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15 6. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 3, der Formel
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Die vorliegende Erfindung betrifft Reaktivfarbstoffe der Formel
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worin R Wasserstoff, Sulfo, Carboxy, Halogen, C1,-Alkyl, C,,-Alkoxy, Nitro, Cyano, Hydroxy, Phenoxy, Cl-Alkoxy- carbonyl oder Carbamoyl, R1, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Cl-Alkyl, X Halogen, eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe, ein Y Halogen oder der Rest eines quaternären Ammoniumsalzes, das andere Y unabhängig von X Halogen, eine von Sulfogruppen freie Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-,
Alkylthio- oder Arylthiogruppe oder ein Rest
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worin Rl die oben angegebene Bedeutung hat und D der gleiche Monoazo-Kupferkomplex wie in Formel (1), und W Sulfo oder Carboxy ist.
Für R kommen in Betracht, als Halogen: Fluor, Chlor und Brom, als Cl-Alkyl: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl, als C,-Alkoxy: Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, Isobutyloxy, sek. Butyloxy und tert.-Butyloxy, und als Cl-Alkoxycarbonyl: Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Propyloxycarbonyl, Isopropyloxycarbonyl, Butyloxycarbonyl, Isobutyloxycarbonyl, sek. Butyloxycarbonyl und tert.-Butyloxycarbonyl. Für R1, R2 und R3 als C1,-Alkyl kommen die gleichen Gruppen in Betracht, die oben für R als Cl-Alkyl genannt sind. Der Substituent X ist als Halogen: Fluor, Chlor oder Brom.
Für X als Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe kommen nicht nur unsubstituierte Gruppen in Betracht, wie -NH2, Äthoxy, Phenylamino oder Phenoxy, sondern auch substituierte Gruppen, wie Methylamino, Methoxyäthoxy, Sulfophenylamino, Chlorphenoxy und dergl., siehe weiter unten unter Y. Ein Substituent Y ist als Halogen ebenso wie X aber unabhängig von diesem: Fluor, Chlor oder Brom. Durch Anlagerung geeigneter Quaternisierungskomponenten mit tertiärem Stickstoffatom kann ein Halogenatom Y in den Rest eines quaternären Ammoniumsalzes umgewandelt werden. Als Beispiele für Quaternisie
rungskomponenten seien genannt: Trimethylamin, Pyridin, Pyridin-4-carbonsäure, Piperazin, N,N-Dimethylhydrazin, N-Methyl-N-äthyl-hydrazin, N,N-Dimethyldimethylhydrazon, N,N Dimethyl-N' ,N' -dimethyltetrazen und 1 ,4-Diazabicyclo- [2,2,2]-octan. Das andere Y hat als Halogen die gleiche Bedeutung wie das zuerst genannte Y und als Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe die gleiche Bedeutung, die auch, aber frei von Sulfogruppen, X annehmen kann (siehe oben), jedoch unabhängig von diesem.
Für dieses Y und somit auch für X kommen z.B. in Betracht, als Aminogruppe: -NH2, Hydroxylamino, Hydrazino, Phenylhydrazino, Sulfophenylhydrazino, Methylamino, Äthylamino, Propylarnino, Isopropylamino, Butylamino, ss-Methoxyäthylamino, y-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diäthylamino, N-Me thyl-N-phenylarnino, N-;4;
;thyl-N-phenylamino, ss-Chloräthyl- amino, B-Hydroxyäthylamino, y-Hydroxypropylamino, Benzylamino, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 2-, 3- und 4-Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, Sulfomethylanilino, N-Sulfomethylanilino, 3- und 4-Carboxyphenylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfonaphthyl(1)-amino, 3,6-Disulfonaphthyl(1)-amino, 3,6,8-Trisulfo-naphthyl(1)-amino und 4,6,8-Trisulfonaphthyl(1)-amino; als Alkoxygruppe: Methoxy, Athoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, B-Methoxyäthoxy, P-Äthoxy- äthoxy, y-Methoxypropoxy, y-Athoxyparopoxy, yPropoxypropoxy, y-Isopropoxypropoxy; als Aryloxygruppe:
Phenoxy, 4-Methylphenoxy, 3-Hydroxyphenoxy, 2-Carboxyphenoxy, 4-Carboxyphenoxy, 2-, 3- und 4-Sulfophenoxy, 1-Naphthyloxy, 2-Naphthyloxy, 4-Sulfo-1-naphthyloxy, 1-Methyl-2-naphthyl- oxy, 3-Carboxy-2-naphthyloxy, 6-Sulfo-2-naphthyloxy, 3,6-Disulfo-2-naphthyloxy; als Alkylthiogruppe: Methylthio und Äthylthio: als Arylthiogruppe: Phenylthio, 1-Naphthylthio und 2-Naphthylthio.
Die beiden Sulfo- oder Carboxygruppen W können in dem zwischen -N(R2)- und -N(R3)- gebundenen Phenylrest beliebig verteilt sein. So kann dieser Phenylenrest von links nach rechts gelesen z.B. 2,6- oder 3,5-Disulfo-1,4-phenylen, 2,5-Di sulfo-1,4-phenylen oder 4,6-Disulfo- 1,3-phenylen sein.
Falls in Formel (1) der in eckige Klammern eingeschlossene Rest der Diazokomponente ein Rest der Naphthalinreihe ist, können der Substituent R und die über das Brückenglied -N(R1)- gebundene Reaktivgruppierung unabhängig voneinander an einen beliebigen der beiden Sechsringe gebunden sein.
Der Substituent R ist vor allem Wasserstoff, Sulfo, Carboxy, Chlor, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Hydroxy, Phenoxy, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl oder Carbamoyl. Insbesondere ist R Sulfo, dieses befindet sich vorzugsweise in ortho Stellung zum komplexbildenden Sauerstoffatom.
Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel (1), worin der in eckige Klammern eingeschlossene Rest der Diazokomponente ein Benzolrest, R Sulfo, R1, R2 und R3 Wasserstoff, X Halogen, ein Y Halogen, das andere Y Halogen, eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe und W Sulfo ist.
Eine wichtige Gruppe unter den Reaktivfarbstoffen der Formel (1) bilden die Reaktivfarbstoffe der Formel
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worin ein Y Chlor und das andere Y Chlor, -NH2, Methoxy, Isopropoxy, Äthoxyäthoxy oder 3-1 -Hydroxy-8-amino-S ,7-di- sulfonaphthyl-(2)-azo]-4-hydroxy-5-sulfophenylamino-Kupfer- komplex oder worin ein Y Fluor und das andere Y Methoxy ist.
Wertvolle Reaktivfarbstoffe aus der unter Formel (2) definierten Gruppe sind die Reaktivfarbstoffe der nachfolgenden Beispiele 1,2 und 7.
Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie in den beiden s-Triazinresten zusammen mindestens ein abspaltbares Halogenatom oder den abspaltbaren Rest eines quaternären Ammoniumsalzes enthalten.
Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.
Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man in beliebiger Reihenfolge eine Kupplungskomponente der Formel
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eine diazotierte Diazokomponente der Formel
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worin R und Rl die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben und R4 Wasserstoff, Methoxy oder Äthoxy ist, oder eine der Formel (4) entsprechende Diazokomponente, die anstelle der Gruppe -N(R)H eine in diese überführbare Gruppe aufweist, ein kupferabgebendes Mittel, ein Trihalogen-s-triazin der Formel
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worin X Halogen ist, ein Phenylendiamin der Formel
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worin R2, R3 und W die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben oder ein Monoacetylderivat eines Phenylendiamins der Formel (6), aus dem man nach der Kondensation die Acetylgruppe durch Verseifung abspaltet,
und ein Trihalogen-striazin der Formel
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worin Y Halogen ist, kuppelt, kupfert und kondensiert, und, falls gewünscht, ein Halogenatom X durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt und/oder ein Halogenatom Y durch Umsetzung mit einem tertiären Amin oder N,N-Dialkylhydrazin durch den Rest eines quaternären Ammoniumsalzes ersetzt und/oder das andere Halogenatom Y durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt.
Vor allem verwendet man als Ausgangsstoffe eine Kupplungskomponente der Formel (3), eine diazotierte Diazokomponente der Formel (4) aus der Benzolreihe, worin R Sulfo, R1 Wasserstoff und R4 Wasserstoff, Methoxy oder Äthoxy ist, ein kupferabgebendes Mittel, ein Trihalogen-s-triazin der Formel (5), worin X Halogen ist, ein Phenylendiamin der Formel (6), worin R2 und R3 Wasserstoff und W Sulfo ist, ein Trihalogen-striazin der Formel (7), worin Y Halogen ist, und, falls gewünscht, ein Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol zwecks Ersatz eines Halogenatoms Y durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (2) werden erhalten, indem man in beliebiger Reihenfolge 1 -Amino-8-naphthol-2,4- disulfonsäure, 4-Acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäure (verseift), ein kupferabgebendes Mittel, Cyanurchlorid, 1,4 Phenylendiamin-2.5-disulfonsäure oder 1 1,3-Phenylendiamin4,6-disulfonsäure, Cyanurchlorid oder Cyanurfluorid und, falls gewünscht, Ammoniak, Methanol, Isopropanol oder Äthoxy äthanol kuppelt, kupfert und kondensiert.
Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, nämlich Diazotierung, Kupplung, Metallisierung und mehrfache Kondensation in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (3) bis (7) und dem kupferabgebenden Mittel sowie gegebenenfalls Quaternisierungskomponenten und/oder Aminen, Alkoholen, Arylhydroxylen, Alkylthiolen oder Arylthiolen frei gewählt werden kann.
Für die Herstellung eines Reaktivfarbstoffes der Formel (1), worin X Halogen, ein Y Halogen, das andere Y eine von Sulfogruppen freie Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ist und R, R1, R2, R3 und W die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, seien die wichtigsten Verfahrensvarianten hier angegeben, diese sind dadurch gekennzeichnet, dass man
1.
eine Diazokomponente der Formel (4) diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (3) kuppelt, die erhaltene Azoverbindung kupfert, den Kupferkomplex mit einem Cyanurhalogenid der Formel (5) kondensiert, das Monokondensationsprodukt mit einem Phenylendiamin der Formel (6) kondensiert, das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt mit einem Cyanurhalogenid der Formel (7) kondensiert, und ein Halogenatom im externen s-Triazinrest durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyd, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt.
Die beiden letzten Reaktionsschritte können auch in umgekehrter Reihenfolge ausgeführt werden, indem man das oben genannte sekundäre Kondensationsprodukt in letzter Stufe mit dem Monokondensationsprodukt aus einem Cyanurhalogenid und einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol kondensiert; oder man kondensiert, wie oben beschrieben den Kupferkomplex mit einem Cyanurhalogenid und kondensiert die erhaltene Verbindung mit dem sekundären Kondensationsprodukt aus einem Cyanurhalogenid, einem Phenylendiamin der Formel (6) und einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol. Die Kupferung kann auch nach der Kondensation der Azoverbindung mit einem Cyanurhalogenid oder nach einer der weiteren genannten Kondensationen, z.B.
auch an letzter Stelle ausgeführt werden.
2. ein Cyanurhalogenid mit einer Diazokomponente der Formel (4) kondensiert, das erhaltene primäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (3) kuppelt, die entstandene Dihalogen-s-triazinyl-aminoazoverbindung kupfert, den Kupferkomplex mit einem Phenylendiamin der Formel (6) kondensiert, das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt mit einem Cyanurhalogenid kondensiert, und zuletzt ein Halogenatom im externen s-Triazinrest durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt.
Auch bei dieser Ausführungsvariante kann die Kupferung statt nach der Kupplung nach einer der sich anschliessenden Kondensationen ausgeführt werden.
3. eine diazotierte Diazokomponente der Formel (4), eine Kupplungskomponente der Formel (3) und ein Cyanurhalogenid kuppelt und kondensiert, ferner ein Phenylendiamin der Formel (6), ein Cyanurhalogenid und ein Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol kondensiert, und beide Zwischenprodukte miteinander kondensiert, und die Kupferung nach der Kupplung oder vor der Kondensation der beiden Zwischenprodukte oder danach vornimmt.
4. ein Cyanurhalogenid mit einer Diazokomponente der Formel (4) kondensiert, das Kondensationsprodukt mit einem Phenylendiamin der Formel (6) kondensiert, das entstandene sekundäre Kondensationsprodukt mit einem Cyanurhalogenid kondensiert, und dieses anschliessend mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol kondensiert, das erhaltene Produkt auf eine Kupplungskomponente der Formel (3) kuppelt, und die erhaltene Azoverbindung in letzter Stufe kupfert.
5. eine diazotierte Diazokomponente der Formel (4) auf eine Kupplungskomponente der Formel (3) kuppelt, und die erhaltene Azoverbindung kupfert, ferner das sekundäre Kondensationsprodukt aus einem Cyanurhalogenid, einem Phenylendiamin der Formel (6) und einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol mit einem Cyanurhalogenid kondensiert, und die entstandene Zwischenverbindung mit dem oben genannten Kupferkomplex kondensiert. Statt in letzter Stufe mit dem Kupferkomplex zu kondensieren, kann man auch mit der nichtgekupferten Azoverbindung kondensieren und die Kupferung an letzter Stelle vornehmen.
6. ein Phenylendiamin der Formel (6) mit 2 Mol eines Cyanurhalogenids kondensiert, in dem entstandenen Kondensationsprodukt ein Halogenatom durch Kondensation mit einem Amin, Alkohol, Arylhydroxyl, Alkylthiol oder Arylthiol durch eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthio- oder Arylthiogruppe ersetzt, und das erhaltene Zwischenprodukt wie unter 5. mit dem Kupferkomplex kondensiert, oder mit der nichtgelcupfer- ten Azoverbindung kondensiert und die Kupferung als letzten Verfahrensschritt ausführt.
7. das bireaktive Zwischenprodukt nach 6. mit einer Diazokomponente der Formel (4) kondensiert, die erhaltene Verbindung diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel (4) kuppelt, und an letzter Stelle kupfert.
Statt einer Diazokomponente der Formel (4), die ausser der zu diazotierenden Aminogruppe noch eine weitere acylierbare Aminogruppe -N(Rl)H aufweist, kann man auch eine der Formel (4) entsprechende Diazokomponente verwenden, die anstelle der Gruppe -N(Rl)H eine Gruppe, die z.B. durch Reduktion oder Verseifung in eine acylierbare Aminogruppe überführbar ist, wie die Nitrogruppe oder die Acetylaminogruppe, enthält.
Statt eines Phenylendiamins der Formel (6) verwendet man je nach der gewählten Verfahrensvariante und den gewünschten Endprodukten vorteilhaft auch ein Monoacetylderivat desselben, aus dem man nach der Kondensation mit einem Cyanurha logenid die Acetylgruppe durch Verseifung abspaltet.
Als Methode der Kupferung kommt die übliche Methode in Betracht, bei der bereits vor der Einwirkung des kupferabgebenden Mittels eine o,o'-Dihydroxyazoverbindung vorliegt.
Nach der Methode der verseifenden Kupferung kann man aber auch Diazokomponenten verwenden, die in 2-Stellung des Benzolkerns statt einer Hydroxygruppe eine Alkoxygruppe, insbesondere die Methoxygruppe, enthalten, die unter geeigneten Reaktionsbedingungen während der Kupferungsreaktion durch Abspaltung des Alkylrestes in die Hydroxygruppe umgewandelt wird.
Wenn man die Kupferung nach der Methode der verseifenden Kupferung ausführt, und entsprechend der gewählten Verfahrensvariante im Stadium der Kupferung die H2N-Gruppe in der Diazokomponente der Formel (4) noch frei, d.h. noch nicht an einen Halogen-s-triazinrest gebunden ist, wie nach den Verfahrensvarianten 1., 3., 5. und 6., so verwendet man vorteilhaft statt der Diazokomponente der Formel (4) die entsprechenden
N-Acetylverbindungen als Diazokomponenten und spaltet die
Acetylgruppe nach vollzogener Kupferkomplexbildung durch Verseifung wieder ab.
In den nachfolgenden Beispielen ist die Herstellung der Zwischenprodukte nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben gesagten.
Als Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt: Kupplungskomponente der Formel (3) 1-Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure Diazokomponenten der Formel (4) 4-Acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 4-Acetylamino-2-amino-6-chlorphenol, 4-Acetylamino-2-aminophenol-6-carbonsäure, 4-Acetylamino-2-amino-6-methyl-phenol, 4-Acetylamino-2-amino-6-cyan-phenol, 4-Acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäureamid, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure, N-Methyl-4-acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 4-Acetylamino-2-aminoanisol-6-sulfonsäure, 2-Acetylamino-6-aminoanisol-4-sulfonsäure, 2-Acetylamino-6-aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Acetylamino-4-chlor-6-amino-phenol, 2-Acetylamino-6-aminophenol-4-carbonsäure, 2-Acetylamino-4-methyl-6-aminophenol, 2-Acetylamino-6-amino-4-cyan-phenol,
2-Nitro-6-aminophenol-4-sulfonsäure, N-Methyl-2-acetylamino-6-aminophenol-4-sulfonsäure, 1-Amino-6-nitro-naphth-(2)-o 1 -4-sulfonsäure, 6-Acetylamino- 1 -amino-2-naphffiol-4-sulfonsäure.
2,4,6-Tnhalogen-s-triazine der Formeln (5) und (7) 2,4,6-Trichlor-s-triazin (Cyanurchlorid), 2,4,6-Trifluor-s-triazin (Cyanurfluorid), 2,4,6-Tribrom-s-triazin (Cyanurbromid).
Phenylendiamine der Formel (6) 1 ,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure, 1,4-Diaminobenzol-2,6-disulfonsäure, 1,3 -Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure, 3,6-Diaminophthalsäure, 2,5-Diaminoterephthalsäure, 4,6-Diaminophthalsäure.
Amine, Alkohole, Arylhydroxyde, Alkylthiole und Arylthiole
Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Di äthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexylamin, Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, ss-Sulfatoäthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o-, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, o-, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin,
3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, mund p-Aminophenol,2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl-4-nitro-anilin, 2-Nitro4-methyl-anilin, 3-Nitro-4-methylanilin, o-, m- und p-Phenylendiamin, 3-Amino-4-methyl-anilin, 4-Amino-3-methyl-anilin, 2-Amino-4-methyl-anilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Phenetidin, Naphthylamin-(1), Naphthylamin-(2), 1,4-Diaminonaphthalin, 1 ,5-Diaminonaphthalin, 2-Amino- 1-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-4-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin, 1-Amino-2-hydroxy-naphthalin, 1-Amino7-hydroxy-naphthalin, Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anthranilsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 2-Aminotoluol-4sulfonsäure,
2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, 1-Amino-4-carboxy-benzol-3-sulfonsäure, 1-Amino-2- carboxy-benzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-5-carboxybenzol-2sulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8sulfonsäure, 2-Naphthylamin-1-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8sulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, - 8- -35- -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4,6-, -2.4,7-, -2,5,7-, -35 7- -3, 6, 8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthyl amin-1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-,
-3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisul- fonsäure, 2-, 3- und 4-Aminopyridin, 2-Aminobenzthiazol, 5-, 6- und 8-Aminochinolin, 2-Aminopyrimidin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Wasser, Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, Hexanol, Cyclohexanol, ss-Methoxyäthanol, ss-Äthoxy-äthanol, y-Methoxy-propanol, y-Äthoxypropanol, ss-Äthoxy-ss-äth- oxy-äthanol, Glycolsäure, Phenol, o-, m- und p-Chlorphenol-, o-, m- und p-Nitrophenol, o-, m- und p-Hydroxybenzoesäure, o-, m- und p-Phenolsulfonsäure, Phenol-2,4-disulfonsäure, a-Naphthol, ss-Naphthol, 1 -Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäu- re,
2-Hydroxynaphthalin- 1 -sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin5-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-4, 8- oder -6,8-disulfonsäure, 1 -Hy- droxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-3,6disulfonsäure, Methanthiol, Äthanthiol, Propanthiol, Isopropanthiol, n-Butanthiol, Thioglycolsäure, Thioharnstoff, Thiophenol, a-Thionaphthol, ss-Thionaphthol.
Die Diazotierung der Diazokomponenten der Formel (4) erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponenten der Formel (3) bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.
Als kupferabgebendes Mittel kann man Salze verwenden, welche das Kupfer als Kation enthalten, z.B. Kupfersulfat, Kupferacetat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Kupferverbindungen von Vorteil, z.B. in Form von Kupfer-Ammin-Komplexen, wie Kupfertetramminsulfate aus Kupfersulfat und Ammoniak, Pyridin oder Monoäthanolamin, oder in Form von Verbindungen, welche das Kupfer komplex gebunden enthalten, z.B. komplexer Kupferverbindungen der Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren, wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.
Die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen, z.B. bei Raumtemperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsverbindungen vorliegen oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine Entalkylierung stattfinden muss, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 1200 im offenen Gefäss, z.B. unter Rückflusskühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäss unter Druck, wobei die pH-Verhältnisse durch die Art des gewählten Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z.B. eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupfertetramminsulfat. Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z.B. Alkohol, Dimethylformamid, usw.
zugesetzt werden.
Die Kondensationen der Cyanurhalogenide mit den Diazokomponenten der Formel (4), den Phenylendiaminen der Formel (6) und gegebenenfalls den Aminen, Alkoholen, Arylhydroxylen, Alkylthiolen und Arylthiolen erfolgen vorzugsweise in wässriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Chlorwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.
In den Reaktivfarbstoffen der Formel (1) kann ein Halogenatom Y durch Umsetzung mit ternären Aminen (wie Trimethylamin) oder mit Hydrazinen (wie N,N-Dimethylhydrazin) ersetzt werden, wobei Reaktivfarbstoffe entstehen, deren abspaltbarer Substituent eine an ein Kohlenstoffatom gebundene quatäre Ammonium- oder Hydraziniumgruppe darstellt, welche die positive Ladung an einem mit dem s-Triazinring direkt verknüpften Stickstoffatom trägt, d.h. dass der externe s-Triazinrest z.B.
eine Gruppe der Formel
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worin Y Halogen, eine Amino-, Alkoxy-, Aryloxy-, Alkylthiooder Arylthiogruppe ist.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden.
Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen.
Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität, einen hohen Fixiergrad, gutes Aufbauvermögen und eine gute Auswaschbarkeit der nicht fixierten Anteile aus. Die mit den Reaktivfarbstoffen der Formel (1) erhältlichen Färbungen und Drucke sind farbstark und haben eine gute Lichtechtheit sowie gute Nassechtheiten, z.B. eine gute Waschechtheit.
Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.
Sei eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten empfiehlt es sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
Eine neutrale Lösung von 10 Teilen 1,4-Phenylendiamin2,5-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser wird bei 0 bis 10 unter gutem Rühren mit 6,1 Teilen frisch umgefälltem 2-Amino-4,6 dichlor-s-triazin versetzt. Der dabei freiwerdende Chlorwasserstoff wird mit Natronlauge neutralisiert. Nach vollständiger Umsetzung wird die klare Lösung bei 0 bis 5" unter gutem Rühren mit 6,86 Teilen frisch umgefälltem Cyanurchlorid versetzt, und der freiwerdende Chlorwasserstoff wird mit Natronlauge neutralisiert.
Nachdem eine Probe der entstehenden Suspension nach Verdünnen mit Wasser klar in Lösung geht, wird eine neutrale Lösung von 19,2 Teilen der Monoazoverbindung l-Amino-7-(2'-hydroxy-5'-aminophenylazo)-8-naphthol- 2,3 > 4-trisulfonsäure in 400 Teilen Wasser zugegeben, wobei der freiwerdende Chlorwasserstoff mit Natronlauge fortwährend neutralisiert wird.
Nach beendeter Umsetzung wird die klare Lösung auf 40 bis 50" erwärmt, mit 6,9 Teilen Natriumbicarbonat versetzt und anschliessend wird eine Lösung von 9,0 Teilen Kupfersulfatpentahydrat in 25 Teilen Wasser zulaufen gelassen. Der Farbstoff wird durch Aussalzen isoliert, wobei 57 Teile eines dunkelgefärbten Pulvers der Formel
EMI7.1
erhalten wird, das Baumwolle in Gegenwart von Alkalien in rotstichig blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten anfärbt.
Derselbe Farbstoff wird verhalten, wenn man 21,5 Teile des Kupferkomplexes der obenbeschriebenen Monoazoverbindung (erhältlich durch Diazotierung von 4-Acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäure, Xupplung auf 1-Amino-8 -naphthol2,4-disulfonsäure, Kupferung der erhaltenen Azoverbindung und alkalische Verseifung der Acetylaminogruppe zur freien Aminogruppe) mit 6,86 Teilen Cyanurchlorid umsetzt, den entstehenden Dichlor-s-triazinylfarbstoff mit 10 Teilen 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure umsetzt - wobei nur die eine Aminogruppe der 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure kondensiert wird - anschliessend das entstehende Zwischenprodukt mit weiteren 6,86 Teilen Cyanurchlorid zu einem Farbstoff umsetzt, der drei aktive Halogenatome pro Molekül aufweist, und zum Schluss den Farbstoff durch Umsetzung mit 24 Teilen konz.
Ammoniaklösung amidiert.
Beispiel 2
Werden im Beispiel 1 die 6,1 Teile 2-Amino-4,6-dichlor-striazin durch 7,69 Teile 2-Isopropoxy-4,6-dichlor-s-triazin ersetzt und wird sonst wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren, so erhält man den Farbstoff der untenstehenden Formel, der Baumwolle und Viskose in Gegenwart von Alkalien in echten rotstichig blauen Tönen mit hohen Fixierwerten anfärbt:
:
EMI7.2
Man erhält weitere Reaktivfarbstoffe der Formel (1), wenn man entsprechend der in Beispiel 1, erster Abschnitt beschriebenen Verfahrensweise ein in der folgenden Tabelle in der vierten Spalte aufgeführtes Halogen-s-triazin mit dem in der dritten Spalte genannten Phenylendiamin kondensiert, das Kondensationsprodukt mit Cyanurchlorid kondensiert, das entstandene Zwischenprodukt mit der in der zweiten Spalte genannten Monoazoverbindung kondensiert und den erhaltenen Azofarbstoff zum Schluss in den Kupferkomplex überführt. In der fünften Spalte der Tabelle sind die Farbtöne der mit den jeweiligen Reaktivfarbstoffen auf Baumwolle erhältlichen Ausfärbungen angegeben.
Tabelle Bsp. Monoazoverbindung Phenylen- Halogen-s-triazin Farbton auf Nr. diamin Baumwolle 3 1-Amino-7-(2'-hydroxy-5'- 1,4-Phenylen- Cyanurchlorid rotstichig amino-phenylazo)-8-naphthol- diamin-2,5- blau 2,3 ' ,4-trisulfonsäure disulfonsäure 4 do. do. Äthoxy-äthoxy-di- do.
chlor-s-triazin 5 do. do. Methoxy-dichlor- do.
s-triazin 6 do. do. Methoxy-difluor- do.
s-triazin
Beispiel 7
10 Teile 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure werden in 365 Teilen Wasser neutral gelöst und bei 0 bis 5" mit 15,1 Teilen frisch umgefälltem Cyanurchlorid versetzt. Der freiwerdende Chlorwasserstoff wird unter gutem Rühren fortwährend neutralisiert. Nach beendeter Umsetzung wird die klare Lösung bei 0" mit einer neutralen Lösung von 39,0 Teilen der Monoazoverbindung 1 -Amino-7-(2'-hydroxy-5 '-aminophenylazo)-8-naph- thol-2,3',4-trisulfonsäure in 365 Teilen Wasser versetzt, und der freiwerdende Chlorwasserstoff wird durch Natronlauge fortwährend neutralisiert. Die klare Lösung wird nun mit 18,7 Teilen Natriumbicarbonat versetzt und auf 45" erwärmt, anschliessend wird eine Lösung von 18,2 Teilen Kupfersulfatpentahydrat in 45 Teilen Wasser zulaufen gelassen.
Der Farbstoff wird nach beendeter Kupferung aus der Lösung durch Aussalzen isoliert. Es resultieren 105 Teile eines dunkelgefärbten Pulvers der Formel:
EMI8.1
das Baumwolle und Viskose in Gegenwart von Alkalien in tiefen rotstichig blauen Tönen anfärbt.
Beispiel 8
Werden die im Beispiel 7 eingesetzten 10 Teile 1,4-Phenylendiamin-2,5-disulfonsäure durch eine äquivalente Menge 1,3 Phenylen-4,6-disulfonsäure ersetzt, so erhält man den Farbstoff der untenstehenden Formel, der in Gegenwart von Alkalien cellulosehaltige Substrate in tiefen rotstichig blauen Tönen anfärbt.
EMI8.2
Färbevorschrift 1
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 5 bis 20 Teilen Harnstoff und 2 Teilen kalzinierter Soda in 100 Teilen Wasser bei 20 bis 50" gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 60 bis 80% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. Danach wird während 1/2 bis 5 Minuten bei 140 bis 210" thermofixiert, dann während einer Viertelstunde in einer 0,1 %gen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet.
Färbevorschrift 2
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser unter Zusatz von 2 bis 10 Teilen Kochsalz oder kalziniertem Glaubersalz bei 75" gelöst. Man geht mit 2 bis 3 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein und hält die Temperatur während 30 bis 60 Minuten konstant.
Danach werden 2 Teile kalzinierter Soda und 0,3 ml Natronlauge (36"Be) zugegeben. Die Temperatur wird weitere 45 bis 60 Minuten bei 75 bis 80" gehalten, dann wird während 15 Minuten in einer 0,1 %gen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels geseift, gespült und getrocknet.
Färbevorschrift 3
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20 warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101", spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3 %gen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Färbevorschrift 4
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur auf 40", wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40", spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3 %igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Druckvorschrift
2 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes werden unter schnellem Rühren in 100 Teile einer Stammverdikkung, enthaltend 45 Teile 5%ige Natriumalginatverdickung, 32 Teile Wasser, 20 Teile Harnstoff, 1 Teil m-nitrobenzolsulfonsaures Natrium sowie 2 Teile Natriumcarbonat, eingestreut.
Mit der so erhaltenen Druckpaste bedruckt man ein Baumwollgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine und dämpft den erhaltenen bedruckten Stoff 4 bis 8 Minuten bei 100" in gesättigtem Dampf. Das bedruckte Gewebe wird dann in kaltem und heissem Wasser gründlich gespült, wobei sich die nicht chemisch fixierten Anteile sehr leicht von der Faser entfernen lassen, und anschliessend getrocknet.
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EMI2.1
15 6. The reactive dye according to claim 3, the formula
EMI2.2
The present invention relates to reactive dyes of the formula
EMI2.3
wherein R is hydrogen, sulfo, carboxy, halogen, C1, alkyl, C ,, alkoxy, nitro, cyano, hydroxy, phenoxy, Cl-alkoxycarbonyl or carbamoyl, R1, R2 and R3 independently of one another hydrogen or Cl-alkyl, X halogen, an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group, one Y halogen or the remainder of a quaternary ammonium salt, the other Y independently of X halogen, an amino, alkoxy, aryloxy, free of sulfo groups,
Alkylthio or arylthio group or a radical
EMI2.4
wherein Rl has the meaning given above and D is the same monoazo copper complex as in formula (1), and W is sulfo or carboxy.
For R come into consideration as halogen: fluorine, chlorine and bromine, as Cl-alkyl: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl, as C, -alkoxy: methoxy, Ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, isobutyloxy, sec. Butyloxy and tert-butyloxy, and as Cl-alkoxycarbonyl: methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propyloxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, butyloxycarbonyl, isobutyloxycarbonyl, sec. Butyloxycarbonyl and tert-butyloxycarbonyl. The same groups come into consideration for R1, R2 and R3 as C1, -alkyl, which are mentioned above for R as Cl-alkyl. The substituent X is as halogen: fluorine, chlorine or bromine.
For X as amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group, not only unsubstituted groups such as -NH2, ethoxy, phenylamino or phenoxy, but also substituted groups such as methylamino, methoxyethoxy, sulfophenylamino, chlorophenoxy and the like are suitable. , see below under Y. A substituent Y is as halogen as X but independent of this: fluorine, chlorine or bromine. By adding suitable quaternizing components with a tertiary nitrogen atom, a halogen atom Y can be converted into the rest of a quaternary ammonium salt. As examples of quaternization
The following may be mentioned: trimethylamine, pyridine, pyridine-4-carboxylic acid, piperazine, N, N-dimethylhydrazine, N-methyl-N-ethylhydrazine, N, N-dimethyldimethylhydrazone, N, N dimethyl-N ', N' -dimethyltetrazen and 1,4-diazabicyclo- [2,2,2] octane. The other Y has the same meaning as halogen as the first-mentioned Y and as amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group the same meaning which, but free of sulfo groups, X can assume (see above), however regardless of this.
For this Y and thus also for X come e.g. into consideration, as amino group: -NH2, hydroxylamino, hydrazino, phenylhydrazino, sulfophenylhydrazino, methylamino, ethylamino, propylarnino, isopropylamino, butylamino, ss-methoxyethylamino, y-methoxypropylamino, N, N-dimethylamino, N, N-diethyl thyl-N-phenylarnino, N-; 4;
; thyl-N-phenylamino, ss-chloroethylamino, B-hydroxyethylamino, y-hydroxypropylamino, benzylamino, cyclohexylamino, morpholino, piperidino, piperazino, and especially aromatic amino groups, such as phenylamino, toluidino, xylidino, chloroanilino, anisino 2-, 3- and 4-sulfoanilino, 2,5-disulfoanilino, sulfomethylanilino, N-sulfomethylanilino, 3- and 4-carboxyphenylamino, 2-carboxy-5-sulfophenylamino, 2-carboxy-4-sulfophenylamino, 4-sulfonaphthyl (1st ) amino, 3,6-disulfonaphthyl (1) amino, 3,6,8-trisulfonaphthyl (1) amino and 4,6,8-trisulfonaphthyl (1) amino; as alkoxy group: methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, B-methoxyethoxy, P-ethoxyethoxy, y-methoxypropoxy, y-atoxyparopoxy, ypropoxypropoxy, y-isopropoxypropoxy; as aryloxy group:
Phenoxy, 4-methylphenoxy, 3-hydroxyphenoxy, 2-carboxyphenoxy, 4-carboxyphenoxy, 2-, 3- and 4-sulfophenoxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, 4-sulfo-1-naphthyloxy, 1-methyl-2- naphthyloxy, 3-carboxy-2-naphthyloxy, 6-sulfo-2-naphthyloxy, 3,6-disulfo-2-naphthyloxy; as alkylthio group: methylthio and ethylthio: as arylthio group: phenylthio, 1-naphthylthio and 2-naphthylthio.
The two sulfo or carboxy groups W can be distributed as desired in the phenyl radical bonded between -N (R2) - and -N (R3) -. So this phenylene residue can be read from left to right e.g. 2,6- or 3,5-disulfo-1,4-phenylene, 2,5-disulfo-1,4-phenylene or 4,6-disulfo-1,3-phenylene.
If in formula (1) the residue of the diazo component enclosed in square brackets is a residue of the naphthalene series, the substituent R and the reactive group bonded via the bridge member -N (R1) - can be bonded independently of one another to any of the two six-membered rings.
The substituent R is especially hydrogen, sulfo, carboxy, chlorine, methyl, methoxy, ethoxy, nitro, hydroxy, phenoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl or carbamoyl. In particular, R is sulfo, which is preferably in the ortho position to the complex-forming oxygen atom.
Reactive dyes of the formula (1) are preferred, in which the radical of the diazo component enclosed in square brackets is a benzene radical, R sulfo, R1, R2 and R3 are hydrogen, X halogen, one Y halogen, the other Y halogen, an amino, alkoxy, Aryloxy, alkylthio or arylthio group and W is sulfo.
An important group among the reactive dyes of the formula (1) are the reactive dyes of the formula
EMI3.1
where one Y chlorine and the other Y chlorine, -NH2, methoxy, isopropoxy, ethoxyethoxy or 3-1-hydroxy-8-amino-S, 7-disulfonaphthyl- (2) -azo] -4-hydroxy-5- sulfophenylamino-copper complex or wherein one Y is fluorine and the other Y is methoxy.
Valuable reactive dyes from the group defined under formula (2) are the reactive dyes of Examples 1, 2 and 7 below.
The dyes of the formula (1) are fiber-reactive since they contain at least one removable halogen atom or the removable residue of a quaternary ammonium salt in the two s-triazine residues together.
Fiber-reactive compounds are to be understood as those which are able to react with the hydroxyl groups of cellulose or with the amino groups of natural or synthetic polyamides to form covalent chemical bonds.
The preparation of the reactive dyes of the formula (1) is characterized in that a coupling component of the formula is used in any order
EMI3.2
a diazotized diazo component of the formula
EMI3.3
wherein R and Rl have the meanings given under formula (1) and R4 is hydrogen, methoxy or ethoxy, or a diazo component corresponding to formula (4), which has a group which can be converted into this instead of the group -N (R) H copper donor, a trihalo-s-triazine of the formula
EMI4.1
wherein X is halogen, a phenylenediamine of the formula
EMI4.2
in which R2, R3 and W have the meanings given under formula (1) or a monoacetyl derivative of a phenylenediamine of formula (6) from which the acetyl group is split off by saponification after the condensation,
and a trihalo-striazine of the formula
EMI4.3
wherein Y is halogen, couples, copper and condenses and, if desired, a halogen atom X is replaced by an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group by condensation with an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol and / or a halogen atom Y is replaced by the residue of a quaternary ammonium salt by reaction with a tertiary amine or N, N-dialkylhydrazine and / or the other halogen atom Y is replaced by condensation with an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol by an amino, alkoxy , Aryloxy, alkylthio or arylthio group replaced.
A coupling component of the formula (3), a diazotized diazo component of the formula (4) from the benzene series, in which R is sulfo, R1 is hydrogen and R4 is hydrogen, methoxy or ethoxy, a copper-donating agent, a trihalogen-s- triazine of formula (5), wherein X is halogen, a phenylenediamine of formula (6), wherein R2 and R3 is hydrogen and W sulfo, a trihalotriazine of formula (7), where Y is halogen, and, if desired, an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol to replace a halogen atom Y with an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group.
The reactive dyes of the formula (2) are obtained by, in any order, 1-amino-8-naphthol-2,4-disulfonic acid, 4-acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonic acid (saponified), a copper-donating agent, cyanuric chloride, 1,4-phenylenediamine-2,5-disulfonic acid or 1,3-phenylenediamine4,6-disulfonic acid, cyanuric chloride or cyanuric fluoride and, if desired, ammonia, methanol, isopropanol or ethoxyethanol couples, copper and condenses.
Since the individual process steps mentioned above, namely diazotization, coupling, metallization and multiple condensation can be carried out in different orders, and in some cases also simultaneously, different process variants are possible. The starting materials to be used for each partial reaction result from formula (1). In general, the reaction is carried out step by step, the order of the simple reactions between the individual reaction components of the formulas (3) to (7) and the copper donor and, if appropriate, quaternizing components and / or amines, alcohols, arylhydroxyls, alkylthiols or arylthiols being chosen freely can be.
For the preparation of a reactive dye of formula (1), wherein X is halogen, one Y halogen, the other Y is an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group free of sulfo groups and R, R1, R2, R3 and W have the meanings given under formula (1), the most important process variants are given here, these are characterized in that
1.
diazotized a diazo component of the formula (4) and coupled it to a coupling component of the formula (3), coppered the azo compound obtained, condensed the copper complex with a cyanuric halide of the formula (5), condensed the monocondensation product with a phenylenediamine of the formula (6), the resulting product condensed secondary condensation product with a cyanuric halide of the formula (7), and a halogen atom in the external s-triazine residue by condensation with an amine, alcohol, aryl hydroxide, alkylthiol or arylthiol replaced by an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group.
The last two reaction steps can also be carried out in reverse order by condensing the above-mentioned secondary condensation product in the last step with the monocondensation product of a cyanuric halide and an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol; or, as described above, the copper complex is condensed with a cyanuric halide and the compound obtained is condensed with the secondary condensation product of a cyanuric halide, a phenylenediamine of the formula (6) and an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol. The coppering can also be carried out after the azo compound has been condensed with a cyanuric halide or after one of the other condensations mentioned, e.g.
also run last.
2. a cyanuric halide is condensed with a diazo component of the formula (4), the resulting primary condensation product is diazotized and coupled to a coupling component of the formula (3), the resulting dihalo-s-triazinyl-aminoazo compound is coppered, the copper complex with a phenylenediamine of the formula (6 ) condensed, the secondary condensation product formed condensed with a cyanuric halide, and finally a halogen atom in the external s-triazine residue replaced by an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group.
In this variant, too, the coppering can be carried out after one of the subsequent condensations instead of after the coupling.
3. a diazotized diazo component of the formula (4), a coupling component of the formula (3) and a cyanuric halide couples and condenses, a phenylenediamine of the formula (6), a cyanuric halide and an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol condenses, and the two intermediate products are condensed with one another, and the coppering takes place after the coupling or before the condensation of the two intermediate products or afterwards.
4. a cyanuric halide is condensed with a diazo component of the formula (4), the condensation product is condensed with a phenylenediamine of the formula (6), the resulting secondary condensation product is condensed with a cyanuric halide, and this is then condensed with an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol , the product obtained couples to a coupling component of the formula (3), and the azo compound obtained copper in the last stage.
5. couples a diazotized diazo component of the formula (4) to a coupling component of the formula (3), and the azo compound obtained copper, furthermore the secondary condensation product of a cyanuric halide, a phenylenediamine of the formula (6) and an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol condensed with a cyanuric halide, and the resulting intermediate condensed with the above-mentioned copper complex. Instead of condensing with the copper complex in the last stage, one can also condense with the non-copper azo compound and carry out the coppering at the last position.
6. a phenylenediamine of formula (6) condensed with 2 moles of a cyanuric halide, in the resulting condensation product a halogen atom by condensation with an amine, alcohol, arylhydroxyl, alkylthiol or arylthiol through an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group replaced, and the intermediate product obtained condensed as in 5. with the copper complex, or condensed with the non-coppered azo compound and carries out the coppering as the last process step.
7. the bireactive intermediate according to 6. is condensed with a diazo component of the formula (4), the compound obtained is diazotized and coupled to a coupling component of the formula (4), and copper is added in the last place.
Instead of a diazo component of the formula (4) which, in addition to the amino group to be diazotized, has a further acylatable amino group -N (Rl) H, it is also possible to use a diazo component corresponding to the formula (4) which instead of the group -N (Rl) H is a group that, for example can be converted into an acylatable amino group, such as the nitro group or the acetylamino group, by reduction or saponification.
Instead of a phenylenediamine of the formula (6), depending on the process variant chosen and the desired end products, a monoacetyl derivative of the same is advantageously used, from which the acetyl group is cleaved off by saponification after the condensation with a cyanuric acid.
The usual method is considered as the method of coppering, in which an o, o'-dihydroxyazo compound is present even before the action of the copper-donating agent.
According to the saponification copper method, it is also possible to use diazo components which, in the 2-position of the benzene nucleus, contain an alkoxy group, in particular the methoxy group, instead of a hydroxyl group, which is converted into the hydroxyl group under suitable reaction conditions during the coppering reaction by splitting off the alkyl radical.
If the coppering is carried out according to the saponifying coppering method and the H2N group in the diazo component of the formula (4) is still free, i.e. is not yet bound to a halogen-s-triazine radical, as in process variants 1, 3, 5 and 6, the corresponding ones are advantageously used instead of the diazo component of the formula (4)
N-acetyl compounds as diazo components and cleaves the
Acetyl group after copper complex formation by saponification again.
The preparation of the intermediates is not described in all cases in the examples below, but is readily derived from what has been said above.
The following may be mentioned as starting materials which can be used to prepare the reactive dyes of the formula (1): coupling component of the formula (3) 1-amino-8-naphthol-2,4-disulfonic acid diazo components of the formula (4) 4-acetylamino-2 -aminophenol-6-sulfonic acid, 4-acetylamino-2-amino-6-chlorophenol, 4-acetylamino-2-aminophenol-6-carboxylic acid, 4-acetylamino-2-amino-6-methylphenol, 4-acetylamino-2 -amino-6-cyanophenol, 4-acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonic acid amide, 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, N-methyl-4-acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 4 -Acetylamino-2-aminoanisole-6-sulfonic acid, 2-acetylamino-6-aminoanisole-4-sulfonic acid, 2-acetylamino-6-aminophenol-4-sulfonic acid, 2-acetylamino-4-chloro-6-amino-phenol, 2 Acetylamino-6-aminophenol-4-carboxylic acid, 2-acetylamino-4-methyl-6-aminophenol, 2-acetylamino-6-amino-4-cyanophenol,
2-nitro-6-aminophenol-4-sulfonic acid, N-methyl-2-acetylamino-6-aminophenol-4-sulfonic acid, 1-amino-6-nitro-naphth- (2) -o 1 -4-sulfonic acid, 6 -Acetylamino-1-amino-2-naphffiol-4-sulfonic acid.
2,4,6-trichloro-s-triazines of the formulas (5) and (7) 2,4,6-trichloro-s-triazine (cyanuric chloride), 2,4,6-trifluoro-s-triazine (cyanuric fluoride), 2,4,6-tribromo-s-triazine (cyanuric bromide).
Phenylenediamines of the formula (6) 1, 4-diaminobenzene-2,5-disulfonic acid, 1,4-diaminobenzene-2,6-disulfonic acid, 1,3-diaminobenzene-4,6-disulfonic acid, 3,6-diaminophthalic acid, 2, 5-diaminoterephthalic acid, 4,6-diaminophthalic acid.
Amines, alcohols, aryl hydroxides, alkyl thiols and aryl thiols
Ammonia, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, dibutylamine, isobutylamine, sec.-butylamine, tert.-butylamine, hexylamine, methoxyethylamine, ethoxyethylamine, methoxypropylamine, chloroethylamine, hydroxyethylethylamine, amineethylamine, dihydroxyamine, dihydroxyamine Sulfatoethylamine, benzylamine, cyclohexylamine, aniline, o-, m- and p-toluidine, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- and 3,5-dimethylaniline, o-, m- and p-chloroaniline, N-methylaniline, N-ethylaniline,
3- or 4-acetylaminoaniline, o-, m- and p-nitroaniline, o-, mund p-aminophenol, 2-methyl-4-nitroaniline, 2-methyl-5-nitroaniline, 2,5-dimethoxyaniline, 3-methyl -4-nitro-aniline, 2-nitro4-methylaniline, 3-nitro-4-methylaniline, o-, m- and p-phenylenediamine, 3-amino-4-methylaniline, 4-amino-3-methyl -aniline, 2-amino-4-methyl-aniline, o-, m- and p-anisidine, o-, m- and p-phenetidine, naphthylamine- (1), naphthylamine- (2), 1,4-diaminonaphthalene , 1, 5-diaminonaphthalene, 2-amino-1-hydroxy-naphthalene, 1-amino-4-hydroxy-naphthalene, 1-amino-8-hydroxy-naphthalene, 1-amino-2-hydroxy-naphthalene, 1-amino7 -hydroxy-naphthalene, orthanilic acid, metanilic acid, sulfanilic acid, aniline-2,4-disulfonic acid, aniline-2,5-disulfonic acid, anthranilic acid, m- and p-aminobenzoic acid, 2-aminotoluene-4sulfonic acid,
2-aminotoluene-5-sulfonic acid, p-aminosalicylic acid, 1-amino-4-carboxy-benzene-3-sulfonic acid, 1-amino-2-carboxy-benzene-5-sulfonic acid, 1-amino-5-carboxybenzene-2sulfonic acid, l-naphthylamine-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- and -8sulfonic acid, 2-naphthylamine-1-, -3-, -4-, -5-, - 6-, -7- and -8sulfonic acid, 1-naphthylamine-2,4-, -2,5-, -2,7-, - 8- -35- -3,6-, -3,7-, - 3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- and -5,8-disulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5-, -1,6-, -1,7- , -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- and -6,8-disulfonic acid, 1-naphthylamine-2,4,6-, - 2,4,7-, -2,5,7-, -35 7- -3, 6, 8- and -4,6,8-trisulfonic acid, 2-naphthyl amine-1,3,7-, -1,5 , 7-, -3,5,7-,
-3,6,7-, -3,6,8- and -4,6,8-trisulfonic acid, 2-, 3- and 4-aminopyridine, 2-aminobenzothiazole, 5-, 6- and 8-aminoquinoline , 2-aminopyrimidine, morpholine, piperidine, piperazine, water, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, hexanol, cyclohexanol, ss-methoxyethanol, ss-ethoxyethanol , y-methoxy-propanol, y-ethoxypropanol, ss-ethoxy-ss-eth-oxy-ethanol, glycolic acid, phenol, o-, m- and p-chlorophenol-, o-, m- and p-nitrophenol, o- , m- and p-hydroxybenzoic acid, o-, m- and p-phenolsulfonic acid, phenol-2,4-disulfonic acid, a-naphthol, ss-naphthol, 1-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid,
2-hydroxynaphthalene-1-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-6- or -7-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene6-, -7- or -8-sulfonic acid, 2- Hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-4, 8- or -6,8-disulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-4,8-disulfonic acid, 2-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, methanethiol, ethanethiol, propanethiol, isopropanethiol, n-butanethiol, thioglycolic acid, thiourea, thiophenol, a-thionaphthol, ss-thionaphthol.
The diazotization of the diazo components of the formula (4) is generally carried out by the action of nitrous acid in aqueous mineral acid solution at low temperature, the coupling to the coupling components of the formula (3) at weakly acidic, neutral to weakly alkaline pH values.
As a copper donor, one can use salts containing the copper as a cation, e.g. Copper sulfate, copper acetate. In some cases the use of complex copper compounds is advantageous, e.g. in the form of copper-ammine complexes, such as copper tetrammine sulfates from copper sulfate and ammonia, pyridine or monoethanolamine, or in the form of compounds which contain the copper in a complex bond, e.g. complex copper compounds of the alkali salts of aliphatic aminocarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids, such as glycollate, lactic acid and especially tartaric acid, such as sodium copper tartrate.
The treatment with the copper donor can be carried out according to methods known per se, e.g. at room temperature, if readily metallizable starting compounds are present or, if a de-alkylation must take place simultaneously with the metallization, by heating to temperatures between 50 and 1200 in an open vessel, e.g. with reflux cooling or, if appropriate, in a closed vessel under pressure, the pH ratios being given by the type of metallization process chosen; e.g. acidic coppering with copper sulfate, alkaline coppering with copper tetrammine sulfate. If desired, solvents such as e.g. Alcohol, dimethylformamide, etc.
be added.
The condensations of the cyanuric halides with the diazo components of the formula (4), the phenylenediamines of the formula (6) and optionally the amines, alcohols, arylhydroxyls, alkylthiols and arylthiols are preferably carried out in aqueous solution or suspension, at low temperature and with weakly acidic, neutral to weakly alkaline pH. The hydrogen chloride liberated during the condensation is advantageously continuously neutralized by adding aqueous alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates.
In the reactive dyes of the formula (1), a halogen atom Y can be replaced by reaction with ternary amines (such as trimethylamine) or with hydrazines (such as N, N-dimethylhydrazine), which produces reactive dyes whose removable substituent contains a quaternary ammonium bonded to a carbon atom. or hydrazinium group which carries the positive charge on a nitrogen atom directly linked to the s-triazine ring, ie that the external s-triazine residue e.g.
a group of the formula
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wherein Y is halogen, an amino, alkoxy, aryloxy, alkylthio or arylthio group.
The reactive dyes of the formula (1) can be isolated and processed into usable, dry dyeing preparations.
The isolation is preferably carried out at the lowest possible temperatures by salting out and filtering. The filtered dyes can optionally be added after the addition of couping agents and / or buffering agents, e.g. after adding a mixture of equal parts of mono- and disodium phosphate, dried; drying is preferably carried out at temperatures which are not too high and under reduced pressure.
In certain cases, the drying preparations according to the invention can be directly dried, i.e. Manufacture without intermediate insulation of the dyes.
The reactive dyes of the formula (1) are notable for high reactivity, a high degree of fixation, good build-up capacity and good washability of the non-fixated components. The dyeings and prints available with the reactive dyes of the formula (1) are strong in color and have good light fastness and good wet fastness properties, e.g. good fastness to washing.
They are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as silk, leather, wool, superpolyamide fibers and superpolyurethanes, but in particular cellulosic materials with a fibrous structure, such as linen, cellulose, regenerated cellulose and especially cotton. They are suitable both for the exhaust process and for dyeing according to the pad dyeing process, according to which the goods are impregnated with aqueous and, if appropriate, also salt-containing dye solutions, and the dyes are impregnated after an alkali treatment or in the presence of alkali, if appropriate also salt-containing dye solutions, and the dyes after an alkali treatment or in the presence of alkali, optionally under the action of heat.
They are also suitable for printing, especially on cotton, but also for printing nitrogen-containing fibers, e.g. of blended fabrics containing wool, silk or wool.
In order to improve the wet fastness, it is advisable to subject the dyeings and prints to a thorough rinsing with cold and hot water, if appropriate with the addition of a dispersing agent and promoting the diffusion of the unfixed portions.
In the examples below, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
A neutral solution of 10 parts of 1,4-phenylenediamine2,5-disulfonic acid in 400 parts of water is mixed with 6.1 parts of freshly reprecipitated 2-amino-4,6-dichloro-s-triazine at 0 to 10 with thorough stirring. The hydrogen chloride released is neutralized with sodium hydroxide solution. When the reaction is complete, 6.86 parts of freshly reprecipitated cyanuric chloride are added to the clear solution at 0 to 5 "with thorough stirring, and the hydrogen chloride released is neutralized with sodium hydroxide solution.
After a sample of the resulting suspension clearly goes into solution after dilution with water, a neutral solution of 19.2 parts of the monoazo compound l-amino-7- (2'-hydroxy-5'-aminophenylazo) -8-naphthol-2, 3> 4-trisulfonic acid in 400 parts of water, the hydrogen chloride liberated being continuously neutralized with sodium hydroxide solution.
When the reaction is complete, the clear solution is heated to 40 to 50 ", 6.9 parts of sodium bicarbonate are added and then a solution of 9.0 parts of copper sulfate pentahydrate in 25 parts of water is run in. The dye is isolated by salting out, 57 parts of a dark colored powder of the formula
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is obtained which dyes cotton in the presence of alkalis in reddish blue tones with excellent fastness properties.
The same dye will behave if 21.5 parts of the copper complex of the monoazo compound described above (obtainable by diazotization of 4-acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonic acid, Xupplung on 1-amino-8-naphthol2,4-disulfonic acid, coppering of the obtained Azo compound and alkaline saponification of the acetylamino group to form the free amino group) with 6.86 parts of cyanuric chloride, the resulting dichloro-s-triazinyl dye is reacted with 10 parts of 1,4-phenylenediamine-2,5-disulfonic acid - only one amino group of 1,4 -Phenylenediamine-2,5-disulfonic acid is condensed - then the resulting intermediate is reacted with a further 6.86 parts of cyanuric chloride to give a dye which has three active halogen atoms per molecule, and finally the dye is reacted with 24 parts of conc.
Amidated ammonia solution.
Example 2
If the 6.1 parts of 2-amino-4,6-dichlorostriazine in Example 1 are replaced by 7.69 parts of 2-isopropoxy-4,6-dichloro-s-triazine and the procedure is otherwise as described in Example 1, so the dye of the formula below is obtained, which dyes cotton and viscose in the presence of alkalis in real reddish blue tones with high fixation values:
:
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Further reactive dyes of the formula (1) are obtained if, according to the procedure described in Example 1, first section, a halogen-s-triazine listed in the fourth column in the following table is condensed with the phenylenediamine mentioned in the third column, the condensation product also Cyanuric chloride condenses, the intermediate formed condenses with the monoazo compound mentioned in the second column and the azo dye obtained is finally converted into the copper complex. In the fifth column of the table, the shades of the colors available with the respective reactive dyes on cotton are indicated.
Table Ex. Monoazo compound phenylene-halogen-s-triazine color on no. Diamine cotton 3 1-amino-7- (2'-hydroxy-5'-1,4-phenylene-cyanuric chloride reddish aminophenylazo) -8-naphthol- diamine-2,5-blue 2,3 ', 4-trisulfonic acid disulfonic acid 4 do. do. Ethoxy-ethoxy-do-.
chloro-s-triazine 5 do. do. Methoxy dichloro.
s-triazine 6 do. do. Methoxy difluoro do.
s-triazine
Example 7
10 parts of 1,4-phenylenediamine-2,5-disulfonic acid are dissolved in 365 parts of water until neutral and 15.1 parts of freshly reprecipitated cyanuric chloride are added at 0 to 5 ". The hydrogen chloride liberated is continuously neutralized with thorough stirring. When the reaction has ended, the clear solution at 0 "with a neutral solution of 39.0 parts of the monoazo compound 1-amino-7- (2'-hydroxy-5 '-aminophenylazo) -8-naphthol-2,3', 4-trisulfonic acid in 365 parts of water are added, and the hydrogen chloride released is continuously neutralized by sodium hydroxide solution. The clear solution is now mixed with 18.7 parts of sodium bicarbonate and heated to 45 ", then a solution of 18.2 parts of copper sulfate pentahydrate in 45 parts of water is run in.
After coppering is complete, the dye is isolated from the solution by salting out. The result is 105 parts of a dark colored powder of the formula:
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that dyes cotton and viscose in the presence of alkalis in deep reddish blue tones.
Example 8
If the 10 parts of 1,4-phenylenediamine-2,5-disulfonic acid used in Example 7 are replaced by an equivalent amount of 1,3-phenylene-4,6-disulfonic acid, the dye of the formula below is obtained which contains cellulose in the presence of alkalis Stains substrates in deep reddish blue tones.
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Coloring instructions 1
2 parts of the dye obtained according to Example 1 are dissolved with the addition of 5 to 20 parts of urea and 2 parts of calcined soda in 100 parts of water at 20 to 50 ". A cotton fabric is impregnated with the solution obtained, so that it is 60 to 80% its weight increases, and then dried. Thereafter, heat-set at 140 to 210 "for 1/2 to 5 minutes, then soaped in a 0.1% boiling solution of an ion-free detergent for a quarter of an hour, rinsed and dried.
Coloring instructions 2
2 parts of the dye obtained according to Example 1 are dissolved in 100 parts of water with the addition of 2 to 10 parts of table salt or calcined Glauber's salt at 75 ". 2 to 3 parts of a cotton fabric are added to this dyebath and the temperature is maintained for 30 to 60 Minutes constant.
Thereafter, 2 parts of calcined soda and 0.3 ml of sodium hydroxide solution (36 "Be) are added. The temperature is kept at 75 to 80" for a further 45 to 60 minutes, then an ion-free solution is left in a 0.1% boiling solution for 15 minutes Detergent soaped, rinsed and dried.
Coloring instructions 3
2 parts of the dye obtained in Example 1 are dissolved in 100 parts of water with the addition of 0.5 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained so that it increases by 75% of its weight, and then dried.
Then the fabric is impregnated with a 20 warm solution containing 5 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride per liter, squeezed to 75% weight gain, steamed the dyeing for 30 seconds at 100 to 101 ", rinsed, soaped for a quarter of an hour in one 0.3% against boiling solution of an ion-free detergent, rinses and dries.
Coloring instructions 4
2 parts of the dye obtainable according to Example 1 are dissolved in 100 parts of water. The solution is added to 1900 parts of cold water, 60 parts of sodium chloride are added and 100 parts of a cotton fabric are added to this dye bath.
The temperature is increased to 40 ", 40 parts of calcined soda and another 60 parts of sodium chloride being added after 30 minutes. The temperature is kept at 40" for 30 minutes, rinsing and then soaping in a 0.3% strength for 15 minutes boiling solution of an ion-free detergent, rinses and dries.
Printing instruction
2 parts of the dye prepared according to Example 1 are sprinkled with rapid stirring into 100 parts of a stock thickener containing 45 parts of 5% sodium alginate thickener, 32 parts of water, 20 parts of urea, 1 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate and 2 parts of sodium carbonate.
With the printing paste obtained in this way, a cotton fabric is printed on a Rouleaux printing machine and the printed fabric obtained is steamed for 4 to 8 minutes at 100 "in saturated steam. The printed fabric is then rinsed thoroughly in cold and hot water, the portions which have not been chemically fixed becoming very thick have it easily removed from the fiber and then dried.