einsatz von Fettsäurechloriden unterworfen.The production of wheat protein hydrolyzates is usually carried out from wheat protein, which is characterized by acidic, alkaline and / or enzymatic hydrolysis is cleaved and then average molecular weight in the range of 600 to 4000, preferably 2000 to 3500. The hydrolyzate  a Schotten-Baumann acylation is then preferred subjected using fatty acid chlorides.

Die im Sinne der Erfindung einzusetzenden Stoffe der Komponente (a) stellen formal Acylierungsprodukte von Weizenproteinhydrolysaten mit aliphatischen Fettsäuren der Formel (I) dar,The substances of the component to be used in the sense of the invention (a) formally represent acylation products of wheat protein hydrolyzates with aliphatic fatty acids of formula (I) dar,

R¹CO-OH (I)R1 CO-OH (I)

in der R¹CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Wie schon beschrieben, wird der Fettacylrest jedoch nicht über die Fettsäuren, sondern über die Fettsäurechloride in die Kondensate eingeführt. Wenn also im folgenden ausgeführt wird, von welchen Fettsäuren sich die Proteinfettsäurekondensate ableiten können, dann ist damit die Lehre zum technischen Handeln verknüpft, zu ihrer Herstellung die entsprechenden Fettsäurechloride einzusetzen.in the R¹CO for an aliphatic acyl radical with 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms. How nice the fatty acyl residue is not described above Fatty acids, but via the fatty acid chlorides in the condensates introduced. So if the following runs from which fatty acids the protein fatty acid condensates are derived from then that is the lesson on technical action linked, the corresponding fatty acid chlorides for their production to use.

Beispiele für Fettsäuren, von denen sich die Proteinfettsäurekondensate formal ableiten können, sind: Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Isononansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technsiche Mischungen, die beispielsweise durch Druckspaltung von Fetten und Ölen oder Reduktion von Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese erhältlich sind. Examples of fatty acids, of which the protein fatty acid condensates formally derived are: caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, capric acid, Lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, Palmoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, Petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, Arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and Erucic acid and its technical mixtures, for example by pressure splitting of fats and oils or reduction available from aldehydes from Roelen's oxosynthesis are.  

Die Proteinfettsäurekondensate können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumsalze, vorzugsweise als Natrium-, Magnesium- und/oder Calciumsalze eingesetzt werden.The protein fatty acid condensates can be in the form of their alkali, Alkaline earth and / or ammonium salts, preferably as sodium, Magnesium and / or calcium salts are used.

TensideSurfactants

Typische Beispiele für anionische Tenside sind Alkylbenzolsulfate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkylsulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, Acyllactylate, Acylglutamate, Acyltartrate, Alkyloligoglucosidsulfate und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples of anionic surfactants are alkylbenzenesulfates, Alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, Glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfofatty acids, Alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, Hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, Fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, Mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglycerides, Amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, Fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, Acyl lactylates, acyl glutamates, acyl tartrates, alkyl oligoglucoside sulfates and alkyl (ether) phosphates. Unless the anionic Surfactants containing polyglycol ether chains, they can be a conventional, but preferably a narrow homolog distribution exhibit.

Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether, Alkylphenyolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fettaminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, Alk(en)yloligoglykoside, Fettsäure-N-alkylglucamide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Soja oder Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester und Polysorbate. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können sie eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen.Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol polyglycol ethers, Alkylphenyol polyglycol ether, fatty acid polyglycol ester, Fatty acid amide polyglycol ether, fatty amine polyglycol ether, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or Mixed formalities, alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl glucamides, Protein hydrolyzates (especially vegetable products based on soy or wheat), polyol fatty acid esters, sugar esters, Sorbitan esters and polysorbates. Unless the nonionic surfactants Containing polyglycol ether chains, they can be a conventional,  but preferably a narrow homolog distribution exhibit.

Bevorzugt sind Mischungen von Weizenproteinfettsäurekondensaten (a) mit Fettalkoholethersulfaten (b1) und/oder Alkyloligoglucosiden (b2) im Gewichtsverhältnis (a) : (b) bzw. (b1 : b2) von jeweils 25 : 75 bis 75 : 25.Mixtures of wheat protein fatty acid condensates are preferred (a) with fatty alcohol ether sulfates (b1) and / or Alkyl oligoglucosides (b2) in the weight ratio (a): (b) or (b1: b2) from 25:75 to 75:25.

Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminester-Salze.Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized ones Fatty acid trialkanolamine ester salts.

Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine.Typical examples of amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, aminoglycinates, Imidazolinium betaines and sulfobetaines.

Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J. Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen.The surfactants mentioned are exclusively known connections. In terms of structure and manufacture these substances are on relevant reviews, for example J. Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J. Falbe (ed.), "Catalysts, surfactants and mineral oil additives", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.

Die Weizenproteinfettsäurekondensate und die weiteren Tenside können vorzugsweise im Gewichtsverhältnis 40 : 60 bis 60 : 40 eingesetzt werden. The wheat protein fatty acid condensates and the others Surfactants can preferably be in a weight ratio 40: 60 to 60: 40 be used.  

Gewerbliche AnwendbarkeitIndustrial applicability

Die erfindungsgemäßen Detergensgemische zeichnen sich durch ein besonders vorteilhaftes Schaumvermögen und eine in synergistischer Weise verbesserte dermatologische Verträglichkeit sowie eine ausreichend hohe Viskosität aus, Eigenschaften, die bei der Entwicklung einer Vielzahl von oberflächenaktiven Mitteln von Bedeutung ist:The detergent mixtures according to the invention are notable for a particularly advantageous foaming power and one in synergistic Improved dermatological tolerance as well as a sufficiently high viscosity, properties, which in developing a variety of surfactants The following is important:

Weitere Gegenstände der Erfindung betreffen daher oberflächenaktive Mittel, die einen Gehalt dieser Detergensgemische aufweisen und die im folgenden näher definiert werden:Further objects of the invention therefore relate to surface-active ones Agent containing these detergent mixtures have and which are defined in more detail below:

  • ○ Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Universal powder detergents containing 10 to 30 % By weight - based on the average - of the invention Detergent mixtures as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Liquid universal detergent containing 10 to 70 % By weight - based on the average - of the invention Detergent mixtures as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Liquid mild detergent containing 10 to 50% by weight - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○  Avivagemittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. ○ finishing agent containing 10 to 50% by weight - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.  
  • ○ Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Hand dishwashing detergent, containing 10 to 50% by weight - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ rinse aid, containing 10 to 50 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Containing liquid cleaning agents and disinfectants 10 to 30 wt .-% - based on the agent - of the invention Detergent mixtures and usual auxiliary and Additives.
  • ○ Stückseifen vom Kombibar-Typ, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Bar soaps of the combi bar type, containing 1 to 2% by weight - Based on the agent - of the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Syndetseifen, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Syndet soaps containing 1 to 2% by weight - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ hair shampoos containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. ○ Hair conditioners containing 10 to 30% by weight - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.  
  • ○ Haarfärbemittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Hair dye containing 10 to 30% by weight - related on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Haarwellmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Hair waving compositions containing 10 to 30% by weight - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Bubble baths containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Textil- und Faserhilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Textile and fiber auxiliaries, containing 1 to 30% by weight - Based on the agent - of the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Lederfettungsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Leather greasing agent, containing 1 to 30 wt .-% - related on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Flotationshilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Flotation aids containing 1 to 30% by weight - related on the agent - the detergent mixtures according to the invention as well as usual auxiliaries and additives.
  • ○ Hilfsmittel für die Feststoffentwässerung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsgemäßen Detergensgemische sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.○ Aids for solids drainage, containing 1 up to 30 wt .-% - based on the agent - of the invention Detergent mixtures as well as usual auxiliaries and additives.
Hilfs- und ZusatzstoffeAuxiliaries and additives

Wasch-, Spül-, Reinigungs- und Avivagemittel auf Basis der erfindungsgemäßen Detergensgemische können - neben den bereits genannten Tensiden - als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe beispielsweise Builder, Salze, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Lösungsvermittler und Enzyme enthalten.Detergents, dishwashing detergents and cleaning agents based on Detergent mixtures according to the invention can - in addition to those already mentioned surfactants - as further auxiliaries and additives for example builders, salts, bleaches, bleach activators, optical brighteners, graying inhibitors, solubilizers and contain enzymes.

Übliche Builder sind Natriumaluminiumsilicate (Zeolithe), Phosphate, Phosphonate, Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriacetat, β-Alanindiacetat, Citronensäure und/oder Polycarboxylate.Common builders are sodium aluminum silicates (zeolites), Phosphates, phosphonates, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetate, β-alanine diacetate, citric acid and / or Polycarboxylates.

Als Salze bzw. Stellmittel kommen beispielsweise Natriumsulfat, Natriumcarbonat oder Natriumsilicat (Wasserglas) in Betracht. Als typische Einzelbeispiele für weitere Zusatzstoffe sind Natriumborat, Stärke, Saccharose, Polydextrose, TAED, Stilbenverbindungen, Methylcellulose, Toluolsulfonat, Cumolsulfonat, langkettige Seifen, Silicone, Mischether, Lipasen und Proteasen zu nennen.Examples of salts or adjusting agents are sodium sulfate, Sodium carbonate or sodium silicate (water glass) into consideration. As typical individual examples for other additives are sodium borate, starch, sucrose, polydextrose, TAED, Stilbene compounds, methyl cellulose, toluenesulfonate, cumene sulfonate, long chain soaps, silicones, mixed ethers, lipases and to name proteases.

Haarshampoos, Haarlotionen oder Schaumbäder können als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe - neben den bereits genannten Tensiden - Emulgatoren wie etwa alkoxylierte Fettalkohole oder Sorbitanester enthalten.Hair shampoos, hair lotions or bubble baths can be used as additional Auxiliaries and additives - in addition to the surfactants already mentioned - Emulsifiers such as alkoxylated fatty alcohols or Contain sorbitan esters.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise polyethoxylierte Lanolinderivate, Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.Substances such as, for example, can be used as superfatting agents polyethoxylated lanolin derivatives, lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, Monoglycerides and fatty acid alkanolamides are used  be, the latter at the same time as foam stabilizers to serve.

Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccharide, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -diester von Fettsäuren, Polyacrylate, Polyvinylalkohol und Polvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.Suitable thickeners are, for example, polysaccharides, in particular xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tylosen, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, also higher molecular weight polyethylene glycol mono- and - diesters of fatty acids, polyacrylates, polyvinyl alcohol and Polvinylpyrrolidone, surfactants such as fatty alcohol ethoxylates with narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides and electrolytes such as table salt and ammonium chloride.

Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen.Plant extracts are among the biogenic active ingredients and understand vitamin complexes.

Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon-Vinyl-acetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäurereihe, quaternäre Cellulose-Derivate und ähnliche Verbindungen.Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline Chitosan, quaternized chitosan, polyvinylpyrrolidone, Vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers the acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives and similar connections.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Parabene, Pentadiol oder Sorbinsäure.Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, Formaldehyde solution, parabens, pentadiol or sorbic acid.

Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise Glycoldisterainsäureester wie Ethylenglycoldistearat, aber auch Fettsäuremonoglycolester in Betracht. Glycoldisterainic acid esters are used as pearlescent agents such as ethylene glycol distearate, but also fatty acid monoglycol esters into consideration.  

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen verwendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "Kosmetische Färbemittel" der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, veröffentlicht im Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammenestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.Suitable dyes are those suitable for cosmetic purposes and approved substances, such as those used in the publication "Cosmetic Dyes" by Dye Commission of the German Research Foundation, published by Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 are put together. These dyes are commonly used in concentrations of 0.001 to 0.1% by weight, based on the whole mixture, used.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight, based on the composition.

Die erfindungsgemäßen Detergensgemische können zur Herstellung von flüssigen oder festen oberflächenaktiven Mitteln dienen, in denen sie in Mengen von 1 bis 99 und vorzugsweise 10 bis 90 Gew.-% - bezogen auf den Feststoffgehalt der Mittel - enthalten sein können.The detergent mixtures according to the invention can be used for the preparation of liquid or solid surfactants serve in which they are used in amounts of 1 to 99 and preferably 10 to 90 wt .-% - based on the solids content of the agent - May be included.

BeispieleExamples I. HerstellungsbeispieleI. Manufacturing examples

  • a) Hydrolyse von Weizenprotein. In einem 15-m³-Rührkessel wurden 9000 l Wasser vorgelegt und bei 55 bis 60°C mit 3 kg Natriumsulfit und 30 kg Aktivkohle versetzt. Danach wurden 1000 kg Weizenisolat zugesetzt und zu einer 10 gew.-%igen Suspension verrührt. Danach wurde der pH-Wert der Reaktiosmischung durch Zugabe von Calciumoxid auf 9,5 eingestellt und 5 kg Alcalase zugegeben. Der enzymatische Abbau wurde bei 60°C über einen Zeitraum von 2 h durchgeführt. Nach Abschluß des enzymatischen Hydrolyseschrittes wurde der pH-Wert der Mischung durch Zugabe von Salzsäure auf 4,2 eingestellt. Anschließend wurde der Reaktionsansatz auf 80°C erhitzt, mit weiteren 10 kg Aktivkohle und 120 kg Filterhilfsmittel (Perlite® P50) versetzt und 30 min gerührt. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt über eine Filterpresse filtriert und das Filtrat mit Calciumoxid auf einen pH-Wert von 11,5 eingestellt. Nach einer Verweilzeit von 30 min bei 90°C wurde die Löung filtriert, mit Sodalösung versetzt und die ausgefallenen Calciumsalze abermals über eine Filterpresse abgetrennt. Das Filtrat wurde in einem Fallstromverdampfer bis zu einem Gehalt von 41% Brix aufkonzentriert und nach einer Lagerzeit von 3 Tagen abschließend blank filtriert. a) Hydrolysis of wheat protein. In a 15 m³ stirred tank 9000 l of water were initially charged and at 55 to 60 ° C. with 3 kg of sodium sulfite and 30 kg of activated carbon are added. After that 1000 kg of wheat isolate were added and a 10th wt .-% suspension stirred. After that, the pH the reaction mixture by adding calcium oxide 9.5 set and 5 kg of Alcalase added. The enzymatic Degradation was at 60 ° C over a period of 2 h carried out. After completion of the enzymatic hydrolysis step was the pH of the mixture by adding adjusted from hydrochloric acid to 4.2. Then was the reaction mixture heated to 80 ° C, with a further 10 kg Activated carbon and 120 kg filter aid (Perlite® P50) added and stirred for 30 min. Then the reaction product filtered through a filter press and that Filtrate adjusted to a pH of 11.5 with calcium oxide. After a dwell time of 30 min at 90 ° C the solution was filtered, soda solution was added and the precipitated calcium salts again via a filter press severed. The filtrate was in a downflow evaporator concentrated to a content of 41% Brix and finally after a storage period of 3 days filtered bare.  
  • b) Herstellung von Weizenprotein-Kokosfettsäurekondensat. 1000 kg Weizenproteinlösung aus (a) wurden durch Zugabe von wäßriger Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt. Die Lösung wurde auf 50°C erhitzt und durch Zugabe von C12/14-Kokosfettsäurechlorid ein Gesamtstickstoffgehalt von 2,7 eingestellt. Die bei der Kondensation freigesetzte Salzsäure wurde durch Zugabe weiterer Natriumhydroxidlösung aufgefangen. Anschließend wurde der Ansatz zwei Stunden gerührt.b) Production of wheat protein coconut fatty acid condensate. 1000 kg of wheat protein solution from (a) were adjusted to a pH of 9.5 by adding aqueous sodium hydroxide solution. The solution was heated to 50 ° C. and a total nitrogen content of 2.7 was established by adding C 12/14 coconut fatty acid chloride. The hydrochloric acid released during the condensation was collected by adding further sodium hydroxide solution. The mixture was then stirred for two hours.
II. Dermatologische VerträglichkeitII. Dermatological tolerance

Die dermatologische Verträglichkeit von Proteinfettsäurekondensaten pflanzlicher bzw. tierischer Herkunft wurde alleine sowie in Abmischung mit Tensiden nach zwei Methoden beurteilt (vgl. F. Bartnik et al in Seifen-Öle-Fette-Wachse, 114, 41 (1988).The dermatological compatibility of protein fatty acid condensates of vegetable or animal origin became alone and in admixture with surfactants assessed by two methods (see F. Bartnik et al in Seifen-Öle-Fette-Wwachs, 114, 41 (1988).

  • (a) Die Testung an der Chorionallantoismembran des bebrüteten Hühnereis (HET-CAM) stellt ein Modell für die Augenschleimhautverträglichkeit einer Substanz dar. Bestimmt wird die Cytotoxizität.(a) Testing on the chorionallantoic membrane of the incubated Chicken ice (HET-CAM) is a model for tolerance to the eye mucosa a substance. Definitely becomes the cytotoxicity.
  • (b) Die Neutralrot-Methode basiert auf der Bestimmung von Veränderungen bei der Fähigkeit von Zellen zur Aufnahme des Farbstoffes Neutralrot nach der Einwirkung der zu testenden Substanz. Bestimmt wird das relative Reizpotential.(b) The neutral red method is based on the determination of Changes in the ability of cells to take up of the neutral red dye after exposure to testing substance. The relative stimulus potential is determined.

Die Messungen wurden gegen einen Standard (C12/14-Kokosfettalkohol- 8EO-ethersulfat-Na/Mg-Salz) in 5gew.-%iger wäßriger Lösung durchgeführt (Tabelle 1; Prozentangaben als Gew.-%): The measurements were carried out against a standard (C 12/14 coconut fatty alcohol 8EO ether sulfate Na / Mg salt) in a 5% strength by weight aqueous solution (Table 1; percentages as% by weight):

Tabelle 1 Table 1

Ergebnisse HET-CAM- und Neutralrot-Test Results HET-CAM and neutral red test

Die Beispiele und Vergleichsversuche zeigen, daß das Weizenproteinfettsäurekondensat gegenüber Produkten auf Basis von tierischem Kollagen bzw. Sojaprotein eine verbesserte dermatologische Verträglichkeit besitzt. Abmischungen von tierischem Proteinfettsäurekondensat und Aniontensid verhalten sich hinsichtlich des Reizungspotentials additiv, bei Einsatz des Weizenproduktes wird eine unerwartete synergistische Verbesserung beobachtet. The examples and comparative experiments show that the wheat protein fatty acid condensate compared to products based on animal collagen or soy protein an improved dermatological Has tolerance. Mixtures of animal Protein fatty acid condensate and anionic surfactant behave additive with regard to the irritation potential, when used of the wheat product becomes an unexpected synergistic improvement observed.  

III. Anwendungstechnische UntersuchungenIII. Application studies

Hautkosmetische Zubereitungen wurden mit Weizenproteinkokosfettsäurekondensat (A1) bzw. einem Vergleichsprodukt auf Basis tierischem Kollagen (A2) formuliert und auf ihre Viskosität (Brookfield, 20°C, Spindel 3, 20 Upm) untersucht. Die Erläuterung der Handelsnamen findet sich in Tabelle 2, die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengefaßt (Prozentangaben als Gew.-%).Skin cosmetic preparations were made with wheat protein coconut fatty acid condensate (A1) or a comparative product based animal collagen (A2) and its viscosity (Brookfield, 20 ° C, spindle 3, 20 rpm) examined. The explanation the trade names can be found in Table 2, the results are summarized in Table 3 (percentages as % By weight).

Tabelle 2 Table 2

Eingesetzte Inhaltsstoffe(*) Ingredients used (*)

Tabelle 3 Table 3

Viskositätsuntersuchungen Viscosity studies

Claims (23)

1. Milde Detergensgemische, enthaltend
  • (a) Weizenproteinfettsäurekondensate mit einem aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und
  • (b) weitere anionische, nichtionische, kationische und/ oder amphotere bzw. zwitterionische Tenside in einem Gewichtsverhältnis von 75 : 25 bis 25 : 75.
1. Mild detergent mixtures containing
  • (a) Wheat protein fatty acid condensates with an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and
  • (b) further anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric or zwitterionic surfactants in a weight ratio of 75:25 to 25:75.
2. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie anionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methylestersulfonaten, Sulfofettsäuren, Alkylsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxymischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid(ether)sulfaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinaten, Mono- und Dialkylsulfosuccinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salzen, Fettsäureisethionaten, Fettsäuresarcosinaten, Fettsäuretauriden, Acyllactylaten, Acylglutamaten, Acyltartraten, Alkyloligoglucosidsulfaten und Alkyl(ether)phosphaten gebildet wird.2. Detergent mixtures according to claim 1, characterized in that that they contain anionic surfactants selected are from the group that of alkylbenzenesulfonates, Alkane sulfonates, olefin sulfonates, alkyl ether sulfonates, Glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, Sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, Glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, Monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, Mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, Sulfotriglycerides, amide soaps, Ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, Fatty acid sarcosinates, fatty acid taurides, acyl lactylates, Acyl glutamates, acyl tartrates, alkyl oligoglucoside sulfates and alkyl (ether) phosphates is formed. 3. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie nichtionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Fettalkoholpolyglycolethern, Alkylphenyolpolyglycolethern, Fettsäurepolyglycolestern, Fettsäureamidpolyglycolethern, Fettaminpolyglycolethern, alkoxylierten Triglyceriden, Mischethern Alk(en)yloligoglykosiden, Fettsäure-N-alkylglucamiden, Proteinhydrolysaten, Polyolfettsäureestern, Zuckerestern, Sorbitanestern und Polysorbaten gebildet wird.3. Detergent mixtures according to claim 1, characterized in that that they contain nonionic surfactants selected are from the group of fatty alcohol polyglycol ethers, Alkylphenyol polyglycol ethers, fatty acid polyglycol esters, Fatty acid amide polyglycol ethers, fatty amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers Alk (en) yl oligoglycosides, fatty acid N-alkyl glucamides, Protein hydrolyzates, polyol fatty acid esters,  Sugar esters, sorbitan esters and polysorbates are formed becomes. 4. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie kationische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe die von quartären Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierten Difettsäuretrialkanolaminester-Salzen gebildet wird.4. Detergent mixtures according to claim 1, characterized in that they contain cationic surfactants selected are from the group of quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized ones Difettsäuretrialkanolaminester salts is formed. 5. Detergensgemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie amphotere bzw. zwitterionische Tenside enthalten, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die von Alkylbetainen, Alkylamidobetainen, Aminopropionaten, Aminolglycinaten, Imidazoliniumbetainen und Sulfobetainen gebildet wird.5. Detergent mixtures according to claim 1, characterized in that they contain amphoteric or zwitterionic surfactants, which are selected from the group consisting of alkyl betaines, Alkyl amido betaines, aminopropionates, aminol glycinates, Imidazolinium betaines and sulfobetaines is formed. 6. Detergensgemische nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie die pflanzlichen Proteinfettsäurekondensate und die weiteren Tenside im Gewichtsverhältnis 60 : 40 bis 40 : 60 enthalten.6. Detergent mixtures according to claims 1 to 5, characterized characterized in that they contain the vegetable protein fatty acid condensates and the other surfactants in a weight ratio 60: 40 to 40: 60 included. 7. Pulverförmige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übiche Hilfs- und Zusatzstoffe.7. Universal powder detergents containing 10 to 30 % By weight - based on the average - of Detergent mixtures according to claim 1 and usual auxiliaries and additives. 8. Flüssige Universalwaschmittel, enthaltend 10 bis 70 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. 8. Liquid universal detergent containing 10 to 70 % By weight - based on the average - of Detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives.   9. Flüssige Feinwaschmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.9. Liquid mild detergent containing 10 to 50% by weight - based on the medium - the detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives. 10. Handgeschirrspülmittel, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.10. Hand dishwashing detergent, containing 10 to 50% by weight - based on the medium - the detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives. 11. Klarspüler, enthaltend 10 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.11. Rinse aid, containing 10 to 50 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to claim 1 as well as usual auxiliaries and additives. 12. Flüssige Reinigungs- und Desinfektionsmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.12. Containing liquid detergents and disinfectants 10 to 30 wt .-% - based on the average - of Detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and Additives. 13. Stückseifen vom Kombibar-Typ, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.13. Bar soaps of the combi bar type, containing 1 to 2% by weight - based on the medium - the detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives. 14. Syndetseifen, enthaltend 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.14. Syndet soaps containing 1 to 2% by weight, based on the agent - the detergent mixtures according to claim 1 as well as usual auxiliaries and additives. 15. Haarshampoos, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. 15. Hair shampoos containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to claim 1 as well as usual auxiliaries and additives.   16. Haarspülungen, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.16. Hair rinses containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to claim 1 as well as usual auxiliaries and additives. 17. Haarfärbemittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.17. Hair dye containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to claim 1 as well as usual auxiliaries and additives. 18. Haarwellmittel, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.18. Hair waving composition containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to claim 1 as well as usual auxiliaries and additives. 19. Schaumbäder, enthaltend 10 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.19. Bubble baths containing 10 to 30 wt .-% - based on the agent - the detergent mixtures according to claim 1 and usual auxiliaries and additives. 20. Textil- und Faserhilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.20. Textile and fiber auxiliaries containing 1 to 30% by weight - based on the medium - the detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives. 21. Lederfettungsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.21. Leather greasing agent containing 1 to 30 wt .-% - based on the medium - the detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives. 22. Flotationshilfsmittel, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe. 22. Flotation aid, containing 1 to 30 wt .-% - based on the medium - the detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives.   23. Hilfsmittel für die Feststoffentwässerung, enthaltend 1 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der Detergensgemische gemäß Anspruch 1 sowie übliche Hilfs- und Zusatzstoffe.23. Aids for solids drainage, containing 1 up to 30% by weight - based on the average - of Detergent mixtures according to claim 1 and conventional auxiliaries and additives.
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