CH637353A5 - METHOD FOR CLEANING AN AQUEOUS ALKALINE METAL HALOGENIDE CONTAINING SOLUTION FOR ELECTROLYSIS. - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Reinigen einer wässrigen, Alkalimetall-halogenid enthaltenden Lösung für die Elektrolyse, das besonders für die Elektrolyse von Natriumchlorid nach einer Ionenaustauscher-Membranmethode zu hoher Reinheit geeignet ist. The present invention relates to a process for the purification of an aqueous solution containing alkali metal halide for electrolysis, which is particularly suitable for the electrolysis of sodium chloride according to an ion exchange membrane method of high purity.
Bei der industriéllen Herstellung von Alkalien und Halogenen durch Elektrolyse einer wässrigen Lösung von Alkali-metallhalogeniden muss die Ausgangslösung, beispielsweise Salzwasser, die in die Elektrolysezelle eingeleitet wird, zur Entfernung von Verunreinigungen, insbesondere von Calcium- und Magnesiumionen, in solchem Ausmass gereinigt werden, dass der Verlauf der Elektrolyse nicht nachteilig be-einflusst wird. In the industrial production of alkalis and halogens by electrolysis of an aqueous solution of alkali metal halides, the starting solution, for example salt water, which is introduced into the electrolysis cell, has to be cleaned to such an extent to remove impurities, in particular calcium and magnesium ions, that the course of the electrolysis is not adversely affected.
Die Toleranzgrenzen für diese Verunreinigungen variieren in Abhängigkeit der jeweils eingesetzten Elektrolysemethode. Die Toleranzgrenzen für Calcium- und Magnesiumionen werden jedoch üblicherweise nach der folgenden Zusammenstellung festgesetzt. Die Definition «ppm» bedeutet im nachfolgenden Gewichtsteil(e)/Mio Gewichtsteile. The tolerance limits for these impurities vary depending on the electrolysis method used in each case. However, the tolerance limits for calcium and magnesium ions are usually set according to the following list. The definition «ppm» means in the following part by weight / million parts by weight.
Elektrolysemethode Electrolysis method
Verunreinigung Quecksilber- Pollution mercury
Diaphragma Diaphragm
Ionenaustauscher pm methode methode membranmethode Ion exchanger pm method method membrane method
Ca <20 Ca <20
<10 <10
<1 <1
Mg <1-2 Mg <1-2
<10 <10
<1 <1
Nach dem Stand der Technik werden die Calciumionen nach einer Methode entfernt, die den Zusatz von NaîCCb zur wässrigen Lösung des Alkalimetallhologenids und Zusatz eines Flockungsmittels zur Absetzung des Calciumsalzes umfasst. Magnesiumionen werden nach der gleichen Methode mit der Ausnahme entfernt, dass der wässrigen Lösung des Alkalimetallhalogenids anstelle von Na2C03 NaOH zugesetzt wird. According to the prior art, the calcium ions are removed by a method which comprises the addition of NaîCCb to the aqueous solution of the alkali metal holognide and the addition of a flocculant to settle the calcium salt. Magnesium ions are removed by the same method, with the exception that NaOH is added to the aqueous solution of the alkali metal halide instead of Na2C03.
Nach diesen konventionellen Reinigungsmethoden können jedoch die Calcium- und Magnesiumionen lediglich bis zu einem Gehalt von mehreren ppm, beispielsweise 5-10 ppm, entfernt werden, und es ist unmöglich, die wässrige Lösung des Alkalimetallhalogenids auf den hohen Reinheitsgrad zu bringen, der für die Ioneneaustauscher-Membranme-thode benötigt wird, d.h. auf einen Gehalt von Calcium- und Magnesiumionen von weniger als je 1 ppm. Zur Erzielung eines derart hohen Reinheitsgrades muss die wässrige Lösung des Alkalimetallhalogenids somit einer zweiten Reinigungsbehandlung, beispielsweise unter Einsatz eines Chelatharzes, unterzogen werden. However, according to these conventional purification methods, the calcium and magnesium ions can only be removed up to a content of several ppm, for example 5-10 ppm, and it is impossible to bring the aqueous solution of the alkali metal halide to the high degree of purity required for the ion exchanger - Membrane method is needed, ie to a content of calcium and magnesium ions of less than 1 ppm each. To achieve such a high degree of purity, the aqueous solution of the alkali metal halide must therefore be subjected to a second cleaning treatment, for example using a chelate resin.
Durch eine zweite Reinigungsbehandlung wird das Verfahren natürlich komplizierter und teurer. A second cleaning treatment naturally makes the process more complicated and expensive.
Es ist auch ein Verfahren bekannt, bei welchem eine Elektrolysezelle zum Einsatz gelangt, die mittels einer Kationenaustauschermembran in ein Anoden- und ein Kahtodenabteil getrennt ist, wobei einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallhalogenids im Anodenabteil eine Verbindung, beispielsweise ein Phosphatsalz, zugesetzt wird, um auf der Membran polyvalente Kationen in Form eines unlöslichen Gels auszufällen, und die Elektrolyse unter Verhinderung eines Verstop-fens der Membran ausgeführt wird, wie in der US-PS 3 793 163 beschrieben. Bei dieser Methode wird die Reaktion zwischen Hydroxylionen und den polyvalenten Kationen ausgenützt, die sich auf die in der Umgebung der Grenzfläche der Membran während der Elektrolyse auftretende Erscheinung stützt. Die Elektrolysebedingungen müssen somit den für diese Reaktion benötigten Bedingungen entsprechen, und die Kontrolle dieser Bedingungen ist nicht leicht. Ausserdem muss das unlösliche Gel gelegentlich von der Membran entfernt werden, und der Betrieb dieses Verfahrens führt zu verschiedenen Schwierigkeiten. Auch kann nach dieser Methode keine genügende Ausbeute erzielt werden, wenn in der Elektrolytlösung eine hohe Konzentration der Verunreinigungen vorliegt. In solchen Fällen muss der Gehalt an ployvalenten Kationen vorgängig auf weniger als etwa 1 ppm herabgesetzt werden. A method is also known which uses an electrolysis cell which is separated into an anode and a kahtode compartment by means of a cation exchange membrane, a compound, for example a phosphate salt, being added to an aqueous solution of an alkali metal halide in the anode compartment in order to Membrane polyvalent cations to precipitate in the form of an insoluble gel, and the electrolysis is carried out to prevent clogging of the membrane, as described in US Pat. No. 3,793,163. This method takes advantage of the reaction between hydroxyl ions and the polyvalent cations, which is based on the phenomenon occurring in the vicinity of the membrane interface during electrolysis. The electrolysis conditions must therefore meet the conditions required for this reaction, and it is not easy to control these conditions. In addition, the insoluble gel occasionally needs to be removed from the membrane, and the operation of this process creates various difficulties. A sufficient yield can also not be achieved by this method if there is a high concentration of impurities in the electrolyte solution. In such cases, the ployvalent cation content must be reduced to less than about 1 ppm beforehand.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zu schaffen, das es auf einfache Art ermöglicht, eine wässrige, Alkalimetall-halogenid enthaltende Lösung auf einen hohen Reinheitsgrad zu reinigen. It is therefore an object of the present invention to provide a method which makes it possible in a simple manner to purify an aqueous solution containing alkali metal halide to a high degree of purity.
Erfindungsgemäss wird dies dadurch erreicht, dass man der neben anderen polyvalenten Kationen Calciumionen enthaltenden Lösung Phosphationen in einem den Verbrauch bei der Reaktion der Phosphationen mit den Calciumionen übersteigenden Mengenanteil zusetzt, den ph-Wert der Lösung in den alkalischen Bereich stellt, um mindestens die Calciumionen auszufällen, und danach die Ausfällung entfernt. This is achieved according to the invention by adding phosphate ions to the solution containing calcium ions in addition to other polyvalent cations in a proportion which exceeds the consumption in the reaction of the phosphate ions with the calcium ions, and to set the pH of the solution in the alkaline range in order to precipitate at least the calcium ions , and then the precipitate is removed.
Im nachstehenden wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beispielsweise erläutert. In den Zeichnungen zeigen In the following the invention is explained for example with reference to the drawings. Show in the drawings
Fig. 1 in einem Diagramm das Verhältnis zwischen den in einer Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Lösung verbliebenen Mengenanteilen von Calcium- und Magnesiumionen zum überschüssigen Mengenanteil der Phosphationen, und 1 shows in a diagram the ratio between the proportions of calcium and magnesium ions remaining in an aqueous solution containing alkali metal halide and the excess proportion of phosphate ions, and
Fig. 2 in einem Diagramm das Verhältnis zwischen den in einer Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Lösung verbliebenen Mengenanteilen von Calcium- und Magnesiumionen und dem unter Verwendung von Natriumhydroxid eingestellten pH-Wert der wässrigen Lösung. 2 shows in a diagram the relationship between the proportions of calcium and magnesium ions remaining in an aqueous solution containing alkali metal halide and the pH value of the aqueous solution set using sodium hydroxide.
Um den Mengenanteil an Calciumionen nach dem erfin-dungsgemässen Verfahren auf weniger als 1 ppm zu vermindern, muss der überschüssige Mangenanteil Phosphationen mindestens 10 mg/1 betragen und der pH-Wert der Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Lösung wird vorzugsweise auf 10 oder mehr gestellt, um mindestens die Cal- In order to reduce the amount of calcium ions to less than 1 ppm by the process according to the invention, the excess amount of phosphate ions must be at least 10 mg / 1 and the pH of the aqueous solution containing alkali metal halide is preferably set to 10 or more, by at least the cal
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
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ciumionen und auch anderweitige ploy valente Kationen auszufällen und entfernen zu können. Die hier verwendete Bezeichung «Phosphationen» bezieht sich auf Ionen der Formel PO43-. Auf diese Art können die Mengenanteile Cai-cium- und Magnesium- sowie allfällig vorhandener anderer Ionen auf weniger als je 1 ppm vermindert werden. Die Entfernung der Calciumionen nach dem erfmdungsgemässen Verfahren verlangt somit keinen Zusatz von Na2CCb, und die Alkalimetall-halogenid enthaltende wässrige Lösung kann ohne jegliche zusätzliche Behandlung, wie beispielsweise eine Behandlung mit einem Chelatharz, auf einen hohen Reinheitsgrad gereinigt werden. Das beschriebene Verfahren ist voll anwendbar für die Reinigung von Salzwasser zur Verwendung in der Elektrolyse von Natriumchlorid nach der Ionenaustauscher-Membranmethode. to be able to precipitate and remove cium ions and also other polyvalent cations. The term “phosphate ion” used here refers to ions of the formula PO43-. In this way, the proportions of calcium, magnesium and any other ions present can be reduced to less than 1 ppm each. The removal of the calcium ions by the method according to the invention therefore does not require the addition of Na2CCb, and the aqueous solution containing alkali metal halide can be purified to a high degree of purity without any additional treatment, such as treatment with a chelate resin. The described method is fully applicable for the purification of salt water for use in the electrolysis of sodium chloride according to the ion exchange membrane method.
Zur Einführung der Phosphationen in die wässrige Lösung kann Phosphorsäure oder ein Salz davon verwendet werden, die bzw. das mit den polyvalenten Metallionen, wie Calciumionen, unter Bildung einer schwerlöslichen Ausfällung reagiert, wonach dann die Verunreinigungen in Form dieser Ausfällung aus der Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Ausgangslösung zur Bildung einer Lösung für die Elektrolyse entfernt werden können. Der Reaktionsmechanismus der Bildung dieser Ausfällung ist momentan noch nicht vollständig abgeklärt. Ohne sich darauf einschränken zu wollen, wird jedoch angenommen, dass die polyvalenten Kationen in der Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Lösung unter alkalischen Bedingungen mit den Phosphationen unter Bildung von sehr schwerlöslichen Salzen reagieren. Als Verbindung zur Einführung der Phosphationen und Bildung dieser Ausfällung kann eine freie Phosphorsäure, wie 0- oder m-Phosphorsäure, oder ein Phosphat, wie ein Alkalimetallphosphat, z.B. ein o-Phosphat, wie NaiPCh, m-Phosphat, wie NaPCb, oder ein anderes Phosphat, z.B. ein Pyrophosphat, wie Na4P2Û7, oder ein Triphos-phat, wie NasPaOio, oder die entsprechenden Kalium- und Lithiumsalze, verwendet werden. To introduce the phosphate ions into the aqueous solution, phosphoric acid or a salt thereof can be used, which reacts with the polyvalent metal ions, such as calcium ions, to form a poorly soluble precipitate, after which the impurities in the form of this precipitate from the alkali metal halide containing aqueous starting solution to form a solution for the electrolysis can be removed. The reaction mechanism of the formation of this precipitate has not yet been fully clarified. Without wishing to limit it, it is assumed, however, that the polyvalent cations in the aqueous solution containing alkali metal halide react under alkaline conditions with the phosphate ions to form very poorly soluble salts. A free phosphoric acid such as 0- or m-phosphoric acid or a phosphate such as an alkali metal phosphate, e.g. an o-phosphate, such as NaiPCh, m-phosphate, such as NaPCb, or another phosphate, e.g. a pyrophosphate, such as Na4P2Û7, or a triphosphate, such as NasPaOio, or the corresponding potassium and lithium salts can be used.
Die Phosphorsäure oder ein Salz davon muss der zu reinigenden, Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Lösung in einem überschüssigen Mengenanteil der für die Reaktion mit mindestens den Calciumionen der zum Zeitpunkt der Reinigung in der Lösung vorhandenen polyvalenten Kationen benötigten Menge zugesetzt werden. Dieser Überschuss ist abhängig vom pH-Wert der Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Lösung. Um den Mengenanteil an Calciumionen auf weniger als 1 ppm zu vermindern, muss der Überschuss an PO43- mindestens 10 mg/1 betragen, wie in Fig. 1 dargestellt. Beim üblichen Betrieb kann dieser Überschuss mit einer PO43- -Konzentration von 15 - 100 mg/1 oder sogar noch mehr erzielt werden. The phosphoric acid or a salt thereof must be added to the alkali metal halide-containing aqueous solution to be cleaned in an excess amount of the amount required for the reaction with at least the calcium ions of the polyvalent cations present in the solution at the time of cleaning. This excess is dependent on the pH of the aqueous solution containing alkali metal halide. In order to reduce the amount of calcium ions to less than 1 ppm, the excess of PO43- must be at least 10 mg / 1, as shown in FIG. 1. In normal operation, this excess can be achieved with a PO43 concentration of 15-100 mg / 1 or even more.
Für die Einstellung des pH-Wertes der Alkalimetall-halo-genid enthaltenden wässrigen Lösung in den alkalischen Bereich wird als alkalische Verbindung Natriumhydroxid dann bevorzugt, wenn das Alkalimetall-halogenid ein Natri-umhalogenid ist, und entsprechend Kaliumhydroxid, wenn das Alkalimetall-halogenid ein Kaliumhalogenid ist. Wie aus Fig. 2 hervorgeht, wird die alkalische Verbindung zur Einstellung des pH-Wertes der Alkalimetall-halogenid enthaltenden wässrigen Lösung in den alkalischen Bereich, d.h. von mehr als 7, vorzugsweise in einem Mengenanteil eingesetzt, dass der pH-Wert der Lösung mindestens 10 beträgt. Hieraus ergibt sich, zusätzlich zur Ausfällung der Calciumionen, die Ausfällung von Magnesium- und allfälligen anderen polyvalenten Kationen, so dass die volle Reinigungswirkung des beschriebenen Verfahrens erzielt werden kann. Das beschriebene Verfahren kann in einem weiten Temperaturbereich ausgeführt werden, und ohne Einschränkung beträgt der zweckmässige Temperaturbereich 15 - 90°C. For the adjustment of the pH value of the aqueous solution containing alkali metal halogenide to the alkaline range, sodium hydroxide is preferred as the alkaline compound if the alkali metal halide is a sodium halide, and correspondingly potassium hydroxide if the alkali metal halide is a potassium halide is. As is apparent from Fig. 2, the alkaline compound for adjusting the pH of the alkali metal halide-containing aqueous solution is made alkaline, i.e. of more than 7, preferably used in a proportion that the pH of the solution is at least 10. In addition to the precipitation of the calcium ions, this results in the precipitation of magnesium and any other polyvalent cations, so that the full cleaning effect of the process described can be achieved. The described method can be carried out in a wide temperature range, and the expedient temperature range is 15-90 ° C. without restriction.
637353 637353
Die Ausfällung erfolgt schnell, und eine zweckentsprechende Zeitdauer für die Reaktion ist etwa 10 min oder mehr, vorzugsweise mehr als 1 h, um vollständige Ausfällung sicherzustellen. Precipitation is rapid and an appropriate time for the reaction is about 10 minutes or more, preferably more than 1 hour, to ensure complete precipitation.
Die durch die vorstehend beschriebene Behandlung erhaltene, Calcium und Magnesium enthaltende Ausfällung kann durch Sedimentation und beispielsweise anschliessendes Hindurchleiten der wässrigen Lösung durch ein Sandfilter leicht entfernt werden. Bei einem geringen Gehalt von polyvalenten Kationen, wie Calcium- und Magnesiumionen, The calcium and magnesium-containing precipitate obtained by the treatment described above can be easily removed by sedimentation and, for example, subsequent passage of the aqueous solution through a sand filter. With a low content of polyvalent cations, such as calcium and magnesium ions,
wird keine Sedimentation benötigt, und die Ausfällung kann durch direkte Filtration entfernt werden. no sedimentation is required and the precipitate can be removed by direct filtration.
Das erfindungsgemässe Verfahren ergibt höhere Reinheit bei geringeren Kosten als das konventionelle Verfahren unter Zusatz von NaiCCb und weitere Reinigungsbehandlung unter Verwendung eines Chelatharzes. Die Kosten zur Reinigung des Salzwassers und Entfernung polyvalenter Kationen, wie Calcium-, Magnesium- und allfällig vorhandener anderer Ionen, auf einen Mengenanteil von weniger als je 1 ppm, betragen weniger als die Hälfte der Kosten des konventionellen Verfahrens. The method according to the invention results in higher purity at lower costs than the conventional method with the addition of NaiCCb and further cleaning treatment using a chelate resin. The cost of cleaning the salt water and removing polyvalent cations, such as calcium, magnesium and any other ions present, to a proportion of less than 1 ppm each is less than half the cost of the conventional method.
In den nachstehenden Beispielen sind alle Teil- (T), Prozent- und Verhältnisangaben gewichtsmässig, wenn nichts anderes angegeben ist. In the examples below, all parts (T), percentages and ratios are by weight unless otherwise stated.
Beispiel 1 example 1
Ein Ausgangssalz wurde in Wasser von 25 - 30°C zu einer rohen wässrigen Lösung von Natriumchlorid der nachstehenden Zusammensetzung gelöst: A starting salt was dissolved in water at 25-30 ° C to a crude aqueous solution of sodium chloride of the following composition:
NaCl 300 g/1 NaCl 300 g / 1
Ca++ 211 ppm Ca ++ 211 ppm
Mg++ 52 ppm. Mg ++ 52 ppm.
Der erhaltenen Lösung wurde H3PO4 mit einer Ausgangskonzentration von 200 mg/1 zugesetzt, und der pH-Wert der Lösung wurde mit Natriumhydroxid auf 11,7 gestellt. Dann wurde die Lösung während 16 - 20 h stehen gelassen, und danach wurden die Mengenanteile der Phosphat-, Calcium-und Magnesiumionen in der überstehenden Flüssigkeit analytisch ermittelt. Es wurde gefunden, dass der Mengenanteil an verbrauchten Phosphationen 190 mg/1 und der überschüssige Mengenanteil Phosphationen 10 mg/1 betrugen. Die überstehende Flüssigkeit zeigte einen Mengenanteil an Calciumionen von 1,2 ppm und an Magnesiumionen von 0,7 ppm. H3PO4 was added to the resulting solution at an initial concentration of 200 mg / l, and the pH of the solution was adjusted to 11.7 with sodium hydroxide. The solution was then left to stand for 16-20 h and then the proportions of the phosphate, calcium and magnesium ions in the supernatant liquid were determined analytically. It was found that the amount of phosphate ion consumed was 190 mg / 1 and the excess amount of phosphate ion was 10 mg / 1. The supernatant liquid showed an amount of calcium ions of 1.2 ppm and magnesium ions of 0.7 ppm.
Beispiel 2 Example 2
Beispiel 1 wurde mit den Ausnahmen wiederholt, dass die anfängliche Konzentration H3PO4 auf400 mg/1 erhöht und der pH-Wert der wässrigen Lösung auf 11,6 verändert wurde. Hiernach betrug der Mengenanteil an verbrauchten Phosphationen 340 mg/1 und der überschüssige Mengenanteil Phosphationen 60 mg/1. Die überstehende Flüssigkeit zeigte Mengenanteile von 0,8 ppm Calciumionen und 0,5 ppm Magnesiumionen. Example 1 was repeated with the exceptions that the initial concentration H3PO4 was increased to 400 mg / 1 and the pH of the aqueous solution was changed to 11.6. According to this, the amount of phosphate ions consumed was 340 mg / 1 and the excess amount of phosphate ions was 60 mg / 1. The supernatant liquid showed proportions of 0.8 ppm calcium ions and 0.5 ppm magnesium ions.
Beispiel 3 Example 3
Durch Lösen in Wasser wurde eine wässrige Lösung von Natriumchlorid der nachstehenden Zusammensetzung hergestellt: An aqueous solution of sodium chloride of the following composition was prepared by dissolving in water:
Nacl 298 g/1 Nacl 298 g / 1
Ca++ 165 ppm Ca ++ 165 ppm
Mg++ 48 ppm pH-Wert 7,0 Mg ++ 48 ppm pH 7.0
Temperatur 29°C. Temperature 29 ° C.
3 3rd
s s
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
637353 637353
4 4th
Durch Verdünnung von 5 ml einer 70%igen wässrigen Lösung von H3PO4 mit Wasser auf 50 ml und Zusatz einer 5%igen wässrigen Lösung von NaOH auf einen pH-Wert von 12,0, wurde eine wässrige Lösung von Na3P04 hergestellt. 2,2 ml der so erhaltenen wässrigen Lösung wurden zu 500 ml der rohen wässrigen Lösung von Natriumchlorid zugesetzt. Beim Vermischen wurde diese wässrige Lösung trüb und zeigte einen pH-Wert von 8,1. An aqueous solution of Na3P04 was prepared by diluting 5 ml of a 70% aqueous solution of H3PO4 with water to 50 ml and adding a 5% aqueous solution of NaOH to a pH of 12.0. 2.2 ml of the aqueous solution thus obtained was added to 500 ml of the crude aqueous solution of sodium chloride. When mixed, this aqueous solution became cloudy and showed a pH of 8.1.
Dann wurde der pH-Wert dieser trüben wässrigen Lösung durch Zusatz von und Vermischen mit einer 2%igen wässrigen Lösung nach NaOH auf 11,8 gestellt und die Lösung anschliessend mit 3 mg/1 Natriumacrylat als Koagulationsmittel versetzt. Then the pH of this cloudy aqueous solution was adjusted to 11.8 by adding and mixing with a 2% aqueous solution according to NaOH, and the solution was then mixed with 3 mg / 1 sodium acrylate as coagulant.
Nach Durchmischen während 1 min wurde das flüssige Gemisch während 10 min stehen gelassen, danach dekantiert und die überstehende Flüssigkeit durch Filterpapier filtriert. Analyse des Filtrats ergab einen Verbrauch an Phosphationen von 181 mg/1 und Mengenanteile an rückständigen Calciumionen von 0,4 ppm und Magnesiumionen von 0,2 ppm. After mixing for 1 min, the liquid mixture was left to stand for 10 min, then decanted and the supernatant liquid filtered through filter paper. Analysis of the filtrate showed a consumption of phosphate ions of 181 mg / l and proportions of residual calcium ions of 0.4 ppm and magnesium ions of 0.2 ppm.
Beispiel 4 Example 4
Eine Elektrolysezelle für die Elektrolyse von Natriumchlorid nach der Ionenaustauscher-Membranmethode wurde unter den nachstehenden Elektrolyt-Reinigungsbedingungen unter Einsatz einer Einrichtung zur kontinuierlichen Sedimentations-Abtrennung und eines Sandfilters vom natürlichen Durchflusstyp betrieben. An electrolytic cell for the electrolysis of sodium chloride by the ion exchange membrane method was operated under the following electrolytic cleaning conditions using a continuous sedimentation separator and a natural flow type sand filter.
Zusammensetzung der wässrigen Ausgangslösung von Natriumchlorid: Composition of the aqueous starting solution of sodium chloride:
10 10th
15 15
NaCl NaCl
Ca++ Ca ++
Mg++ Mg ++
pH-Wert PH value
Überschuss PO43" Excess PO43 "
Temperatur temperature
280-310 g/1 20-80 mg/1 10-50 mg/1 10,2-12,0 11-115 mg/1 30-42 °C 280-310 g / 1 20-80 mg / 1 10-50 mg / 1 10.2-12.0 11-115 mg / 1 30-42 ° C
Die Elektrolyse wurde ohne Schwierigkeiten während mehr als 6 Monaten fortgesetzt, wobei die Mengenanteile von Calcium- und Magnesiumionen bei weniger als je 1 ppm, d.h. 20 bei 0,1 bzw. 0,3 ppm, gehalten wurden, selbst ohne den nach dem Stand der Technik üblichen Zusatz von Na2C03. The electrolysis continued without difficulty for more than 6 months, the proportions of calcium and magnesium ions being less than 1 ppm each, i.e. 20 were kept at 0.1 or 0.3 ppm, even without the addition of Na2C03 customary in the prior art.
B B
1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings
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